JPH05105606A - 安定化させた水性懸濁除草製剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】水性懸濁製剤のＰＨが６以下であり、スルホニ
ルウレア系除草活性化合物を含有する水性懸濁状製剤。 【効果】本発明は、スルホニルウレア系除草活性化合物
を含有する水性懸濁製剤の、保存中での活性成分の安定
化に寄与するものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、安定化させた水性懸濁
除草製剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】スルホニルウレア系除草活性化合物は、
除草剤の有効成分として極めて高活性を有することが知
られている。この活性成分そのものは、通常の保存条件
では、殆ど分解せず化学的に安定であるが、比較的加水
分解性が高いことが知られており、特に水性懸濁製剤に
おいては、その製剤の保存中に活性成分の分解が、促進
される。そのため水性懸濁製剤において、その分解を抑
制し安定化させる技術が要望されている。

【０００３】一方、散布労力の軽減を目的として、水性
懸濁除草製剤を湛水した水田に１０ア−ルあたり５００
〜１０００ｍｌ程度になるように直接滴下散布する方法
が、近年盛んに研究開発されている。スルホニルウレア
系除草活性化合物の水性懸濁製剤を水田に直接滴下散布
する場合、高活性な化合物であるために、製剤中の活性
成分濃度を極めて低く設定する必要があり、活性成分の
分解は、一層大きい問題となっていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、比較的加水分解性の高いスルホニルウレア
系除草活性成分の分解促進を抑制した水性懸濁製剤を提
供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明について以下に詳
細に説明する。本発明は、水性懸濁製剤のＰＨが６以下
であり、スルホニルウレア系除草活性化合物を含有する
水性懸濁製剤に関するものである。本発明において使用
しうるスルホニルウレア系除草活性化合物としては、特
に限定されるものではないが例えば次式： ＱーＳＯ₂ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ （式中、Ｑは、各種の置換基で置換されていてもよいフ
ェニル基、ベンジル基、もしくは複素環基を示し、Ｒ
は、各種の置換基で置換されていてもよいピリミジル基
もしくはトリアジル基を示す。）で表される誘導体が挙
げられ、例えばエチル ５−（４，６−ジメトキシピリ
ミジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）−１−
メチルピラゾ−ル−４−カルボキシレ−ト（一般名：ピ
ラゾスルフロンエチル）、メチル α−（４，６−ジメ
トキシピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイ
ル）−Ο−トルア−ト（一般名：ベンスルフロンメチ
ル）、１−（４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリア
ジン−２−イル）−３−［２−（２−メトキシエトキ
シ）フェニルスルホニル］ウレア（一般名：シノスルフ
ロン）、Ｎ−（２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリ
ジン−３−イルスルホニル）−Ｎ−（４，６−ジメトキ
シ−２−ピリミジニル）ウレア（一般名：イマゾスルフ
ロン）などが挙げられる。

【０００６】スルホニルウレア系除草活性化合物の含有
量は、特に限定されるものではないが、本発明の水性懸
濁農薬製剤に対し、０．１〜５０重量％であることが好
ましい。スルホニルウレア系除草活性化合物、鉱物質微
粉および常温で固状のパラフィンワックスを含有する粉
末の製造方法は以下のとおりである。常温で固状のパラ
フィンワックスを、その融点以上に加熱溶融し、スルホ
ニルウレア系除草活性化合物および粘土鉱物を均一に混
合し、造粒、粉砕、篩分して粉末物を得る。鉱物質微粉
は特に限定されるものではなく、例えばクレー、タル
ク、ベントナイト、珪藻土、炭酸カルシウム、ホワイト
カーボンなどが挙げられる。常温で固体のパラフィンワ
ックスとしては、特に限定されるものではないが例え
ば、通常の石油系固形パラフィンワックス、木蝋、蜜
蝋、カルナバ蝋などが挙げられ、好ましくは石油系固形
パラフィンワックスであり、イソパラフィン、ノルマル
パラフィンまたはこれらの混合物でその融点の範囲が５
０〜９５゜Ｃのものが適当である。

【０００７】粉末物の粒径は、特に限定されるものでは
ないが、１０ミクロン〜２００ミクロンの範囲が適当で
ある。スルホニルウレア系除草活性化合物は、その除草
活性が極めて高く、水性懸濁製剤中の含有量が少ないた
めに、通常の方法で、施用するとその活性化合物が速や
かに水田水中へ溶解され、そのために水稲の薬害が生じ
たり、漏水によって活性化合物が水田より流亡して持続
した効力が得られない。

【０００８】したがって、水田水中への溶出をできるだ
け少量ずつ徐々に行なうようにすることが重要でありそ
のために、スルホニルウレア系除草活性化合物、鉱物質
微粉および常温で固状のパラフィンワックスからなる粉
末物とすることが好ましい。また除草対象となる雑草の
種類に応じて以下の除草剤活性成分を１種類もしくは２
種類以上混合してもよい。

【０００９】以下にその例を述べる。 (1) ４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３−ジ
メチル−５−ピラゾリル−ｐ−トルエンスルホネ−ト
（一般名：ピラゾレ−ト）、(2) ２−［４−（２，４−
ジクロロベンゾイル）−１，３−ジメチルピラゾ−ル−
５−イルオキシ］アセトフェノン（一般名：ピラゾキシ
フェン）、(3) ２−［４−（２，４−ジクロロ−ｍ−ト
ルオイル）−１，３−ジメチルピラゾ−ル−５−イルオ
キシ］−４−メチルアセトフェノン（一般名：ベンゾフ
ェナップ）、(4) １−（α，α−ジメチルベンジル）−
３−（パラトリル）尿素（一般名：ダイムロン）、(5)
（ＲＳ）−２−ブロモ−Ｎ−（α，α−ジメチルベンジ
ル）−３，３−ジメチルブチルアミド（一般名：ブロモ
ブチド） (6) α−（２−ナフトキシ）プロピオンアニリド（一般
名：ナプロアニリド）、(7) （ＲＳ）−２−（２，４−
ジクロロ−ｍ−トリルオキシ）プロピオンアニリド（一
般名：クロメプロップ）、(8) ２，４，６−トリクロル
フェニル−４’−ニトロフェニルエ−テル（一般名：Ｃ
ＮＰ）、(9) ２，４−ジクロルフェニル−３’−メトキ
シ−４’−ニトロフェニルエ−テル（一般名：クロメト
キシニル）、(10) ５−（２，４−ジクロルフェノキ
シ）−２−ニトロ安息香酸メチル（一般名：ビフェノッ
クス）、(11) ５−タ−シャリ−ブチル−３−（２，４
−ジクロル−５−イソプロポキシフェニル）−１，３，
４−オキサジアゾリン−２−オン（一般名：オキサジア
ゾン）、(12) ２−ベンゾチアゾ−ル−２−イルオキシ
−Ｎ−メチルアセトアニリド（一般名：メフェナセッ
ト）、(13) ２−クロル−２’−６’−ジエチル−Ｎ−
（ブトキシメチル）アセトアニリド（一般名：ブタクロ
−ル）、(14) Ｓ，Ｓ’−ジメチル ２−ジフルオルメ
チル−４−イソブチル−６−トリフルオルメチルピリジ
ン−３，５−ジカルボチオエ−ト（一般名：ジチオピ
ル）、(15) （Ｚ）−Ｎ−ブト−２−エニルオキシメチ
ル−２−クロロ−２’，６’−ジエチルアセトアニリド
（一般名：ブテナクロ−ル）、(16) ２−クロロ−
２’，６’−ジエチル−Ｎ−（２−プロポキシエチル）
アセトアニリド（一般名：プレチラクロ−ル）、(17)
２−３−ジヒドロ−３，３−ジメチルベンゾフラン−５
−イル エタンスルホネ−ト（一般名：ベンフレセ−
ト）、(18) Ｏ−３−タ−シャリ−ブチルフェニル ６
−メトキシ−２−ピリジル（メチル）チオカ−バメイト
（一般名：ピリブチカルブ）、(19) Ｓ−（４−クロル
ベンジル）−Ｎ，Ｎ−ジエチルチオカ−バメ−ト（一般
名：ベンチオカ−ブ）、(20) Ｓ−１−メチル−１−フ
ェニルエチル ピペリジン−１−カルボチア−ト（一般
名：ジメピペレ−ト）、(21) Ｓ−ベンジル １，２−
ジメチルプロピル（エチル）チオカ−バメ−ト（一般
名：エスプロカルブ）、(22) Ｓ−エチルヘキサヒドロ
−１Ｈ−アゼピン−１−カルボチオエ−ト（一般名：モ
リネ−ト）、(23) Ｏ−エチル−Ｏ−（３−メチル−６
−ニトロフェニル）セコンダリ−ブチルホスホロアミド
チオエ−ト（一般名：ブタミホス）、(24) ３，７−ジ
クロロキノリン−８−カルボン酸（一般名：キンクロラ
ック）、(25) （１ＲＳ，２ＳＲ，４ＳＲ）−１，４−
エポキシ−ｐ−メンス−２−イル２−メチルベンジル
エ−テル（一般名：シンメチリン）、(26) ２−メチル
チオ−４，６−ビス（エチルアミノ）−s−トリアジン
（一般名：シメトリン）、(27) Ｏ，Ｏ−ジイソプロピ
ル−２−（ベンゼンスルホンアミド）エチルジチオホス
フェ−ト（一般名：ＳＡＰ）、(28) ２−メチルチオ−
４−エチルアミノ−６−（１，２−ジメチルプロピルア
ミノ）−S −トリアジン（一般名：ジメタメトリン）、
(29) ２−メチルチオ−４，６−ビス（イソプロピルア
ミノ）−ｓ−トリアジン（一般名：プロメトリン）、(3
0) ２−アミノ−３−クロル−１，４−ナフトキノン
（一般名：ＡＣＮ）、(31) ２−メチル−４−クロルフ
ェノキシ酪酸（一般名：ＭＣＰＢ）、(32) ２−メチル
−４−クロルフェノキシ酢酸 （一般名：ＭＣＰ）、(3
3) ２’，３’−ジクロロ−４−エトキシメトキシベン
ズアニリド、(34) １−（２−クロロベンジル）−３−
（α、α−ジメチルベンジル）尿素、(35) Ｎ−［２’
−（３’−メトキシ）−チエニルメチル］−Ｎ−クロロ
アセト−２，６−ジメチルアニリド。

【００１０】水性懸濁製剤の水素イオン濃度のコントロ
−ルの方法は特に限定されるものではないが、そのコン
トロ−ルする化合物としては、塩酸、硫酸、リン酸、ス
ルホン酸、カルボン酸等各種の無機酸や有機酸、その塩
やエステルが挙げられる。具体的には、酸性リン酸エス
テル、クエン酸、マレイン酸、ソルビン酸、乳酸、酒石
酸等が例示される。またリン酸水素２ナトリウム−クエ
ン酸、酢酸ナトリウム−塩酸、ギ酸−ギ酸ナトリウム、
乳酸−乳酸ナトリウム、酒石酸−酒石酸ナトリウム、ク
エン酸ナトリウム−塩酸等の各種の緩衝液を所定量添加
しておこなうこともできる。

【００１１】水性懸濁製剤のＰＨを６以下にすること
で、スルホニルウレア系除草活性化合物の水溶解度が低
下するために、加水分解性が緩和するものと思われる。
また界面活性剤は、一般に湿潤剤、分散剤として農薬製
剤において用いられているもので良く、特に限定される
ものではないが、アニオン系やノニオン系の界面活性剤
が主として使用される。具体的に列挙すれば下記のとう
りである。

【００１２】各種のポリカルボン酸塩、アルキルナフタ
レンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩ホ
ルマリン縮合物、リグニンスルホン酸塩、アルキルベン
ゼンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ラウ
リル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエ−
テル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルアリ
−ルエ−テル硫酸エステル塩等が挙げられ、その塩とし
てアルカリ金属塩、アンモニウム塩、あるいはアミン塩
等が挙げられる。

【００１３】またノニオン系界面活性剤としては、ポリ
オキシエチレンアルキルエ−テル、ポリオキシエチレン
アルキルアリ−ルエ−テル、ポリオキシエチレンアルキ
ルアリ−ルフェニルエ−テル、ポリオキシエチレンソル
ビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシ
プロピレングリコ−ル等が挙げられる。これらの界面活
性剤は、単独で用いても良いし、２種以上を混合して用
いても良い。

【００１４】また必要に応じ、凝固点降下剤、沈降防止
剤、消泡剤、防腐剤等を用いることができる。凝固点降
下剤としては、エチレングリコ−ル、プロピレングリコ
−ル、グリセリン等が例示され、沈降防止剤としては、
ザンサンガム、ランサンガム、コロイド性含水ケイ酸ア
ルミニウムマグネシウム等が例示され、消泡剤として
は、シリコ−ン系化合物が例示され、防腐剤としては、
安息香酸ナトリウム、１，２−ベンズイソチアゾリン−
３−オン等が例示される。

【００１５】本発明の水性懸濁製剤の製造方法は、特に
限定されるものではないが、水に前述の各成分を加え、
攪拌機により混合して得られる。必要に応じて、スルホ
ニルウレア系以外の他の除草活性成分は、湿式粉砕機に
より微粉砕しても良い。湿式粉砕による微粉砕は、アト
ライタ−、サンドグラインダ−、ダイノミル、パ−ルミ
ル、アペックスミル、ビスコミル、ウルトラビスコミル
等の湿式粉砕機によりおこなうことができる。

【００１６】

【実施例】次に本発明の実施例を具体的に挙げて説明す
るが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
なお、部とあるのはすべて重量部を示す。 実施例１ ０．２Ｍリン酸水素２ナトリウム１３．０部と０．１Ｍ
クエン酸５０．０部にポリオキシエチレンスチリルフェ
ニルエーテル３．０部を溶解させ、あらかじめジェット
オーマイザー[(株) セイシン企業製] で微粉砕化したピ
ラゾスルフロンエチル（一般名）１．０部を添加、撹拌
混合し、さらに１％ザンサンガム水溶液２５．０部、プ
ロピレングリコール８．０部を添加、撹拌混合して本発
明の水性懸濁状製剤を得た。この水性懸濁製剤のＰＨ
は、３．１であった。

【００１７】実施例２ あらかじめジェットオ−マイザ−[(株) セイシン企業
製] で微粉砕化したピラゾスルフロンエチル（一般名）
３．５部を、約８０゜Ｃで溶融した石油系パラフィンワ
ックス（融点６９〜７２゜Ｃ）４４．９部の中に少しず
つ添加し、ホモミキサー[(株) 特殊機化工製] で混合撹
拌しピラゾスルフロンエチルを均一に分散させた。つい
で微粉末のクレ−５１．６部を少しずつ添加し撹拌して
分散させた。これらの混合物を６０゜Ｃまで冷却し、こ
れを直径０．５ｍｍスクリーンの押出し造粒機にて造粒
し、これをコロプレックス（槙野産業株式会社製）で粉
砕し、１０６ミクロンの篩を通過したものを粉末物（粉
末物Ａ）とした。

【００１８】蒸留水３５．４部にポリオキシエチレンス
チリルフェニルエーテル３．０部を溶解させ、粉末物Ａ
２８．６部を添加、撹拌混合し、さらに１％ザンサンガ
ム水溶液２５．０部、プロピレングリコ−ル８．０部を
添加、撹拌混合して本発明の水性懸濁製剤を得た。この
水性懸濁製剤のＰＨは、６．３であった。 実施例３ ０．２Ｍリン酸水素二ナトリウム７．３部と０．１Ｍク
エン酸２８．１部にポリオキシエチレンスチリルフェニ
ルエーテル３．０部を溶解させ、実施例２で得られた粉
末物Ａ２８．６部を添加、撹拌混合し、さらに１％ザン
サンガム水溶液２５．０部、プロピレングリコ−ル８．
０部を添加、撹拌混合して本発明の水性懸濁製剤を得
た。この水性懸濁製剤のＰＨは、３．４であった。

【００１９】実施例４ オキサジアゾン（一般名）４０．０部、ポリオキシエチ
レンスチリルフェニルエーテル３．０部、水５７．０部
を混合し、その１００ｇをサンドグラインダー（ (株)
アイメックス製）の１リッターの容器に入れ、１〜１．
２ｍｍのガラスビーズを１００ミリリッター加え、周速
１０ｍ／ｓｅｃで９０分間粉砕した。上記の方法により
得られた粉砕スラリ−３０．０部、蒸留水１０．７７５
部、実施例２で得られた粉末物Ａ２８．６部、１％ザン
サンガム水溶液２０．０部、プロピレングリコール８．
０部、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル
２．５部、プロピルリン酸０．１２５部、を撹拌混合し
て、本発明の水性懸濁製剤を得た。この水性懸濁製剤の
ＰＨは、３．６であった。

【００２０】比較例１ あらかじめジェットオ−マイザ−[(株) セイシン企業
製] で微粉砕化したピラゾスルフロンエチル（一般名）
１．０部、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテ
ル３．０部、１％ザンサンガム水溶液２５．０部、プロ
ピレングリコール８．０部、蒸留水６３．０部を撹拌混
合して、水性懸濁製剤を得た。この水性懸濁製剤のＰＨ
は、６．３であった。

【００２１】試験例１ 虐待試験 実施例ないし比較例で得られた水性懸濁製剤について、
４０゜Ｃで１ヵ月間虐待試験を行なって、活性成分であ
るピラゾスルフロンエチル（一般名）の残存率を調べ
た。残存率は下記の式で求めた。結果は第１表に示す。 残存率（％）＝［（試験後の有効成分量）／（試験前の
有効成分量）］×１００ 試験例２ 除草効果試験および薬害試験 40cm（縦）×47cm（横）×23cm（高さ）のプラスチック
容器に水田土壌を詰め、代掻き後、ノビエ、ホタルイ、
コナギ、キカシグサを播種し、ウリカワおよびミズガヤ
ツリの塊茎を置床した。これに水稲稚苗を２cmの深さに
ポット当り８株定植し、温室内で生育させた。定植５日
後に実施例４の水性懸濁製剤を１アール当り２５mlにな
るように、マイクロシリンジを使用して水面に施用し
た。処理後２５日後に下記の基準に従って各雑草および
水稲への影響を評価した。

【００２２】判定基準 ５ ： 完全枯死あるいは９０％以上の抑制 ４ ： ７０〜９０％の抑制 ３ ： ４０〜７０％の抑制 ２ ： ２０〜４０％の抑制 １ ： ５〜２０％の抑制 ０ ： ５％以下の抑制 抑制の程度は、肉眼による観察調査から求めた。

【００２３】結果を第２表に示す。 第２表 除草効果および水稲への影響 ────────────────────────────── 施用量 Ａ Ｂ Ｃ Ｄ Ｅ Ｆ Ｇ (ml/ア-ル) ────────────────────────────── 実施例３ ２５ ０ ４ ４ ４ ４ ４ ４ 実施例４ ２５ ０ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ────────────────────────────── 尚、第２表中の記号は以下の意味を表す。

【００２４】Ａ：水稲、Ｂ：ノビエ、Ｃ：ホタルイ、
Ｄ：コナギ、Ｅ：キカシグサ、Ｆ：ウリカワ、Ｇ：ミズ
ガヤツリ

【００２５】

【発明の効果】本発明は、スルホニルウレア系除草活性
化合物を含有する水性懸濁状製剤の、保存中での活性成
分の安定化に寄与するものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 葛西 豊 千葉県船橋市坪井町722番地１ 日産化学 工業株式会社中央研究所内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水性懸濁製剤のＰＨが６以下であり、ス
   ルホニルウレア系除草活性化合物を含有する水性懸濁製
   剤。
2. 【請求項２】 スルホニルウレア系除草活性化合物、鉱
   物質微粉および常温で固状のパラフィンワックスを含有
   する粉末物と界面活性剤とを含有する水性懸濁製剤。
3. 【請求項３】 水性懸濁状製剤のＰＨが６以下である請
   求項２の水性懸濁製剤。