JPH0341007A

JPH0341007A - 除草剤

Info

Publication number: JPH0341007A
Application number: JP2175433A
Authority: JP
Inventors: George Levitt; ジヨージ・レビツト
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1986-04-11
Filing date: 1990-07-04
Publication date: 1991-02-21
Also published as: JPH0546344B2; US4746353A; JPH0341078A; JPS62242679A; JP2529012B2; JPH0520401B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明はテトラゾール置換されたベンゼンスルホンアミ
ドを有機成分として含有する除草剤に関する。

ヨーロッパ特許出願（Ｅ　Ｐ　−Ａ）第８３，９７５号
（１９８３年７月２０日付け）には式式中、Ｑは種々の
５または６員の芳香族またはＯｌＳもしくはＮＲから選
ばれる２または３個のへテロ原子を含む部分的に不飽和
の複素環式環から選ばれる、の除草剤であるベンゼンスルホンアミドが開示されてい
る。

ヨーロッパ特許出願第８５．４７６号（１９８３午８月
１０日付け）には式（１７式中、Ｑは０１もしくはＮＲから選ばれる１つのへテロ
原子を含む種々の５員芳香族複素環、またはそのジヒド
ロもしくはテトラヒドロ同族体であるか、或いはＱはＯ
もしくはＳから選ばれる１個のへテロ原子を含む飽和ま
たは部分的に不飽和の６員環であり；そしてＱｌは１〜
３個のＮ原子を含む６員の芳香族複素環である、の除草剤であるベンゼンスルホンアミドが開示されてい
る。

南アフリカ国特許出願第８３／８４１６号（１９８３年
５月１２日付け）には式式中、Ａは炭素原子を通して結合し、そしてヘテロ原子
１．２もしくは３個を含む不飽和であるか、或いは部分
的にのみ飽和である５または６員の複素環式環系である
、の除草剤であるベンゼンスルホンアミドが開示されてい
る。

ヨーロッハ特許出［第１１６．５１８号（スイス優先権
主張１９８３午２月４日、１９８４年８月２２日）に式式中、ＸはＮＲ，Ｒ，、Ｎ（Ｓｏ、Ｒ，）、または（Ｃ
）ｎＡはｃｏｌ　ｓｏ、、ＣＯＮ　Ｒ２ｓまたはｃｏ２であ
り；Ｂは０１〜Ｃ４アルキルまたは０２〜ｃ４アルケニルで
あり；そしてＣはＣ０１ＣＲｓｒ　ＲｚｚまたはＳＯ２である、の除
草剤であるスルホンアミドが開示されている。

米国特許第４，４７５．９４４号には式式中、ＷはＯ，ＳまたはＮＲ，である、のものの如きオ
ルト−複素環式環を持つ除草剤のスル７アメートが開示
されている。

望ましくない植物の存在は、有用な作物、特に人間の基
本的食物の必要性を満足する農業生産物、例えばトウモ
ロコシ、ダイス、コムギなどに実質的な損害を与える。

現代の人口爆発及びそれに伴なう世界的な食糧不足はこ
れらの作物の生産の効率を改善することを必要としてい
る。望ましくない植物を撲滅するか、またはこのものの
生長を阻害することにより価値ある作物の損失を防止す
るかまたは最小にすることは、この効率を改善する１つ
の方法である。

望ましくない植物を撲滅するかまたはその生長を阻害（
調節）するのに有用な広範囲の物質が提供されている。

かかる物質は通常除草剤と称される。しかしながら、更
に、有用な作物に重大な損害を生じずに雑草を破壊する
かまたはその生長を遅延させる有効な除草剤が未だ必要
とされている。

本発明は下記式で示される化合物またはその農業的に適する塩を有効成
分として含有することを特徴とする除草剤を提供するも
のである。

上記式（１）の化合物は従来の文献に未載の新規な化合
物であり、以下に述べる如くして合皮することができる合成式■の化合物は下記の反応式ｌまたは２に示す方法によ
り合成し得る。

反応式ｌは式■のスルホニルイソシアネートを式■の複
素環式アミンと反応させて式Ｉの所望のスルホニル尿素
を生じさせることを示す。

反応式ｌＣＨ。

／Ｎ１１　　　＼ ■ ＣＨ。

／Ｎ／／　　　＼ ■ 反応式ｌの反応は塩化メチレン、テトラヒドロ７ランま
たはアセトニトリルの如き不活性非プロトン性溶媒中に
てＯ乃至８２°Ｃ間の温度で最良に行われる。反応を促
進するために触媒量の１．４−ジアザビシクロ［２，２
，２］　オクタン［ＤＡＢＣ○０］を使用し得る。生成
物が反応溶媒に不溶性である場合、これらのものは単な
る濾過により単離し得る。生成物が可溶性である場合、
これらのものは溶媒の蒸発、ｌ−クロロブタン、ジエチ
ルエーテルまたは酢酸エチルの如き溶媒を用いる砕解、
及び濾過により単離し得る。

式Ｉの化合物は、下記反応式２に示すように、等モル量
の１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデカ−７
−エン（Ｄ　Ｂ　Ｕ）の如き第三級アミンの存在下に、
式■のスルホンアミドを式Ｖのカルバミン酸のフェニル
エステルと反応させることにより調製し得る。

反応式２％式％反応式２に示される反応は、２５°Ｃでジオキサンまた
はアセトニトリルの如き溶媒中にて不活性雰囲気下でヨ
ーロソバ特許出願第７０．８０４号（１９８３年１月２
６日付け）に記載されるようにして最良に行われる。式
Ｉの所望の生成物は反応溶液を水性塩酸で酸性にするこ
とにより便利に単離し得る。また、水相を塩化メチレン
または酢酸エチルの如き溶媒で抽出し得る。乾燥及び溶
媒の蒸発により所望の生成物が得られる。

式Ｖのフェニルカルバメートは南アフリカ国特許出願第
８２１５６７１号及び同第８２１５０４５号に記載され
ているような当業者に既知の方法またはその改良法によ
り調製し得る。

式■のスルホニルイソシアネートは反応式３に示すよう
に式■のスルホンアミドをｎ−ブチルイソシアネート及
び触媒量の１．４−ジアザビシクロ［２，２，２］オク
タン（ＤＡＢＣ○）の存在下でホスゲンと反応させるこ
とにより調製し得る。

反応式３ ■ 反応式３で示される反応は米国特許第４，２３８．６２
１号に記載されている方法により最良に行われる。

ｔり、式Ｉ［のスルホニルイソシアネートは反応式４に
示すように予め生成させた式■のｎ−ブチル尿素のホス
ゲン化を介して調製し得る。

反応式４式■の化合物は式■のスルホンアミド、無水炭酸カリウ
ム及びｎ−ブチルイソシアネートの混合物をすべてのイ
ンシアネートが反応するまでアセトンまたはメチルエチ
ルケトンの如き適当な溶媒中にて２５〜８０℃で撹拌す
ることにより便利に調製される。希釈水性酸中で冷却し
、そして不溶性の固体を再結晶することにより生成物を
単離する。次に反応式３に参考として記載した方法と同
様に式■のｎ−ブチル尿素を還流キシレンまたはクロロ
ベンゼン中でホスゲン及び触媒量のＤＡＢＣＯで処理す
る。

また、塩化チオニルを用いる式■のスルホンアミドの処
理により中間体である式■のＮ−スルフィニルスルホン
アミドフ生威せしめ、このものを触媒量のピリジンの存
在下でホスゲンに曝すと弐■の際にスルホニルイソシア
ネートが得られる。

反応式５％式％反応式５はエイチ・ウルリッヒ（Ｈ、Ｕ　Ｉｒ１ｃｈ）
、ビー・タッカ−（Ｂ　、　Ｔ　ｕｃｋｅｒ）及びエイ
・セイイフ（Ａ　、　Ｓ　ａｙｉｇｈ）、ジャーナル・
オブ・オーガニック・ケミストリー（Ｊ、○ｒｇ、　Ｃ
ｈｅｍ、　）　。

１１．３２００　（１９６９）の方法により最良に行い
得る。

弐ｎのスルホニルインチオシアネートは、当該分野で既
知である対応するスルホンアミド（Ｖ）か−ら二硫化炭
素及び水酸化カリウムと反応させ、続いて生じるニカリ
ウム塩をホスゲンで処理することにより調製される。か
かる方法はＡ　ｒｃｈ、　Ｐ　ｈａｍ。

２９９．１７４（１９６６）に記載されている。

必要な式■のスルホンアミドは下記の方法の１つまたは
それ以上により合成し得る。

反応式〇は式■の塩化スルホニルをアンモニアと反応さ
せて式■のスルホンアミドを生じさせることを表わす。

反応式〇ＣＨ。

ＣＨ。

■ ■ 反応式６のアミノ化はジエチルエーテル、塩化メチレン
またはテトラヒドロフランの如き溶媒中にて−３０乃至
２５℃間の温度で少なくとも２モル当量の無水アンモニ
アまたは濃厚な水酸化アンモニウムを式■の塩化スルホ
ニルの溶液に加えることにより行い得る。式■のスルホ
ンアミドは塩化アンモニウム副生物を水で洗浄すること
により除去する濾過、または塩化メチレンの如き有機溶
媒中への抽出のいずれかにより単離できる。乾燥及び溶
媒の蒸発により式■のスルホンアミドが得られ、このも
のは通常法の工程を直接行うためにも十分純粋なもので
ある。

式■の塩化スルホニルは下記の反応式７．８及び９に示
される方法の１つまたはそれ以上により調製し得る。

反応式７に示するように、塩化第二または第一銅の存在
下における式■のＮ−アリールヒドロキシルアミンの反
応及び続いての二酸化イオウとの置換により式■の塩化
スルホニルが生じる。

反応式７反応式７の反応は式■のアリールヒドロキシルアミンを
水性濃塩酸及び酢酸と一緒にし、そして１０−１０°Ｃ
で亜硝酸ナトリウムの水溶液を加えることにより行い得
る。１０分〜２時間撹拌した後に、反応混合物を一５〜
２０’０で酢酸、触媒量の塩化第一または第二銅及び過
剰の二酸化イオウの混合物に加える。０，５〜２４時間
撹拌した後に、混合物を冷水で希釈し、そして生成物を
塩化メチレンまたはエチルエーテルの如き溶媒中に抽出
する。

かくて得られる塩化スルホニルの溶液は式■のスルホン
アミドを調製するために反応式６のように処理し得る。

反応式８に示すように、式Ｘのアミン誘導体のジアゾ化
及び続いての塩化第二または第一銅の存在下での二酸化
イオウとの反応により所望の式■の生成物が生じる。

反応式８ＣＨ３／区ＣＨ３ＣＨ。

／Ｎ！ｌ　　　＼ ■ 反応式８の反応はヨーロッパ特許出願第８３゜９７５号
及び同第８５，４７６号（１９８３千８月ｌＯ日付け）
に記載されると同様の方法により行い得る。反応式８に
おいて、濃塩酸中で式Ｘの置換されたアミンを一５〜５
℃で水中の亜硝酸ナトリウムの溶液で処理する。約Ｏ′
Ｃで１０９〜１時間撹拌した後、この溶液を酢酸中にて
約１０℃で過剰の二酸化イオウ及び触媒量の塩化第二ま
たは第一銅の混合物に加える。１０〜２５６０間の温度
で０．２５〜２４時間撹拌した後、この溶液を過剰の氷
水中に注いだ。式■の塩化スルホニルは濾過、または塩
化メチレンもしくはエーテルの如き溶媒中への抽出に続
いて、乾燥及び溶媒の蒸発により単離し得る。

また式■の塩化スルホニルは下記の反応式９に示すよう
ｌこ式ＸＩの化合物の金属ハロゲン交換または直接のリ
チウム化、及び塩化スルフリルとの反応により調製し得
る。

反応式９反応式ｌＯに示されるリチウム化はニス・エイチ、バッ
タチャリア（Ｓ　、　Ｈ、Ｂ　ｈａｔｂａｃｈａｒｙａ
）ら、ジャーナル・オブ・ケミカル・ソサイアテイー（
Ｊ　、　Ｃｈｅｗ、　Ｓａｃ、　）　（Ｃ）、１２６５
　（１９６８）の方法またはエイチ・ブシュウィンド（
Ｈ。

Ｇ　ｓｃｈｗｉｎｄ）及びエイチーａトリゲス（Ｈ，Ｒ
ｏｄｒｉｑｕｅｚ）　、オーガニック・リアクションズ
（Ｏｒｇａｎｉｃ　　Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ）　、第２６
巻、ウィリー（Ｗｉｌｅｙ）、ニューヨーク、１９７９
、並びにそこに引用されティる文献に記載されている方
法により行い得る。

式■の化合物は反応式１０に示するように適当なチオエ
ーテルまたは式Ｘ■のメルカプタンの酸化的塩素化を介
して調製し得る。

反応式１０％式％式中、ＲＩＳはＨｌＣ８〜Ｃ４アルキルまたはベフリルである。

反応式１０の反応は酢酸の如き溶媒中の式Ｘ■ チオエーテルの溶液を少なくとも２．５当量の水及び少
なくとも３．０当量の塩素の存在下にて０〜３０°Ｃで
０．２５〜５時間処理することにより行い得る。反応体
を氷−水中に注ぎ、モして生皮・物を塩化メチレンの如
き適当な溶媒で抽出することにより単離し、乾燥し、溶
媒を蒸発させて次の工程を直接行う際に十分に純粋であ
る生成物を生じさせる。

必要とされるテトラゾール置換された中間体は種々の方
法により調製し得る。これらの中間体はテトラゾール化
学に関する次の文献に紹介されている方法で調製し得る
：エフ・アール・ベンツン（ｐ　、　Ｒ、Ｂｅｎ５ｏｎ
）、「ヘテロサイクリック・コンバウンズ（Ｈｅｔｅｒ
ｏｃｙｃｌｉｃ　　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）　Ｊ［アール
・シー・エルダーフィールド（Ｒ，Ｃ。

Ｅ　１ｄｅｒｆｉｅｌｄ）編１８．、ｌ−１０４、ジョ
ーン・ウィリー・アンド・サンズ（Ｊ　ｏｈｎ　　Ｗ　
１ｌｅｙ　　ａｎｄ５ｏｎｓ）、ニューヨーク、（１９
６７）；アール、エフ・パトラ−（Ｒ，Ｎ、　Ｂｕｔｌ
ｅｒ）、「アトパンシス・イン・ヘテロサイクリック・
ケミストリー（Ａｄｖａｎｃｅｓ　　ｉｎ　　Ｈｅｔａ
ｒｏｃｙｃｌｉｃ　　Ｃｈｅｍ、）Ｊ、２１．３２３〜
４３６、アカデミツク・プレス（Ａｃａｄｅｍｉｃ　　
Ｐｒｅｓｓ）　　（１９７７）　　；アール・エフ・パ
トラ−「コンプリヘンシブ・へテロサイクリック・ケミ
ストリー（Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ　　Ｈｅｔｅｒ
ｏｃｙｃｌｉｃ　　Ｃｈｅｍ、　）　Ｊ　　［ケイ０テ
イ０ポツツ（Ｋ、　Ｔ、　Ｐｏｔ’ｓ）編］５．７９１
−８３８１ペルガモン０プレス（Ｐ　ｅｒｇａｍｏｎ　
　Ｐ　ｒｅｓｓ）（１９８４）及びエフ・アール・ベン
ノン、「ハイ・ナイトロゲン・コンパウンダ（Ｈｉｇｈ
　　ＮｉｔｒｏｇｅｎＣｏｍｐｏｕｎｄｓ）　Ｊ　ｓ　
ジョーン・ウィリー・アンド・サンズ、ニューヨーク（
１９８３）。

前記の反応式ｌにおける式■の複素環式アミンは文献で
当業者に公知である方法またはその簡単な改良法により
調製し得る。例えば、ヨーロッパ特許出願第８４．２２
４号（１９８３年７月２７日付け）及びダブリュー・ブ
レーカ−（Ｗ、Ｂｒａｋｅｒ）ら、ジャーナル・オプ・
アメリカン・ケミカル・ソサイアティー、６９．３０７
２　（１９４７）には、アセタール基例えば殊にジアル
コキシメチルまたは１．３−ジオキシラン−２−イルに
より置換されたアミノピリジン及びトリアジンの製造方
法が記載されている。また、例えば南アフリカ国特許出
願第８２１５０４５号及び同第８２１５６７１号には、
ハロアルキルまたはハロアルキルチオ例えば殊にＯＣＨ
２ＣＨｚＦ　ＸＯＣＨ２ＣＦ１、Ｓ　ＣＦ　ｚＨもしく
はＯＣＦ　２Ｈにより置換されたアミノピリミジン及び
トリアジンの製造方法が記載されている。南アフリカ国
特許出願第８３／７４３４号（１９８３年ｌＯ月５日付
け）には、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロ
アルコキシ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノまたは
アルコキシアルキルの如き基により置換されたシクロプ
ロピルピリミジン及びトリアジンの合成方法が記載され
ている。

加えて、アミノピリミジン及びトリアジンの一般的製造
方法は次の出版物に記載されている：「ザ・ケミストリ
ー・オプ・ヘテロサイクリック・コンパウンダ（Ｔ　ｈ
ｅ　　ＣｈｅｍｉｓＬｒｙ　　ｏｆＨｅｔｅｒｏｃｙｃ
ｌｉｃ　　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）　Ｊ　、インターサイ
エンス（Ｉ　ｎＬｅｒｓｃｉｅｎｃｅ）出版社、ニュー
ヨーク及びロンドンにより出版されたシリーズ；・「ピ
リミジンズ（Ｐ　ｙｒｉｍｉｄｉｎｅｓ）　」、デイ”
ジエイ・ブラウン（１）、　Ｊ、　Ｂｒｏｗｎ）により
同じシリーズの第１６巻：「ｓ−トリアジン・アンド・デリバテイブス（ｓ　−Ｔ
ｒｉａｚｉｎｅｓ　ａｎｄ　Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ）
　Ｊ　１イー・エム・スモリン（Ｅ、　Ｍ　、　Ｓ　ｍ
ｏｌｉｎ）及びエル・ラボポート（Ｌ　、　Ｒａｐｐｏ
ｐｏｒｔ）による同じシリーズの第１３巻；・エフ・シー・シエーフｙ　−（Ｆ、　Ｃ，５ｈａｅｆ
ｅｒ）　、米国特許第３．１５４．５４７号並びにケイ
・アール・ハフマン（Ｋ、　Ｒ，Ｈｕｆｆｍａｎ）及び
エフシー◆シェーファー、ジャーナル◆オブ・オーガニ
ック・ケミストリー、２８，１８１２　（１９６３）、
）リアジンの合皮が記載されている。

また、農業に適する式Ｉの化合物の塩は有用な除草剤で
あり、そして当該分野で既知の多数の方法により調製し
得る。例えば、式Ｉの化合物を十分に塩基性の陰イオン
を有するアルカリまたはアルカリ土金属塩（例えば水酸
化物、アルコラードまたは炭酸塩）の溶液と接触させる
ことにより金属塩を製造し得る。第四級アミン塩は同様
の技術により製造し得る。

また、式Ｉの化合物の塩は１つの陽イオンを他のものと
交換することにより調製し得る。陽イオン交換は式Ｉの
化合物の塩（例えば、アルカリまたは第四級アミン塩）
の水溶液を交換される陽イオンを含む溶液と直接接触さ
せることにより行い得る。この方法は交換陽イオンを含
む所望の塩が水に不溶性であり、モして濾過により分離
し得る場合に最も有効である。

また、式Ｉの化合物の塩（例えば、アルカリ金属または
第四級アミン塩）の水溶液をもとの塩に対して交換され
る陽イオンを含む陽イオン交換樹脂を充填したカラムに
通し、そして所望の生成物をカラムから溶出させること
により交換を行い得る。この方法は所望の塩が水溶液で
ある。例えば、カリウム、ナトリウムまたはカルシウム
塩である場合に殊に有用である。

本発明に有用である酸付加塩は式■の化合物を適当な例
えばＩ）−トルエンスルホン酸、トリクロロ酢酸などと
反応させることにより得ることができる。

本発明の化合物の製造を次の参考例及び実施例により更
に説明する。

参考例　１３７％塩酸１２ｍｆｆ及び酢酸５ｍ１２中の１−（２−
ヒドロキシアミノフェニル）−５−メチル−ＩＨ−テト
ラゾール５　ｇ　ｌ：　０〜５°Ｃで水ｌＯｍＱ中の亜
硝酸ナトリウム２．３ｇを加えた。生じた溶液を一５〜
＋５°Ｃで１時間撹拌し、次に撹拌しなから５°Ｃ以下
で酢酸２５ｍ（＋、塩化第二銅０．５ｇ及び液化二酸化
イオウ５ｍ１２の混合物に一部ずつ加えた。その間に混
合物を室温に加温しながら２時間撹拌した後、このもの
を氷及び水１５０ｍｆｆに注ぎ、そして塩化メチレン１
５０ｍｆｆで２回抽出した。塩化メチレン溶液を水ｌＯ
ＯｍＱで３回、飽和重炭酸ナトリウム水溶液１００ｍＱ
で２回、続いて飽和塩化ナトリウム水溶液１００ｍｆｆ
及び水ｌＯＯｍＱで１回洗浄した。次に塩化メチレン溶
液を硫酸マグネシウム上で乾燥し、そして濾過して所望
の塩化スルホニルを含む溶液を生成させた。この溶液を
更に処理せずに参考例２のスルホンアミドを調製するた
めに用いた。

参考例　２２８％水酸化アンモニウム２５ｍｆｆを参考例１から得
られた塩化メチレン溶液に加え、この混合物を２時間撹
拌し、そして真空中で濃縮して油及び固体の混合物を生
成させた。固体生成物を濾過により分離し、そして水で
洗浄して１４１〜１４８°Ｃで溶融する所望の生成物２
．２ｇを生成させた。３２６０及び３３６０ｃｍ−’で
の赤外吸収ピークはＮＨ，に一致し、そして１１６０及
び１３５０ｃｍ−’は所望の生成物のＳＯ２に一致した
。

ｃ　ｓ　Ｈｓ　Ｎ　５０２　Ｓに対する元素分析計算値
：Ｃ１４０，１５、Ｈ，３，７９、Ｎ、２９．２６　；
Ｓ、ｌ　３゜３９゜実測値：　Ｃ，４０，４３、Ｈ，３
，８４、Ｎ。

２９．６、Ｓ、１３．０４゜参考例　３ラゾール３７％塩酸１２ｍ１２及び酢酸５ｍ（２に溶解させｆ：
５−Ｃ２−ヒドロキシアミノフェニル）−２−メチル−
２Ｈ−テトラゾール及び５−（２−ヒドロキシアミノフ
ェニル）−１−メチル−ＩＨ−テトラゾールの混合物５
ｇに一５ｇ〜５°Ｃで撹拌しながら水１０ｍｆｆ溶解さ
せた亜硝酸ナトリウム２．３ｇを加えた。１時間後、こ
の溶液を０〜５°Ｃで酢酸２５ｍＱ、塩化第二銅０．５
ｇ及び塩化二酸化イオウ５ｍｆｆの混合物に一部ずつ加
えた。

添加が完了した後、冷却浴を除去し、そして反応混合物
を３１’Ｃに加温し、その際に冷却浴を再び用い、そし
て添加の完了後２時間半まで撹拌を続けた。次にこの混
合物を氷水上に注ぎ、そして所望の塩化メチレン溶液を
真空中で濃縮して固化した油を生成させる以外は参考例
１に記載の通り処理した。所望の塩化スルホニルの混合
物であるこの生成物（３，２８ｇ）は参考例４のスルホ
ンアミドの調製に対して十分純粋なものであった。

参考例　４ラゾール参考例３で得られた固体生成物をテトラヒドロフラン５
０ｍｆｆに溶解させ、そして２８％水酸化アンモニウム
２０ｍ１２に一部ずつ加えた。この混合物を１時間撹拌
し、そして真空中で濃縮した。

残渣に水を加え、混合物を濾過し、そして固体を少量の
冷却水で洗浄して異性体混合物１．３ｇを生じさせた。

３２６０及び３３６０ｃｍ−’でのピークで示される赤
外吸収スペクトルはＮＨ，に−致し、そして１１６０及
び１３３０は所望の生成物のＳＯ□基に一致した。ｃ　
ｓ　Ｈ！　Ｎ　ｓ　０２　Ｓに対する元素分析計算値：
　Ｃ，４０，１５；　Ｈ，３，７９；Ｎ、２９．２６；
Ｓ、１３．３９゜実測値：ｃ。

４０．４９　、Ｈ，３，８６；Ｎ、２９．９９　；Ｓ。

１３．７’５゜参考例　５プロピオ７９４０ｍ１２及び水１．０８ｇ中の５−（２
−エチルチオフェニル）−１−メチル−ＩＨ−テトラゾ
ール４．４ｇに一１０°Ｃで液体塩素（１，３６７ｇ／
ｍＱ　）５．２ｍＱを滴下しながら徐々に加えた。添加
後、混合物を室温に加温し、次に氷約１００ｇ中に注い
だ。生じた塩化スルホニルを塩化メチレンで抽出し、水
で洗浄し、そして水浴冷却を用いて反応温度を２５℃以
下に保持しながら塩化メチレン溶液を濃厚な水酸化アン
モニウム水溶液４５ｍ＆に加えた。塩化メチレンを蒸発
させて固体生成物を生じさせ、このものを濾過により水
性残渣から除去し、そして水で洗浄した。生成物３．７
２ｇは１７６〜１７９℃で溶融し、そして所望のスルホ
ンアミドに一致する３２１０及び３３００ｃｍ−’での
赤外スペクトルによる吸収ピークを示した。

参考例　６１０’ｃ！に冷却した５−（４−メチル−２−グロピル
チオフェニル）−１−メチル−Ｉｆ（−テトラゾール４
．６８ｇ、プロピオン酸４０ｍＱ及び水１．０８ｇの混
合物に反応温度を一１０〜０°Ｃに保持しながら塩素５
．２　ｍＱ　（液化）を滴下しながら加えた。半時間後
、反応混合物を室温に加温し、モして１時間撹拌した。

次にこのものを氷及び水２００ｍ１２中に注ぎ、そして
塩化メチレンで抽出した。塩化メチレン溶液をｌＯｏＣ
で濃水酸化アンモニウム４５ｍ１２に加え、そして−夜
撹拌した。混合物を真空中で油残渣に濃縮し、このもの
を塩化メチレン１００ｍＱ中に採取し、水ｌＯＯｍＱ及
び飽和水酸化ナトリウム水溶液１００ｍ１２で３回洗浄
した。次に塩化メチレン溶液を硫酸マグネシウム上で乾
燥し、濾過し、そして炉液を蒸発させて１６１−１７１
’（！で溶融する所望の生成物４．１ｇを生成させた。

ＮＭＲ（ＣＤＣＩ　、　）　：δ２．５６（ｓ、フェニ
ル上のＣＨ、）；３．９９（ｓ、テトラゾール上のｃＨ
ｓ）；５．６　（ｓ、ｖ、　Ｎ　Ｈ２）；及び７．３〜
８．１（＋ｎ、ｎ上フェニル上ＣＨ）。

参考例　７０℃の濃（１２Ｍ）塩酸１４．６ｍ（２，酢酸６．１ｍ
１２．エチルエーテル２５ｒｒｌ及び５−（２−アミノ
−３−メチルフェニル）−１−メチル−ＩＨ−テトラゾ
ールの混合物に反応温度を１０’Ｏ以下に保持しながら
水１２．２ｍ（２に溶解させた亜硝酸ナトリウム２．８
ｇを滴下しながら加えた。添加が完了した後に撹拌を１
時間続けた。

次にこの混合物を塩化第二銅０．６ｇ及び液化二酸化イ
オウ６．１ｍ１２を含む酢酸３０．５　ｍＱに徐々に加
えた。周囲温度で２時間撹拌後、混合物を氷−水２００
ｍ１２中に注ぎ、そして塩化メチレン１２５ｍ１２で２
回抽出した。次に有機相を水２００ｍＱで２回、飽和塩
化ナトリウム水溶液２００ｍＱで１回、重炭酸ナトリウ
ム水溶液２００ｍＱで１回、続いて水２００ｍρ及び飽
和塩化ナトリウム水溶液２００ｍＱで洗浄した。次に有
機相を濃水酸化アンモニウム水溶液に滴下しながら加え
、この混合物を一夜撹拌し、そして固体に蒸発させ、こ
のものを水で洗浄し、そして乾燥した。かくて得られた
粗製生成物は１４０〜１６１°Ｃで溶融し、収量は６．
２６ｇであった。質量スペクトル分析により生成物に対
して２５３（計算値２５３）の分子量が示された。

参考例　８アセトニトリル２５ｍ＋２に周囲温度及び圧力で５−（
２−アミノスルホニルフェニル）−２−メチル−２Ｈ−
テトラゾール０．４８ｇ及びフエニルＮ−（４，６−ジ
メトキシピリミジン−２−イル）カルバメート０．５４
ｇに続いてＤＢＵｏ、３ｍＱを加えた。３時間撹拌した
後、反応混合物を氷２５ｇに加え、そして塩酸を用いて
ｐＨ３の酸性に調整した。かくて得られた沈澱を濾過し
、水で洗浄し、そして乾燥して融点２１４〜２２２℃の
所望の生成物０．６６ｇを生成させた。１７２０．１６
００及び１５８０ｃｍ−’での赤外吸収は所望の構造と
一致した。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ　ｓ　）　：δ３−９１　（ｓ　、　
２　Ｘ　ＣＨｓ○）５．８２（ｓ　、ＣＨ，ピリミジン
）４．４３（ｓ、テトラゾールのＮ− ２上のＣＨ３））４．３８（ｓ、テトラゾールのＮ− １上のＣＨ１）。

４．４３ｄ及び４．３８ｄでのピークの積分により２：
ｌの１〜メチル−１）（−テトラゾールに対する２−メ
チル−２Ｈ−テトラゾールの比を示す１つのＣＨ，にな
った。この混合物は本発明の目的に適する。必要に応じ
て、参考例６で得られた異性体混合物をクロマトグラフ
ィーによりその成分部分に分離することができた。

参考例　９アセトニトリル２５ｍ１２中の１−（２−アミノスルホ
ニルフェニル）−５−メチル−ＩＨ−テトラゾール０４
８ｇに周囲温度及び圧力でフェニルＮ−（４，６−ジメ
トキシピリミジン−２−イル）カルバメート０５４ｇ及
びＤ　Ｂ　Ｕ　Ｏ，３ｍ（ｌを加えた。反応混合物を３
時間撹拌し、氷２５ｇに加え、そして塩酸を用いてｐＨ
３の酸性に調整した。

かくて得られた沈澱を濾過し、水で洗浄し、そして乾燥
して融点２１３〜２１６°Ｃの所望の生成物０．７４ｇ
を生成させた。赤外吸収スペクトルは所望の生成物に一
致する１７１０，１６０５及び１５７０ｃｍ−’のピー
クを示シタ。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ　ｓ　）　：δ２．４８（ｓ、テトラ
ゾール上の（ＣＨｓ　）３．８２（ｓ、２ＸｃＨｓｏ）５．８１（ｓ。

ＣＨピリミジン）。

参考例アセトニトリル２５ｍ（２中の１−（２−アミノスルホ
ニルフェニル）−５−メチル−ＩＨ−テトラゾール０４
８ｇ及びフェニルＮ−（４−メトキシ−６−メチル−１
，３，５−トリアジン−２−イル）カルバメー）０．５
２ｇに周囲温度及び圧力でＤＢＵｏ、３ｍＱを加えた。

混合物を３時間撹拌し、次に氷２５ｇを加え、そして塩
酸を用いて酸性に調整した。かくて得られた沈澱を濾過
し、水で洗浄し、そして真空中で乾燥して２０７〜２０
９℃で溶融する所望の生成物０．６５ｇを生成させた。

赤外吸収スペクトルは所望の構造に一致する１７００，
１６００及び１５５０ｃｍ−’での吸収を示した。

参考例　１１ホンアミド乾燥アセトニトリル２０ｍＱ中の５−（２−アミノスル
ホニルフェニル）−１−メチル−ＩＨ−テトラゾール０
．４８ｇ及びフェニルＮ−（４−クロロ−６−メトキシ
ピリミジン−２−イル）カルバメート０．５６ｇに周囲
温度で撹拌しながらＤ　Ｅ　Ｕ　０　、３　ｍ　Ｑを加
えた。１６時間撹拌した後、混合物を氷２５ｇ中に注ぎ
、続いて２Ｎ塩酸ｌＯｍＱを加えた。かくて生じた沈澱
を濾過により除去し、水で洗浄し、そして乾燥して融点
２２５〜２２７°Ｃの所望の生成物０．７４ｇを生成さ
せた。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）：δ３．８８（ｓ、テトラゾール
上のＣＨｘ）；３．９５（ｓ　、ＣＨｘＯ）；６．５２（ｓ、ピリミジンのＣＩ（）；７．２〜７．５
（ｍ、フェニルのＣＨ及びＮＨ）；７７−８４（、フェニルの２ＣＨ）；８．６（ｍ、フェニルのＣＨ）、及び１１．９６（ｓ　、ＮＨ）。

参考例アセトニトリル１０ｍ１２中の１−（２−アミノスルホ
ニル−５−クロロフェニル）−４−メチル−ＩＨ−テト
ラゾール−５［Ｈｌ−オン０．２９ｇ及びフェニルＮ−
（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）カルバメ
ート０．２７ｇの撹拌された溶液に周囲温度でＤＢＵｏ
、１ｍ１２を加えた。

混合物を２時間撹拌し、氷２０ｇ中に注ぎ、そして２Ｎ
塩酸で酸性に調整した。沈澱を濾過により除去し、水で
洗浄し、そして乾燥して融点１７８〜１８０°Ｃの生成
物０．３７ｇを生成させた。

ＮＭＲＣＣＤＣｌ　３　）　：δ３．６３（ｓ、テトラ
ゾール上のＣＨｓ）；３　、９２　（ｓ　、　２　Ｘ　
ＣＨ３０）　；５．８１（ｓ、ピリミジンのＣＨ）。

７．４〜８．６（ｍ、７ｘ＝ルの３ＣＨ）；及び１２．６（ｓ、ｗ、ＮＨ）。

参考例　１３ルホンアミド１２Ｎ塩酸３．１ｍＱ、酢酸１２．５ｍｆｆ、ギ酸３．
７　ｍＱ及び５−アミノ−１−フェニル−３−（２−メ
チル−２Ｈ−テトラゾルー５−イル）−ＩＨ−ピラゾー
ル４．５ｇの混合物に−８〜−６°０で水２．５ｍ１２
中の亜硝酸ナトリウム１．４ｇを滴下しながら加えた。

混合物を１５分間撹拌し、次に二酸化イオウ３−７ｍＱ
　　（液体）及び塩化第二銅無水物０．７５ｇを含む酢
酸２０ｍ１２に加えた。３０分間撹拌し、そして加温し
た後、混合物を氷及び水混合物中に注ぎ、そして沈澱を
濾過により除去しｔ；。水で洗浄した後、固体をテトラ
ヒドロフラン中に溶解させ、−７８℃に冷却し、そして
アンモニア（液化、１．Ｏｍａ）を滴下しながら加えた
。混合物を周囲温度で一夜放置し、そして濾過して褐色
の固体を生成させた。この固体はＮ　Ｈ２に一致する３
３００及び３２００ｃｍ並びにＳＯ２に一致する１３７
０．１１８５及び１１７０ｃｍ−’でピークを示シタ。

実施例前記の反応式及び参考例に記載の方法またはその改良法
を用いることにより、当業者は下記に示す化合物を調製
することができる。

ＣＨ３／Ｎ〃　　＼融点　１７１−１７３°Ｃ調製物式Ｉの化合物の有用な調製物は通常の方法で製造しうる
。それらは、粉剤、粒剤、錠剤、液剤、懸濁剤、乳剤、
水和剤、濃厚乳剤などを含む。これらの多くのものは直
接施用できる。噴霧用調製物は、適当な媒体中で増量で
き、数リットル−数百リットル／　ｈ　ａの噴霧容量で
用いられる。高濃度の組成物を調製物に対する中間体と
して主に用いる。概述すると調製物は、活性成分約０．
１〜９９重量％、及び（、）表面活性剤約０．１〜２０
％及び（ｂ）固体または液体不活性希釈剤約１〜９９゜
９％の少くとも１種を含有する。更に特にこれらのもの
はこれらの成分を凡そ次に示す割合で含有するであろう
：水和剤重量％＊活性成分　希釈剤　表面活性剤２０−９０　　０−７４　　１−１０水性懸濁剤粉剤粒剤及び錠剤高強度組成物０−５０ −２５０．１−９５０−９９０−８４０−９９５−９９．９ −１０ −２０ −５ −１５ −２＊　活性成分十表面活性剤または希釈剤の少くとも１種
−１００重量％勿論低または高含量の活性成分も、意図する用途及び化
合物の物性に応じて存在しうる。表面活性の活性成分に
対する高割合は特に望ましく、調製物中への混入により
またはタンクでの混合により達成される。

代表的な固体希釈剤は、ワトキンス（Ｗａｔｋｉｎｓ）
ら著、“Ｈａｎｄｂｏｏｋ　　ｏｆ　　Ｉ　ｎ５ｅｃｔ
ｉｃｉｄｅ　　Ｄ　ｕｓｔＤ　１ｌｕｅｎｔｓ　　ａｎ
ｄ　　Ｃａｒｒｉｅｒｓ　、第２版、ドランドブックス
社（Ｄ　ｏｒｌａｎｄ　　Ｂ　ｏｏｋｓ、　　Ｃａｌｄ
ｗｅｌｌ、　Ｎ　。

Ｊ、）に記載されているが、他の固体、即ち天然及び合
成固体も使用しうる。水和剤及び濃厚粉剤には更に吸着
性希釈剤が好適である。代表的な液体希釈剤及び溶媒は
、マースデン（Ｍ　ａｒｓｄｅｎ）著、“Ｓ　ｏｌｖｅ
ｎｔｓ　　ｇｕｉｄｅ″′、第２版、インターサイエン
ス社（ｒ　ｎｔｅｒｓｉｅｎｃｅ、　　Ｎ　、　Ｙ　、
　）、１９５０年に記載されている。０．１％以下の溶
解度は濃厚懸濁剤に好適であり：濃厚液剤は好ましくは
Ｏ′Ｃでの相分離に対して安定である。ＭｃＣｕｔｃｈ
ｅｏｎ　ｓＤｅｔｅｒｇｅｎｔｓ　　ａｎｄ　　Ｅｍｕ
ｌｓｉｆｉｅｒｓ　　Ａｎｎｕａｌ”、エムシー出版社
（ＭＣＰｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　　Ｃｏｒｐ、、　Ｎ。

Ｊ、）、並びにシスリ（Ｓ　１ｓｅｌｙ）及びウッド（
Ｗｏｏｄ）著、“Ｅ　ｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　　ｏｆ
　　Ｓ　ｕｒｆａｃｅＡ　ｃｔｉｖｅ　　Ａ　ｇａｎｇ
ｓ”、ケミカル出版社（ＣｈｅｍｉｃａｌＰｕｂｌ、　
Ｃｏ、　　Ｉｎｃ、、　Ｎ、　Ｙ、　）、１９６４年は
、表面活性及びその推奨用途を表示している。すべての
調製物は、泡立ち、ケーク化、腐食、微生物の成長など
を減するために少量の添加剤を含有してもよい。

そのような組成物の製造法は周知である。液剤は各成分
を単に混合することによって製造される。

微細な固体組成物は、ハンマーミル又は流体エネルギー
ミルを用いて混合し、普通粉砕することによって製造さ
れる。懸濁剤は湿式ミル処理によって製造される［リト
ラー（Ｌ　１ｔｔｌｅｒ）の米国特許第３，０６０，０
８４号参照］。粒剤及び錠剤は、活性物質を予備成形し
た粒状担体上に噴霧することによりまたは凝集法により
製造しうる。参照、Ｊ、Ｅ、プロウニング（Ｂ　ｒｏｗ
ｎｉｎｇ）著、’Ａｇｇ１ｏｍｅｒａＬｉｏｎ　１Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ、　１２月４
日号、１４７頁（１９６７）、及びペリ（Ｐ　ｅｒｒｙ
）著、Ｃｈｅｍｉｃａｌ　　Ｅ　ｎｇｉｎｅｅｒ　ｓ　
　Ｈａｎｄｂｏａｋ、第５版、８〜５７頁、マツフグロ
ウ・ヒル社（ＭｃＧｒａｗ　−Ｈｉｌｌ、Ｎ　、　Ｙ　
、　）、１９７３年。

更に調製の技術に関する文献については、例えば次のも
のを参照されない：エイチ・エム・ルークス（Ｍ、　Ｈ，Ｌｏｕｘ）、米国
特許第３，２３５，３６１号、第６欄１６行〜第７ｍ１
９行及び実ｍＭｌＯ〜４１；アール・タフリュー・ルッケンバウ（Ｒ，Ｗ。

Ｌ　ｕｃｋｅｎｂａｕｇｈ）　、米国特許第３．３０９
．１９２号、第５欄４３行〜第７欄６２行及び実施例８
．１２．１５．３９．４１，５２．５３．５８．１３２
．１３８〜１４０，１６２〜３６４，１６６．１６７．
１６９〜１８２；エイチ・ジョン（Ｈ，Ｇｙｓｉｎ）及びイー・ヌスリ（
Ｅ、　）（ｎｕｓｌｉ）　、米国特許第２．８９’ｌ　
、８５５号第３欄６６行〜第５欄１７行及び実施例１〜
４；ジー・シー・クリングマン（Ｇ、　Ｃ，Ｋｌｉｎｇｍａ
ｎ）著、“ＷｅｅｄＣｏｎｔｒａｌ　　ａｓ　　ａｓ　
　Ｓ　ｃｉｅｎｃｅ　、　　ジョン・ウィリー・アンド
・サンズ社（Ｊｏｌｌｎ　　ＷｉＩｅｙ　　ａｎｄ　　
５ｏｎｓ、Ｉｎｃ、　、Ｎｅｗ　　Ｙｏｒｋ）、１９６
１午、８１〜９６頁；及びジェイ・デイ・フライヤ（Ｄ　、　Ｄ　、　Ｆ　ｒｙｅ
ｒ）及びニス・エイ・エバンス（Ｓ　、　Ａ　、　Ｅ　
ｖａｎｓ）著、Ｗｅｅｄ　　ＣｏｎＬｒａｌ　　Ｈａｎ
ｄｂｏｏｋ　　　ブラックウェル・サイエンティフィッ
ク・パブリケーションズ（Ｂ　Ｉａｃｋｗｅｌｌ　　　
Ｓ　ｃｉｅｎｔｉｆｉｃ　　Ｐ　ｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ
ｓ、○ｘｒｏｒｄ）、１９６８午、１ｏｔ−１０３頁。

次の処方例において、％はすべで特記せぬ限り重量によ
るものとする。

無法例　ｌ水和剤活性化合物　　　　　　　　　　　　８０％アルキルナ
フタレンスルホン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　２％リグニンス
ルホン酸ナトリウム　　　　２％合合皮晶質シリカ　　
　　　　　　　　３％カオリナイト　　　　　　　　　
　　　　１３％上記戊分を混合し、すべての固体が実質
的に５０ミクロン以下になるまで／Ｘンマーミルで粉砕
し、再混合し、そして包装した。

無法例　２水利剤活性化合物　　　　　　　　　　　　５０％アルキルナ
フタレンスルホン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　２％低粘度メチ
ルセルロース　　　　　　　２％ケイソウ±　　　　　
　　　　　　　４６％上記成分を混合し、粗くハンマー
ミルで粉砕し、次に空気ミルで粉砕して本質的にすべて
が直径１０ミクロン以下である粒子を生成させた。包装
前に生成物を再混合した。

無法例　３粒剤処決例２（上記）の水和剤　　　　　　５％固体２５％
を含む水利剤のスラリーをダブル・コーン混合機中で混
合しながらアクパルジャイト粒子の表面上に噴霧した。

粒子を乾燥し、そして包装した。

無法例　４押し出し錠剤活性化合物　　　　　　　　　　　　　２５％無水硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　１０％粗製リグニンスル
ホン酸カルシウム　　　５％カルシウム／マグネシウム
ベントナイ　５９％上記戒分を混合し、ハンマーミルで
処理し、次いで約１２％の水で湿めらした。この混合物
を直径３ｍｍの円柱として押し出し、これを切断して長
さ３ｍｍの錠剤とした。これは乾燥した後直接使用する
ことができ、或いは乾燥した錠剤を粉砕して米国標準ふ
るい２０号（開口０．８４ｍｍ）に供することができた
。米国標準ふるい４０号（開口０．４２ｍｍ）にとどま
る粒子を使用するために包装し、そしてふるい下１ま循
環した。

無法例　５油性懸濁液活性化合物　　　　　　　　　　　　２５％ポリオキシ
エチレンソルビトールヘキサオレエート　　　　　　　　　　　５％高級脂肪
族炭化水素油　　　　　　　７０％上記戊分をサンドミ
ル中で一緒に粉砕し、固体粒子を約５ミクロン以下に減
じた。得られた濃厚懸濁液を、好ましくは油で増量しま
たは水中に乳化した後、直接施用した。

無法例　６水和剤活性化合物２０％リグニンスルホン酸ナトリウム　　　　４％低粘度メチ
ルセルロース　　　　　　　３％アタパルジャイト　　
　　　　　　　　６９％上記戊分を完全に混合した。ハ
ンマーミル中で本質的にすべてのものが１００ミクロン
以下の粒子になるまで粉砕した後、この物質を再混合し
、米国標準ふるい５０号（開口０．３　ｍｍ）にかけ、
そして包装した。

無法例　７低濃度粒剤活性化合物　　　　　　　　　　　　　１％Ｎ、Ｎ−ジ
メチルホルムアミド　　　　　９％アタパルジャイト粒
子（米国標準ふるい２０〜４０メツシユ）　　　　９０％活性成分を
溶媒させ、そしてダブル・コーン混合機中にて脱粉末し
た粒子上に噴霧した。溶液の噴霧が完了した後、混合機
を短時間運転し、次に粒子を包装した。

処法例　８水性懸濁剤活性化合物　　　　　　　　　　　　４０％ポリアクリ
ル酸糊料　　　　　　　　　０．３％ドデシルフェノー
ルポリエチレングリコールエーテル　　　　　　　　　０．５％リン酸
二ナトリウム　　　　　　　　　　１％リン酸−ナトリ
ウム　　　　　　　　　　０．５％ポリビニルアルコー
ル　　　　　　　　　１．０％水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　５６．７％上記威分を混
合し、そしてサンドミルで一緒に粉砕し、本質的にすべ
てのものを５ミクロンの大きさになるような粒子にした
。

処法例　９液剤活性化合物（ナトリウム塩）　　　　　　　５％水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９５
％活性化合物の塩を撹拌しながら水に直接加えて液剤を
生皮させ、包装した。

処法例　１０一低濃度粒剤活性化合物次にこのものを施用するために０．１　％活性成分を溶媒に溶解させ、そして液剤をダブル・コー
ン混合機中にて脱粉末した粒子上に噴霧した。液剤の噴
霧が完了した後、このものを加熱して溶媒を蒸発させた
。このものを冷却し、次に包装した。

処法例　１１粒剤活性化合物　　　　　　　　　　　　　８０％湿潤剤　
　　　　　　　　　　　　　　　１％アタパルジャイト
粘土９％上記成分を混合し、そして１００メツシユのふるいを通
るように粉砕した。次にこのものを流動床造粒機に加え
、このものが一般的に流動するように空気流を調節し、
そして水の微細噴霧体を流動した物質上に１５Ｆ霧した
。所望の粒径範囲の粒子が得られるまで流動及び噴霧を
続けた。噴霧は停止するが、水分が一般的に１％より少
ない所望の濃度に減じられるまで、場合によっては加熱
しながら流動を続けた。次にこのものを取り出し、般的
に１４〜ｌＯＯメツシユ（１４１０〜１４９ミクロン）
の所望の粒径範囲にふるい、そして施用のために包装し
た。

処決゛例　１２高濃厚剤活性化合物　　　　　　　　　　　　９９％シリカ・エ
アロゲル　　　　　　　　　０．５％合合弁非晶質シリ
カ　　　　　　　　　　０．５％上記成分をハンマーミ
ル中で混合し、且つ粉砕して、本質的にすべてが米国ふ
るい５０号（開口０．３　ｍｍ）を通過するものを１戒
させた。この濃厚物を更に必要に応じて組成物にした。

処法例　１３水和剤活性化合物９０％合成微細シリカ　　　　　　　　　　　９．９％上記成
分をハンマーミル中で混合し、且つ粉砕して、本質的に
すべてのものが１００ミクロン以下の粒子を１戒させた
。このものを米国標準ふるい５０号に通し、次に包装し
た。

処法例　１４水和剤活性化合物　　　　　　　　　　　　４０％リグニンス
ルホン酸ナトリウム　　　２０％モンモリロナイト粘土
　　　　　　　　４０％上記成分を完全に混合し、粗く
ハンマーミルで粉砕し、次に空気ミルで粉砕して本質的
にすべてのものが１０ミクロン以下の粒子を生皮させた
。

このものを再混合し、次に包装した。

処法例　１５油性懸濁剤活性化合物３５％キシレン　　　　　　　　　　　　　５９％上記戊分を
サンドミル中で配合し、且つ一緒に粉砕して本質的にす
べてのものが５ミクロン以下である粒子を生成させた。

この生成物を直接施用するか、油で増量するか、または
水に乳化させることができる。

処法例　１６粉　　剤活性化合物　　　　　　　　　　　　１０％アタパルジ
ャイト　　　　　　　　　　ＩＯ％石筆石　　　　　　
　　　　　　　　８０％活性成分をアタパルジャイトと
混合し、次にハンマーミルに通して実質的にすべてのも
のが２００ミクロン以下の粒子を生成させた。次に粉砕
した濃厚物を均一になるまで粉末状の石筆石と混合し　
ｌこ　。

用　　途後述の試験結果から本発明の化合物は高活性の発芽前も
しくは発芽後除草剤または植物生長調節剤であることが
わかる。これらのものは、すべての植物の完全な駆除を
期待する区域、例えば燃料貯蔵タンクの周辺、弾薬庫周
辺、工業貯蔵区域、駐車場、野外劇場、広告板周辺、高
速道路及び鉄道域における雑草の発芽前及び／又は発芽
後の駆除に対し広範囲の有用性を示す。本化合物のある
ものは作物例えばトウモロコシ、イネ、小麦、大麦及び
アブラナの雑草を発芽前及び／または発芽後に選択的に
駆除するのにも有用である。また、本化合物の多くは植
物生長を改良するのに有用である。

本発明の化合物の使用割合は、植物生長改良剤または除
草剤としての使用、共存する作物種、駆除すべき雑草種
、天候及び気候、選択される処方物、施用法、存在する
葉の量などを含む多くの因子により決定される。−殻内
に言って、本化合物は約０．００１−１０ｋｇ／ｈａの
量で使用されるべきであり、この場合、軽い土壌及び／
または低有機物質含量の土壌に対して使用するとき、植
物の生長を改良するとき、或いは短期間の持続性だけが
必要なときに低薬量が使用される。

本発明の化合物は他の市販の除草剤、例えばトリアジン
、トリアゾール、ウラシル、尿素、アミド、ジフェニル
エーテル、カルバメート、フェノキシ酢酸及びヒビリジ
リウム系、′並びに他のスルホニル尿素系の除草剤と組
合わせても使用できる。

本発明の化合物は殊に次の除草剤と配合する際に有用で
ある。

通常名化学名トアニリド一トリアジンブチレートＳ−エチル−ジイソブチルチオ力ルバメートロピオニトリルジカルバ３．６−ジクロロ−〇酸一アニシンＰＴＣ５−エチルジプロピルチオカルバメートアセトアミドチル）オキシラン２．４Ｄ（２，４−ジクロロフェノキシ）酢酸本発明の化合物の除草特性は多くの温室試験において見
い出される。試験方法及び結果は次の通りである。

試験Ａヒメシバ（Ｄ　１ｇ１ｃａｒｉａ　　ｓｐｐ・）　ｓ　
イヌビ１（Ｓ　ａｔａｒｉａ　　ｆａｂｅｒｉｉ）　、
アキノエノコログサ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ　　ｃｒ
ｕｓｑａｌｌｉ）　、スズメノチャヒキ（Ｂｒｏｍｕｓ
　　５ｅｃａｌｉｎｕｓ）　、カラスムギ（、Ａ　ｖｅ
ｎａｆａｔｕａ）　、ベルベットリーフ（Ａ　ｂｔｉｌ
ｏｎ　　ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ）　、アサガオ（Ｉ　
ｐｏｍｏｅａ　　ｓｐｐ、）　、オナモミ（ＸａｎＬｈ
ｉｕｍ　　ｐａｎｓｙ！ｖａｎｉｃｕｍ）　、モロコシ
、トウモロコシ、ダイズ、サトウダイコン、ワタ、イネ
、オオムギ（ある場合に）、コムギ、インゲンマメ、シ
ックルポット（ｃａｓｓ　ｉａ）の種及びハマスゲ（Ｃ
ｙｐｅｒｕｓ　　ｒｏｔｕｎｄｕｓ）の塊茎を植え、そ
して植物に対して無害の溶媒中に溶かした本発明の化合
物を用いて発芽前の処理を行った。同時にこれらの作物
及び雑草種を土壌７葉において処理した。

処理の時点で植物は２〜１８ｃｍの高さの範囲であった
。処理した植物及び対照を温床中で１６日間保ち、その
後すべての種を対照と比較し、そして処理に対する応答
を肉眼で評価した。その結果を下記の第Ａ評に示す。第
Ａ表に要約する評価は〇−損傷なしからｌ〇一完全撲滅
までの数字の尺度を基準とした。随伴する文字記号は次
の意味を有する；Ｃ＝黄化／頽壊、Ｂ＝焼け、Ｄ＝落葉
；Ｅ＝発芽阻止；Ｇ＝生長遅延、Ｈ＝影形成影響；Ｕ＝
異常な色素形成；Ｘ−葉腋刺激；Ｓ＝色素欠乏症；及び
６Ｙ−膿瘍のできたつぼみまたは花。

第表使用割合ｋｇ／ｈａ［発芽後１インゲンマメワタアサガオオナモミシックルポットハマスゲメヒシバイヌビエカラスムギコムギトウモロコシダイズイネモロコシスズメノチャヒキサトウダイコン０．０１５Ｃ。

Ｇ１０ｃ。

０ｃＧＣ１９Ｈ４Ｃ，９Ｇ３Ｃ，９ＧＧＧＧＯＣ０，０５ＯＣ０ｃ　ＯＣ０Ｃ００ｃＧＧＧ４Ｃ。

４Ｃ。

５Ｃ。

ＧＧＧ０ＧベルベットリーフＧ０ｃアキノエノコログサオオムギＧ４ｃ。

ＧＧ［発芽前］インゲンマメワタアサガオオナモミシックルポットハマスゲメヒシバイヌビエカラスムギコムギトウモロコシダイズイネモロコシスズメノチャヒキＧ８Ｃ。

ＨＧＧ３Ｃ，７ＧＨＨＧＧＧＨ０ＥＧ３Ｃ，９Ｈ３Ｃ，４ＧＧ５Ｃ，９ＨＨＨＧ　Ｈサトウダイコン９ＧＨベルベットリーフＧ４Ｃ。

ＧアキノエノコログサＧオオムギＧ３Ｃ。

Ｇ

Claims

【特許請求の範囲】１、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物またはその農薬的に適する塩を有機成
分として含有することを特徴とする除草剤。