JPH06505489A

JPH06505489A - 除草性ピリジンスルホンアミド

Info

Publication number: JPH06505489A
Application number: JP4507831A
Authority: JP
Inventors: アンドレア，タリク・アーサー; リアング，ポール・シアオ−ツエング
Original assignee: イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー
Priority date: 1991-03-07
Filing date: 1992-03-05
Publication date: 1994-06-23
Also published as: DE69230335D1; CA2105489A1; AU655255B2; SK281129B6; AU1545792A; US5393734A; ES2140407T3; RU2117666C1; PL170588B1; DK0575503T3; HUT65438A; EP0502740B1; WO1992015576A1; BR9205735A; EP0575503B1; SK96093A3; CZ183293A3; HU9302530D0; ATE186911T1; EP0502740A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】名称除草性ピリジンスルホンアミド関連出願に関するクロス−リファレンス本出願は、１９９１年３月７日に出願された現在出願継続中の米国特許出願番号第０７／６６６．１０９号の一部継続出願である。

発明の背景本発明は、ある種の除草性スルホンアミドまたはスルホニルウレア化合物、それの農業的に適している組成物、並びに一般的もしくは選択的な発芽前または発芽後除草剤としてのそれらの使用方法に関する。

望ましくない植物成長を調節するために有効な新規化合物類が絶えず要望されている。最も一般的状況では、そのような化合物類は例えば綿、稲、トウモロコシ、小麦および大豆などの如き有用作物中での雑草類の成長を選択的に調節することがめられている。そのような作物中での阻止されない雑草成長が、相当な損失、農民に対する利益の減少および消費者に対する価格の増加をもたらす。他の状況では、全ての植物成長が調節されるような除草剤が望まれている。全ての植物の完全調節が望まれている場所の例は、鉄道軌道、貯蔵タンクおよび工業用貯蔵区域の周辺場所である。これらの目的用に商業的に利用可能な多くの製品があるが、さらに効果的であり、価格が安く且つ環境的に安全な製品に関する研究が続けられている。

「スルホニルウレア」除草剤は最近の２．３年以内に発見された非常に見込みのある除草剤の一種であり、それらは一般的には２個の芳香族マタはへテロ芳香族環を結合しているスルホニルウレア架橋、−３Ｏ，ＮＨＣＯＮＨ−１を含んでいる。

ＷＯ３８１０４２９７は、式［式中、Ｊは特にＲ１はＲ２またはＲ８であり、Ｒ１は特にＣ，−Ｃ３／１０アルキルであり、そしてＲ１は特にＣＯ２Ｒ９である］の除草性ピリジンスルホニルウレア類を開示している。

本発明の化合物は上記の一般的範囲内であるが、それはそこには開示されていない。

ＲはＣ＋　Ｃｓアルキルであり、そしてＲ８はＣ１−Ｃフルオルアルキルである］のピリジンスルホニルウレア類およびブラックグラスを調節するためのそれらの使用を開示している。

発明の要旨本発明は、式Ｉの化合物、並びにそれの農業的に適する塩類、水和物類および低級アルコール類との輪体類に関する。

本発明の化合物は、ブラックグラス（ｂｌａｃｋｇｒａｓｓ）の調節のための発芽前および／または発芽後除草剤として非常に活性である。それは特に穀類作物中のブラックグラスの選択的調節のため特に有用である。

本発明はまた、式Ｉの化合物への中間生成物として有用な式ＩＩの新規化合物をも包含する。

式■の化合物は、ＵＳ−Ａ−４，７７４，３３７およびＵＳ−Ａ−４゜４５６．４６９中に記されている一種以上の一般的方法により合成することができる：ＪＳＯｚＮＣＯ＋　Ａ　ＮＨ２→　Ｉ［式中、ＪおよびＡは以下で定義されているとおりである］一方、式Ｉの化合物を反応式１ａおよび１ｂ中に示されている反応により合成することもできる。例えば第３級アミン塩基、１．８−ジアザビシクロ［５，４，ＯＦウンデセ−７− ン（Ｄ　Ｂ　Ｕ）の如き種々の塩基類の存在下でのスルホンアミドＩＩと適当なカルバミン酸のフェニルエステルＩＩＩａとの反応は反応式１ａに示されている。

反応式１ａ［式中、ＪはＡはである］反応式１ａに示されている反応は２５℃において例えばジオキサン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドまたはアセトニトリルの如きであるがそれらに限定されるものではない溶媒の中で０．５〜２４時間にわたり不活性雰囲気下でヨーロッパ特許出願番号筒７０．８０４号（１９８３年１月２６日に公告された）中に記載されている如くして最良に実施される。塩基の添加が有利である。特に適している塩基類は、１，５−ジアザビシクロ［４，３，０］ノネー５−ン（ＤＢＮ）　、１．５−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデセ−５−ン（ＤＢＵ）またはトリエチルアミンである。反応溶液を水性塩酸で酸性化することにより、希望する式Ｉの生成物を簡単に単離できる。一方、水層を例えば塩化メチレンまたは酢酸エチルの如き溶媒で抽出することもできる。

乾燥および溶媒の蒸発で希望する生成物を与える。カルバミン酸フェニルは、例えば水素化ナトリウム、ピリジン、または炭酸カリウムの如き塩基および触媒量の例えば４−ジメチルアミノピリジンの如き触媒の存在下での炭酸ジフェニルまたはクロロ蟻酸フェニルを用いる対応する式Ａ−ＮＨｔの複素環式アミンの処理により、合成することができる。混合物を２５℃〜６５℃の間の温度において例えばテトラヒドロフランの如き適当な溶媒の中で１２〜３６時間にわたり撹拌する。

式Ｉの化合物は、反応式１ｂに示されている如き適当な式ＩＩＩ　ｃと複素環式アミンＩＩＩ　ｄとの反応により、合成することもできる。この反応は反応式ｌａ中に記載されている如き種々の塩基類の存在下でまたは単に例えばジオキサンの如き適当な高沸点溶媒中で還流させることにより実施することもできる。アリールスルホニルカルバミン酸エステル類は、種々の塩基類の存在下でのスルホンアミドＩＩとフェニルまたはアルキル炭酸エステル類ｌｌＩｂ　（または対応するクロロ蟻酸エステル類）との反応により合成することができる。

Ｒ３はフェニルまたはＣ，−Ｃ４アルキルであり、そしてＪおよびＡは以上で定義されているとおりである］必要な式ＩＩのスルホンアミドは以下の反応式２および３に示されている方法の一種により合成することができる。

反応式２は、式ＩＩのスルホンアミドを与えるための式ＩＶの塩化スルホニルとアンモニアとの反応を記載するものである。

反応式２％式％Ｊは以上で定義されているとおりである］少なくとも２モル当量の無水アンモニアまたは濃水酸化アンモニウムを塩化スルホニルＩＶの例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフランまたは塩化メチレンの如き適当な溶媒中溶液に一３０℃〜２５℃の間の温度において加えることにより、反応式２のアミノ化が簡単に実施される。

希望する式ＩＩのスルホンアミドは濾過により単離することができ、その場合には副生物である塩化アンモニウムは水洗により除去され、または例えば塩化メチレンもしくは酢酸エチルの如き適当な有機溶媒中での抽出により単離することができる。次に乾燥および溶媒の蒸発で生成物ＩＩを与え、それは一般的には次の段階を直接行うのに充分な純度である。

式ＩＩのスルホンアミドは反応式３に示されている如く過剰の例えばトルホンアミドＶＩの処理により製造することもできる。

Ｊは以上で定義されているとおりである］式ＶＩの化合物の過剰のトリフルオロ酢酸（約０．３Ｍ）中溶液を約２５℃において１〜７２時間にわたり攪拌することにより、反応式３の反応は簡単に行われる。希望する式ＩＩのスルホンアミドを次に真空中での揮発分の除去および例えばジエチルエーテル、１−クロロブタン、または酢酸エチルの如き適当な溶媒からの結晶化により単離する。一方、式ＶＩのＮ−±−ブチルスルホンアミドを例えばトルエンまたはキシレン類の如き溶媒中で還流温度において１〜６時間にわたり触媒量の且−トルエンスルホン酸 −水塩で処理することもできる。希望する生成物を次に上記と同様な方法で単離する。Ｎ−ｔ−ブチルスルホンアミド類の保護基除去におけるポリ燐酸の使用に関しては、ジェイ・ジー・Ｊ、Ｇ、ロンパルジノ（Ｊ、　Ｇ、　Ｌｏｍｂａｒｄｉｎｏ）、ザ・ジャーナル・オブ・ザ・オーガニック・ケミストリイ（Ｊ、　Ｏｒｇ、　Ｃｈｅｗ、）、１９７１．３６．１８４３−１８４５を参照のこと。トリフルオロ酢酸の使用に関しては、ジェイ・ディー・キャット（Ｊ、　Ｄ、Ｃａｔｔ）およびダブリュー・エル・マチイニル（Ｗ、Ｌ、　Ｍａｔｉｅｒ）、ザ・ジャーナル・オブ・ザ・オーガニック・ケミストリイ（Ｊ、　Ｏｒｇ、　Ｃｈｅｍ、）、１９７４．３９．５６６−５６８を参照のこと。

式ＶＩのスルホンアミドは反応式４に示されている如き式ＩＶの塩化スルホニルと過剰の１−ブチルアミンとの反応により製造することができる。

Ｊは以上で定義されているとおりである］式Ｉｖの塩化スルホニルは、米国特許第４．４５６．４６９号中に記載されている工程に従い製造することができる。

一方、米国特許第４，７４１．７６４号の工程を利用することもでき、それは次亜塩素酸塩溶液を用いる処理によるメルカプトまたはアリールメチルチオ化合物類から塩化スルホニル類への転化を記載している。

式■のスルフィド類は、米国特許第４．４５６，４６９号中に記載されておりそして反応式５に示されている塩基の存在下での式ＶＩＩのハロピリジン化合物と適当なメルカプタンとの反応により製造することができる。

Ｘ′はＦ、ＣＩ、またはＢｒであり、そしてＲ′はＣ，−Ｃ４アルキルまたはベンジルである］式ＶＴＩＩ　ｅのスルホンアミドを製造する方法は反応式６に示されている。

トリフルオロメチルケトン中間生成物ＶＩＩＩ　ａは、ラング（Ｌａｎｇ）他、ヘルベチ力・シミ力・アクタ（Ｈｅｌｖ、　Ｃｈｉｍ、　Ａｃｔａ）、１９８８．７１．５９６−６０１の方法に従い製造される。この工程の変法では、ＶＩＩＩ　ａを次にナトリウムメトキシドの存在下でマロン酸エチルモノアミド（またはカルバモイル酢酸エチル）で処理してトリフルオロメトキシドビリジノンメチルエステルＶＩＩＩｂを与える。ＶＩＩＩｂを塩化メチレン中でオキシ臭化燐または臭化オキサリル／ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）と共に加熱すると、ブロモピリジンＶＩＩＩ　ｃが生じる。ベンジルスルフィドＶＩＩＩおよびスルホンアミドＶＩＩＩ　ｅへの転化は以上に記載されている如くして行われる。

反応式６１Ｐｈ−フェニル］　ＶＸＸＸｄ式Ｉの化合物の農業的に適する塩類も有用な除草剤であり、そして多くの当技術で既知の方法で製造することができる。例えば、金属塩類は式Ｉの化合物を充分な塩基性アニオンを有するアルカリまたはアルカリ土類金属塩（例えば、水酸化物、アルコキシド、炭酸塩または水酸化物）の溶液と接触させることにより製造することができる。第四級アミン塩類も同様な技術により製造することができる。

式Ｉの化合物の塩類は一種のカチオンと他のものとの交換により製造することもできる。例えば、カチオン交換は式Ｉの化合物の塩（例えば、アルカリまたは第四級アミン塩）の溶液と交換しようとするカチオンを含有している溶液との直接的接触により行うことができる。この方法は、交換されるカチオンを含有している希望する塩が溶液中に不溶性でありそして濾過により分離できる時に、最も有効である。

交換は式■の化合物の塩（例えば、アルカリ金属または第四級アミン塩）の水溶液を元の塩のものと交換しようとするカチオンを含有しているカチオン交換樹脂が充填されているカラム中に通すことにより行うこともでき、そして希望する生成物がカラムから溶離される。この方法は、希望する塩が例えばカリウム、ナトリウムまたはカルシウム塩の如（水溶性である時に、特に有用である。

本発明で有用な酸付加塩類は、式Ｉの化合物を例えば旦−トルエンスルホン酸、トリクロロ酢酸などの如き適当な酸と反応させることにより、得られる。

本発明の化合物の製造は下記の個々の例によりさらに説明されている。

温度は摂氏度数で報告されており、核磁気共鳴（ＮＭＲ）に関する略語は、Ｓニー重線、ｄ＝二重線、を−三重線、ｍ＝多重線であり、そしてピーク位置は内部テトラメチルシランからの下方部分のｐｐｍとして報告されている。赤外線（ＩＲ）ピーク位置はセンナメートル逆数（Ｃｍ−１）により示されている。

実施例１１．２−ジヒドロ−２−オキソ−６−（トリフルオロメチル）−３−ピリ２．０ｇ　（０，０１０２モル）の４−ブトキシ−１，１，１−トリフルオロ−３−ブテノ−２−ン（ＨＩＩａ）および１．３ｇ　（０，０１０２モル）のマロン酸エチルモノアミドの１０ｍＬのメチルアルコール中の撹拌されている溶液に、２．２ｍＬ　（０，０１０２モル）のナトリウムメトキシドのメタノール中２５％溶液を加えた。溶液は濃厚な黄色懸濁液となり、それを−夜にわたり還流させた。

懸濁液を室温に冷却し、水中に注ぎ、１規定塩酸で酸性化し、そして塩化メチレンで抽出した。−緒にした有機層を食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、そして蒸発させて、１．７ｇ（７４％）の黄色固体を与えた。融点６３−６４℃。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）δ４゜０　（３Ｈ，ｓ）　、７．３３　（ＩＨ，ｄ。

Ｊ＝８Ｈｚ）　、８．４　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）。ＩＲ（鉱油’）３０８０．１６７５　（ｂｒ）　、１６０５．１４５０．１３７５ｃｍ”。

実施例２ａ２−ブロモ−６−（トリフルオロメチル）−３−ピリジンカルボン酸メチル（ＶＩＩＩ　Ｃ）の製造２２．０ｇ　（０，１００モル）の実施例１からの生成物および２８．７ｇ（０，１００モル）のオキシ臭化燐の懸濁液を熱源として油浴を用いて４５分間にわたり７５−１２０℃に加熱した。反応を水排除器と連結させて気体副生物を捕獲した。混合物を次に室温に冷却し、水で希釈し、そして塩化メチレンで抽出した。−緒にした有機層を飽和炭酸水素ナトリウム溶液で洗浄し、食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥味そして蒸発させて油とし、それをフラッシュクロマトグラフィーにより溶離剤として２０％酢酸エチル／石油エーテルを用いて精製して、３゜８ｇ（１３，３％）の油を与えた。夏ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ　ａ）δ４．０（３Ｈ，ｓ）　、７．７２　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）　、８．２　（ＩＨ，ｄ。

Ｊ＝８Ｈｚ）。　ＩＲ（、：−一ト）１７４０．１５９０．１４５５．１３３５．１２７５．１１４０．１１００．１０５０ｃｍ−１０実施例２ｂ２−ブロモ−６−（トリフルオロメチル）−３−ピリジンカルボン酸メチル（ＶＩＩＩ　ｃ　）の製造２．０ｇ　（０，００９１モル）の実施例１からの生成物の２５ｍＬの塩化メチレン中の撹拌されている溶液に窒素下で０．９２ｍＬ　（０，０１１８モル）のジメチルホルムアミドを加え、その後に１．５７ｍＬ　（０，０１１モル）の臭化オキシアリルを加えると、全ての臭化オキサリルが加えられる前に３５℃への発熱および気体発生が起こった。反応を室温に冷却し、そして残りの臭化オキサリルを加えた。溶液を室温で１時間にわたり撹拌すると、その時間中に橙黄色懸濁液が現れた。反応を３時間にわたり還流させ、室温に冷却し、そして−夜にわたり撹拌した。別の０．７９ｍＬ　（０，００５５モル）の臭化オキサリルおよび０．４６ｍＬ（０，００６モル）のジメチルホルムアミドを加え、そして６時間にわたり還流させ、そして次に一夜にわたり還流させた。別の０．７９ｍＬ（０，００５５モル）の臭化オキサリルを加え、そして５時間にわたり還流させた。反応を約５ＱｍＬの水中に注ぎそしてこれに約１５０ｍＬのエーテルを加えた。有機層を分離し、食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、そして蒸発させて油とし、それをフラッシュクロマトグラフィーにより溶離剤として２０％酢酸エチル／ヘキサン類を用いて精製して、１．５３ｇ（〜５５％）の油を与え、それのＮＭＲは約１０％のジメチルオキサレート不純物以外は実施例２ａと同様であった。

実施例３ａ２−［（フェニルメチル）チオ］−６−（トリフルオロメチル）−３−ピリジンカルボン酸メチル（ＶＩＩＩ　ｄ　”）の製造０．２８ｇ　（０，００８モル）の６０％水素化ナトリウム（鉱油中、次にヘキサン類で洗浄された）の７ｍＬのジメチルホルムアミド中の撹拌されている懸濁液に窒素下で０℃において０．８ｍＬ　（０，００６７モル）のベンジルメルカプタンを、温度を１０℃以下に保ちながら、加えた。

懸濁液を室温に暖め、そして０℃に冷却し戻す前にさらに４５分間にわたり撹拌した。２．０ｇ　（０，００６７モル）の実施例２ａまたは２ｂからの生成物の５ｍＬの乾燥ジメチルホルムアミド中溶液を滴々添加し、モして０℃において３０分間にわたり撹拌した。反応を氷水中に注ぎ、そしてエーテルで抽出した。− 緒にした有機層を食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、そして蒸発させて２．３ｇ（１００％）を与えた。’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１ｓ）δ３．９４　（３Ｈ，ｓ）　、４．４３（２Ｈ，ｓ）　、７．２−７．６　（６Ｈ，ｍ）　、８．３８　（ＩＨ，ｄ。

Ｊ＝８Ｈｚ）。

実施例３ｂ２−［（フェニルメチル）チオ］−６−（）リフルオロメチル）−３−ピリジンカルボン酸メチル（ＶＩＩＩ　ｄ　）の製造６．５５ｇ　（，０５８４モル）のカリウム−１−ブトキシドの６０ｍＬのジメチルホルムアミド中の撹拌されている懸濁液に窒素下で０℃において２０ｍＬのジメチルホルムアミド中の６．８４ｍＬ　（０，０５８４モル）のベンジルメルカプタンを、温度を１５℃以下に保ちながら、加えた。温度を０℃に保ちながら１５．８３ｇ　（０，０５３モル）の実施例２ａまたは２ｂからの生成物の２０ｍＬの乾燥ジメチルホルムアミド中溶液を滴々添加し、そして次に０℃においてさらに３０分間にわたり撹拌した。

反応を氷水中に注ぎ、そしてエーテルで抽出した。−緒にした有機層を食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、そして蒸発させて１７．８４ｇ　（１００％）を与えた。’ＨＮＭＲは実施例３と同様であった。ＩＲに−ト）１７２５．１６７５．１５７５．１１３５．８５０ｃｍ−１０実施例４２−［［（１，１−ジメチルエチル）アミノ］−スルホニル］−６−（）リフルオロメチル）−３−ピリジンカルボン酸メチル（ＶＩＩＩ　ｅ　）の製造２．３ｇ　（０，００７モル）の実施例３ａまたは３ｂからの生成物の７５ｍＬの塩化メチレンおよび３５ｍの水中の撹拌されている混合物に、２．１ｍＬ　（０，０２５モル）の濃塩酸を加え、その後に３６ｍＬ　（０゜０２４５モル）の５％次亜塩素酸ナトリウム溶液を温度が１０℃以下に保たれるような方法で滴々添加した。混合物を０℃においてさらに１５分間にわたり撹拌した後に、反応物を水中に注ぎそして塩化メチレンで抽出した。−緒にした有機層を食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、そして濾過した。濾液を撹拌しそして窒素下で一７０℃に冷却た。混合物を一３０℃に暖め、水中に注ぎ、そして塩化メチレンで抽出した。−緒にした有機層を食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、そして蒸発させた。フラッシュクロマトグラフィーによる溶離剤として２０％酢酸エチル／石油エーテルを用いる精製により、１．０７ｇ（４５％）の固体を与えた。融点７６−８３℃。’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）　δ１．２５　（９Ｈ，ｓ）　、４．０　（３Ｈ，ｓ）　、５．３５（ＮＨ）　、７．９　（ＩＨ，ｍ）。ＩＲ（鉱油）３３２０．１７４５．１３３５．１１４０ｃｍ”。

実施例５２−（アミノスルホニル）−６−（トリフルオロメチル）−３−ピリジンカルボン酸メチル（ＩＩ）の製造０．９５ｇ　（２，７９モル）の実施例４からの生成物の溶液を４０ｍＬのトリフルオロ酢酸中で室温で一夜にわたり撹拌した。溶液を蒸発させて油とし、それをエーテルと共に粉砕して０．４６ｇ　（５８％）の固体を与えた。融点１８７ −１８８℃。’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）δ４．０５　（３Ｈ，ｓ）　、５．５　（ＮＨ＊）　、７．９５　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、８．３５　（ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ）。ＩＲ（鉱油＞３３９０．３２８０．１７２５．１３４０．１１４０ｃｍ−’。

実施例６２−［［［［（４，６−シメトキシー２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］−６−（）リフルオロメチル）−３−ピリジンカルボン酸メチル（１）の製造０．０５ｇ　（０，１７６モル）の実施例５からの生成物および０．０６ｇ（０，２１１ミリモル）の（４，６−シメトキシピリミジニー２−ル）カルバミン酸フェニルの０．５ｍＬのアセトニトリル中の撹拌されている溶液に０．０２８ｇ　（０，１８５ミリモル）の１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデセ− ７−ンを滴々添加し、そして１５分間にわたり撹拌した。溶液を水で希釈し、１規定塩酸で酸性化しそして塩化メチレンで抽出した。−緒にした有機層を食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、そして蒸発させて油とし、それをエーテルと共に粉砕して００３ｇ（５４％）の固体を与えた。融点１３０−１３７℃ 。ＩＨＮＭＲ（ＣＤＣＩｇ）６３．９６　（６Ｈ，ｓ）　、４．０５　（３Ｈ，ｓ）　、５．８２（ＩＨ，ｓ）　、７．３　（ＮＨ）　、７．９３　（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝約８Ｈｚ）、８、４　（ＩＨ，ｄ、　Ｊ　＝約８Ｈｚ）　、１３．１　（ＮＨ）。ＩＲ（鉱油）３１８０．１７４５．１７１５．１３７０、：ｔ１４０ｃｍ−’。

実施例７２−［［［［（４，６−シメトキシー２−ピリミジニル）アミノコカルボニル］５０．０ｇ　（０，１７６モル）の２−（アミノスルホニル’）−６−（トリフルオロメチル）−３−ピリジン−カルボン酸メチルおよび５５．０　ｇ（０，２００モル）の４．６−ジメトキシ−ピリミジニー２−ルカルパミン酸フェニルエステルの７５ｍＬのジメチルホルムアミド中の撹拌されている溶液に３ＱｍＬのトリエチルアミンを室温において加えた。固体の溶解後に、琥珀色の溶液を１５０ｍＬのメタノールで希釈した。この溶液に４０ｇ（０，ｉ８５モル）の２５％ナトリウムメトキシド溶液を室温においてゆっくり加えた。１０ｇの２５％ナトリウムメトキシド溶液を加えた後に、溶液を１．０ｇのあらかじめ製造されている標記化合物の種結晶を加えた。生じた沈澱を１０℃に冷却し、そして３０分間にわたり撹拌した。固体沈澱を濾過しそして冷たいメタノール（２Ｘ５０ｍＬ）で洗浄して７５．７ｇの固体を与えた。融点１７６−１７７℃分解。固体はカールフィッシャー滴定によると３．０％の水および８９２％の標記化合物を含有しており、それはＩ（ＰＬＣにより評価された。２−（アミノスルホニル）−６− （トリフルオロ−メチル）−３−ピリジンカルボン酸メチルおよび加えられた種結晶に関して補正された収率は８１゜４％であった。

実施例８２−［［［［（４，６−シメトキシー２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］−６−（）リフルオロメチル）−３−ピリジンカルボン酸メチル（１）のナトリウム塩の製造４０ｍＬのメタノール中に溶解されている９、５ｇ　（０，０２１モル）の２−［［［［（４，６−シメトキシー２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］−６−（トリフルオロメチル）−３−ピリジンカルボン酸メチルの溶液に５．０ｍＬ　（０，０２３モル）のメタノール中２５％ナトリウムメトキシドを加えた。生じたスラリーを室温において４０分間にわたり撹拌し、そして次に濾過して８．３ｇのナトリウム塩を与えた。融点１７２−１７３℃分解。水含有量はカールフィッシャー滴定によると５．９％であった。

米国特許４．７７４．３３７または実施例１−８および反応式１−６の工種を適用することにより、当技術の専門家は式Ｉの化合物（化合物１）を製造することができる。

調合物式Ｉの化合物の有用な調合物は通常の方法で製造することができる。

それらには、粉剤、粒剤、錠剤、懸濁剤、乳剤、水和剤、濃厚乳剤などが包含される。これらの多くのものは直接適用することができる。噴霧用調合物は適当な媒体中で増量できそして１ヘクタール当たり数リットル−数百リットルの噴霧容量で用いられる。高強度組成物は主としてさらに調合するための中間生成物として使用される。機運すると、調合物は約０．１−９９重量％の活性成分（類）並びに（ａ）約０．１％−２０％の表面活性剤（類）および（ｂ）約１％−９９，９％の固体または液体希釈剤の少なくとも１種を含有している。より特に、それらはこれらの成分類をほぼ下記の割合で含有するであろう。

水和剤　２０−９０　０−７４　１−１０油性懸濁剤、　３−５０　４０−９５　０−１５乳剤、液剤（濃厚乳剤を含む）水性懸濁剤　１０−５０　４０−８４　１−２０粉剤　１−２５　７０−９９　０−５粒剤および錠剤　０．１−９５　５−９９．９　１−１５高強度組成物　９０− ９９　０−１０　０−２充填フイルム　０．１−９０　１０−９０　０−１０本活性成分十表面活性剤または希釈剤の少なくとも１種＝１００重量％もちろん、表より低いまたは高い量の活性成分も、意図する用途および化合物の物理的性質に応じて存在することができる。表面活性剤の活性成分に対する高割合は時には望ましく、そして調合物中への混入によりまたはタンク混合により達成される。

代表的な固体希釈剤には、ワトキンス（Ｗａｔｋｉｎｓ）他、「殺昆虫剤粉末希釈剤および担体のハンドブック（Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｉｎ５ｅｃｔｉｃｉｄｅ　Ｄｕｓｔ　Ｄｉｌｕｅｎｔｓ　ａｎｄ　Ｃａｒｒｉｅｒｓ）Ｊ　、第２版、ドランドブックス、カルドウエル、ニューシャーシーに記載されているが、精錬されていてもまたは製造されていてもよい他の固体を使用することもできる。

水和剤用には比較的大きい吸着性の希釈剤が好適であり、そして粉剤用には比較的濃厚なものが好適である。代表的な液体希釈剤および溶媒は、マースデン（Ｍａｒｓｄｅｎ）、「溶媒指針（Ｓｏｌｖｅｎｔｓ　ｇｕｉｄｅ）Ｊ　、第２版、インターサイエンス、ニューヨーク、１９５０中に記載されている。０．１％以下の溶解度が濃厚懸濁剤に好適であり、濃厚液剤は好適には０℃における相分離に対して安定である。［マッカチェオン洗剤および乳化剤年鑑（ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’　ｓ　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ　ａｎｄ　Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ＾ｎｎｕａ１．）Ｊ　、アルアレラド・パブリツシャーズ・コーポレーション、ニューシャーシー、並びにシスリ（Ｓｉｓｅｌｙ）およびウッド（Ｗｏｏｄ）、「表面活性剤の百科事典（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　５ｕｒｆａｃｅ　Ａｃｔｉｖｅ＾ｇｅｎｔｓ）Ｊ　、ケミカル・パブリッシャーズ・カンパニー・インコーホレーテッド、ニューヨーク、１９６４は表面活性剤およびその推奨用途を表示している。全ての調合物は、泡立ち、ケーキ化、腐食、微生物の生長などを減するために少量の添加剤を含有することができる。

そのような組成物の製造方法は良く知られている。液剤は各成分を単に混合することにより製造される。微細な固体組成物は、ハンマーミルまたは流体エネルギーミルを用いて混合し、一般的には粉砕することにより製造される。懸濁剤は、湿式ミル処理により製造される（例えば、リトラー（ｔ、１ｔｔＬｅｒ）の米国特許３．０６０．０８４を参照のこと）。粒剤および錠剤は、活性物質を予備成形した粒状担体上に噴霧することによりまたは凝集法により製造することができる。Ｊ、Ｅ、ブロウニング（Ｂｒｏｗｎｉｎｇ）、「凝集（＾ｇｇｌｏｍｅｒａｔｉｏｎ）Ｊ　、ケミカル・エンジニアリング（Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、１９６７年１２月４日、１４７ｆｆ頁およびペリース・ケミカル・エンジニアース・ハンドブック（Ｐｅｒｒ’　ｓ　Ｃｈｅａ＋ｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒ’ｓ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ）、５版、マツフグロウ・ヒル、ニューヨーク、１９６３．８−５７ｆｆ頁を参照のこと。

さらに調合の技術に関する文献に関しては、例えば下記のものを参照のこと：）（、Ｍ、ルークス（Ｌｏｕｘ）、米国特許３．２３５．３６１．１９６６年２月１５日、６欄１６行−７ｆｌ１９行および実施例１０−４１、Ｒ，Ｗ、ルッケンバウ（Ｌｕｃｋｅｎｂａｕｇｈ）、米国特許３，３０９，１９２．１９６７年３月１４日、５欄４３行−７１６２行および実施例８．１２．１５．３９．４１．５２．５３．５８．１３２．１３８−１４０．１６２−１６４．１６６．１６７．１６９−１８２、Ｈ，ジシ：、ｚ（Ｇｙｓｉｎ）およびＥ、ヌスリ（Ｋｎｕｓｌｉ）、米国特許２．８９１．８５５．１９５９年６月２３日、３１１１６６行−５欄４７行および実施例１−４、Ｇ、　Ｃ，クリングマン（Ｋｌｉｎｇｍａｎ）、「科学としての雑草調節（Ｗｅｅｄ　Ｃｏｎｔｒｏｔ　ａｓ　ａ　５ｃｉｅｎｃｅ）Ｊ　、ジョーンφウィリー・アンド・サンズ・インコーホレーテッド、ニューヨーク、１９６１．８１−９６頁、並びにＪ、Ｄ、フライヤ（Ｆｒｙｅｒ）およびＳ、Ａ、工ヴアンス（Ｅｖａｎｓ）、［雑草調節ハンドブック（ｊｅｅｄ　Ｃｏｎｔｒｏｌ　ｌ１ａｎｄｂｏｏｋ）Ｊ　、５版、ブラックウェル・サイエンティフィック・パルリケーションズ、オフスフオード、１９６８．１０１−１０３頁。

下記の実施例において、全ての部数は断らない限り重量によるものである。

２−［［［［（４，６−シメトキシー２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］−６−（１−リフルオロメチル）−３−ピリジンカルボン酸メチル　９９％トリノチルノニルポリエチレングリコールエーテル　１％配合器中で表面活性剤を活性成分に噴霧し、そして混合物を米国標準Ｎｏ、　４０ふるい（０，４２ｍｍ開口部）中に通し、その後、包装した。

濃厚剤を実際の使用のためにさらに調合することもできる。

２−［［［［（４，６−シメトキシー２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］−６−（トリフルオロメチル）−３−ピリジンカルボン酸メチル　６５％ドデシルフェノールポリエチレングリコールエーテル　２％リグニンスルホン酸ナトリウム　４％シリコアルミン酸ナトリウム　６％モセンモリ口ナイト（か焼された）　２３％成分類を充分配合した。液体表面活性剤を配合器中で固体成分類に噴霧することにより加えた。ハンマーミル中で粉砕して本質的に全てが１００ミクロン以下の粒子を生成した後に、物質を再配合しそして米国標準Ｎｏ、５０ふるい（０，３ｍｍ開口部）中に通しそして包装した。

２−［［［［（４，６−シメトキシー２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］−６−（トリフルオロメチル）−３−ピリジンカルボン酸メチル　５０．０％ポリアクリル酸濃化剤　０．３％ドデシルフェノールポリエチレングリコールエーテル　０．５％燐酸二ナトリウム　１％燐酸−ナトリウム　０．５％ポリビニルアルコール　１．０％水　４６．７％サンドミル中で成分類を配合しそして一緒に粉砕して本質的に全ての寸法が５ミクロン以下の粒子を製造した。

２−［［［［（４，６−シメトキシー２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］−６−（トリフルオロメチル）−３−ピリジンカルボン酸メチル　３５％ポリアルコールカルボン酸エステル類および油溶性石油スルホネート類の配合物　６％キシレン　５９％サンドミル中で成分類を配合しそして一緒に粉砕して本質的に全ての寸法が３ミクロン以下の粒子を製造した。生成物を直接使用することもでき、油で伸展させることもでき、または水中に乳化させることもできる。

２−［［［［（４，６−シメトキシー２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］−６−（トリフルオロメチル）−３−ピリジンカルボン酸メチル　２５％ポリオキシエチレンソルビトールヘキサオレエート　５％高級脂肪族炭化水素油　７０％サンドミル中で固体粒子が約５ミクロン以下に減じられるまで成分類を一緒に粉砕した。生じた濃厚懸濁剤を直接適用することもできるが、好適には油で伸展させるかまたは水中に乳化させた後に適用される。

２−［［［［（４，６−シメトキシー２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］−６−（）リフルオロメチル）−３−ピリジンカルボン酸メチル　２５％水和アタパルガイド　３％粗製リすニンスルホン酸カルシウム　１０％燐酸二水素ナトリウム　０．５％水　６１５％ポールまたはローラーミル中で固体粒子が１０ミクロン以下の直径に減じられるまで成分類を一緒に粉砕した。

２−［［［［（４，６−シメトキシー２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］−６−（）リフルオロメチル）−３−ピリジンカルボン酸メチル　４０．０％ナトリウムスルホ琥琥珀クジオクチル　１．５％リグニンスルホン酸ナトリウム　３％低粘度メチルセルロース　１．５％アタパルガイド　５４％成分類を充分配合し、空気ミル中に通して、１５ミクロン以下の平均粒子寸法を生じ、再配合し、そして米国標準Ｎｏ、５０ふるい（３０ｍｍ開口部）中に通し、その後、包装した。

本発明の全ての化合物を同じ方法で調合することができる。

水和剤　１５％石膏　６９％硫酸カリウム　１６％回転混合器中で成分類を配合しそして水を噴霧して粒状化を行った。

物質の大部分が１．０−０．４２　ｃｍ　（米国標準Ｎｏ、１８−４０ふるい）の希望する範囲に達した時に、粒剤を取り出し、乾燥し、そしてふるいにかけた。大きすぎる寸法の物質を粉砕して希望する範囲の追加物質を製造した。これらの粒剤は％活性成分を含有していた。

２−［［［［（４，６−シメトキシー２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］−６−（）リフルオロメチル）−３−ピリジンカルボン酸メチル　５０％アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム　２％低粘度メチルセルロース　２％珪藻±　４６％成分類を配合し、粗（ハンマーミル粉砕し、そして空気粉砕して、本質的に全ての直径が１０ミクロン以下の活性粒子を製造した。生成物を再配合し、その後、包装した。

２−［［［［（４，６−シメトキシー２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］−６−０リフルオロメチル）−３−ピリジンカルボン酸メチル　２５％無水硫酸ナトリウム　１０％粗製リグニンスルホン酸カルシウム　５％アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム　１％カルシウム／マグネシウムベントナイト　５９％成分類を配合し、ハンマーミル粉砕し、そして次に約１２％の水で湿らせた。混合物を直径が約３ｍｍの円筒状で押し出し、それらを切断して長さが約３ｍｍの錠剤を製造した。これらを乾燥後に直接使用することもでき、または乾燥された錠剤を粉砕して米国標準Ｎｏ、２０ふるい（０，８４ｍｍ開口部）を通すこともできる。米国標準Ｎｏ、４０ふるい（０，４２ｍｍ開口部）上に残った粒子を使用のために包装することができそして微細物を再循環させることができた。

２−［［［［（４，６−シメトキシー２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］−６−（）リフルオロメチル）−３−ピリジンカルボン酸メチル　８０％アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム　２％リグニンスルホン酸ナトリウム　２％合成非晶質シリカ　３％カオリナイト　１３％成分類を配合しそして次にハンマーミル中で粉砕して直径が２５ミクロン以下の平均粒子寸法を有する粒子を製造した。物質を再配合し、そして米国標準Ｎｏ、５０ふるい（０，３ｍｍ開口部）を通し、その後、包２−［［［［（４，５−ジメトキシ−２−ピリミジニル）アミ刈カルボニル］アミノ］スルホニル］−６− （１−リフルオロメチル）−３−ピリジンカルボン酸メチル　９８．５％シリカエーロゲル　０．５％合成非晶質微細シリカ　１．０％成分類を配合しそして次にハンマーミル中で粉砕して直径が２５ミクロン以下の平均粒子寸法を有する粒子を製造した。次にこの物質を種々の方法で調合することができた。

２−［［［［（４，６−シメトキシー２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］−６−（１−リフルオロメチル）−３−ピリジンカルボン酸メチルナトリウム塩　５％水　９５％塩を撹拌しながら水に直接加えて溶剤を製造し、それを次に使用のために包装した。

２−［［［［（４，６−シメトキシー２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］−６−（）リフルオロメチル）−３−ピリジンカルボン酸メチルナトリウム塩　５０％水性ポリビニルアルコール溶液　４９％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム　１％乾燥成分類を一緒に粉砕し、そして次にポリビニルアルコール溶液の中に混入した。配合物を１０１０−４Ｏのフィルム状で平らな表面の上に流しそして次に乾燥して過剰の水を除去した。

用途試験結果は、本発明の化合物が高活性な発芽前もしくは発芽後除草剤または植物成長調節剤であることを示している。該化合物は穀類作物中での発芽前および／または発芽後の広範囲の芝および広葉の調節用の用ス（Ａ　１ｏｐｅｃｕｒｕｓ　ｍｙｏｓｕｒｏｉｄｅｓ）の調節用に特に有用である。

本発明の化合物の有効量は多くの因子により決められる。これらの因子には、選択される調合物、適用方法、共存する作物種、生長条件などが包含される。一般的に述べると、本発明の化合物の有効量は０．００１−２０ｋｇ／ｈａの量で適用すべきであり、好適範囲は０．００２−〇、２５ｋｇ／ｈａである。本発明の化合物は単独でまたは他の商業的な除草剤、殺昆虫剤、もしくは殺菌・殺カビ剤と組み合わせて使用することができる。下記のリストは混合物中で使用するのに適している除草剤の一部を例示するものである。本発明からの化合物と一種以上の下記の除草剤の組み合わせが穀類作物中の雑草調節用に特に有用であることアミドスルフロン　Ｎ−［［［［（４，６−シメトキシー２−ピリミジニル）−アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］−Ｎ−メチルメタンスルホンアミドハルハン　３−クロロカルバミン酸４−クロロ−２−ブチニルペンスルフロン　２−［［［［［（４，６−シメトキシー２−ピリミジニルチル　ル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］メチル］安息香酸メチルエステルペンタシン　３−（１−メチルエチル）−（ＩＨ）−２，１，３−ベンゾチアジアジノー４（３Ｈ）−ン、２．２−ジオキシドベンゾイルプロップ　Ｎ−ベンゾイル−Ｎ−（３，４−ジクロロフェニル）−ＤＬ−アラニンビフェノックス　５−（２，４−ジクロロフェノキシ）−２−二トロ安息香酸メチルブロモキシニル　３．５−ジブロモ−４−ヒドロキシベンゾニトリルブタクロル　Ｎ−（ブトキシメチル）−２−クロロ−Ｎ−（２，６−ジメチルエチル）アセトアミドクロルプロファム　３−クロロフェニルカルバミン酸１−メチルエチルクロルスルフロン　２−クロロ−Ｎ−［［（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジニー２−ル）アミノコカルボニル１ベンゼンスルホンアミドクロルトルロン　Ｎ’−（３−クロロ−４−メチルフェニル）−Ｎ、Ｎ−ジメチル尿素シンメチリン　エキソ−１−メチル−４−（１−メチルエチル）＝２−［（２− メチルフェニル）メトキシ］−７−オキサビシクロ［２，２，１１へブタンＤＣＰＡ　２．３．５．６−テトラクロロ−１，４−ベンゼンージカルボン酸ジメチルシアラード　５−（２，３−ジクロロ−２−プロペニル）ビス（１−メチルエチル）カルバモチオエートジカンバ　３．６−ジクロロ−２−メトキシ安息香酸ジクロロベニル　２．６− ジクロロベンゾニトリルジクロルプロツプ　（±）−２−（２，４−ジクロロフェノキシ）プロパン酸ジクロフォップ　（±）−２−［４−（２，４−ジクロロフェノキシ）フェノキシ］−プロパン酸メチルエステルジフエンゾクアート　１．２−ジメチル−３，５−ジフェニル−ＩＨ−ピラゾリウムジフルフェニカン　２’、４’−ジフルオロ−２−（α、α、α−トリフルオローｍ−）リルオキシ）ニコチンアニリドＤＮＯＣ２−メチル−４，６−シニトロフエノールフエノキサプロツプ　（±）−２−［４−［（６−クロロ−２−ベンゾキサ−エチル　ゾリル）オキシ］フェノキシ］プロパン酸エチルフェノキサプロップ　と穀類安全剤 −エチルフラムプロップ　Ｎ−ベンゾイル−Ｎ−（３−クロロ−４−フルオロフェニル） −ＤＬ−アラニンフルアジフォップ　（±）−２−［４−［（５−（１−リフルオロメチル）−２ −ピリジニル］オキシ］フェノキシ］プロパン酸フルアジフォップ　（Ｒ）−２ −［４−［（５−（トリフルオロメチル）−−Ｐ　２−ピリジニル］オキシ］フェノキシ］プロパン酸フルクロラリン　Ｎ−（２−クロロエチル）−２，６−ジニトロ−Ｎ−プロピル−４−（トリフルオロメチル）ベンゼンアミドフルオロクロリジン　３−クロロ−４−（クロロメチル）−１−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］−２−ピロリジノンフルロキシビル　４−アミノ−３，５−ジクロロ−６−フルオロ−２−ピリジルオキシ酢酸イマザメタベンズ　６−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリニー２−ル）−ｍ−トルイル酸メチルエステルおよび６−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリニー２−ル）−ｐ−トルイル酸メチルエステルイオキシニル　４−ヒドロキシ−３，５−ジアイオドベンゾニトリルイソプロピルン　Ｎ−（４−イソプロピルフェニル）−Ｎ’、　Ｎ’−ジメチル尿素リヌロン　Ｎ’−（３，４−ジクロロフェニル）−Ｎ−メトキシ−Ｎ−メチル尿素ＭＣＰＡ　（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）酢酸ＭＣＰ　Ｂ　４−（４− クロロ−２−メチルフェノキシ）ブタン酸メコプロップ　（±）−２−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）−プロパン酸メフルイジド　Ｎ−［２，４−ジメチル−５−［［（）リフルオロメチル）−スルホニル］アミノ］フェニル］アセトアミドメタペンズチアズロン　１．３−ジメチル−３−（２−ベンゾチアゾリル）尿素メトクスロン　Ｎ’−（３−クロロ−４−メトキシフェニル）−Ｎ。

Ｎ−ジメチル尿素メトリブジン　４−アミノ−６−（１，１−ジメチルエチル）−３−（メチルチオ）−１，２，４−１−リアジン−５（４Ｈ）−オンメツルフロンメチル　２−［［［［（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５− トリアジニー２−ル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］安息香酸メチルエステルモヌロン　Ｎ’−（４−クロロフェニル）−Ｎ、Ｎ−ジメチル尿素ネブロン　１−ブチル−３−（３，４−ジクロロフェニル）−１−メチル−尿素ピクロラム　４−アミノ−３，５，６−ドリクロロー２−ピリジン−カルボン酸ＰＰＧ−１０１３５−［２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）−フエノキシ］−２−ニトロアセトフェノンオキシム−〇−酢酸メチルエステルプロパニル　Ｎ−（３，４−ジクロロフェニル）プロパンアミドスルフォメツロン　２−［［［［（４，６−シメチルー２−ピリミジニル）メチル　アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］−安息香酸メチルエステルチルブチルアジン　２−（ターシャリー−ブチルアミノ）−４−クロロ−６−（エチルアミノ）−ｓ−トリアジンチルブトリン　Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−Ｎ’−エチル−６−（メチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミンチフェンスルフロン　［［［［（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−メチル　トリアジニー２−ル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］−２−チオフェンカルボン酸メチルエステルトリアレート　ビス（１−メチルエチル）カルボジチオン酸５−（２，３，３− トリクロロ−２−プロペニル）トリフルロメチル　２−［［［［Ｎ−（４−メトキシ−６−メチル−１，３゜５−トリアジニー２−ル）−Ｎ−メチルアミノ］− カルボニル］アミノ］スルホニル］安息香酸メチルエステルトリフルラリン　２．６−シニトローＮ、Ｎ−ジプロピル−４−（トリフルオロメチル）ベンゼンアミン２、４−Ｄ　（２，４−ジクロロフェノキシ）酢酸２．４−ＤＢ　４−（２，４ −ジクロロフェノキシ）ブタン酸穀類除草剤とさせている当該化合物の選択的除草剤性質は多数の温室および畑試験で発見された。本発明の化合物によるブラックグラス（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ　ｍｙｏｓｕｒｏｉｄｅｓ）の顕著な調節は表ＤＳＥおよびＦにより表示されている三種の畑試験の結果に示されている。試験工程および結果を以下に記す。

大麦（ｌｌｏｒｄｅｕｍ　ｖｕｌｇａｒｅ）、イヌビ！（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ　ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ）、スズメノチャビキ（Ｂｒｏｍｕｓ　５ｅｃａｌｉｎｕｓ）、オナモミ（Ｘａｎｔｈｉｕｍ　ｐｅｎｓｙｌｖａｎｉｃｕｍ）、トウモロコシ（Ｚｅａ　５ａｙｓ）、綿（Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ　ｈｉｒｓｕｔｕｍ）、メヒシバ（Ｄｉｇｉｔａｒｉａｓｐｐ、）、オオエノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ　ｆａｂｅｒｉ）、アサガオ（Ｉｐｏｍｏｅａ　ｈｅｄ虹些朋）、稲（Ｏｒｙｚａ　５ａｔｉｖａ）、モロコシ（Ｓｏｒｇｈｕｍ　ｂｉｃｏｌｏｒ）、大豆（剋μｍｎｅ　ｗａｘ）、サトウダイコン（Ｂｅｔａ　ｖｕｌｇａｒｉｓ）、ベルベットリーフ（Ａｂｕｔｉｌ。

！！　ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ）、小麦（Ｔｒｉｔｉｃｕｓ　ａｅｓｔｉｖｕｍ）、カラスムギ（Ａｖｅｎａ　ｆａｔｕａ）の種子並びにハマスゲ（Ｃｙｐｅｒｕｓ　ｒｏｔｕｎｄｕｓ）の塊茎を植え、モして非−植物毒性溶媒中に溶解された試験化学物質で発芽前処理した。同時に、これらの作物および雑草種を試験化学物質で発芽後処理した。発芽後処理用には、植物は２−１８ｃｍ　（２−３葉段階）の範囲であった。処理された植物および対照物は温室中に１２−１６日間保たれ、その後、全ての種を対照物と比較しそして視覚的に評価した。表Ａにまとめられている植物応答評価は０−１０の目盛りを基にしており、ここでＯは効果なしでありそして１０は完全調節である。ダッシュ（−）は試験結果なしを意味する。

表Ａ　化合物１　表Ａ　化合物１割合（ｇ／ｈａ）　５０　１０　割合（ｇ／ｈａ）　５０　１０発芽後　発芽後大麦　６２　大麦　７４イヌビエ　９９　イヌビエ　９５スズメノチヤビキ　８７　スズメノチャビキ　７２オナモミ　１０１０　オナモミ　９− トウモロコシ　９７　トウモロコシ　９７綿　９　９　綿　８７メヒシバ　７７　メヒシバ　８８オオエノコログサ　７４　オオエノコログサ　５３アサガオ　３５　アサガオ　９８ハマスゲ　−ＩＯハマスゲ　１０９稲　９　９　稲　１０９モロコシ　７２　モロコシ　７０大豆　９９　大豆　９８サトウダイコン　９９　サトウダイコン　９９ベルベツトリーフ　９８　ベルベットリーフ　９７小麦　１０　小麦　００カラスムギ　３０　カラスムギ　３０ハ）、大豆（Ｇｌｙｃｊｎｅ　ｍａｘ）、サトウダイコン（Ｂｅｔａ　ｖｕｌｇａｒｉｓ）、ティーウィード（Ｓ　ｉｄａ　５ｐｆｎｏｓａ）、ベルベットリーフ（Ａｂｕｔｆｌｏｎ　ｔｉ′Ｉｅｏｐｈｒａｓｔｉ）、小麦（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ　ａｅｓｔｉｖｕＩｌｌ）、ワイルドバックライ−）　（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ　ｃｏｎｖｏｌｖｕｌｕｓ）、カラスムギ（Ａｖｅｎａ　ｆａｔｕａ）の種子並びにハマスゲ（Ｃｙｐｅｒｕｓ　ｒｏｔｕｎｄｕｓ）の塊茎を植え、モして非− 植物毒性溶媒中に溶解された試験化学物質で発芽前処理した。同時に、これらの作物および雑草種を試験化学物質で発芽後処理した。発芽後処理用には、植物は２−１８ｃｍ　（２−３葉段階）の範囲であった。処理された植物および対照物は温室中に２４日間保たれ、その後、全ての種を対照物と比較しそして視覚的に評価した。表Ｂにまとめられている植物応答評価は０−１０の目盛りを基にしており、ここで０は効果なしでありそして１０は完全調節である。ダッシュ（−）は試験結果なしを意味する。

表Ｂ　化合物１割合（ｇ／ｈａ）　６２　１６　４　１発芽後大麦　３　０　０　０ブラツクグラス　１０　１０　１０　８ミミナグサ　１０　１０　１０　９オナモミ　１０　１０　１０　１０トウモロコシ　１０　８　７　７綿　ｉｏ　ｔｏ　ｉｏ　ｓメヒシバ　１０　６　５　４ダウニーブローム　９　３　０　０オオエノコログサ　６　３　０　０グリーンフオツクステイル　９　６　４　３ジムソンウイード　ｔｏ　ｉｏ　ｔｏ　ｉ。

ジョンソングラス　５　３　０　０ラムスクエアーズ　１０　１０　１０　７アサガオ　８　５　５　２ハマスゲ　１０　１０　１０　５アブラナ　１０　１０　１０　１０稲乾燥種子　１０　９　７　５シツクルボツド　１０　１０　１０　１０大豆　１０　１０　１０　９サトウダイコン　ｔｏ　ｔｏ　ｔｏ　−ワイルドバックウイート　１０　１０　１０　１０表Ｂ　イし合物１割合（ｇ／ｈａ）　６２　１６　４　１発芽前オナモミ　１０　８　７　７トウモロコシ　７　６　０　０綿　８　８　７　５メヒシバ　９　８　７　６ダウニーブローム　５　３　０　０オオエノコログサ　７　５　０　０グリーンフオツクステイル　９　７　５　０ジムソンウイード　９　９　９　９ジヨンソングラス　８　６　３　０ラムスクエアーズアサガオ　８　６　３　０ハマスゲ　１０　１０　８　６アブラナ　１０　１０　１０　１０稲乾燥種子　１０　１０　１０　７シツクルボツド　９　８　８　３大豆　８　６　５　３サトウダイコン　１０　１０　１０　１０テイーウイード　８　７　７　６ベルベツトリーフ　ｔｏ　１０　８　７小麦　３　０　０　０ワイルドパツクウイート　１０　１０　９　９カラスムギ　６　３　ロ　０イヌビエ　１０　１０　８　４この試験で評価されている化合物類は非−植物毒性溶媒中で調合され、そして土壌に植物の苗が発芽する前に（発芽前適用）、そして１−４葉段階である植物に（発芽後適用）適用された。砂状ローム土が発芽前試験用に使用されたが、６０　：　４０比の砂状ローム土および温室容器充填混合物が発芽後試験用に使用された。発芽前試験用には種子の植え付は後約１日以内に試験化合物を適用した。

作物および雑草種には、冬大麦→ツ弥＋ツびカラスムギは二成長段階において発芽後処理した。第一段階（１）は植物が２ −３枚の葉を有した時であった。第二段階（２）は植物が約４枚の葉を有しているかまたは若芽の初期段階にある時であった。処理された植物および未処理の対照物を温室中で約２１−２８日間保ち、その後に全ての植物種を未処理の対照物と比較し、そして視覚的に評価した。

表Ｆにまとめられている植物応答は０−１０の目盛りを基にしており、ここで０は効果なしでありそして１０は完全調節である。ダッシュ（−）は試験結果なしを意味する。

表Ｃ化合物１割合（ｇ／ｈａ）　１２５　６４　３２　１６　８　４発芽後ブラックグラス（１）ブラックグラス（２）　１０　１０　１０　８　６　５ミミナグサ　１０　８　６　４　２　０ダウニーブローム　２０００００フイールドバイオレツト　４２００００ガリウム（１）　１０　７　５　４　２　０グリーンフオツクステイル　１０　９　８　６　４　３ペリシアンスピードウエル　３２００００アブラナ　１０　１０　１０　１０　１０　１０ネズミムギ　６５３０００サトウダイコン　１０　８　６　６　５　４ヒマワリ　１０　１０　１０　１０　１０　１０小麦（春）　２０００００小麦（冬＞　２０００００ワイルドパツクウイート　１０　１０　８　６　４　２カラシナ　１０　１０　１０　１０　１０　９カラスムギ（１）　ＯＯ００００カラスムギ（２）　０　０　０　０　０　０ワイルトラデイツシユ　１０　１０　１０　１０　１０　１０冬大麦　４２００００表Ｃ化合物１割合（ｇ／ｈａ）　１２５　’６４　３２　１６　８　４発芽前ブラックグラス（１）　１０　８　７　７　３　２ブラツクグラス（２）　１０　１０　８　７　’４　３ミミナグサ　ｉｏ　ｔｏ　ｔｏ　ｔｏ　９　ｇダウニーブローム　７５４２００フイールドバイオレツト　１０　１０　１０　１０　９　７ガリウム（１）　１０　１０　１０　１０　９　６グリーンフオツクステイル　１０　８　７　６　４　２ペリシアンスピードウエル　１０　１０　１０　８　７　６アブラナ　１０　ｔｏ　１０　１０　１０　９ネズミムギ　７６５３２０サトウダイコン　１０　１０　１０　１０　９　８ヒマワリ　１０　１０　１０　１０　８　６小麦（春’）　２１００００小麦（冬）　２２００００ワイルドバツクウイート　１０　１０　８　７　５　３カラシナ　＋０　１０　１０　１０　９　８カラスムギ（１）　３　２　０　０　０　０カラスムギ（２）　４　２　０　０　０　０ワイルトラデイツシユ　１０　１０　１０　１０　８　６冬大麦　６４２０００ −植物毒性溶媒中に溶解された試験化学物質で発芽後処理した。処理から３６日後に、処理された植物を対照物と比較しそして視覚的に評価した。表りにまとめられている植物応答評価は０−１０の目盛りを基にしており、ここで０は効果なしでありそして１０は完全調節である。ダッシュ（−）は試験結果なしを意味する。

表り化合物１（３６日後）割合（ｇ／ｈａ）　冬小麦　冬大麦　ブラックグラス鍼一旦畑試験には冬小麦（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ　ａｅｓｔｉｖｕｍ）およびブラックグラス（轄副怪ｕｒｕｓ　ｍｙｏｓｕｒｏｉｄｅｓ）の種子をまき、そして非−植物毒性溶媒中に溶解された試験化学物質で発芽後処理した。処理から４９日後に、処理された植物を対照物と比較しそして複電的に評価した。表Ｅにまとめられている植物応答評価は０−１０の目盛りを基にしており、ここでＯは効果なしでありそして１０は完全調節である。ダッシュ（−）は試験結果なしを意味する。

表Ｅ化合物１（４９日後）割合（ｇ／ｈａ）　冬小麦　ブラ・ツクグラス低醜旦畑試験には冬小麦（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ　ａｅｓｔｉｖｕｍ）、冬大麦（Ｈｏｒｄｅｕｍ　ｖｕｌｇａｒｅ）およびブラックグラス（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ　ｍｙｏｓｕｒｏｉｄｅｓ）の種子をまき、モして非−植物毒性溶媒中に溶解された試験化学物質で発芽後処理した。処理力）ら６６日後に、処理された植物を対照物と比較しそして視覚的に評価した。表りにまとめられている植物応答評価は０− １０の目盛りを基にしており、ここで０は効果なしでありそして１０は完全調節である。ダンシュ（−）は試験結果なしを意味する。

表Ｆ化合物１（６６日後）割合（ｇ／ｈａ）　冬小麦　冬大麦　ブラックグラス試験Ｇブラックグラス（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ　ｍｙｏｓｕｒｏｉｄｅｓ）、ｒＴａｌｅｎｔＪ冬小麦（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ　ａｅｓｔｉｖｕｍ）およびｒＩｇｒｉＪ冬大麦（Ｈｏｒｄｅｕｍ　ｖｕｌｇａｒｅ）の試験植物を温室条件下で２葉段階まで成長せさた。標準的なマタピアケ砂状ローム土、砂、およびメトロミックスの混合物（約５０　：　１０　：　４０容１１）が充填されている４インチの繊維容器が使用された。

化合物１および化合物１のナトリウム塩をそれぞれ少量（１ｍｌ）のアセトンおよび水を用いて貯蔵溶液中に溶解させた。適量の各貯蔵液を脱イオン化された水および０．２５％（重量／容量）Ｘ−７７表面活性剤の溶液中で通常の噴霧容量（２８ｍＬ）にさせた。処理を試験植物に適用した。各調合物をブラックグラスに対しては２．４．８および１６ｇの活性成分／　ｈ　ａでそして穀類作物に対しては８．１６．３２および６４ｇの活性成分／ｈａで試験した。各処理を４回づつ繰り返した。

処理後に試験植物を定期的評価のために温室に戻した。処理から２１日後に、ブラックグラス調節および穀類作物被害を視覚的に評価した。

使用された視覚的評価目盛りはｏ−１ｏｏ％調節であり、０は未処理の対照と比べて視覚的兆候のないことを表しており、そして１００％は完全死滅を表している。穀類作物に対する２０％以上の評価はこの目盛りでの穀類被害の許容できない水準を表している。

表Ｇ工業用またはＰＶＯＨフィルム中に調合された化合物１および化合物１ナトリウム塩調合物　雑草および作物種本化合物１　割合　ＢＫＧ　ＷＷＴ　ＢＷＩ（ｇ活性成分／ｈａ）　−−−−（％植物毒性）−−−−未処理　ｏ　ｏ＊＊　ｏ　。

ＰＶＯＨ７４ルム検査　０　０　０　０化合物１２６０（９５％活性成分）４７４３２　１０　’２３調合物　雑草および作物種本化合物１　割合　ＢＫＧ　ＷＷＴ　ＢＷＩ（ｇ活性成分／ｈａ）　−一−−（％植物毒性）−−−−化合物１ナトリウム塩　２６０（９５％活性成分）４７８化合物１補正書の写しく翻訳文）提出書　（特許法第１８４条の８）ＰＶＯＨ中　２６０（約４５％活性成分）　４　７５　− 化合物１ナトリウム塩ｐｖｏｏ中　２　５８　− （約４５％活性成分）４７９ＰＶＯ）Ｉ　＝ポリビニルアルコール＊雑草オヨヒ作物種：ＢＫＧ−ブラックグラス、ＹＷＴ＝冬小麦ｒＴａｌｅｎｔＪ、ＢＷＩ＝冬大麦［ＩｇｒｉＪ零＊それぞれの数は４回の観察の平均を表している平成５年９月６日　対へ

Claims

【特許請求の範囲】

１．式 ▲数式、化学式、表等があります▼Ｉの化合物、並びにその農業的に適する塩類、水和物類および低級アルコール類との錯体類。
２．請求の範囲第１項に記載の化合物の有効量および表面活性剤、固体または液体希釈剤の少なくとも１種を含んでなる、望ましくない植物の成長を調節するための農業的に適する組成物。
３．保護しょうとする場所に請求の範囲第１項に記載の化合物の有効量を添加することを含んでなる、望ましくない植物の成長を調節する方法。
４．保護しようとする場所に請求の範囲第１項に記載の化合物の有効量を添加することを含んでなる、穀類作物中の望ましくない植物の成長を調節する方法。
５．保護しようとする場所に請求の範囲第１項に記載の化合物の有効量を施用することを含んでいる、ブラックグラスの成長を調節する方法。
６．（ａ）式ＪＳＯ２ＮＣＯのイソシアン酸スルホニルを式Ａ−ＮＨ２の複素環式アミンと反応させ、ここで ▲数式、化学式、表等があります▼ であり、Ａは ▲数式、化学式、表等があります▼ であり、そして（ｂ）式ＪＳＯ２ＮＨ２のスルホンアミドを式▲数式、化学式、表等があります ▼または▲数式、化学式、表等があります▼のカルバミン酸メチルまたはフェニルと反応させ、（ｃ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ２はフェニルまたはＣ１−Ｃ４アルキルである］の適当なカルバミン酸アリールスルホニルを該複素環式アミンＡ−ＮＨ２と反応させることを含んでなる　請求の範囲第１項に記載の化合物の製造方法。
７．式 ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＩの化合物。
８．（ａ）Ｊが ▲数式、化学式、表等があります▼ である式ＪＳＯ２Ｃｌ（ＩＶ）の塩化スルホニルを溶媒の存在下で無水アンモニアまたは濃水酸化アンモニウムと反応させるか、または（ｂ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ＶＩのブチルスルホンアミドを過剰の酸中の溶液の中で反応させることを含んでなる式 ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＩの化合物の製造方法。