JP2000095620A - 安定化する懸濁除草製剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 保存安定性が向上したスルホニルウレア系除
草剤活性化合物を含有する懸濁除草製剤を提供する。 【解決手段】 懸濁除草製剤のｐＨが６以下であり、ス
ルホニルウレア系除草活性化合物、脂肪酸エステルおよ
び水を含有する懸濁除草製剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、安定化する懸濁除
草製剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】スルホニルウレア系除草活性化合物は、
除草剤の有効成分として極めて高活性を有することが知
られている。

【０００３】この活性化合物そのものは、通常の保存条
件では、殆ど分解せず化学的に安定であるが、比較的加
水分解性が高いことが知られており、水を含有する懸濁
製剤において、その分解を抑制し安定化させる技術が要
望されている。

【０００４】スルホニルウレア系除草活性化合物の懸濁
製剤を安定化させる技術については、特開平５−１０５
６０６号公報および特開平５−３２００１２号公報等が
知られている。しかしながら、これらの技術でも過酷な
保存条件下では十分満足できるものではない。

【０００５】また、懸濁製剤中に脂肪酸エステルを用い
る特許は、特開平２−１８８５０２号公報および特開平
１０−７５０４号公報が知られている。しかしながら、
これらの明細書にはスルホニルウレア系除草活性化合物
の安定化についての記載はない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、比較的加水分解性の高いスルホニルウレア
系除草活性成分の分解を抑制した懸濁除草製剤を提供す
ることにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、懸濁除草製剤
のｐＨが６以下であり、スルホニルウレア系除草活性化
合物、脂肪酸エステルおよび水を含有する懸濁除草製剤
に関するものである。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明の懸濁除草製剤において、
使用し得るスルホニルウレア系除草活性化合物として
は、特に限定されるものではないが、例えば次式： Ｑ−ＳＯ₂ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ ［式中、Ｑは、各種の置換基で置換されていてもよいフ
ェニル基、ベンジル基、もしくは複素環基を示し、Ｒ
は、各種の置換基で置換されていてもよいピリミジル基
もしくはトリアジル基を示す。］で表される誘導体が挙
げられ、具体的にはエチル ５−（４，６−ジメトキシ
ピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）−
１−メチルピラゾール−４−カルボキシレート（一般
名：ピラゾスルフロンエチル）、メチル α−（４，６
−ジメトキシピリミジン−２−イルカルバモイルスルフ
ァモイル）−Ο−トルアート（一般名：ベンスルフロン
メチル）、１−（４，６−ジメトキシ−１，３，５−ト
リアジン−２−イル）−３−［２−（２−メトキシエト
キシ）フェニルスルホニル］ウレア（一般名：シノスル
フロン）、Ｎ−（２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピ
リジン−３−イルスルホニル）−Ｎ−（４，６−ジメト
キシ−２−ピリミジニル）ウレア（一般名：イマゾスル
フロン）、Ｎ-［（4、6-ジメトキシピリミジン-2-イ
ル）アミノカルボニル］-3-クロロ-4-メトキシカルボニ
ル-1-メチルピラゾール-5-スルホンアミド（一般名：ハ
ロスルフロンメチル）、1-｛［2-（シクロプロピルカル
ボニル）フェニル］スルファモイル｝-3-（4、6-ジメト
キシピリミジン-2-イル）ウレア（一般名：シクロスル
ファムロン）および1-（4、6-ジメトキシピリミジン-2-
イル）-3-［1-メチル-4-（1-メチル-1Ｈ-テトラゾール-
5-イル）ピラゾール-5-イルスルホニル］ウレア（一般
名：アジムスルフロン）等が挙げられる。

【０００９】スルホニルウレア系除草活性化合物の含有
量は、特に限定されるものではないが、本発明の懸濁除
草製剤に対し、０．１〜５０重量％であることが好まし
い。

【００１０】また除草対象となる雑草の種類に応じてそ
の他の除草剤活性成分を１種類もしくは２種類以上混合
してもよい。

【００１１】以下にその例を述べる。 (1) ４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３−ジ
メチル−５−ピラゾリル−ｐ−トルエンスルホネート
（一般名：ピラゾレート）、(2) ２−［４−（２，４−
ジクロロベンゾイル）−１，３−ジメチルピラゾール−
５−イルオキシ］アセトフェノン（一般名：ピラゾキシ
フェン）、(3) ２−［４−（２，４−ジクロロ−ｍ−ト
ルオイル）−１，３−ジメチルピラゾール−５−イルオ
キシ］−４−メチルアセトフェノン（一般名：ベンゾフ
ェナップ）、(4) １−（α，α−ジメチルベンジル）−
３−（パラトリル）尿素（一般名：ダイムロン）、(5)
（ＲＳ）−２−ブロモ−Ｎ−（α，α−ジメチルベンジ
ル）−３，３−ジメチルブチルアミド（一般名：ブロモ
ブチド）(6) α−（２−ナフトキシ）プロピオンアニリ
ド（一般名：ナプロアニリド）、(7) （ＲＳ）−２−
（２，４−ジクロロ−ｍ−トリルオキシ）プロピオンア
ニリド（一般名：クロメプロップ）、(8) ２，４，６−
トリクロルフェニル−４’−ニトロフェニルエーテル
（一般名：ＣＮＰ）、(9) ２，４−ジクロルフェニル−
３’−メトキシ−４’−ニトロフェニルエーテル（一般
名：クロメトキシニル）、(10) ５−（２，４−ジクロ
ルフェノキシ）−２−ニトロ安息香酸メチル（一般名：
ビフェノックス）、(11) ５−ターシャリーブチル−３
−（２，４−ジクロル−５−イソプロポキシフェニル）
−１，３，４−オキサジアゾリン−２−オン（一般名：
オキサジアゾン）、(12) ２−ベンゾチアゾール−２−
イルオキシ−Ｎ−メチルアセトアニリド（一般名：メフ
ェナセット）、(13) ２−クロル−２’−６’−ジエチ
ル−Ｎ−（ブトキシメチル）アセトアニリド（一般名：
ブタクロール）、(14) Ｓ，Ｓ’−ジメチル ２−ジフ
ルオルメチル−４−イソブチル−６−トリフルオルメチ
ルピリジン−３，５−ジカルボチオエート（一般名：ジ
チオピル）、(15) （Ｚ）−Ｎ−ブト−２−エニルオキ
シメチル−２−クロロ−２’，６’−ジエチルアセトア
ニリド（一般名：ブテナクロール）、(16) ２−クロロ
−２’，６’−ジエチル−Ｎ−（２−プロポキシエチ
ル）アセトアニリド（一般名：プレチラクロール）、(1
7) ２−３−ジヒドロ−３，３−ジメチルベンゾフラン
−５−イル エタンスルホネート（一般名：ベンフレセ
ート）、(18) Ｏ−３−ターシャリーブチルフェニル
６−メトキシ−２−ピリジル（メチル）チオカーバメー
ト（一般名：ピリブチカルブ）、(19) Ｓ−（４−クロ
ルベンジル）−Ｎ，Ｎ−ジエチルチオカーバメート（一
般名：ベンチオカーブ）、(20) Ｓ−１−メチル−１−
フェニルエチル ピペリジン−１−カルボチアート（一
般名：ジメピペレート）、(21) Ｓ−ベンジル １，２
−ジメチルプロピル（エチル）チオカーバメート（一般
名：エスプロカルブ）、(22) Ｓ−エチルヘキサヒドロ
−１Ｈ−アゼピン−１−カルボチオエート（一般名：モ
リネート）、(23) Ｏ−エチル−Ｏ−（３−メチル−６
−ニトロフェニル）セコンダリーブチルホスホロアミド
チオエート（一般名：ブタミホス）、(24) ３，７−ジ
クロロキノリン−８−カルボン酸（一般名：キンクロラ
ック）、(25) （１ＲＳ，２ＳＲ，４ＳＲ）−１，４−
エポキシ−ｐ−メンス−２−イル２−メチルベンジル
エーテル（一般名：シンメチリン）、(26) ２−メチル
チオ−４，６−ビス（エチルアミノ）−Ｓ−トリアジン
（一般名：シメトリン）、(27) Ｏ，Ｏ−ジイソプロピ
ル−２−（ベンゼンスルホンアミド）エチルジチオホス
フェート（一般名：ＳＡＰ）、(28) ２−メチルチオ−
４−エチルアミノ−６−（１，２−ジメチルプロピルア
ミノ）−Ｓ −トリアジン（一般名：ジメタメトリ
ン）、(29) ２−メチルチオ−４，６−ビス（イソプロ
ピルアミノ）−Ｓ−トリアジン（一般名：プロメトリ
ン）、(30) ２−アミノ−３−クロル−１，４−ナフト
キノン（一般名：ＡＣＮ）、(31) ２−メチル−４−ク
ロルフェノキシ酪酸（一般名：ＭＣＰＢ）、(32) ２−
メチル−４−クロルフェノキシ酢酸 （一般名：ＭＣ
Ｐ）、(33) ２’，３’−ジクロロ−４−エトキシメト
キシベンズアニリド、(34) １−（２−クロロベンジ
ル）−３−（α、α−ジメチルベンジル）尿素、(35)
Ｎ−［２’−（３’−メトキシ）−チエニルメチル］−
Ｎ−クロロアセト−２，６−ジメチルアニリド、(36)1-
（ジエチルカルバモイル）-3-（2、4、6-トリメチルフ
ェニルスルホニル）-1、2、4、-トリアゾール（一般
名：カフェンストロール）、(37)ブチル 2-（Ｒ）-（4
-（4-シアノ-2-フルオフェノキシ）フェノキシ）-プロ
ピオネート（一般名：シハロホップブチル）および(38)
（ＲＳ）-2-［２-（３-クロロフェニル）-2、3-エポキ
シプロピル］−2-エチルインダン−1、3-ジオン（一般
名：インダノファン）等が挙げられる。

【００１２】本発明で用いられる脂肪酸エステルは特に
限定されるものではないが、脂肪酸（例えばカプロン
酸、カプリン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ヘキサデセン酸、オレイン酸、リノ
ール酸、リノレン酸、ステアリン酸、アラキン酸および
エルカ酸等）とアルコール（例えばメチルアルコール、
イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ラウリル
アルコールおよびグリセリン等）とが反応して得られる
ものが挙げられる。脂肪酸の中で好ましいものは、炭素
数が10〜20のものであり、例えばラウリン酸、ミリスチ
ン酸、パルミチン酸、ヘキサデセン酸、オレイン酸、リ
ノール酸、リノレン酸、ステアリン酸およびアラキン酸
等が挙げられる。より好ましい脂肪酸は、炭素数15〜20
のものであり、例えばパルミチン酸、ヘキサデセン酸、
オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ステアリン酸お
よびアラキン酸が挙げられ、さらに好ましくはオレイン
酸およびステアリン酸であり、最も好ましくはオレイン
酸である。また、アルコールは、メチルアルコール、イ
ソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ラウリルア
ルコールおよびグリセリン等が挙げられ、好ましくはメ
チルアルコールである。脂肪酸エステルとして好ましい
ものは、オレイン酸メチルおよびステアリン酸メチルで
あり、特に好ましくはオレイン酸メチルである。

【００１３】また、脂肪酸エステルの含有量は、懸濁製
剤中に通常1〜20％、好ましくは5〜17％の範囲である。

【００１４】本発明の懸濁除草製剤のｐＨは６以下であ
れば特に限定されないが、スルホニルウレア系除草活性
化合物の保存安定性をより向上するために、ｐＨを５以
下にするのが好ましく、より好ましくは４以下にするの
がよい。

【００１５】除草懸濁製剤のｐＨのコントロール方法は
特に限定されないが、例えば塩酸、硫酸、リン酸、スル
ホン酸およびカルボン酸等各種の無機酸や有機酸、並び
にその塩やエステルを懸濁除草製剤に所定量添加する方
法が挙げられる。有機酸として具体的には、酸性リン酸
エステル、クエン酸、マレイン酸、ソルビン酸、乳酸お
よび酒石酸等が例示される。また、リン酸水素２ナトリ
ウム−クエン酸水溶液、酢酸ナトリウム−塩酸水溶液、
ギ酸−ギ酸ナトリウム水溶液、乳酸−乳酸ナトリウム水
溶液、酒石酸−酒石酸ナトリウム水溶液およびクエン酸
ナトリウム−塩酸水溶液等の各種の緩衝液を所定量添加
してｐＨをコントロールすることもできる。

【００１６】また、本発明の懸濁除草製剤のｐＨを６以
下にすることによって製剤の保存安定性が向上するメカ
ニズムは、製剤のｐＨを酸性側に保持することによって
弱酸性のスルホニルウレア系除草活性化合物の水溶解度
が低下し、加水分解されるスルホニルウレア系除草活性
化合物はその殆どが水に溶解しているものであるため、
加水分解性が緩和されるものと推測される。

【００１７】懸濁製剤のｐＨの測定は、ガラス電極式水
素イオン濃度計を用いて２５℃で行い、測定液は懸濁除
草製剤の原液を用いた。

【００１８】また本発明の懸濁除草製剤では、界面活性
剤を使用してもよく、一般に湿潤剤、分散剤として農薬
製剤において用いられているものを用いることができ、
特に限定されるものではないが、アニオン系やノニオン
系の界面活性剤を主として使用できる。具体的に列挙す
れば下記の通りである。

【００１９】アニオン性界面活性剤としては、各種のポ
リカルボン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ア
ルキルナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、リグ
ニンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ジ
アルキルスルホコハク酸塩、ラウリル硫酸エステル塩、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩お
よびポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸
エステル塩等が挙げられ、その塩としてアルカリ金属
塩、アンモニウム塩およびアミン塩等が挙げられる。

【００２０】またノニオン系界面活性剤としては、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン
アルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルアリールフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソル
ビタン脂肪酸エステルおよびポリオキシエチレンポリオ
キシプロピレングリコール等が挙げられる。

【００２１】これらの界面活性剤は、単独で用いてもよ
いし、２種以上を混合して用いてもよい。

【００２２】また必要に応じ、拡展剤、有機溶剤、凝固
点降下剤、沈降防止剤、消泡剤および防腐剤等を用いる
ことができる。拡展剤としては、アセチレン系化合物お
よびフッ素系界面活性剤等が例示され、有機溶剤として
は、フタル酸ジドデシル、フタル酸ジトリデシル、フェ
ニルキシリルエタンおよびドデシルベンゼン等が例示さ
れ、凝固点降下剤としては、エチレングリコール、プロ
ピレングリコールおよびグリセリン等が例示され、沈降
防止剤としては、ザンサンガム、ランサンガム、ベント
ナイトおよびコロイド性含水ケイ酸アルミニウムマグネ
シウム等が例示され、消泡剤としては、シリコーン系化
合物が例示され、防腐剤としては、安息香酸ナトリウム
および１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン等が例
示される。

【００２３】本発明の水性懸濁製剤の製造方法は、特に
限定されるものではないが、水に前述の各成分を加え、
攪拌機により混合して得られる。必要に応じて、スルホ
ニルウレア系以外の他の除草活性成分は、湿式粉砕機に
より微粉砕してもよい。

【００２４】湿式粉砕による微粉砕は、アトライター、
サンドグラインダー、ダイノミル、パールミル、アペッ
クスミル、ビスコミルおよびウルトラビスコミル等の湿
式粉砕機により行うことができる。

【００２５】

【実施例】次に本発明の実施例を具体的に挙げて説明す
るが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
なお、部とあるのはすべて重量部を示す。

【００２６】〔実施例１〕０．２Ｍリン酸水素２ナトリ
ウム水溶液１３．０部と０．１Ｍクエン酸水溶液５０．
０部にポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル
３．０部を溶解させ、あらかじめジェットオーマイザー
[(株) セイシン企業製] で微粉砕化したハロスルフロン
メチル（一般名）１．０部を添加、撹拌混合し、さらに
１％ザンサンガム水溶液１５．０部、プロピレングリコ
ール８．０部、オレイン酸メチル１０.０部を添加、撹
拌混合して本発明の懸濁除草製剤を得た。この懸濁製剤
のｐＨは、３．１であった。

【００２７】〔実施例２〕０．２Ｍリン酸水素２ナトリ
ウム水溶液１３．０部と０．１Ｍクエン酸水溶液５０．
０部にポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル
３．０部を溶解させ、あらかじめジェットオーマイザー
[(株) セイシン企業製] で微粉砕化したハロスルフロン
メチル（一般名）１．０部を添加、撹拌混合し、さらに
１％ザンサンガム水溶液２０．０部、プロピレングリコ
ール８．０部、オレイン酸メチル５.０部を添加、撹拌
混合して本発明の懸濁除草製剤を得た。この懸濁製剤の
ｐＨは、３．１であった。

【００２８】〔実施例３〕０．２Ｍリン酸水素２ナトリ
ウム水溶液１３．０部と０．１Ｍクエン酸水溶液５０．
０部にポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル
３．０部を溶解させ、あらかじめジェットオーマイザー
[(株) セイシン企業製] で微粉砕化したハロスルフロン
メチル（一般名）１．０部を添加、撹拌混合し、さらに
１％ザンサンガム水溶液１５．０部、プロピレングリコ
ール８．０部、ステアリン酸メチル１０.０部を添加、
撹拌混合して本発明の懸濁除草製剤を得た。この懸濁製
剤のｐＨは、３．１であった。

【００２９】〔実施例４〕０．２Ｍリン酸水素２ナトリ
ウム水溶液７.３部と０．１Ｍクエン酸水溶液２８.１部
と蒸留水２５.１部にポリオキシエチレンスチリルフェ
ニルエーテル３．０部を溶解させ、あらかじめジェット
オーマイザー[(株) セイシン企業製] で微粉砕化したハ
ロスルフロンメチル（一般名）１．０部、カフェンスト
ロール（一般名）２.５部を添加、撹拌混合し、さらに
１％ザンサンガム水溶液１５．０部、プロピレングリコ
ール８．０部、オレイン酸メチル１０.０部を添加、撹
拌混合して本発明の懸濁除草製剤を得た。この懸濁製剤
のｐＨは、３．４であった。

【００３０】〔比較例１〕あらかじめジェットオーマイ
ザー[(株) セイシン企業製] で微粉砕化したハロスルフ
ロンメチル（一般名）１．０部、ポリオキシエチレンス
チリルフェニルエーテル３．０部、１％ザンサンガム水
溶液２５．０部、プロピレングリコール８．０部、蒸留
水６３．０部を撹拌混合して、懸濁除草製剤を得た。こ
の懸濁製剤のｐＨは、６．３であった。

【００３１】〔比較例２〕０．２Ｍリン酸水素２ナトリ
ウム水溶液７.３部と０．１Ｍクエン酸水溶液２８.１部
と蒸留水３７.６部にポリオキシエチレンスチリルフェ
ニルエーテル３．０部を溶解させ、あらかじめジェット
オーマイザー[(株) セイシン企業製] で微粉砕化したハ
ロスルフロンメチル（一般名）１．０部を添加、撹拌混
合し、さらに１％ザンサンガム水溶液１５．０部、プロ
ピレングリコール８．０部を添加、撹拌混合して懸濁除
草製剤を得た。この懸濁製剤のｐＨは、３．４であっ
た。

【００３２】〔比較例３〕あらかじめジェットオーマイ
ザー[(株) セイシン企業製] で微粉砕化したハロスルフ
ロンメチル（一般名）１．０部、ポリオキシエチレンス
チリルフェニルエーテル３．０部、１％ザンサンガム水
溶液２５．０部、プロピレングリコール８．０部、蒸留
水５３．０部を撹拌混合し、さらにオレイン酸メチル１
０.０部を添加、撹拌混合して懸濁除草製剤を得た。こ
の懸濁製剤のｐＨは、６．３であった。

【００３３】〔試験例１〕 保存安定性試験 実施例ないし比較例で得られた懸濁除草製剤について、
４０゜Ｃで１ヵ月間過酷試験を行って、活性成分である
ハロスルフロンメチルの分解率を調べた。分解率は下記
の式で求めた。結果は第１表に示す。

【００３４】

【数１】分解率(%)＝［1−(試験後の有効成分量)／(試
験前の有効成分量)］×100

【００３５】

【表１】 第１表 過酷試験後のハロスルフロンメチルの分解率 ――――――――――――――――――――――――――――――― 脂肪酸エステル 製剤のｐＨ 分解率(%) 種類 含有量(%) ――――――――――――――――――――――――――――――― 実施例１ オレイン酸メチル １０ ３．１ ２ 実施例２ オレイン酸メチル ５ ３．１ １１ 実施例３ ステアリン酸メチル １０ ３．１ １４ 実施例４ オレイン酸メチル １０ ３．４ ５ 比較例１ 含有せず − ６．３ ４２ 比較例２ 含有せず − ３．４ ２５ 比較例３ オレイン酸メチル １０ ６．３ １５ ―――――――――――――――――――――――――――――――

【００３６】

【発明の効果】本発明は、スルホニルウレア系除草剤活
性化合物を含有する懸濁除草製剤の保存中での活性化合
物の安定化に寄与するものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ０１Ｎ 37:06）

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 懸濁除草製剤のｐＨが６以下であり、ス
   ルホニルウレア系除草活性化合物、脂肪酸エステルおよ
   び水を含有する懸濁除草製剤。
2. 【請求項２】 脂肪酸エステルの脂肪酸部分の炭素数が
   10〜20である請求項１記載の懸濁除草製剤。
3. 【請求項３】 脂肪酸エステルがオレイン酸エステルで
   ある請求項１記載の懸濁除草製剤。
4. 【請求項４】 スルホニルウレア系除草活性化合物がハ
   ロスルフロンメチルである請求項１ないし３記載の懸濁
   除草製剤。
5. 【請求項５】 ハロスルフロンメチル、脂肪酸エステル
   および水を含有する懸濁除草製剤。