BG63859B1

BG63859B1 - Твърди смеси на база сулфонилкарбамиди и адюванти

Info

Publication number: BG63859B1
Application number: BG103677A
Authority: BG
Inventors: Matthias Bratz; Karl-Friedrich Jaeger
Original assignee: Basf Aktiengesellschaft
Priority date: 1997-01-30
Filing date: 1999-08-20
Publication date: 2003-04-30
Also published as: EP0955810A1; BG103677A; CZ296327B6; BR9806805B1; CO5021231A1; AR011601A1; KR100483091B1; EE9900331A; TW529910B; NZ337263A; CN1246035A; CN100548126C; EA199900642A1; NO993694D0; CA2278206A1; EP0955810B1; CZ265799A3; DK0955810T3; TR199901834T2; JP4399032B2

Abstract

Изобретението се отнася до твърди смеси, съдържащи активно вещество от групата сулфонилкарбамиди и алкилполигликозид.

Description

Област на техниката

Изобретението се отнася до твърди смеси на база сулфонилкарбомиди и адюванти.

Предшестващо състояние на техниката

Сулфонилкарбамидите (по-нататък означавани като “SU”) са група високоактивни хербициди, които се използват в широки области от защитата на растения.

Обусловено от механизма на приемане на активното вещество през листата, действието на SU може да бъде подобрено чрез прибавяне на повърхностно активни вещества като омокрящи средства за суспензии за разпръскване (виж Green et al., ANPP, Seisieme conference du columa - Journees intemationales sur la lutte contre les mauvaises herbes 1995, p.469-474; “DPX-KG 691 - A new surfactant for sulfonyl urea herbicides”).

В литературата са описани като особено подходящи омокрящи средства между другите маслени адюванти (Nalejewa et al., Weed Technol. 1995, p.689-695) или алкохолетоксилати (виж погоре и Dunne et al., Weed Science 1994, 42, p.8295; Green, Weed Technol. 1993, 7, p.633-640). Тези вещества се прибавят от земеделците като добавка към резервоарни смеси на суспензии за разпръскване в селскостопанската практика. При това сместа се приготвя малко преди прилагането от SU-хербицид и повърхностно активно вещество в резервоара за разпръскване.

Търговски достъпна е например двойна опаковка с търговско наименование CATO“ (Du Pont de Nemours), която се състои от 25%-ен вододиспергиращ се гранулат от активното вещество римсулфурон (компонент А) и отделно опаковано омокрящо средство (компонент В), състоящо се от смес от 2-бутоксиетанол, полиетоксилирана аминирана твърда мазнина и нонилфенилполиетиленгликолов етер. За прилагане двата компонента, както са описани по-горе, се смесват в резервоара за разпръскване.

В практиката е желателно да могат да се използват готови форми, в които вече се съдържа повишаващо действието омокрящо средство, за да се избегне проблемно смесване непосредствено преди прилагането. По този начин могат да се из бегнат логистични проблеми и грешки в смесването при приготвянето на суспензиите за разпръскване. Готовите форми са изгодни от приложно- техническа гледна точка при конструирането и обезопасяването на опаковките.

От литературата е известно още, че готови форми, които съдържат сулфонилкарбамиди, са проблематични по отношение на стабилността на активните вещества, тъй като активното вещество при неблагоприятни условия с течение на времето може да се разпадне. Тогава желаното хербицидно действие не се проявява повече. Тенденцията към разпадане е проблематична също по отношение на изискванията за регистрация, тъй като за регистрацията са установени определени минимални изисквания за стабилност на PS-активни вещества в готови за прилагане форми.

В JP 62/084004 е описано използването на калциев карбонат и натриев триполифосфат за стабилизиране на SU-сьдържащи готови форми.

В JP-A 63/023806 се описва решение на проблема чрез използването на специални носители и растителни масла за получаването на твърди SU-съдържащи готови форми. В JP-A 08/ 104603 се описват подобни ефекти при прилагането на епоксидирани природни масла. И двете посочени по-горе съобщения имат като общ признак включване на растителни масла в твърдите форми, за да се използва покрай подобрената стабилност засилващите действието ефекти на тези активни като адюванти вещества.

При преработката на растителни масла в течни готови форми (по правило суспензионни концентрати), се използват подобни ефекти (виж ЕР-А 313317 и ЕР-А 554015).

Също от предшестващото състояние на техниката е известно, че алкилполигликозиди могат да се използват като омокрящи средства/адюванти.

Предмет на WO 95/2841 са твърди смеси от активно вещество и алкилполигликозид под формата на абсорбат върху носител.

В ЕР-А 498 154 са описани алкилполигликозиди с активно вещество N-фосфонометилглипин в твърди готови форми.

Задача на настоящото изобретение е приготвянето на твърди готови форми със сулфонилкарбамиди като активни компоненти, които вече съдържат адювантите в готовата форма и които превъзхождат досега известните твърди готови форми.

Техническа същност на изобретението

Съгласно изобретението са създадени твърди смеси, които съдържат

a) сулфонилкарбомид; 5

b) адювант от групата на алкилполигликозидите.

Намерено е, че при прилагането на алкилполигликозиди като оморкящи средства в SU-съ шества, алкилполикликозиди и амониев сулфат, могат да се получат готови форми, стабилни при съхранение и с добро биологично действие.

Намерен е метод за приготвяне на твърдите смеси съгласно изобретението, както и тяхното прилагане като средство за защита на растенията за борба с нежелани вредни растения.

Като сулфонилкарбамид а) се имат предвид най-общо съединения къс структурна единица държащи твърди готови форми, настъпва изразено 10 стабилизиране на активното вещество в сравнение с другите омокрящи средства (напр.етоксилирани мастни амини или алкохолетоксилати). Този ефект

--SOjNH^N—

Предпочитат се SU със следната структура (I):

се наблюдава преди всичко тогава, когато заедно с хербицидно активните вещества се съдържат во- 15 доразтворими неорганични соли като амониев сулфат. Особено отчетливо е стабилизирането, когато

W

II

J-SO-NHCNR

X

N—/

Ϋ (D омокрящото средство се използва в концентрацията, изискваща се за биологичното действие.

Чрез смесване на SU с други активни ве-

Където J има следното значение:

J-3

При което заместителите R до R” имат следните значения:

R е Н или СН₃;

R¹ е F, Cl, Br, NO₂, C,-C₄ алкил, С,-С₄ халогеналкил,

С₃-С₄ циклоалкил, С₂-С₄ халогеналкенил, С,-С₄ алкокси, Cj-C₄ халогеналкокси, С₂-С₄ алкоксиалкокси, CO₂R¹², C(O)NR¹³R¹⁴, SO2NRⁱ⁵R¹⁶, S(O)nR”S(O)R”, CH₂CN или L;

R² е H, F, Br, CN, CH₃, OCH₃, SCH₃, SCH₃, CF, или OCF₂H;

R³ e Cl, NO₂, CO₂CH₃, CO₂CH₂CH₃, SO₂N(CH₃)₂, SO₂CH₃, SO₂CH₂CH₃, OCH₃ или OCH₂CH₃;

R⁴ е C ,-C. алкил, C,-C. халогеналкил, С,C₄ алкокси,

C₂-C₄ халогеналкенил, F, Cl, Br, NO₂, CO₂R¹², C(O)NR^I3R¹⁴, SO2NR¹⁵R¹⁶, S(O)nR¹⁷, С(О)Р^|8или L;

R⁵ е H, F, Cl, Br или CH³;

R⁶ е C,-C₄ алкил С,-С₄ алкокси, C₂-C₄ халогеналкенил, F, Cl, Br, CO₂R¹², C(O)NR¹³R¹⁴, SO²NR'⁵R¹⁶, S(O)„R¹⁷, C(O)R¹⁸ или L;

R⁷ е H, F, CI, CH₃, или CF₃;

R⁸ е H, C,-C₄ алкил или пиридил;

R’ e C,-C₄ алкил, C,-C₄ алкокси, F, Cl, Br, NO₂, CO₂R¹², SO2NRⁱ⁵R¹⁶, S(O)nR¹⁷, OCF2H, C(O)R¹⁸, C2-C₄- халогеналкенил или L;

R¹⁰ е H, Cl, F, Br, C,-C₄ алкил или C,-C₄алкокси;

R е H, C,-C₄ алкил, C,-C₄ алкокси, C₂-C₄алкокси, халогеналкенил, F, Cl, Br, COR¹², C(O)NR¹³R¹⁴, SO2R¹⁵R¹⁶, S(O)nR¹⁷, C(O)R¹⁸ или L;

R¹² е C,-C₄ алкил, в даден случай заместен с халоген,

С,-С₄ алкокси или CN, алил или пропаргил;

R¹³ е Н, С,-С₄ алкил или С₍-С₄ алкокси;

R¹⁴ е С.-С. алкил;

R¹⁵ е Н, С,-С₄ алкил, С,-С₄ алкокси, алил или циклопропил;

R¹⁶ е Н или С,-С₄ алкил;

R¹⁷ е С-С,алкил, С,-С_л халогеналкл, алил или пропаргил;

R¹⁸ е С.-С алкил, С.-С. халогеналкил или С₃I 4 ⁷ I 4 3

С₅ циклоалкил, вдаден случай заместен с халоген;

η е 0, 1 или 2;

L има структурата (II),

В която

Rj е Н или С,-С₃ алкил

W е О или S;

X е Н, С,-С₄ алкил, Cj-C₄ алкокси, С]-С₄ халогеналкокси, С,-С₄ халогеналкил, С₍-С₄ халогеналкилтио, Cj-C₄ алкилтио, халоген, С₂-С₅ алкоксиалкил, С₂-С₅ алкоксиалкокси, амино,

С,-С₃ алкиламино или ди (C_t-C₃ алкил) амино;

Y е Н, С,-С₄ алкил, С,-С₄ алкокси, С,-С₄ халогеналкокси, С^^ алкилтио, С,-С₄ халогеналкилтио, С,-С₅ алкоксиалкил, С₂-С₅ алкоксиалкокси, амино, С,-С₃ алкиламино, ди^-Ц алкил) амино, С₃-С₄ алкенилокси, С₃-С₄ алканилокси, С₂15 С, алкилтиоалкил, С₂-С, алкилсуфинилалкил, С₂С, алкилсулфонилалкил, С,-С₄ халогеналкил, С₂С, алкенил,

С₃-С₅ циклоалкил, азидо, флуоро или циано;

Ze СН или N;

и техните приемливи в земеделието соли. По-долу са споменати няколко подходящи

SU с техните INN (International Nonproprietary Name) съгласно Pesticide Manual:

ACC 322140;

Амидосулфурон;

Азимсулфурон (N- [ [(4,6-диметокси-2-пиримидинил)-амино] карбонил-1-метил-4-(2-метил-2Н-тетразол-5-ил) -1 Н-пиразол-5-сулфона30 мид);

Бенсулфурон-метил (Метилов 2- [ [ [ [ [ (4,6диметокси-2-пиримидинил)амино] карбонил] амино] сулфонил] метил] бензоат);

Етилов 2- [ [ [ [ (4-хлоро-6-метокси-2-пири35 мидинил) -амино] карбонил] амино] сулфонил] бензоат (Хлоримурон етил);

2-Χ^ιορο-Ν- [ [ (4-метокси-6-метил-1,3,5триазин-2-ил)амино] карбонил] бензолсулфонамид (Хлорсулфурон);

Хлорсулфоксим;

Цианосулфурон; Циклосулфамурон;

Етаметсулфурон-метил (Метилов 2- [ [ [ [ [4етокси-6- (метиламино) -1,3,5-триазин-2-ил] ами45 но] карбонил] амино]-сулфонил] бензоат);

Етоксисулфурон;

Ф лазасулфу рон;

Флупирсулфурон (Метилов 2- [ [ [ [(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино] карбонил] амино] сулфонил] -6- (трифлуорметил)-3-пиридинкарбоксилат);

Халосулфурон-метил;

И мазосулфурон;

Метилов 2-[[[ [ (4-метокси-6-метил-1,3,5триазин-2-ил)амино] карбонил] амино]сулфонил]бензоат (Метсулфурон-метил);

Никосулфурон (2- [ [ [ [ (4,6-диметокси-2пиримидинил) -амино] карбонил] амино] сулфонил]-Ν,Ν-диметил-З-пиридинкарбоксамид);

Оксасулфурон;

Примисулфурон (Метилов 2-[[[[[4,6бис (дифлуорометокси) -2-пиримидинил] амино] карбонил] амино] сулфонил] -бензоат);

Просулфурон;

Пиразосулфурон-етил (Етилов 5- [ [ [ [ (4,6диметокси-2-пиримидинил) амино] карбонил] амино] сулфонил] -1 -метил-1 Н-пиразол-4-карбоксилат);

Римсулфурон (N- [ [ (4,6-диметокси-2-пиримидинил-амино] карбонил-3- (етилсулфонил) -2пиридинсулфонамид);

Сулфосулфурон;

Сулфометурон-метил (Метилов 2- [ [ [ [(4,6диметил-2-пиримидинил) -амино] карбонил] амино] сулфонил] бензоат);

Тифенсулфурон-метил (Метилов 3- [ [ [ [ (4метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил) амино] карбонил] амино] сулфонил] -2-тиофенкарбоксилат);

2-(2-Хлороетокси)-№[[(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил) амино] карбонил] бензосулфонамид (Триасулфурон);

Трибенурон-метил (Метилов 2- [ [ [ [N-(4метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-№метиламино] карбонил] амино] -сулфонил] бензоат); и

Трисулфурон-метил (Метилов 2-[[[[[4(диметиламино) -6- (2,2,2-трифлуоретокси (-1,3,5триазин-2-ил] амино] карбонил] -амино] сулфонил] -3-метилбензоат);

Особено предпочитани са сулфонилкарбамиди с обща формула (III) (отговаря на формула (I) с J = Л), както са известни от ЕР-А 388 873, ЕР-А 559 814, ЕР-А 291 851 и ЕР-А 446 743;

където заместителите имат следните значения:

R¹ е С,-С₄ алкил, който може да носи 1 до 5 от следните групи, метокси, етокси, SO₂CH₃, циано, хлоро, флуоро, SCH₃, S(O)CH₃;

халоген;

група ER”, в която Е означава О, S или NR²⁰;

COOR¹²;

NO₂;

S(O)„R”, SO₂NR^I5R¹⁶, CONR^,3R¹⁴;

R² е водород, метил, халоген, метокси, нитро, циано, трифлуорометил, трифлуорометокси, дифлуорометокси или метилтио,

Y е F, CF₃, CF₂C1, CF₂H, OCF₃, OCF₂C1,C,C_± алкил C,-C. алкокси;

X e C^Cj алкокси, C^Cj алкил, C-C₂ алкилтио, C₍-C₂ алкиламино, ди-С,-С₂ алкиламино, халоген, С^С., халогеналкил, С-С_г халогеналкокси,

R е водород или метил;

R” е С,-С₄ алкил, С₂-С₄ алкенил, С₂-С₄алкинил или

С₃-С₆ циклоалкил, които могат да носят 1 до 5 халогенни атома.

R” означава в случай, че Е е О или NR²⁰, още метилсулфонил, етилсулфонил, трифлуорометилсулфонил, алилсулфонил, пропаргилсулфонил или диметилсулфамоил;

R²⁰ е водород, метил или етил;

R'² е С₍-С₄ алкилова група, която може да носи до три от следните остатъци: халоген, С-С* алкокси, алил или пропаргил;

R^l7e Cj-C₄ алкилова група, която може да носи един до три от следните остатъци: халоген, С₁-С₄ алкокси, алил или пропаргил;

R¹⁵ е водород, С,-С₂ алкоксигрупа или С₍С₄ алкилова група;

R¹⁶ е водород или C,-C₄ алкилова група, η е 1 или 2

ZeN, СН.

Особено предпочитани сулфонилкарбамиди с формула (III) са такива с общата формула (1), в която J означава J, и останалите заместители имат следното значение:

R' е СО₂СН₃, СО₂С₂Н₅, СО₂ изоС₃Н,, CF, CF₂H, OSO₂CH₃, OSO₂N(CH₃)₂, Cl, NO₂, SO₂N(CH₃)₂, SO₂CH₃ и N(CH₃)SO₂CH₃

R² е водород, хлоро, флуоро или С,-С₂ алкил

Y е CF₂H, OCF₃, OCF₂C1, CF₂C1, CF₃ или F,

X e OCH₃, OC₂H„ OCF₃, OCF₂C1, CF₃, Cl, F, NH(CH₃), N(CH₃)₂ или C,-C₂ алкил

R⁵ е водород и ZeN или CH.

Особено предпочитани съединения е формула (III) са представени в следващата таблица.

Таблица

(Ш)

№	R¹	R-	R	Y	X	z
1	СО₂СН₃	H	H	OCF2C1	OCH₃	CH
2	СО2С2Н5	H	H	OCF2C1	OCH₃	CH
3	СО₂изоС₃Н₇	H	H	OCF2C1	OCH₃	CH
4	no₂	H	H	OCF₃C1	OCH₃	CH
5	so₂ch₃	H	H	OCF2C1	OCH₃	CH
6	SO₂N(CH₃)₂	H	H	OCF₂C1	OCH₃	CH
7	Cl	H	H	ocf₂ci	OCH₃	CH
8	N(CH₃)SO₂CH₃	H .	H	OCFjCI	OCH₃	CH
9	OSO₂CH₃	H	H	OCF₂C1	OCH₃	CH
10	OSO₂N(CH₃)₂	H	^H	OCF₂C1	OCH₃	CH
11	CF₃	H	H	OCF₂C1	OCH₃	CH
12	cf₂h	H	H	OCF2C1	OCH₃	CH
13	CO₂CH₃	H	H	OCF₃	OCH₃	CH
14	CO2C2H5	H	,H	OCF₃	OCH₃	CH
15	С0₂изоС₃Н₇	H		OCF₃	OCH₃	CH
16	no₂	H	IH	OCF₃	OCH₃	CH

№	R¹ ·	R²	R	Y	X	z
17	SO₂CH₃	H	H	OCF₃	OCH₃	CH
18	SO₂N(CH₃)₂	H	H	OCF₃	OCH₃	CH
19	Cl	H	H	OCF₃	OCH₃	CH
20	N(CH₃)SO₂CH₃	H	H	OCF₃	OCH₃	CH
21	OSO₂CH₃	H	H	OCF₃	OCH₃	CH
22	OSO₂N(CH₃)₂	H	H	OCF₃	OCH₃	CH
23	CF₃	H	H	OCF₃	OCH₃	CH
24	cf₂h	H	H	OCF₃	OCH₃	CH
25	CO₂CH₃	H	H	F	OCH₃	CH
26	CO₂C₂H₅	H	H	F	OCHj	CH
27	СО₂изоС₃Н₇	H	H	F	OCH₃	CH
28	no₂	H	H	F	OCH₃	CH
29	SO₂CH₃	H	H	F	OCH₃	CH
30	SO₂N(CH₃)₂	H	H	F	OCH₃	CH
31	Cl	H	H	F	OCH₃	CH
32	N(CH₃)SO₂CH₃	H	H	F	OCH₃	CH
33	OSO₂CH₃	H	H	F	OCH₃	CH
34	OSO₂N(CH₃)₂	H	H	F	OCH₃	CH
35	CF₃	H	H	F	OCH₃	CH
36	cf₂h	H	H	F	OCH₃	CH
37	CO₂CH₃	H	H	CF₃	OCH₃	N
38	CO₂C₂H₅	H	H	CF₃	OCH₃	N
39	СО₂изоС₃Н₇	H	H	CF₃	OCH₃	N
40	no₂	H	H	CF₃	OCH₃	N
41	SO₂CH₃	H	H	CF₃	OCH₃	N
42	SO₂N(CH₃)₂	H	H	CF₃	OCH₃	N
43	Cl	H	H	CF₃	OCH₃	N

№	R¹ ·	R²	R	Y	X	z
44	N(CH₃)SO₂CH₃	H	H	CF₃	OCH₃	N
45	OSO₂CH₃	H	1	CF₃	OCH₃	N
46	OSO₂N(CH₃)₂	H	H	CF₃	OCH₃	N
47	CF₃	H	H	CF₃	OCH₃	N
48	CF₂H	H	H	CF₃	OCH₃	N
49	CO₂CH₃	H	H	CF₃	OCH₃	CH
50	CO₂C₂H₅	H	^H	CF₃	OCH₃	CH
51	С0₂изоС₃Н₇	H	H	CF₃	OCH₃	CH
52	no₂	H	H	CF₃	OCH₃	CH
53	SO₂CH₃	H	H	CF₃	OCH₃	CH
54	SO₂N(CH₃)₂	H	H	CF₃	OCH₃	CH
55	Cl	H	H	CF₃	OCH₃	Ch
56	N(CH₃)SO₂CH₃	H	H	CF₃	OCH₃	CH
57	OSO₂CH₃	H	H	CF₃	OCH₃	CH
58	OSO₂N(CH₃)₂	H	H	CF₃	OCH₃	CH
59	CF₃	H	H	CF₃	OCH₃	CH
60	cf₂h	H	H	CF₃	OCH₃	CH
61	CO₂CH₃	H	H	CF₂H	OCH₃	N
62	CO₂C₂H5	H	H	cf₂h	OCH₃	N
63	СО₂изоС₃Н₇	H	H	cf₂h	OCH₃	N
64	no₂	H	H	cf₂h	OCH₃	N
65	SO₂CH₃	H	H	cf₂h	OCH₃	N
66	SO₂N(CH₃)₂	H	H	cf₂h	OCH₃	N
67	Cl	H	H	cf₂h i	OCH₃	N
68	N(CH₃)SO₂CH₃	H	H	CF₂H	OCH₃	N
69	OSO₂CH₃	H	H	: CF₂H	OCH₃	N
70	OSO₂N(CH₃)₂	H	H	;cf₂h 1	OCH₃	N

№	R¹ ·	R²	R	Y	X	z
71	CF₃	H	H	CF₂H	OCH₃	N
72	CF₂H	H	H	cf₂h	OCH₃	N
73	CO₂CH₃	H	H	cf₂h	OCH₃	CH
74	CO₂C₂H₅	H	H	cf₂h	OCH₃	CH
75	СО₂изоС₃Н7	H	H	cf₂h	OCH₃	CH
76	no₂	H	H	cf₂h	OCH₃	CH
77	SO₂CH₃	H	H	cf₂h	OCH₃	CH
78	SO₂N(CH₃)₂	H	H	cf₂h	OCH₃	CH
79	Cl	H	H	cf₂h	OCH₃	CH
80	N(CH₃)SO₂CH₃	H	H	cf₂h	OCH₃	CH
81	OSO₂CH₃	H	H	cf₂h	OCH₃	CH
82	OSO₂N(CH₃)₂	H	H	cf₂h	OCH₃	CH
83	CF₃	II	H	cf₂h	OCH₃	CH
84	cf₂h	H	H	cf₂h	OCH₃	CH
85	CO₂CH₃	H	H	cf₂ci	OCH₃	N
86	CO₂C₂Hs	H	H	cf₂ci	OCH₃	N
87	СО₂изоС₃Н₇	H	H	cf₂ci	OCH₃	N
88	no₂	H	H	cf₂ci	OCH₃	N
89	SO₂CH₃	H	H	cf₂ci	OCH₃	N
90	SO₂N(CH₃)₂	H	H	cf₂ci	OCH₃	N
91	Cl	H	H	cf₂ci	OCH₃	N
92	N(CH₃)SO₂CH₃	H	H	cf₂ci	OCH₃	N
93	OSO₂CH₃	H	H	cf₂ci	OCH₃	N
94	OSO₂N(CH₃)₂	H	H	cf₂ci	OCH₃	N
95	CF₃	H	H	cf₂ci	OCH₃	N
96	CF₂H	H	H	cf₂ci	OCH₃	N
97	CO₂CH₃	3-F	H	Cl	OCH₃	CH
№	R¹ ·	R²	R	Y	X	z
98	CF₂CF₃	H	H	CH₃	OCH₃	N
99	cf₂cf₃	H	H	CH₃	OCH₃	N
100	SO₂C₂H₅	H	H	F	OCH₃	CH

Като компонент а) могат да се използват също смеси от няколко сулфонилкарбамиди.

Като компонент Ь) твърдите готови форми съгласно изобретението съдържат един или повече алкилполигликозиди (по-нататък означени като APG). Класът вещества APG в литературата се означава според химическата структура и провеждането на реакцията на синтеза като алкилглюкозиди, алкилгликозиди, алкилполиглюкозиди или алкилполигликозиди. По-нататък в описанието се прилага само понятието APG като представително за всички означения, и винаги се разбира цялата група от посочените съединения.

Като компонент Ь) се имат предвид преди всичко APG със средна степен на полимеризация в областта от 1,0 до 6,0. Те могат да се характеризират чрез общата формула (II)

R²¹ O(Z)_a

В която R²¹ означава алкилов остатък с 4 до 30, за предпочитане 8 до 18 С-атома, a Z е гликозиден остатък с 5 до 6 въглеродни атома и а е стойност в обхвата от 1 до 6, за предпочитане от 1,0 до 1,7. Съответните продукти могат да се намерят като търговски продукти под означенията Agrimul^RPG, APG^R, Plantaren или Glucopon^R (всички на фирма Henkel), Lutensol (фирма BASF), Atplus^R(фирма ICI Surfactants) или Triton^R (фирма Union Carbide).

Специално тук ще бъдат посочени

Agrimul^R PG 2067: APG c C₈-C₁₀ алкилова група и средна степен на полимеризация от 1,7;

APG^R 425: APG с С₈-С¹⁶ алкилова група и средна степен на полимеризация 1,6;

APG^R 25: APG с С₍₂-С_|б алкилова група и средна степен на полимеризация 1,6;

APG^R 300: APG с C_{g 16} алкилова група и средна степен на полимеризация 1,4;

AG 6202: APG с 2-етилхексилова верига (Akzo Nobel) и средна степен на полимеризация 1,6;

Lutensol^R GD 70: APG с С₁₀-С₁₂ алкилова група (BASF AG) и средна степен на полимеризация 1,3;

Agrimul^R PG 2069: APG с С,-С_и алкилова група и средна степен на полимеризация 1,6;

Glucopon^R 600: APG с С_|2-С₁₆ алкилова група и средна степен на полимеризация 1,4;

Plantaren^R 1300: APG с С₁₂-С₁₆ алкилова група и средна степен на полимеризация 1,6;

Освен това предпочитани APG са Atplus^R258, Atplus^R 264, Atplus^R 430, Atplus^R 460, Atplus^R469 и Atplus^R 450 (алкилпоризахарид/адювантна смес, ICI Surfactants), както и Agrimul^R PG 215, Agrimul^R PG 600, Triton BG-10, както и Triton¹¹CG-110.

В сравнение c неразклонените алкилови остатъци, особено предпочитани могат да бъдат разклонени алкилови остатъци.

Частта на компонента а) в твърдите смеси съгласно изобретението най-общо е в обхвата от 0,5 до 75% тегл. За предпочитане от 1 до 25% тегл. спрямо общото тегло на готовата форма.

Частта на APG (компонент Ь) най-общо е в обхвата от 1 до 75, по-специално от 1 до 50 и особено предпочитано 5 до 25% тегл. спрямо общото тегло на готовата форма.

Освен компонентите а) и Ь) твърдите смеси съгласно изобретението могат да съдържат още други смесващи се със сулфонилкарбамиди съответни синергично активни вещества.

Продуктите са известни на специалистите и са описани в литературата. Като примери са посочени следните групи от други активни вещества, с използване на техните INN ( на английски):

Cl: 1,3,4-тиадиазоли: бутидазол, ципразол;

С2: Амиди: алидхолор (CDAA), бензоилпроп-етил, бромобутид, хлортиамид, димепиперат, диметенамид, дифенамид, етобензанид (бензкломет), флампроп-метил, фосамин, изоксабен, моналид, напталам, пронамид (пропизамид), пропанил;

сЗ: Аминофосфорни киселини: биланафос (биалафос), буминафос, глуфозинат-амоний, глифозат, сулфозат;

с4: Аминотриазоли: амитрол;

с5: Анилиди: анилофос, мефенацет, тиафлуамид;

сб: Арилоксиалканови киселини: 2,4-D,

2,4-DB, кломепроп, дихлорпроп, дихлорпропP(2,4-DP-P), фенопроп (2,4,5-ТР), флуороксипир, МСРА, МСРВ, мекопроп, мекопроп-Р, напропамид, напропанилид, триклопир;

с7: Бензоени киселини: хлорамбен, дикамба;

с8: Бензотиадиазинони: бентазон;

с9: Избелващи средства: кломазон (диметазон), дифлуфеникан, флуорохлоридон, флупоксам, флуридон, пиразолат, сулкотрион (хлормезулон), изоксафлутол, 2-(2’-хлоро-3’-етокси4’етилсулфон илбензоил) -4-метилциклохексан1,3-дион;

с 10: Карбамати: азулам, барбан, бутилат, карбетамид, хлорбуфам, хлорпрофам, циклоат, десмедифам, диалат, ЕРТС, еспрокарб, молинат, орбенкарб, пебулат, фенизофарм, фенмедифам, профам, просулфокарб, пирибутикарб, сулфалат (CDEC), тербукарб, тиобенкарб (бентиокарб), тиокарбазил, триалат, вернолат;

ell: Хинолинови киселини: кинклорак, кинмарак;

с12: Хлорацетанилиди: ацетохлор, алахлор, бутахлор, бутенахлор, диетатил етил, диметахлор, диметенамид (виж също при категория с2) метазахлор, метолахлор, претилахлор, пропахлор, принахлор, тербухлор, тенилхлор, ксилахлор;

с 13: Циклохексанони: алоксидим, калоксидим, клетодим, клопроксидим, циклоксидим, сетоксидим, тралкоксидим, 2-(1-[2-(4-хлорофенокси) пропилоксимино] бутил) -З-хидрокси-5- (2Нтетрахидротиопиран-3-ил)-2-циклохексен-1 -он;

с14: Дихлоропропионови киселини: далапон;

с 15: Дихидробензофурани: етофумесат; с16: Дихидрофуран-1-они: флуртамон;

с17: Динитроанилин: бенефин, бутралин, динитрамин, еталфлуралин, флухлоралин, изопропалин, нитралин, оризалин, пендиметалин, продиамин, профлуралин, трифлуралин;

с18: Динитрофеноли: бромофеноксим, диносеб, диносеб-ацетат, динотерб, DNOC;

с19: Дифенилови етери: ацифлуорфен-натрий аклонифен, бифенокс, хлорнитрофен (CNP), дифеноксурон, етоксифен, флуородифен, флуорогликофен-етил, фомезафен, фурилоксифен, лактофен, нитрофен, нитрофлуорфен, оксифлуорфен;

с20: Дипиридилени: циперкват, дифензокватметилсулфат, дикват, паракват-дихлорид;

с21: Карабамиди: бензтиазурон, бутурон, хлорбромурон, хлороксурон, хлортолурон кумилурон, дибензилурон, циклурон, димефурон, диурон, димрон, етидимурон, фенурон, флуорметурон, изопротурон, изоурон, карбутилат, линурон, метабензтазурон, метобензурон, метоксурон, монолинурон, монурон, небурон, сидурон, тебутиурон, триметурон;

с22: Имидазоли: изкарбамид;

с23: Имидазолинони: имазаметапир, имазапир, имазаквин, имазетабенз-метил, (имазам), имазетапир, измазамокс;

с24: Оксадиазоли: метазол, оксадиаргил, оксадиазон;

с25: Оксирани: тридифан;

с26: Феноли: бромоксинил, иоксинил;

с27: Естери на фхеноксипропинова кисе лина: клодинафоп, цихалофоп-бутил, диклофопметил, феноксапропетил, феноксапроп-р-етил, фентиапропетил, флуазифоп-бутил, флуазифопр-бутил, халоксифоп-етоксиетил, халоксифоп-метил, халоксифоп-р-метил, изоксапирифоп, пропахизафоп, хизалофопетил, хизалофоп-р-етил, хизалофоптефурил;

с28: Фенилоцетни киселини: хлорфенак (фенак);

с29: Фенилпропионови киселини: хлорофенпроп-метил;

сЗО: Инхибитори на протопорфириноген-1Хоксидаза: бензофенап, циинодон-етил, флумиклорак-пентил, флумиоксазин, флумипропин, флупропацил, флутиацет-метил, пиразоксифен, сулфентразон, тидиазимин, карфентразон, азафенидин;

с31:Пиразоли: нипираклофен;

с32: Пиридазини: хлоридазон, малеинов хидразид, норфлуразон, пиридат;

сЗЗ: Пиридинкарбоксилни киселини: клопиралид, дитипир, пиклорам,тиазопир;

с34: Пиримидилови етери: пиритиобакацид, пиритиобак-натрий, пириминобак-метил, биспирибензоксим, биспирибак-натрий;

с35: Сулфонамиди: флуметсулам, метосулам, хлорансулам-метил, диклосулам;

с36: Триазини: аметрин, атразин, азипротрин, цианазин, дезметрин, диметаметрин, дипропетрин, еглиназин-етил, хексазинон, проциазин, прометон. прометрин, пропазин, секбуметон, симазин, симетрии, тербуметон, тербутрин,тербутилазин, триетазин, димесифлам;

с37: Триазинони: етиозин, метамитрон, метрибузин;

с38: Триазолкарбоксамиди: триазофенамид;

с39: Урацили: бромацил, ленацил, тербацил;

с40: Разни: беназолин, бенфуресат, бенсулид, бензофлуор, бутамифос, кафенстрол, хлортал-диметил (DCPA), цинметилин, дихлобенил, ендотал, флуорбентранил, мефлуидид, перфлуидон, пиперофос, дифлуфензопир, дифлуфензопирнатрий или приемливи за околната среда соли на гореспоменатите групи активни вещества.

Други предпочитани активни вещества с) са например: бромобутид, диметенамид, изоксабен пропанил, глуфосинат-амоний, глифосат, сулфосат, мефенацет, тиафлуамид,

2,4D, 2,4-DB, дихлорпроп, дихлорпроп-Р, дихлорпроп-Р(2,4-ОР-Р), флуороксопир, МСРА, мекопроп, мекопроп-Р, дикамба, бентазон, кломазон, дифлуфеникан, сулкотрион, изоксафлутол, фенмедифам, тиобенкарб, хинхлорак, хинмерак, ацетохлор, алахлор, бутахлор, метазахлор, метолахлор, претилахлор, бутроксидим, калоксидим, клетодим, циклоксидим, сетоксидим, тралкоксидим, 2-{ 1 - [2- (4-хлорофенокси) пропилоксиимино] бутил}-3-хидрокси-5-(2Н-тетрахидротиопиран-3-ил)-2-циклохексен-1-он, пендиметалин, ацифлуорфен-натрий, бифенокс, флуорогликофенетил, фомезафен, лактофен, хлортолурон, циклурон, димрон, изопротурон, метабензтиазурон, имазахин, имазамокс, имазетабенз-метил, имазетапир, бромоксинил, иоксинил, клодинафоп, клодинафопбутил, феноксипроп-етил, феноксипроп-ретил-халоксифоп-р-метил, цинидон-етил, флумиклоракпентил, карфентразон, флумипропин, флутиацетметил, пиридат, клопиралид, биспирабак-натрий, пириминобак-метил, флуметсулам, метосулам, атразин, цианазин, тербутилазин, беназолин, бенфуресат, кафенстрол, цинемтилин, амониум-бентазон, клохинтоцет, дифлуфензопир, дифлуфензопир-натрий, пирафлуфен-етил.

По-специално предпочитани са следните съединения с):

2,4-D, дихлорпроп-Р, МСРА, мекопроп-Р, дикамба, бентазон, дифлуфеникан, сулкотрион, хинклорак, калоксидим, циклоксидим, сетоксидим, 2-{ 1 - [2- (- (4-хлорофенокси) пропилоксимино] бутил}-3-хидрокси-5- (2Н-тетрахидротиопиран-3-ил)-2-циклохексен-1-он, ацифлуорфен-натрий, флуорогликофен-етил, бромоксинил, феноксипроп-етил, цинидон-етил, атразин, тербутилазин, амониум-бентазон, клокинтоцет, тиафлуамид, изоксафлутол, дифлуфензопир, дифлуфензопирNa, карфентразон, имазамокс.

Съвсем особено предпочитани са следните съединения с):

2,4-D, дихлорпроп-Р, мекопроп-Р, МСРА, амониум-бентазон, бентазон, дифлуфеникан, хинхлорак, 2-{ 1 - [2- (- (4-хлорофенокси) пропилоксимино] бутил}-3-хидрокси-5- (2Н-тетрахидротиопиран-3-ил)-2-циклохексан-1-он, калоксидим, циклоксидим, сетоксидим, флуорогликофенетил, цинидон-етил, атразин и тербутилазин, дикамба, дифлуфензопир, дифлуфензопир-натрий.

Частта на другите активни вещества с), когато такива присъстват, се намира най-общо в обхвата от 0,5 до 75, за предпочитане от 1 до 60% тегл. от готовата форма.

Заедно с по-горе описаните компоненти а), Ь) и с), твърдите смеси съгласно изобретението могат да съдържат още известни помощни средства за приготвянето на готови форми.

Като повърхностно активни вещества за целта се имат предвид алкални, алкалоземни или амониеви соли на ароматни сулфонови киселини, например лигнин-, фенол-, нафталин- и дибутилнафталинсулфонови киселини, както и на мастни киселини на арилсулфонати, алкилетери, лаурилетери, сулфати на мастни алкохоли, и на гликолетерсулфати на мастни алкохоли, кондензационни продукти на нафталин и негови производни с формалдехид, кондензационни продукти на нафталин, съответно нафталинсулфонови киселини с фенол и формалдехид, кондензационни продукти на фенол или фенолсулфонови киселини с формалдехид, кондензационни продукти на фенол с формалдехид и натриев сулфит, полиоксиетиленоктилфенолетери, етоксилиран изооктил-, октил- или нонилфенол, трибутилфенилполикликолитер, алкилариллполиетералкохоли, изотридецилалкохол, кондензати на мастен алкохол/етиленоксид, етоксилирано рициново масло, полиоксиетиленалкилетер, етоксилирани триарилфеноли, соли на фосфатиран триарилфенолетоксилат полиоксипропиленалкилетер, лаурилалкохолполигликолетер-ацетат, сорбитов естер, лигнинсулфитни извлеци или метилцелулоза или техни смеси.

При едновременно прилагане на повърхностно активни вещества, частта им е в обхвата от 0,5 до 25% тегл. спрямо общото тегло на твърдата смес.

Твърдите смеси съгласно изобретението могат също да се прилагат заедно с носители. Примери за носители са следните: минерални земи като силициеви киселини, кизелгели, силикати, талк, каолин, атаклей, варовик, креда, льос, глина, доломит, инфузорна пръст, калциев сулфат, магнезиев сулфат, магнезиев оксид, смлени пластмаси, торове като амониев сулфат, амониев фосфат, амониев нитрат, тиокарбамид и карбамид, растителни продукти като зърнени брашна, брашно от смлени дървесни кори, дървесина и орехови черупки, целулозен прах, атапулгит, монтморилонит, слюда, вермикулит, синтетични силициеви киселини и синтетични калциеви силикати или техни смеси.

Като други добавки, освен това могат да се влагат в известни количества:

Водоразтворими съединения или соли като: натриев сулфат, калиев сулфат, натриев хлорид, калиев хлорид, натриев ацетат, амониев хид рогенсулфат, амониев хлорид, амониев ацетат, амониев формиат, амониев оксалат, амониев карбонат, амониев хидрогенкарбонат, амониев тиосулфат, амониев хидрогендифосфат, амониев хидрогенмонофосфат, амониевонатриев хидрогенфосфат, амониев тиоцианат, амониев сулфамат или амониев карбамат.

Свързващи средства като: поливинилпиролидон, поливинилалкохол, частично хидролизирана поливинилацетаткарбоксиметилцелулоза, нишестета, винилпиролидон/винилацетатни съполимери и поливинилацетат или техни смеси;

Смазващи средства като: магнезиев стеарат, натриев стеарат, талк или полиетиленгликол или техни смеси.

Противопенители като: силиконови емулсии, дълговерижни алкохоли, естери на фосфорни киселини, ацетилендиоли, мастни киселини или флуороорганични съединения; и

Комплексообразуватели като: соли на етилендиаминтетраоцетна киселина (EDTA), соли на тринитрилотриоцетната киселина или соли на полифосфорни киселини или техни смеси.

Твърдите смеси съгласно изобретението могат да се приготвят във формата на прахове, гранулата, брикети, таблети и подобни варианти на готови форми. Освен праховете, също са особено предпочитани гранулатите. При праховете се касае за водоразтворими или диспергиращи се във вода прахове. При гранулатите става дума за водоразтворими или диспергиращи се във вода гранулата за използване при прилагане чрез разпръскване или т.н. гранулата за посипване за директно прилагане. Средната големина на частиците на гранулата е най-общо между 200 m и 2 mm.

Получените готови форми гранулати не съдържат прах, те са свободно течащи, неспичащи се продукти, които са добре разтворими, съответно диспергиращи се във вода.

Благодарение на техните свойства, продуктите могат лесно да се напълват в по-големи количества. Освен в опаковки като пластмасови, хартиени, ламинатни торби или пликовете, те могат да се опаковат още в картонени или други контейнери за по-големи количества. За да се избегне излагане на открито от потребителя възможно е продуктът да се опакова в торбички от водоразтворимо фолио, като торбички от фолио от поливинилов алкохол, които се прибавят директно в резервоара за разпръскване и се разтварят там. За такова водоразтворимо фолио могат да се използват поливинилов алкохол или целулозни про изводни като метилцелулоза, метилхидроксипропилцелулоза или карбоксиметилцелулоза. Чрез разпределянето на части в пресметната за прилагането големина, потребителят повече няма допир с продукта. За предпочитане водоразтворимите торбички се опаковат в непромокаема за водни пари външна обвивка като полиетиленово фолио, полиетилен-ламинирана хартия или алуминиево фолио.

Твърдите форми съгласно изобретението могат да се приготвят по различни, известни на специалистите методи.

Предпочитани методи за приготвяне на посочените готови форми са гранулиране чрез екструзия, разпрашително сушене, гранулиране в кипящ слой, гранулиране в смесител и гранулиране в тарелки.

Особено подходящо е гранулирането в кипящ слой (WSG). Според желания състав на готовата форма, воден разтвор, емулсия или суспензия. която съдържа всички компоненти от рецептурата, се разпръсква и агломерира в апарат за гранулиране в кипящ слой.

По избор обаче може още солите на активното вещество и/или неорганични амониеви соли да се поставят предварително в апаратурата и да се напръскат с разтвор или емулсия/суспензия от останалите компоненти от рецептурата и след това да се агломерират. Освен това е възможно водни разтвори, емулсии или суспензии, които съдържат определени компоненти от рецептурата, едно след друго да се нанасят върху гранулат от активно вещество, сол на активното вещество и/ или неорганична амониева сол и така да се получат различни обвиващи слоеве.

Най-общо в хода на гранулирането в кипящ слой се осъществява достатъчно изсушаване на гранулата. Може да бъде изгодно гранулацията да включва отделен етап на сушене в същия или отделен сушилен апарат. В края на гранулацията/сушенето продуктът се охлажда и се пресява.

Друг особено подходящ метод е гранулирането чрез екструзия. За гранулация чрез екструзия са подходящи предимно радиални, кошови и сводести и екструдери с минимално уплътняване на гранулните зърна.

За гранулирането смес от твърди вещества се омесва в подходящ смесител с течността за гранулиране, докато се получи екструдираща се маса. Тя се екструдира в един от посочените екструдери. За екструзията се използват големини на отворите между 0,3 и 3 mm (за предпочитане

0,5 - 1,5 mm). Като твърди смеси служат смеси от активните вещества, помощните средства за приготвянето на формата и в даден случай водоразтворими амониеви соли. Най-общо те се смилат предварително. Отчасти е достатъчно, ако в подходяща мелница предварително се смелят само неразтворимите във вода вещества.

Като гранулираща течност са подходящи вода, APG съгласно изобретението или водни разтвори от тях. Подходящи са и водни разтвори на неорганични соли на нейонни повърхностно активни вещества, анионни повърхностно активни вещества, разтвори на свързващи средства като поливинилпиролидон, поливинилов алкохол, карбоксиметилцелулоза, нишестета, съполимери на винилпиролидон/винилацетат, захар, декстрин или полиетиленгликол. След гранулирането чрез екструзия полученият гранулат се суши и в даден случай се пресява, за да се отстранят грубите и най-фините частици.

Сравнителен пример 1

Предварителна смес, състояща се в g от:

73,1 SU 1 (Съединение № 47 от таб- лица 1) (техн.95,7%)

Tamol” NH

17,9 UfoxaneЗА се смесва и смила в роторна бързосмилаща мелница.

След това се смесват, в g:

7.1 предварителна смес 1

Extrusil^R (Deguss)

77.9 Амониев сулфат в домашен MHKcepMoulinette, с 29 g Lutensol^R ON 80 като 50-%-ен воден разтвор. Получената маса се екструдира чрез екструдер (KAR-75, Fitzpatrick Europe). Полученият влажен гранулат се суши в сушилен шкаф.

Сравнителен пример 2

Предварителна смес, състояща се от в g от:

73.1 SU 1 (техн.95,7%)

Tamol NH

17.9 Ufoxane 3 A се смесва и смила в роторна бързосмилаща мелница.

След това се смесват, в g:

7.1 Предварителна смес

Extrusil (Degussa)

77.9 Амониев сулфат в домашен миксер Moulinette, с 23 g Armoblem^R 557 като 50-% ен воден разтвор. Получената маса се екструдира чрез екструдер (KAR-75, Fitz patrick Europe).Полученият влажен гранулат се суши в сушилен шкаф.

Сравнителен пример 3

Предварителна смес, състояща се в g от: 285 Дестилирана вода

30,3 SU технически

Ufoxane 3 А

Tamol NH

2,5 Противопенеща емулсия SRE

Sipernat 50

560 Pluronic РЕ 6400 се смесва и смила в перлена мелница. Получената суспензия се използва по-късно като смес за напръскване.

В лабораторен гранулатор с кипящ слой (Combi Coata, Fa Niro Aeromatic) се поставят предварително 137 g прахообразен амониев сулфат. На дъното на гранулатора се намира дюза за две вещества. Предварително заредената маса се кипи с въздух с входяща температура 120-С. Налягането на разпръскване на дюзата за две вещества се нагласява на 2 bar. Сместа за разпръскване се впръсква в кипящия слой и водата се изпарява. Полученият гранулат се пресява през сито с големина на отворите 0,2 mm за отстраняване на най-фините частици.

Сравнителен пример 4

Смес, състояща се в g от:

6.9 Метсулфурон-метил (техн.99%)

Tamol NH

Ufoxane 3 A

Extrusil

43,1 Амониев сулфат се разбърква интензивно и се смила в лабораторна роторна мелница за бързо смилане. Получената прахообразна смес се размесва в планетарен смес се размесва в планетарен смесител (Kenwood Chef) с 25 части Lutensol ON 30. Получената маса се екструдира чрез екструдер (DGL-I, Fitzpatrick Europe). Полученият влажен гранулат се изсушава в сушилня с кипящ слой.

Пример 1. Предварителна смес, състояща се от в g от:

73, SU 1 (техн.95,7%);

Tamol NH;

17.9 Ufoxane ЗА се разбърква и се смила в роторна мелница за бързо смилане.

След това се смесва в g: 7,1 предварителна смес, 15 Extrusil (Degussa) 52,9, Амониев сулфат 18,5 Lutensol GD 70 в домакински смесител Moulinette. Получената маса се екструдира в екструдер (Каг-75, Fitzpatrick Europe). Полученият влажен гранулат се суши в сушилен шкаф.

Пример 2. Предварителна смес, състояща се в g от:

285 Дестилирана вода, 15,8 SU 1, технически, 31 g Ufoxane^R, 15,3 Tamol^R NH, 2,5 противопенеща емулсия SRE, 7,5 Sipernat^R 22, 75 AG’ 6202 се смесва и се смила в перлена мелница. Получената суспензия по-късно се използва като смес за разпръскване.

В лабораторен гранулатор с кипящ слой (Combi coata^R Fa Niro Aeromatic) се поставя предварително 120g прахообразен амониев сулфат. Върху дъното на гранулатора се намира двустепенна дюза. Предварително поставената маса се завихря с въздух с входяща температура 120°С. Налягането за разпърскване на дюзата за две вещества се нагласява на 2 bar. Сместа за разпръскване се впръсква в кипящия слой и водата се изпарява. Полученият гранулат се пресява през сито с големина на отворите 0,2 mm за отделяне на фините частици.

Пример 3. Предварителна смес, състояща се в g от: 73,1 SU 1 (техн.95,7%), 8 Tamol^R NH,

17,9 Ufoxane’ 3 А се разбърква и се смила в роторна мелница за бързосмилане.

След това се смесва, в g: 7,1 предварителна смес; 15 extrusil^R (Degussa); 52,9 амониев сулфат, 16 AG^R 6202 в домакински смесител Moulinette. Получената маса се екструдира в екструдер (Kar-75, Fitzpatrick Europe). Полученият влажен гранулат се суши в сушилен шкаф.

Пример 4. Смес, състояща се в g от: 5,1 SU 1 (техн.98, 54%); 3 Tamol^R NH; 6 Ufoxane’ 3 A; 15 Extrusil^R (Degussa) 44,9 амониев сулфат се разбърква и смила в роторна мелница за бързо смилане. Полученият прах се смесва в домакински смесител Moulinette с 25 g Atplus^R 450 и 1 g противопенител SRE. Получената маса се екструдира в екструдер KAR-75, Fitzpatrick Europe). Полученият влажен гранулат се суши в сушилен шкаф.

Пример 5. Смес, състояща се в g от: 5,1 SU 1 (техн.98,54%), 3 Tamol^R NH 6 Ufoxane^R ЗА, 15 Extrusil’ (Degussa), 44,9 амониев сулфат се разбърква и смила в роторна мелница за бързо смилане. Полученият прах се смесва в домакински смесител Moulinette с 25 g Agrimil PG 2067 и 1 g противопенител SRE. Полуечната маса се екструдира в екструдер (KAR-75, Fitzpatrick Europe). Получената влажен гранулат се суши в сушилен шкаф.

Пример 6. Предварителна смес, състояща се в g от: 5,1 SU 1 )техн.98,%) 3,1 цинидон-етил (техн.98%) 1 Tamol^R NH 2, Ufoxane’ 3 A; 15 Extrusil’ (Degussa); 47,8 амониев сулфат се смесват и смилат в струйна мелница.

След това се смесват в g: 74 от предварителната смес, 25 Lutensoi^R GD 70 (алкилполиглюкозид, BASF, техн 70%), 1 противопенител SRE в планетарен смесител (Kenwood-Chef) и се смесват с общо 4 g 1вода (спрямо 100 g продукт). Получената маса се екструдира в екструдер (DGL-1, Fitzpatrick Europe). Полученият влажен гранулат се суши в сушилня с кипящ слой. Получава се добре диспергиращ се гранулат.

Пример 7. Предварителна смес състояща се в g от: 5,1 SU 1 (техн.98,5%), 3,1 цинидонетил (техн.98%), 1 Tamol’ NH, 2 Ufoxane’ 3 A; 15 Extrusil’ (Degussa), 47,8 амониев сулфат се смесват и смилат в струйна мелница.

След това се смесват в g: 74 от предварителната смес 22,5 AGR^R 6202 (алкилполиглюкозид, Akzo, техн.65%), 1 противопенител SRE в планетарен смесител (Kenwood-Chef). Получената маса се екструдира в екструдер (DGL-1, Fitzpatrick Europe). Получените влажни гранулати се сушат в сушилня с кипящ слой. Получава се добре диспергиращ се гранулат.

Пример 8. Смес, състояща се от: 126 g цинидон-етил; 209 g SU 1; 4361 g дестилирана вода, 359 g Ufoxane^R ЗА, 2153 g Tamol^R NH; 34 g противопенител SRE; 1538 g AG^R 6202 се смесват и се смилат в перлена мелница. Получената суспензия се прилага като смес за разпръскване. Сместа за разпръскване се разпрашава в лабораторен гранулатор с кипящ слой (MP1^R Fa Niro Aeromatic) и се изсушава до диспергиращ се във вода гранулат. Температурата на въздуха за сушене е 120°С и дюзата за двете вещества, която се намира на дъното на кипящия слой, се задвижва с налягане на разпръскване 2 bar. Полученият гранулат се пресява през сито с големина на отворите 0,2 mm за отделяне на фините частици.

Пример 9. Предварителна смес, състояща се в g от: 73,1 SU 1 (техн.95,7%); 8 Tamol’ NH,

17,9 Ufoxane’ 3 А се разбърква и се смила в роторна мелница за бързо смилане

След това се смесват, в g: 3,8 от предварителната смес 60,6 Bentazon-Na (техн.87,5%), 22,6 амониев сулфат; 2 Lutensol’ GD 70 (алкилполиглюкозид, BASF, AG, техн. 70%), 1% противопенител SRE в планетарен смесител (Kenwood-Chef) и се смесват с общо 9 g вода (отнесено към 100 g продукт). Получената маса се екструдира в екструдер (DGL-I, Fitzpatrick Europe). Получените влажни гранулата се сушат в сушилня с кипяш слой.

Пример 10. Предварителна смес, състояща се в g от: 71 SU I (техн.98,5%); 8 Tamol* NH 21 Ufoxane 3 А се разбърква и се смила в роторна мелница за бързо смилане.

След това се смесват, в g: 3,8 от предварителната смес, 55,7 амониум-бензатон (техн.95,2%).

26,5 амониев сулфат, 12 Lutensol* (алкилполиглюкозид, BASF AG. техн.70%), 1 противопенител SRE в планетарен смесител (Kenwood-Chef) и се смесват с общо 9 g вода (отнесено към 100 g продукт) . Получената маса се екструдира в екструдер (DGL-1, Fitzpatrick Europe). Получените влажни гранулата се сушат в сушилня с кипящ слой.

Пример 11. Смес, състояща се в g от: 1173 дестилирана вода, 92 SU 1 техн.,125 Ufoxane* 3 А. 110 амониев сулфат, 375 AG^R 6202, 250 Extrusil* се смесват и се смилат в перлена мелница. Получената суспензия се прилага като смес за разпръскване. В лабораторен гранулатор с кипящ стой (МР1* Fa Niro Aeromatic) се поставят 1523 g натриумбентазон с големина на частиците по-малки от 1,0 mm. На дъното на кипящия слой се намира дюза за две вещества. Пробата се завихря бързо с въздух при 120°С температура на входа. Налягането за разпръскване през дюзата за две вещества е 2 bar. Сместа за разпръскване се разпръсква в кипяш слой и водата се изпарява. Полученият гранулат се пресява през сито с големина на отворите 0.2 mm за отделяне на фините частици.

Пример 12. Предварителна смес, състояща се в g от: 2548 g дестилирана вода, 75 g SU ,1 228 g Ufoxane* ЗА, 730 g Tamol NH, 451 g, AG* 6202, 301 g Extrusil*ce смесва и смила в перлена мелница. Получената суспензия се използва по-късно като смес за разпръскване.

В лабораторен гранулатор с кипящ стой (МР1* Fa Niro Aeromatic) се поставя 1065 g фино пулверизиран магнезий - Мекопроп Р. На дъното на кипящия слой се намира дюза за две вещества. Пробата се завихря бързо с въздуха при 120°С температура на входа. Налягането за разпръскване през двустепенната дюза е 2,5 bar. Сместа за разпръскване се разпръсква в кипящ слой и водата се изпарява. Полученият гранулат се пресява през сито с големина на отворите 0,2 mm за отделяне на фините частици.

Пример 13. Предварителна смес, състояща се в g от: 2655 дестилирана вода, 800 AG* 6202; 420 Ufoxane* 3 А, 210 Tamol* NH; 340 Sipernat*

S се смесва и смила в перлена мелница. Получената суспензия се използва по-късно като течност за разпръскване А.

В лабораторен гранулатор с кипящ слой (МР1* Fa Niro Aeromatic) се поставя 1020 g пулверизиран амониев сулфат. На дъното на кипящия слой се намира дюза за две вещества. Пробата се завихря бързо с въздуха при 120°С температура на входа. Налягането за разпръскване през дюзата за две вещества е 2 bar. Сместа за разпръскване се разпръсква в кипящ слой и водата се изпарява. Получава се предварителен гранулат А.

Друга предварителна смес В се състои в g от: 1725 дестилирана вода, 103 SU 1, техн. 618 МСРА, 127 натриев хидроксид, 192 Ufoxane* ЗА, 96 Tamol* NH, 12,6 противопенител SRE се смесва и се използва като течност за разпръскване В.

В лабораторен гранулатор с кипящ слой (MPl*Fa Niro Aeromatic) се поставя 1875 g предварителен гранулат А. На дъното на кипящ слой се намира дюза за две вещества. Пробата се завихря бързо с въздуха при 120°С температура на входа. Налягането за разпръскване през двустепенната дюза е 2 bar. Сместа за разпръскване В се разпръсква в кипящия слой и водата се изпарява. Получава се готов гранулат. Гранулатьт се пресява през сито с големина на отворите 0,2 mm за отделяне на фините частици.

Пример 14. Предварителна смес, състояща се в g от:

SU 1, 10 клефоксидим-литий, 10 Extrusil* 10 карбамид, 3 Morwet* EEW, 1 Aerosol* ОТ В, 40 Tamol* NH се смесва интензивно и се смила в струйна мелница. Така получената пулверизирана смес се смесва в планетарен смесител (Kenwood-Chef) с 20 части AG* 6202. За приготвяне на екструдираща се маса се прибавя 1,8% вода. Получената маса се екструдира в екструдер (DGL-1, Firzpatrick Europe). Получените влажни гранулати се сушат в сушилня с кипящ слой.

Пример 15. Смес, състояща се в g от: 6,9 Мегсулфурон-метил (техн.99%), 3 Tamol* NH, 6 Ufoxane* 3 A 15 Extrusil*, 43,1 Амониев сулфат се смесва интензивно и се смила в лабораторна роторна мелница за бързо смилане. Получената пулверизирана смес се смесва в планетарен смесител (Krnwood Chef) с 25 части AG* 6202. Получената маса се екструдира през екструдер (DGL-1, Fitzpatrick Europe). Полученият влажен гранулат се суши в сушилня с кипящ слой.

Пример 16. Смес, състояща се в g от: 6,9 Метилсулфурон-метил (техн.99%), 3 Tamol* NH,

Ufoxane^R, 15 Extrusil” 43,1 Амониев сулфат се смесва интензивно и се смила с лабораторна роторна мелница за бързо смилане. Получената пулверизирана маса се смесва в планетарен смесител (Kenwood-Chef) с 25 части Lutensol^R CD 70. По- 5 лучената маса се екструдира през екструдер (DGL-1, Fitzpatrick Europe). Полученият влажен гранулат се суши в сушилня с кипящ слой.

Пример 17. Предварителна смес, състояща се в g от: 423 дестилирана вода, 17,7 натриев хидроксид, 93,2 дикамба техн., 15,2 SU 1 техн. 39,8 Ufoxane” 3 А, 79,5 Tamol” NH, 92,3 AG” 6202 (като 65%-ен воден разтвор) се смесват в дадения ред и по-късно се използва като смес за разпръскване.

В лабораторен гранулатор с кипящ слой (Combi Coata”, Fa.Niro Aeromatic) се провежда гранулация. На дъното на кипящия слой се намира дюза за две вещества. Завихря се с въздух с температура 120°С на входа. Налягането за разпръскване през дюзата за две вещества е 2 bar. Сместа за разпръскване се разпръсква в кипящ слой и водата се изпарява. Получава се готов гранулат. Гранулатът се пресява през сито с големина на отворите 0,2 mm за отделяне на фините частици.

Пример 18. Предварителна смес, състоя ща се в g от: 1350 дестилирана вода, 178 SU 1 техн., 173 Ufoxane” 3 А, 346 Tamol” NH; 1077 AG” 6202 (като 65%-ен воден разтвор) 15 портивопенител SRE се смесва и смила в перлена мелница. Получената суспензия се използва като течност за разпръскване А.

Друга предварителна смес, състояща се в g от: 1325 дестилирана вода, 145 натриев хидроксид, 781 дикамба техн. се разбърква за разтваряне и се използва като течност за разпръскване В.

В лабораторен гранулатор с кипящ слой (МР1, Fa.Niro-Aeromatic) се поставя 900 g амониев сулфат. На дъното на кипящия слой се намира дюза за две вещества. Пробата се завихря с въздух 120°С температура на входа. Налягането за разпръскване през дюзата за две вещества е 2 bar. Сместа за разпръскване А се разпрашава в кипящ слой и водата се изпарява. В следващ етап след това течността за разпръскване В се разпрашава в кипящ слой и водата се изпарява. Полученият гранулат се пресява през сито с големина на отворите 0,2 mm за отделяне на фините частици.

В следващата таблица се обяснени използваните в примерите компоненти:

Таблица 2

Име	Химическо означение	Доставен от
Tamol* NH	Кондензат нафталинсулфонова киселина-формалдехид	BASF AG
Ufoxane® ЗА	Na-лигнинсулфонат	Borregaard
Morwet* D425	Кондензат нафталинсулфонова киселина-формалдехид	BASF AG
Wettol* NT 1	Алкил-нафталинсулфонат	BASF AG
Extrusil ®	Високодиспергиран калциев силикат	Degussa
Sipernat® 22	Високодиспергирана силициева киселина	Degussa
Противопенител SRE	Емулсия силиконово масло	Wacker-Chemie
Lutensol® ON 30	Мастен алкохолетоксилат (ЗЕО)	BASF AG
Lutensol® ON 80	Мастен алкохолетоксилат (8ЕО)	BASF AG

Име	Химическо означение	Доставен от
Lutensol® CD 70	Алкилполигликозид	BASF AG
Akzo	2-Етилхексилглюкозид
Atplus* 450	Алкилполизахарид/ адювант-смес	ICI
Agrimul® PG 2067	С₈-Сюалкилполигликозид	Henkel KGaA
Armoblem® 557	Етоксилиран мастен амин	Akzo
Pluronic® PE 6400	ЕО/РО-блоксъполимер	BASF AG
Morwet® EPW	Анионно омрежващо средство-смес	Witco
Sipernat® 50 S	Високодиспергирана силициева киселина	Degussa
SU-1	Съед.47 от таблица 1
Клефоксидим	2-{1-[2-(4-хлорофенокси)пропилоксйамино]бутил}-5тетрахндротиопиран-3ил-циклохексан-1,3-дион
Цинидон-етил	Етил-(2)-2-хлоро-3-[2хлоро-5-(4,5,6,7тетрахидро-1,3диоксоизоиндолдион-2ил)фенил]акрилат
Aerosol ОТ В	Натриев диоктилсулфосукцинат/ натриев бензоат	Cyanamid

Методи за изследване

Съдържанието на активно вещество SU на готовите форми съгласно горните примери се определя посредством HPLC и е дадено в таблица 3 в проценти.

Изпитване за стабилност при съхранение

За изследване на стабилността при съхранение, проби от съответните готови форми съгласно примери 1-18 и сравнителни примери 1 до 4 с съхраняват за определено време (14 или 30 дни) в добре затворени стъклени съдове при съответната температура (54, съответно 50°С). След това пробите се изпитват и се сравняват със сравнителната стойност в началото на съхранението (нулева стойност) . Съдържанието на активно вещество се дава като съответната част от SU спрямо нулевата стойност (в проценти). Изпитването за стабилност при съхранение се провежда на база на метода CIPAC МТ 46. При това стабилността при съхранение на продуктите се преценява за късо време при по-висока температура.

В таблица 3 са дадени резултатите от определянето на стабилността при съхранение на получените твърди смеси от примери 1-17 и сравнителните пример 1-4.

Таблица 3

Пр. №	Адювант	Активно вещество тегл.%	Съотв. съдържание на активно вещество SU след 14 дни, 54°С	Съотв. съдържание на активно вещество SU след 30 дни, 50°С
VI	Lutensol® ON 80	3,2	16
V2	Armoblem® 557	3,9	13
V3	Pluronic* РЕ 6400	10,4	39
V4	Lutensol® ON 30	7,3	48
1	Lutensol* GD 70	5,6	87
2	AG® 6202	6,3	86
3	AG® 6202	5,9	95
4	Atplus* 450	5,9	87
5	Agrimul® PG 2067	5	78
6	Lutensol® GD 70	1,15	92,2
7	AG* 6202	5,49		90
8	AG® 6202	5,1	99	-
9	Lutensol® GD 70	2,77		98
10	Lutensol® GD 70	2,77		100
11	AG* 6202	2,9	62
12	AG® 6202	2,78	97,5
13	AG* 6202	2,36	70
14	AG® 6202
15	AG* 6202	7,3	62
16	Lutensol® GD 70	7,3	70
17	AG® 6202	5,1	-	-
18	AG® 6202	4,66	90	-

Резултатите показват превъзходните свойства на твърдите смеси съгласно настоящото изобретение.

Claims

Патентни претенции

1. Твърди смеси, характеризиращи се с това, че съдържат

а) активно вещество от групата на сулфонилкарбамид и

Ь) алкилполигликозид.
2. Твърди смеси съгласно претенция 1, характеризиращи се с това, че съдържа сулфонилкарбамид с формула (III) където заместителите имат следните значения:

R¹ е С,-С₄ алкил, който може да носи една до пет от следните групи: метокси, етокси, SO₂CH₃, циано, хлоро, флуоро, SCH₃, S(O)CH₃;

халоген;

група ER¹’ ,в която Е означава О, S или NR²⁰;

COOR¹²;

NO₂;

S(O) R”, SO,NR^I5R¹⁶, CONR^I3R¹⁴;

R² е водород, метил, халоген, метокси, нитро, циано, трифлуорометил, трифлуорометокси, дифлуорометокси или метилтио,

Y е F, CF₃, CF₂C1, CF₂H, OCF₃, OCF₂C1, С,C, алкил или C,-C₄ алкокси;

X е C,-C₂ алкокси, C,-C₂ алкил, C,-C₂ алкилтио, С₍-С₂ алкиламино, ди-С,-С₂ алкиламино, халоген, С,-С₂ халогеналкил, С,-С₂ халогеналкокси;

R е водород или метил;

R” е С]-С₄ алкил, С₂-С₄ алкенил, С₂-С₄ алкинил или С₃-С₆ циклоалкил, които могат да носят 1 до 5 халогенни атоми; и R¹’ в случай, че Е е О или NR²⁰, означава още метилсулфонил, етилсулфонил, трифлуорометилсулфонил, алилсулфонил, пропаргилсулфонил или диметилсулфамоил;

R²⁰ е водород, метил или етил;

R¹² е С₍-С₄ алкилова група, която може да носи до три от следните остатъци: халоген, С₍-С₄ алкокси, алил или пропаргил; 30

R” е Cj-C₄ алкилова група, която може да носи един до три от следните остатъци: халоген,

С₁-С₄ алкокси, алил или пропаргил;

R¹⁵ е водород, С₍-С₂ алкоксигрупа или С^ С₄ алкиловагрупа;

R¹⁶ е водород или С,-С₄ алкилова група,

5 η е 1 или 2

ZeN, СН.
3. Твърди смеси съгласно претенция 1, характеризиращи се с това, че допълнително съдържат активно вещество с).

10
4. Твърди смеси съгласно претенция 1, характеризиращи се с това, че съдържат 0,5 до 75 тегл. % от компонент а).
5. Твърди смеси съгласно претенция 1, характеризиращи се с това, че съдържат от 1 до

15 50 тегл.% от компонент Ь).
6. Твърди смеси съгласно претенция 1, характеризиращи се с това, че съдържат алкилполигликозид със степен на полимеризация от 13.

20
7. Твърди смеси съгласно претенция 6, характеризиращи се с това, че съдържат алкилполигликозид със степен на полимеризация от 12.
8. Метод за борба с нежелан растеж на рас-

25 тения, характеризиращ се с това, че растенията и/или незаетата от растения повърхност се третира с хербицидно активно количество твърда смес съгласно претенция 1.
9. Метод за получаване на хербицидни готови форми, характеризиращ се с това, че сулфонилкарбамид се смесва с алкилполигликозид.