CN100548126C - 基于磺酰脲类和辅助剂的固体混合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种固体混合物,其包括a)选自磺酰脲类的活性成分和b)烷基聚糖苷。
Description
本发明涉及基于磺酰脲类和辅助剂的混合物。
磺酰脲类(以下称为“SU”)是一组高活性除草剂,其广泛地用于农作物保护。
由于经叶子吸收活性成分的机理,通过在喷雾液中加入表面活性剂例如润湿剂可以改善SU的作用(参见Green等,ANPP,Seiziemeconference du columa-Journees internationales sur la luttecontre les mauvaises herbes 1995,p.469-474;“DPX-KG 691-一种用于磺酰脲除草剂的新表面活性剂”(DPX-KG 691-A new surfactantfor sulfonyl urea herbicides)).
在公开文献中描述的特别适合的润湿剂是油性辅助剂(Nalejewa等,《除草技术》(Weed Technol.)9(1995),第689-695页)或者烷醇乙氧基化物(参见上述的和Dunne等,《除草科学》(WeedScience)42(1994),第82-85页;Green,《除草技术》(Weed Technol.)7(1993),第633-640页)。在农业实际应用中,将这些物质加入喷雾液中作为桶混添加剂。SU除草剂和表面活性剂的混合物仅在使用前在喷雾桶中制备。
例如,商业上可获得的是其商品名为的双包装产品(Du Pontde Nemours),其包括25%浓度的活性化合物rimsulfuron的水可分散颗粒(组分A)和单独包装的润湿剂(组分B),该润湿剂由2-丁氧基乙醇、聚乙氧基化的牛脂胺和壬基苯基聚乙二醇醚组成的混合物组成。使用时,如上所述在喷雾桶中混合这二组分。
在实际中,希望能够使用已经包括改善活性的润湿剂的即可使用的配制剂,以避免在使用前直接混合的难题。以这种方式可避免在制备喷雾液时出现的计算麻烦和混合错误。此外,在包装设计和废物弃除方面,从应用技术的角度来看,固体配剂通常是有利的。
另外,由现有技术已知,含磺酰脲的配剂在活性化合物稳定方面还成问题,因为,在所不希望的条件下,它们在一段时间内分解。那么不再具备所希望的除草活性。分解的趋势同样造成注册要求方面的问题,因为在注册时势必提出配剂中保护农作物的活性化合物的稳定性的某种最低要求。
JP-A 62/084004描述了碳酸钙和三聚磷酸钠用于稳定含SU配剂的用途。
JP-A 63/023806描述了通过使用特定载体和植物油制备含SU固体配剂来解决该问题的方法。JP-A 08/104603描述了使用乙氧基化天然油获得的类似结果。这二个申请的共同特征是在固体配剂中加入植物油,除改善稳定性外这些作为辅助剂的物质还提高活性作用。
在液体配剂(一般是悬浮浓缩物)中加入植物油也是利用类似的作用(参见EP-A 313317和EP-A 554015)。
由现有技术同样已知,烷基聚糖苷可以作为润湿剂/辅助剂使用。
WO 95/2841提供了一种活性化合物和吸附在载体上的烷基聚糖苷的固体混合物。
EP-A 498 154描述了烷基聚糖苷和活性化合物N-膦酰基甲基甘氨酸的固体配剂。
本发明的目的是提供含磺酰脲类作为活性成分的固体配剂,其中辅助剂已经包括在该固体配剂中,并且优于迄今为止已知的固体配剂。
本发明的目的是通过一种固体混合物解决的,其包括
a)磺酰脲和
b)选自烷基聚糖苷类的辅助剂。
令人惊奇地发现,在含SU的固体配剂中使用烷基聚糖苷作为润湿剂时,与其它的润湿剂(例如乙氧基化的脂肪胺或烷醇乙氧基化物)相比活性物质获得突出的稳定性。当除除草活性成分外还存在水溶性无机盐如硫酸铵时,尤其观察到该效果。当以生物作用要求的浓度使用润湿剂时,稳定性是特别显著的。
通过SU与其它活性成分、烷基聚糖苷和硫酸铵的混合获得储存稳定的具有好的生物活性的混合物。
另外,发现了本发明固体混合物的制备方法以及其作为植物保护组合物防治有害植物的用途。
磺酰脲a)是具有如下结构单元的化合物,
优选如下的结构式I的SU和其农业上可用盐:
其中J具有如下含义:
其中取代基R至R18具有如下含义:
R是H或CH3;
R1是F、Cl、Br、NO2、C1-C4-烷基、C1-C4-卤烷基、C3-C4-环烷基、C2-C4-卤代烯基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C2-C4-烷氧基烷氧基、CO2R12、C(O)NR13R14、SO2NR15R16、S(O)nR17、C(O)R18、CH2CN或L;
R2是H、F、Cl、Br、CN、CH3、OCH3、SCH3、CF3或OCF2H;
R3是Cl、NO2、CO2CH3、CO2CH2CH3、SO2N(CH3)、SO2CH3、SO2CH2CH3、OCH3或OCH2CH3;
R4是C1-C3-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C2-C4-卤代烯基、F、Cl、Br、NO2、CO2R12、C(O)NR13R14、SO2NR15R16、S(O)nR17、C(O)R18或L;
R5是H、F、Cl、Br或CH3;
R6是C1-C4-烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4-卤代烯基、F、Cl、Br、CO2R12、C(O)NR13R14、SO2NR15R16、S(O)nR17、C(O)R18或L;
R7是H、F、Cl、CH3或CF3;
R8是H、C1-C4-烷基或吡啶基;
R9是C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、F、Cl、Br、NO2、CO2R12、SO2NR15R16、S(O)nR17、OCF2H、C(O)R18、C2-C4-卤代烯基或L;
R10是H、F、Cl、Br、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基;
R11是H、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C2-C4烷氧基、卤代烯基、F、Cl、Br、CO2R12、C(O)NR13R14、SO2NR15R16、S(O)nR17、C(O)R18或L;
R12是未取代或被卤素、C1-C4-烷氧基或CN取代的C1-C4-烷基、烯丙基或炔丙基;
R13是H、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基;
R14是C1-C4-烷基;
R15是H、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、烯丙基或环丙基;
R16是H或C1-C4-烷基;
R17是C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、烯丙基或炔丙基;
R18是未取代或被卤素取代的C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基或C3-C5-环烷基;
n是0、1或2;
L是结构II
其中
Rj是H或C1-C3-烷基;
W是O或S;
X是H、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷硫基、C1-C4-烷硫基、卤素、C2-C5-烷氧基烷基、C2-C5-烷氧基烷氧基、氨基、C1-C3-烷基氨基或二(C1-C3-烷基)氨基;
Y是H、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-卤代烷硫基、C2-C5-烷氧基烷基、C2-C5-烷氧基烷氧基、氨基、C1-C3-烷基氨基、二(C1-C3-烷基)氨基、C3-C4-链烯氧基、C3-C4-链烷氧基、C2-C5-烷硫基烷基、C2-C5-烷基亚磺酰基烷基、C2-C5-烷磺酰基烷基、C1-C4-卤代烷基、C2-C4-链烯基、C3-C5-环烷基、叠氮基、氟或氰基;
Z是CH或N。
下面提及一些具有根据《除草剂手册》(Pesticide Manual)的INN(国际非专用名)的适合的SU:
ACC 322140;
Amidosulfuron;
Azimsulfuron(N-[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]-羰基]-1-甲基-4-(2-甲基-2H-四唑-5-基)-1H-吡唑-5-氨磺酰);
苄嘧黄隆甲酯(2-[[[[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]-羰基]氨基]磺酰基]甲基]苯甲酸甲酯);
2-[[[[(4-氯-6-甲氧基-2-嘧啶基)氨基]-羰基]氨基]磺酰基]苯甲酸乙酯(氯嘧黄隆乙酯);
2-氯-N-[[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]-羰基]苯氨磺酰(绿黄隆);
Chlorsulfoxim;
醚黄隆;
Cyclosulfamuron;
Ethametsulfuron-methyl(2-[[[[[4-乙氧基-6-(甲基氨基)-1,3,5-三嗪-2-基]氨基]-羰基]氨基]磺酰基]苯甲酸甲酯);
Ethoxysulfuron;
啶嘧黄隆;
Flupyrsulfuron(2-[[[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]-羰基]氨基]磺酰基]-6-(三氟甲基)-3-吡啶-甲酸甲酯);
Halosulfuron-methyl;
lmazosulfuron
2-[[[[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基]氨基]-羰基]氨基]磺酰基]苯甲酸甲酯(甲黄隆);
烟嘧黄隆(2-[[[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]-羰基]氨基]磺酰基]-N,N-二甲基-3-吡啶甲酰胺);
Oxasulfuron;
氟嘧黄隆(2-[[[[(4,6-双(二氟甲氧基)-2-嘧啶基)氨基]-羰基]氨基]磺酰基]苯甲酸甲酯);
Prosulfuron;
吡嘧黄隆乙酯(5-[[[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]-羰基]氨基]磺酰基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸乙酯);
Rimsulfuron(N-[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基氨基]-羰基]-3-(乙基磺酰基)-2-吡啶氨磺酰);
Sulfosulfuron;
嘧黄隆甲酯(2-[[[[(4,6-二甲基-2-嘧啶基)氨基]-羰基]氨基]磺酰基]苯甲酸甲酯);
噻黄隆甲酯(3-[[[[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]-羰基]氨基]磺酰基]-2-噻吩甲酸甲酯);
2-(2-氯乙氧基)-N-[[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]-羰基]苯氨磺酰(醚苯黄隆);
苯黄隆甲酯(2-[[[[N-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)-N-甲基氨基]-羰基]氨基]磺酰基]苯甲酸甲酯);和
Triflusulfuron-Methyl(2-[[[[[4-(二甲基氨基)-6-(2,2,2-三氟乙氧基)-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]-羰基]氨基]磺酰基]-3-甲基苯甲酸甲酯)。
特别优选通式III的磺酰脲(=其中J为J1的式I),例如EP-A 388873、EP-A 559 814、EP-A 291 851和EP-A 446 743中公开的磺酰脲:
其中取代基具有如下含义:
R1是可以携带一至五个下述基团的C1-C4-烷基:甲氧基、乙氧基、SO2CH3、氰基、氯、氟、SCH3、S(O)CH3;
卤素
基团ER19,其中E表示O、S或NR20;
COOR12;
NO2;
S(O)nR17、SO2NR15R16、CONR13R14;
R2是氢、甲基、卤素、甲氧基、硝基、氰基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基或甲硫基;
Y是F、CF3、CF2Cl、CF2H、OCF3、OCF2Cl、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基;
X是C1-C2-烷氧基、C1-C2-烷基、C1-C2-烷硫基、C1-C2-烷基氨基、二-C1-C2-烷基氨基、卤素、C1-C2-卤代烷基、C1-C2-卤代烷氧基;
R是氢或甲基;
R19是C1-C4-烷基、C2-C4-链烯基、C2-C4-炔基或C3-C6-环烷基,它们可以携带1至5个卤原子。此外在E表示O或NR20的情况下,R19还表示甲基磺酰基、乙基磺酰基、三氟甲基磺酰基、烯丙基磺酰基、炔丙基磺酰基或二甲基氨磺酰基;
R20是氢、甲基或乙基;
R12是可以携带1至3个下述基团的C1-C4-烷基:卤素、C1-C4-烷氧基、烯丙基或炔丙基;
R17是可以携带1至3个下述基团的C1-C4-烷基:卤素、C1-C4-烷氧基、烯丙基或炔丙基;
R15是氢、C1-C2-烷氧基或C1-C4-烷基;
R16是氢或C1-C4-烷基;
n是1或2;
z是N、CH。
特别优选的式III磺酰脲是那些其中J表示J1和其余取代基具有下述含义的通式I化合物:
R1是CO2CH3、CO2C2H5、CO2iC3H7、CF3、CF2H、OSO2CH3、OSO2N(CH3)2、Cl、NO2、SO2N(CH3)2、SO2CH3和N(CH3)SO2CH3;
R2是氢、Cl、F或C1-C2-烷基;
Y是CF2H、OCF3、OCF2Cl、CF2Cl、CF3或F;
X是OCH3、OC2H5、OCF3、OCF2Cl、CF3、Cl、F、NH(CH3)、N(CH3)2或C1-C2-烷基;
R5是氢,和
Z是N或CH。
更特别优选的式III化合物是下表中列举的化合物。
序号 | R<sup>1</sup> | R<sup>2</sup> | R | Y | X | Z |
1 | CO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub> | H | H | OCF<sub>2</sub>Cl | OCH<sub>3</sub> | CH |
2 | CO<sub>2</sub>C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | H | H | OCF<sub>2</sub>Cl | OCH<sub>3</sub> | CH |
序号 | R<sup>1</sup> | R<sup>2</sup> | R | Y | X | Z |
3 | CO<sub>2</sub>iC<sub>3</sub>H<sub>7</sub> | H | H | OCF<sub>2</sub>Cl | OCH<sub>3</sub> | CH |
4 | NO<sub>2</sub> | H | H | OCF<sub>2</sub>Cl | OCH<sub>3</sub> | CH |
5 | SO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub> | H | H | OCF<sub>2</sub>Cl | OCH<sub>3</sub> | CH |
6 | SO<sub>2</sub>N(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub> | H | H | OCF<sub>2</sub>Cl | OCH<sub>3</sub> | CH |
7 | Cl | H | H | OCF<sub>2</sub>Cl | OCH<sub>3</sub> | CH |
8 | N(CH<sub>3</sub>)SO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub> | H | H | OCF<sub>2</sub>Cl | OCH<sub>3</sub> | CH |
9 | OSO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub> | H | H | OCF<sub>2</sub>Cl | OCH<sub>3</sub> | CH |
10 | OSO<sub>2</sub>N(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub> | H | H | OCF<sub>2</sub>Cl | OCH<sub>3</sub> | CH |
11 | CF<sub>3</sub> | H | H | OCF<sub>2</sub>Cl | OCH<sub>3</sub> | CH |
12 | CF<sub>2</sub>H | H | H | OCF<sub>2</sub>Cl | OCH<sub>3</sub> | CH |
13 | CO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub> | H | H | OCF<sub>3</sub> | OCH<sub>3</sub> | CH |
14 | CO<sub>2</sub>C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | H | H | OCF<sub>3</sub> | OCH<sub>3</sub> | CH |
15 | CO<sub>2</sub>iC<sub>3</sub>H<sub>7</sub> | H | H | OCF<sub>3</sub> | OCH<sub>3</sub> | CH |
16 | NO<sub>2</sub> | H | H | OCF<sub>3</sub> | OCH<sub>3</sub> | CH |
17 | SO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub> | H | H | OCF<sub>3</sub> | OCH<sub>3</sub> | CH |
18 | SO<sub>2</sub>N(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub> | H | H | OCF<sub>3</sub> | OCH<sub>3</sub> | CH |
19 | Cl | H | H | OCF<sub>3</sub> | OCH<sub>3</sub> | CH |
20 | N(CH<sub>3</sub>)SO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub> | H | H | OCF<sub>3</sub> | OCH<sub>3</sub> | CH |
21 | OSO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub> | H | H | OCF<sub>3</sub> | OCH<sub>3</sub> | CH |
22 | OSO<sub>2</sub>N(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub> | H | H | OCF<sub>3</sub> | OCH<sub>3</sub> | CH |
23 | CF<sub>3</sub> | H | H | OCF<sub>3</sub> | OCH<sub>3</sub> | CH |
24 | CF<sub>2</sub>H | H | H | OCF<sub>3</sub> | OCH<sub>3</sub> | CH |
25 | CO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub> | H | H | F | OCH<sub>3</sub> | CH |
26 | CO<sub>2</sub>C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | H | H | F | OCH<sub>3</sub> | CH |
27 | CO<sub>2</sub>iC<sub>3</sub>H<sub>7</sub> | H | H | F | OCH<sub>3</sub> | CH |
28 | NO<sub>2</sub> | H | H | F | OCH<sub>3</sub> | CH |
29 | SO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub> | H | H | F | OCH<sub>3</sub> | CH |
30 | SO<sub>2</sub>N(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub> | H | H | F | OCH<sub>3</sub> | CH |
31 | Cl | H | H | F | OCH<sub>3</sub> | CH |
32 | N(CH<sub>3</sub>)SO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub> | H | H | F | OCH<sub>3</sub> | CH |
33 | OSO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub> | H | H | F | OCH<sub>3</sub> | CH |
34 | OSO<sub>2</sub>N(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub> | H | H | F | OCH<sub>3</sub> | CH |
序号 | R<sup>1</sup> | R<sup>2</sup> | R | Y | X | Z |
35 | CF<sub>3</sub> | H | H | F | OCH<sub>3</sub> | CH |
36 | CF<sub>2</sub>H | H | H | F | OCH<sub>3</sub> | CH |
37 | CO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub> | H | H | CF<sub>3</sub> | OCH<sub>3</sub> | N |
38 | CO<sub>2</sub>C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | H | H | CF<sub>3</sub> | OCH<sub>3</sub> | N |
39 | CO<sub>2</sub>iC<sub>3</sub>H<sub>7</sub> | H | H | CF<sub>3</sub> | OCH<sub>3</sub> | N |
40 | NO<sub>2</sub> | H | H | CF<sub>3</sub> | OCH<sub>3</sub> | N |
41 | SO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub> | H | H | CF<sub>3</sub> | OCH<sub>3</sub> | N |
42 | SO<sub>2</sub>N(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub> | H | H | CF<sub>3</sub> | OCH<sub>3</sub> | N |
43 | Cl | H | H | CF<sub>3</sub> | OCH<sub>3</sub> | N |
44 | N(CH<sub>3</sub>)SO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub> | H | H | CF<sub>3</sub> | OCH<sub>3</sub> | N |
45 | OSO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub> | H | H | CF<sub>3</sub> | OCH<sub>3</sub> | N |
46 | OSO<sub>2</sub>N(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub> | H | H | CF<sub>3</sub> | OCH<sub>3</sub> | N |
47 | CF<sub>3</sub> | H | H | CF<sub>3</sub> | OCH<sub>3</sub> | N |
48 | CF<sub>2</sub>H | H | H | CF<sub>3</sub> | OCH<sub>3</sub> | N |
49 | CO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub> | H | H | CF<sub>3</sub> | OCH<sub>3</sub> | CH |
50 | CO<sub>2</sub>C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | H | H | CF<sub>3</sub> | OCH<sub>3</sub> | CH |
51 | CO<sub>2</sub>iC<sub>3</sub>H<sub>7</sub> | H | H | CF<sub>3</sub> | OCH<sub>3</sub> | CH |
52 | NO<sub>2</sub> | H | H | CF<sub>3</sub> | OCH<sub>3</sub> | CH |
53 | SO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub> | H | H | CF<sub>3</sub> | OCH<sub>3</sub> | CH |
54 | SO<sub>2</sub>N(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub> | H | H | CF<sub>3</sub> | OCH<sub>3</sub> | CH |
55 | Cl | H | H | CF<sub>3</sub> | OCH<sub>3</sub> | CH |
56 | N(CH<sub>3</sub>)SO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub> | H | H | CF<sub>3</sub> | OCH<sub>3</sub> | CH |
57 | OSO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub> | H | H | CF<sub>3</sub> | OCH<sub>3</sub> | CH |
58 | OSO<sub>2</sub>N(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub> | H | H | CF<sub>3</sub> | OCH<sub>3</sub> | CH |
59 | CF<sub>3</sub> | H | H | CF<sub>3</sub> | OCH<sub>3</sub> | CH |
60 | CF<sub>2</sub>H | H | H | CF<sub>3</sub> | OCH<sub>3</sub> | CH |
61 | CO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub> | H | H | CF<sub>2</sub>H | OCH<sub>3</sub> | N |
62 | CO<sub>2</sub>C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | H | H | CF<sub>2</sub>H | OCH<sub>3</sub> | N |
63 | CO<sub>2</sub>iC<sub>3</sub>H<sub>7</sub> | H | H | CF<sub>2</sub>H | OCH<sub>3</sub> | N |
64 | NO<sub>2</sub> | H | H | CF<sub>2</sub>H | OCH<sub>3</sub> | N |
65 | SO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub> | H | H | CF<sub>2</sub>H | OCH<sub>3</sub> | N |
66 | SO<sub>2</sub>N(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub> | H | H | CF<sub>2</sub>H | OCH<sub>3</sub> | N |
序号 | R<sup>1</sup> | R<sup>2</sup> | R | Y | X | Z |
67 | Cl | H | H | CF<sub>2</sub>H | OCH<sub>3</sub> | N |
68 | N(CH<sub>3</sub>)SO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub> | H | H | CF<sub>2</sub>H | OCH<sub>3</sub> | N |
69 | OSO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub> | H | H | CF<sub>2</sub>H | OCH<sub>3</sub> | N |
70 | OSO<sub>2</sub>N(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub> | H | H | CF<sub>2</sub>H | OCH<sub>3</sub> | N |
71 | CF<sub>3</sub> | H | H | CF<sub>2</sub>H | OCH<sub>3</sub> | N |
72 | CF<sub>2</sub>H | H | H | CF<sub>2</sub>H | OCH<sub>3</sub> | N |
73 | CO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub> | H | H | CF<sub>2</sub>H | OCH<sub>3</sub> | CH |
74 | CO<sub>2</sub>C<sub>2</sub>H5 | H | H | CF<sub>2</sub>H | OCH<sub>3</sub> | CH |
75 | CO<sub>2</sub>iC<sub>3</sub>H<sub>7</sub> | H | H | CF<sub>2</sub>H | OCH<sub>3</sub> | CH |
76 | NO<sub>2</sub> | H | H | CF<sub>2</sub>H | OCH<sub>3</sub> | CH |
77 | SO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub> | H | H | CF<sub>2</sub>H | OCH<sub>3</sub> | CH |
78 | SO<sub>2</sub>N(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub> | H | H | CF<sub>2</sub>H | OCH<sub>3</sub> | CH |
79 | Cl | H | H | CF<sub>2</sub>H | OCH<sub>3</sub> | CH |
80 | N(CH<sub>3</sub>)SO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub> | H | H | CF<sub>2</sub>H | OCH<sub>3</sub> | CH |
81 | OSO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub> | H | H | CF<sub>2</sub>H | OCH<sub>3</sub> | CH |
82 | OSO<sub>2</sub>N(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub> | H | H | CF<sub>2</sub>H | OCH<sub>3</sub> | CH |
83 | CF<sub>3</sub> | H | H | CF<sub>2</sub>H | OCH<sub>3</sub> | CH |
84 | CF<sub>2</sub>H | H | H | CF<sub>2</sub>H | OCH<sub>3</sub> | CH |
85 | CO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub> | H | H | CF<sub>2</sub>Cl | OCH<sub>3</sub> | N |
86 | CO<sub>2</sub>C2H<sub>5</sub> | H | H | CF<sub>2</sub>Cl | OCH<sub>3</sub> | N |
87 | CO<sub>2</sub>iC<sub>3</sub>H<sub>7</sub> | H | H | CF<sub>2</sub>Cl | OCH<sub>3</sub> | N |
88 | NO<sub>2</sub> | H | H | CF<sub>2</sub>Cl | OCH<sub>3</sub> | N |
89 | SO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub> | H | H | CF<sub>2</sub>Cl | OCH<sub>3</sub> | N |
90 | SO<sub>2</sub>N(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub> | H | H | CF<sub>2</sub>Cl | OCH<sub>3</sub> | N |
91 | Cl | H | H | CF<sub>2</sub>Cl | OCH<sub>3</sub> | N |
92 | N(CH<sub>3</sub>)SO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub> | H | H | CF<sub>2</sub>Cl | OCH<sub>3</sub> | N |
93 | OSO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub> | H | H | CF<sub>2</sub>Cl | OCH<sub>3</sub> | N |
94 | OSO<sub>2</sub>N(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub> | H | H | CF<sub>2</sub>Cl | OCH<sub>3</sub> | N |
95 | CF<sub>3</sub> | H | H | CF<sub>2</sub>Cl | OCH<sub>3</sub> | N |
96 | CF<sub>2</sub>H | H | H | CF<sub>2</sub>Cl | OCH<sub>3</sub> | N |
97 | CO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub> | 3-F | H | Cl | OCH<sub>3</sub> | CH |
98 | CF<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> | H | H | CH<sub>3</sub> | OCH<sub>3</sub> | N |
序号 | R<sup>1</sup> | R<sup>2</sup> | R | Y | X | Z |
99 | CF<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> | H | H | CH<sub>3</sub> | OCH<sub>3</sub> | N |
100 | SO<sub>2</sub>C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | H | H | F | OCH<sub>3</sub> | CH |
显然作为组分a)也可使用多个磺酰脲的混合物。
本发明的固体混合物中包括一种或多种烷基聚糖苷(以下称作APG)作为组分b)。在公开文献中,根据化学结构和合成的反应过程,APG类的物质称为烷基葡糖苷(Alkylglukoside)、烷基糖苷、烷基聚葡糖苷(Alkylpolyglukoside)或烷基聚糖苷。下面所使用的术语APG表示所有的含义,并且始终包括上述所有种类的化合物。
组分b)尤其是平均聚合度在1.0至6.0的APG。其可以通过通式II表示
R21O(Z)a
其中R21是具有4至30个,优选8至18个碳原子的烷基,Z是具有5至6个碳原子的糖苷残基,和a是1至6之间的值,优选1.0至1.7的值。相应的产品在商业上可以以PG、或(均是Henkel公司的产品)、(BASF公司)、(ICI Surfactants公司)或(Union Carbide公司)的名称获得。
这里特别地提及:
425:具有C8-C16烷基基团和平均聚合度是1.6的APG;
AG 6202:具有2-乙基-己基链(Akzo Nobel)和平均聚合度是1.6的APG;
与未支化的的烷基相比特别优选支化的烷基。
在本发明固体混合物中组分a)含量一般是0.5至75重量%,优选1至25重量%,以混合物的总量计。
APG(组分的b)的含量一般是1至75,优选1至50,特别优选5至25重量%,以混合物的总量计。
除组分a)和b)外,本发明固体混合物还可包括其它的可与磺酰脲混合或具有增效作用的活性成分。相应的产品是专业人员已知的,并在公开文献中描述的。例如可以提及下组的活性成分(使用其INN(英语))或这些活性成分的环境可接受的盐:
c1:1,3,4-噻二唑类:
草噻咪,环唑草胺
c2:酰胺类:
草毒死(CDAA),新燕灵,溴丁酰草胺,草克乐,哌草丹,dimethenamid,草乃敌,etobenzanid(benzchlomet);甲氟燕类,膦铵素,isoxaben,杀草利,抑草生,拿草特(propyzamid),propanil;
c3:氨基磷酸类:
双丙氨酰膦(bialaphos),丁环草磷,草铵膦,草甘膦,草甘膦
c4:氨基三唑类:
杀草强;
c5:酰苯胺类:
莎稗磷,苯噻草胺,thiafluamide;
c6:芳氧基链烷酸类:
2,4-滴,2,4-滴丁酸,稗草胺,2,4-滴丙酸,高2,4-滴丙酸盐(2,4-DP-P),2,4,5-涕丙酸(2,4,5-TP),fluoroxypyr,2甲4氯,2甲4氯丁酸,2甲4氯丙酸,2甲4氯丙酸盐,萘氧丙草胺,萘丙胺,绿草定;
c7:苯甲酸类:
灭草平,麦草畏;
c8:苯并噻二嗪酮类:
灭草松;
c9:Bleacher:
异噁草酮(dimethazone),吡氟草胺,氟咯草酮,胺草唑,氟定酮,吡唑特,sulcotrione(chlor-mesulone),isoxaflutol,2-(2’-氯-3’-乙氧基-4’-乙磺酰基-苯甲酰基)-4-甲基-环己烷-1,3-二酮;
c10:氨基甲酸酯类:
磺草灵,燕麦灵,丁草特,卡草胺,稗蓼灵,chlorpropham,灭草特,甜菜安,燕麦敌,茵达灭,禾草畏,草达灭,坪草丹,克草猛,棉胺宁,甜菜宁,草胺灵,苄草丹,稗草畏,草克死(CDEC),特草克,杀草丹(benthiocarb),仲草丹,野燕畏,灭草猛;
c11:喹啉酸类:
二氯喹啉酸,喹草酸;
c12:N-氯乙酰苯胺类:
乙草胺,甲草胺,丁草胺,丁烯草胺,乙酰甲草胺,二甲草胺,dimethenamide(参见c2)吡草胺,异丙甲草胺,丙草胺,毒草胺,丙炔草胺,特丁草胺,thenylchlor,二甲苯草胺;
c13:环己酮类:
禾草灭,caloxydim,烯草酮,cloproxydim,噻草酮,稀禾定,肟草酮,2-{1-[2-(4-氯-苯氧基)丙氧基亚氨基]丁基}-3-羟基-5-(2H-四氢噻喃-3-基)-2-环己烯-1-酮;
c14:二氯丙酸类:
茅草枯;
c15:二氢苯并呋喃类:
乙呋草黄;
c16:二氢呋喃-1-酮类
呋草酮;
c17:二硝基苯胺类:
乙丁氟灵,双丁乐灵,氨基乙氟灵,乙丁烯氟灵,氯乙氟灵,异丙乐灵,磺乐灵,安磺灵,二甲戊乐灵,氨基丙氟灵,环丙氟灵,氟乐灵;
c18:二硝基酚类:
溴酚肟,地乐酚,地乐酚乙酸盐,特乐酚,二硝酚;
c19:二苯醚类:
三氟羧草醚-钠,苯草醚,甲羧除草醚,草枯醚(CNP),枯秀隆,ethoxyfen,三氟硝草醚,乙羧氟草醚,氟黄胺草醚,氟呋草醚,乳氟禾草灵,除草醚,nitrofluorfen,乙氧氟草醚;
c20:Dipyridylene;
牧草快,双苯唑快硫酸甲酯,敌草快,百草枯二氯化物;
c21:脲类:
苯噻隆,播土隆,绿秀隆,枯草隆,绿麦隆,cumyluron,dibenzyluron环秀隆,丁噁隆,敌草隆,杀草隆,赛黄隆,非草隆,伏草隆,异丙隆,异噁隆,隆草特,利谷隆,甲基苯噻隆,metobenzuron,甲氧隆,绿谷隆,灭草隆,草不隆,环草隆,特丁噻草隆,三甲异脲;
c22:咪唑类:
丁脒胺;
c23:咪唑啉酮类:
imazamethapyr,灭草烟,灭草喹,咪草酯(imazame),咪草烟,imazamox;
c24:噁二唑类:
灭杀唑,oxadiargyl,噁草酮;
c25:环氧乙烷类:
灭草环
c26:酚类:
溴苯腈,碘苯腈;
c27:苯氧基丙酸酯类:
clodinafop,cyhalofop-butyl,禾草灵,噁唑禾草灵乙酯,高噁唑禾草灵乙酯,噻唑禾草灵,fluazifop-butyl,吡氟禾草灵丁酯,吡氟氯禾灵-乙氧基乙酯,吡氟氯禾灵-甲酯,haloxyfop-p-methyl,噁草醚,喔草酯,quizalofop-ethyl,禾草克,quizalofoptefuryl;
c28:苯乙酸类:
伐草克(fenac);
c29:苯丙酸类:
chlorophenprop-methyl;
c30:原卟啉原-IX-氧化酶-抑制剂:
吡草酮,cinidon-ethyl,flumiclorac-pentyl,flumioxazin,flumipropyn,flupropacil,fluthiacet-methyl,苄草唑,sulfentrazone,thidiazimine,carfentrazone,azafenidin;
c31:吡唑类:
吡氯草胺;
c32:哒嗪类:
chloridazon,maleic hydrazide,norflurazon,pyridate;
c33:吡啶羧酸类:
二氯吡啶酸,氟硫草定,毒莠定,thaizopyr;
c34:嘧啶基醚类:
pyrithiobac-acid,pyrithiobac-sodium,pyriminobac-methyl,bispyribenzoxim,bispribac-sodium;
c35:磺酰胺类:
flumetsulam,metosulam,cloransulam-methyl,diclosulam;
c36:三嗪类:
莠灭净,莠去津,叠氮净,氰草津,环丙津,敌草净,二甲丙乙净,异丙净,甘草津乙酯,环嗪酮,环丙青津,扑灭通,扑草净,扑灭津,仲丁通,西玛津,西草净,特丁通,特丁净,特丁津,草达津,dimesyflam;
c37:三嗪酮类:
乙嗪草酮,苯嗪草酮,嗪草酮;
c38:三唑甲酰胺类:
triazofenamid;
c39:尿嘧啶类:
除草定,环草定,特草定;
c40:其它类:
草除灵,呋草黄,地散磷,benzofluor,抑草磷,cafenstrole,氯酞酸二甲酯(DCPA),环庚草醚,敌草腈,茵多杀,fluorbentranil,伏草胺,黄草伏,哌草磷,diflufenzopyr,diflufenzopyr-natrium
优选的其它活性成分c)例如是:
溴丁酰草胺,dimethenamide,isoxaben,propanil,草铵膦,草甘膦,草甘膦,苯噻草胺,thiafluamide,2,4-滴,2,4-滴丁酸,2,4-滴丙酸,高2,4-滴丙酸盐,dichlorprop-P(2,4-DP-P),fluoroxopyr,2甲4氯,2甲4氯丙酸,2甲4氯丙酸盐,麦草畏,灭草松
异噁草酮,吡氟草胺,sulcotrione,isoxaflutole,甜菜宁,杀草丹,
二氯喹啉酸、喹草酸,
乙草胺,甲草胺,丁烯草胺,吡草胺,异丙甲草胺,丙草胺,butroxydim,caloxydim,烯草酮,噻草酮,稀禾定,肟草酮,2-{1-[2-(4-氯-苯氧基)丙氧基亚氨基]丁基}-3-羟基-5-(2H-四氢噻喃-3-基)-2-环己烯-1-酮,
二甲戊乐灵,
三氟羧草醚-钠,甲羧除草醚,乙羧氟草醚,氟黄胺草醚,乳氟禾草灵
枯草隆,环秀隆,杀草隆,异噁隆,甲基苯噻隆,灭草隆,imazamox,
咪草酯,咪草烟,溴苯腈,碘苯腈,
clodinafop,cyhlaofop-butyl,噁唑禾草灵乙酯,高噁唑禾草灵乙酯,haloxyfop-p-methyl,cinidon-ethyl,flumiclorac-pentyl,carfentrazone,flumipropyn,fluthiacet-methyl,pyridate,
二氯吡啶酸,
bispyribac-sodium,pyriminobac-methyl,
flumetsulan,metosulam,
莠去津,氰草津,特丁津,
草除灵,呋草黄,cafenstrole,环庚草醚,铵-灭草松,cloquintocet,diflufenzopyr,diflufenzopyr-Natrium,pyraflufen-ethyl.
特别优选下列化合物c):
2,4-滴,高2,4-滴丙酸盐,2甲4氯,2甲4氯丙酸,
麦草畏,
灭草松,
吡氟草胺,sulcotrione,
二氯喹啉酸
caloxydim,噻草酮,稀禾定,2-{1-[2-(4-氯-苯氧基)丙氧基亚氨基]丁基}-3-羟基-5-(2H-四氢噻喃-3-基)-2-环己烯-1-酮,
三氟羧草醚-钠,乙羧氟草醚,
溴苯腈,
噁唑禾草灵乙酯,
cinidon-ethyl,
莠去津、特丁津,
铵-灭草松,cloquintocet,
thiafluamid,isoxaflutole,diflufenzopyr,diflufenzopyr-Na,carfentrazone,imazamox.
更优选下列化合物c):
2,4-滴,高2,4-滴丙酸盐,2甲4氯丙酸,2甲4氯,铵-灭草松,灭草松,吡氟草胺,二氯喹啉酸,2-{1-[2-(-(4-氯-苯氧基)丙氧基亚氨基]丁基}-3-羟基-5-(2H-四氢噻喃-3-基)-2-环己烯-1-酮,caloxydim,噻草酮,稀禾定,乙羧氟草醚,cinidon-ethyl,莠去津和特丁津,麦草畏,diflufenzopyr,diflufenzopyr-Na.
另一活性成分c)的含量(如果存在)一般是混合物重量的0.5至75,优选1至60重量%。
除上述组分a)、b)和c)外,本发明的固体混合物还可以包括本身已知的配制助剂。
表面活性物质是芳族磺酸例如木质素磺酸、苯酚磺酸、萘磺酸和二丁基萘磺酸的碱金属盐、碱土金属盐、铵盐,以及脂肪酸芳基磺酸、烷基醚、十二烷基醚、脂肪醇硫酸以及脂肪醇乙二醇醚硫酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐,磺化的萘和其衍生物与甲醛的缩合产物,萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合产物,苯酚或苯酚磺酸与甲醛的缩合产物,苯酚与甲醛和亚硫酸钠的缩合产物,聚氧乙烯辛基苯酚醚,乙氧基化异辛基-、辛基-或壬基苯酚,三丁基苯基聚乙二醇醚,烷芳基聚醚醇,异十三烷基醇,脂肪醇氧化乙烯缩合物,乙氧基化蓖麻油,聚氧乙烯烷基醚,乙氧基化三芳基苯酚,磷酸盐化的乙氧基化三芳基苯酚的盐,聚氧丙烯烷基醚,十二烷基醇聚乙二醇醚乙酸酯,山梨醇酯、木素亚硫酸盐废液或甲基纤维素或其混合物。
在同时使用表面活性物质时,其含量一般是0.5至25重量%,以固体混合物的重量为基准计。
本发明的固体混合物可以与载体材料一起使用。例如载体是矿质土类如硅酸、硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、陶土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁、磨细的塑料、肥料,如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、硫脲和尿素,植物产品如谷类作物粉末、树皮、木材和坚果壳粉,纤维素粉末、绿坡缕石、蒙脱石、云母、蛭石、合成硅石和合成硅酸钙或它们的混合物。
此外,可以本身常规量使用的其它添加剂是:
水溶性化合物或盐如:
硫酸钠、硫酸钾、氯化钠、氯化钾、乙酸钠、硫酸氢铵、氯化铵、乙酸铵、甲酸铵、草酸铵、碳酸铵、碳酸氢铵、硫代硫酸铵、二磷酸氢铵、一磷酸二氢铵、磷酸氢钠铵、硫氰酸铵、氨基磺酸铵或氨基甲酸铵。
粘合剂,例如:
聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、部分水解的聚乙酸乙烯酯羧甲基纤维素、淀粉、乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物和聚乙酸乙烯酯或它们的混合物;
润滑剂,例如:
硬脂酸镁、硬脂酸钠、滑石或聚乙二醇或其混合物;
消泡剂,例如:
硅酮乳液、长链醇类、磷酸酯、乙炔二醇类、脂肪酸或有机氟化合物,和
配合物成形剂,例如:
乙二胺四乙酸(EDTA)的盐、三次氮基三乙酸的盐或多磷酸的盐或它们的混合物。
本发明的固体混合物可以制备成粉剂、颗粒剂、压块、片剂和类似的制剂。除粉剂外,特别优选颗粒剂。粉剂可以是水溶性或水分散性粉剂。颗粒剂是用在喷雾施用中的水溶性或水分散性颗粒或用在直接施用中的所谓撒布用颗粒。颗粒的平均颗粒尺寸一般是200微米至2毫米。
所获得的颗粒制剂是无尘、自由流动、不结块的产品,其易于溶解或分散在冷水中。
由于其性能,该产品易于以较大量包装。除例如由塑料、纸或层合材料制成的包袋的包装物外,也可以使用硬纸盒或大体积容器。为了进一步避免与使用者接触,可以用水溶性薄膜袋例如可以直接放入喷雾桶并在桶中溶解的聚乙烯醇膜袋包装该产品。合适的水溶性膜是聚乙烯醇或纤维素衍生物,例如甲基纤维素、甲基羟丙基纤维素或羧甲基纤维素。通过按适于使用的量分配好产品,使用者将不再与该产品接触。水溶性袋优选包装在不透水蒸汽的外包装中,例如聚乙烯膜、聚乙烯层压纸或铝箔中。
本发明固体混合物可以按照专业人员已知的各种方法制备。
上述制剂优选的制备方法是挤出机造粒、喷雾干燥、流化床造粒、混合机造粒和圆盘造粒。
流化床造粒(WSG)是特别适合的。根据所希望的制剂组成,将含配方中所有成份的水溶液、乳液或悬浮液喷雾到流化床造粒装置中并造粒。
如果需要,也可以首先在装置中加入活性化合物盐和/或无机铵盐,然后与配方中其余成分的溶液、乳液/悬浮液一起喷雾,并由此造粒。另外,可以将含配方中某些成分的溶液、乳液或悬浮液依次涂覆在活性化合物的颗粒、活性化合物盐和/或无机铵盐上,由此获得不同的涂层。
一般在流化床造粒期间颗粒被充分干燥。然而,在造粒之后在相同或一单独的干燥器中进行一单独的干燥步骤可能是有利的。在造粒/干燥之后,冷却和筛选产物。
另一特别适合的方法是挤出机造粒。挤出机造粒优选使用形成的颗粒密实度较低的笼式挤出机、径向挤出机或拱顶挤出机。
为了进行造粒,固体混合物在合适的混合机中与造粒液体预混合,直至获得可挤出的材料。然后在上述挤出机中挤出。挤出时所使用的孔尺寸是0.3至3毫米,优选0.5至1.5毫米。固体混合物是活性化合物、配制辅助剂和如果需要水溶性盐的混合物。一般将它们预研磨。有时,仅在适当的磨机中预磨非水溶性物质便足以。
适合的造粒液体是水、本发明的APG或它们的水溶液。其它适合的是无机盐水溶液、非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、粘合剂例如聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、羧甲基纤维素、淀粉、乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、糖类、糊精或聚乙二醇的溶液。在挤出机造粒之后,干燥获得的颗粒,如果需要筛分以分离粗细部分。
对比实施例1
将包括
73.1克 SU1(表1中的化合物47)(工业级,95.7%)
8克 TamolR NH
17.9克 UfoxaneR 3A
的预制混合物混合,并在高速旋转磨机中研磨。
进一步将
7.1克 预制混合物1
5克 ExtrusilR(Degussa)
77.9克 硫酸铵
与29克LutensolR ON 8050%的水溶液在Moulinette家用混合机中混合。使用挤出机(KAR-75,Fitzpatrick Europe)挤压所获得的物料。在干燥橱中干燥获得的湿颗粒。
对比实施例2
将包括
73.1克 SU1(工业级,95.7%)
8克 TamolR NH
17.9克 UfoxaneR 3A
的预制混合物混合,并在高速旋转磨机中研磨。
进一步将
7.1克预制混合物
15克ExtrusilR(Degussa)
77.9克硫酸铵
与23克ArmoblemR55750%的水溶液在Moulinette家用混合机中混合。使用挤出机(KAR-75,Fitzpatrick Europe)挤压获得的物料。得到的湿颗粒在干燥橱中干燥。
对比实施例3
将包括
285克 蒸馏水
30.3克 SU1(工业级)
20克 UfoxaneR 3A
10克 TamolR NH
2.5克 防沫乳液SRE
30克 SipernatR 50
560克 PluronicR PE 6400
的预制混合物混合并珠磨。获得的悬浮液稍后作为喷雾混合物使用。
首先将137克粉状硫酸铵加入实验室用流化床造粒机(CombiCoataR Fa.Niro Aeromatic)中。在流化床上方设有双料喷嘴。用入口温度为120℃的空气流化初始加入料。将双料喷嘴的喷雾压力调节至2巴。将该喷雾混合物喷入流化床中,并蒸发水。获得的颗粒过筛(筛目大小是0.2毫米)筛分以分离出细颗粒。
对比实施例4
将包括
6.9克 甲磺隆(工业级,99%)
3克 TamolR NH
6克 UfoxaneR 3A
15克 ExtrusilR
43.1克 硫酸铵
的混合物充分混合,并使用实验室用高速旋转磨机研磨。将获得的粉状混合物与25份LutensolR ON 30在行星式混合机(Kenwood Chef)中混合。使用挤出机(DGL-1,Fitzpatrick Europe)挤压获得的物料。在流化床干燥器中干燥获得的湿颗粒。
实施例1
将包括
73.1克 SU1(工业级,95.7%)
8克 TamolR NH
17.9克 UfoxaneR 3A
的预制混合物混合,并在高速旋转磨机中研磨。
进一步将
7.1克 预制混合物
15克 ExtrusilR(Degussa)
52.9克 硫酸铵
18.5克 LutensolR GD 70
在Moulinette家用混合机中混合。使用挤出机(KAR-75,Fitzpatrick Europe)挤压获得的物料。获得的湿颗粒在干燥橱中干燥。
实施例2
将包括
285克 蒸馏水
15.8克 SU1(工业级)
31克 UfoxaneR 3A
15.3克 TamolR NH
2.5克 防沫乳液SRE
7.5克 SipernatR 22
75克 AGR 6202
的预制混合物混合并珠磨。获得的悬浮液稍后作为喷雾混合物使用。
首先将120克粉状硫酸铵加入实验室用流化床造粒机(CombiCoataR,Fa.Niro Aeromatic)中。在流化床上方设有双料喷嘴。用入口温度为120℃的空气流化初始加入料。将双料喷嘴的喷雾压力调节至2巴。将该喷雾混合物喷入流化床中,并蒸发水。获得的颗粒过筛(筛目大小是0.2毫米)筛分以分离出细颗粒。
实施例3
将包括
73.1克 SU1(工业级,95.7%)
8克 TamolR NH
17.9克 UfoxaneR 3A
的预制混合物混合,并在高速旋转磨机中研磨。
进一步将
7.1克 预制混合物
15克 ExtrusilR(Degussa)
52.9克 硫酸铵
16克 AGR 6202
在Moulinette家用混合机中混合。使用挤出机(KAR-75,Fitzpatrick Europe)挤压获得的物料。获得的湿颗粒在干燥橱中干燥。
实施例4
将包括
5.1克 SU1(工业级,98.54%)
3克 TamolR NH
6克 UfoxaneR 3A
15克 ExtrusilR(Degussa)
44.9克 硫酸铵
的混合物混合并且在高速旋转磨机中研磨。获得的粉末与21克AtplusR450和1克防沫剂SRE在Moulinette家用混合机中混合。使用挤出机(KAR-75,Fitzpatrick Europe)挤压获得的物料。获得的湿颗粒在干燥橱中干燥。
实施例5
将包括
5.1克 SU1(工业级,98.54%)
3克 TamolR NH
6克 UfoxaneR 3A
15克 ExtrusilR(Degussa)
44.9克 硫酸铵
的混合物混合并且在高速旋转磨机中研磨。获得的粉末与25克AgrimulR PG 2067和1克防沫剂SRE在Moulinette家用混合机中混合。使用挤出机(KAR-75,Fitzpatrick Europe)挤压获得的物料。获得的湿颗粒在干燥橱中干燥。
实施例6
将包括
5.1克 SU1(工业级,98.5%)
3.1克 Cinidon-ethyl(工业级,98%)
1克 TamolR NH
2克 UfoxaneR 3A
15克 ExtrusilR(Degussa)
47.8克 硫酸铵
的预制混合物混合并且在喷射磨机中研磨。
进一步将
74克 预制混合物
25克 LutensolR GD 70(烷基聚糖苷,BASF AG,工业级,
70%)
1克 防沫剂SRE
在行星式混合机(Kenwood Chef)中混合,并与4克水(基于100克产物)混合。使用挤出机(DGL-1,Fitzpatrick Europe)挤压获得的物料。获得的湿颗粒在流化床干燥器中干燥。获得易于分散的颗粒。
实施例7
将包括
5.1克 SU1(工业级,98.5%)
3.1克 Cinidon-ethyl(工业级,98%)
1克 TamolR NH
2克 UfoxaneR 3A
15克 ExtrusilR(Degussa)
47.8克 硫酸铵
的预制混合物混合并且在喷射磨机中研磨。
进一步将
74克 预制混合物
22.5克 AGR 6202(烷基聚糖苷,Akzo,工业级,65%)
1克 防沫剂SRE
在行星式混合机(Kenwood Chef)中混合。使用挤出机(DGL-1,Fitzpatrick Europe)挤压获得的物料。获得的湿颗粒在流化床干燥器中干燥。获得易于分散的颗粒。
实施例8
将包括
126克 Cinidon-ethyl
209克 SU1
4361克 蒸馏水
359克 UfoxaneR 3A
2153克 TamolR NH
34克 防沫乳液SRE
1538克 AGR 6202
的混合物混合并珠磨。获得的悬浮液作为喷雾混合物使用。将该喷雾混合物喷射入实验室用流化床造粒机(MP1R,Fa.Niro Aeromatic)中,干燥,获得水分散性颗粒。用于干燥的空气温度是120℃,安装在流化床上方的双料喷嘴在2巴的喷雾压力下操作。获得的颗粒过筛(筛目大小是0.2毫米)筛分以分离出细颗粒。
实施例9
将包括
73.1克 SU1(工业级,95.7%)
8克 TamolR NH
17.9克 UfoxaneR 3A
的预制混合物混合,并在高速旋转磨机中研磨。
进一步将
3.8克 预制混合物
60.6克 灭草松-Na(工业级,87.5%)
22.6克 硫酸铵
2克 LutensolR GD 70(烷基聚糖苷,BASF AG,工业级,
70%)
1% 防沫剂SRE
在行星式混合机(Kenwood Chef)中混合,然后与总共9克水(基于100克产物)混合。使用挤出机(DGL-1,Fitzpatrick Europe)挤压获得的物料。获得的湿颗粒在流化床干燥器中干燥。
实施例10
将包括
71克 SU1(工业级,98.5%)
8克 TamolR NH
21克 UfoxaneR 3A
的预制混合物混合,并在高速旋转磨机中研磨。
进一步将
3.8克 预制混合物
55.7克 铵-灭草松(工业级,95.2%)
26.5克 硫酸铵
12克 LutensolR GD 70(烷基聚糖苷,BASF AG,工业级,
70%)
1克 防沫剂SRE
在行星式混合机(Kenwood Chef)中混合,然后与9克水(基于100克产物)混合。使用挤出机(DGL-1,Fitzpatrick Europe)挤压获得的物料。获得的湿颗粒在流化床干燥器中干燥。
实施例11
将包括
1173克 蒸馏水
92克 SU1(工业级)
125克 UfoxaneR 3A
110克 硫酸铵
375克 AGR 6202
250克 ExtrusilR
的预制混合物混合并珠磨。获得的悬浮液作为喷雾混合物使用。首先将1523克颗粒尺寸小于1.0毫米的灭草松-Na加入实验室用流化床造粒机(MP1(RTM),Fa.Niro Aeromatic)中。在流化床上方设有双料喷嘴。用入口温度为120℃的空气流化初始加入料。将双料喷嘴的喷雾压力调节至2巴。将该喷雾混合物喷入流化床中,并蒸发水。获得的颗粒过筛(筛目大小是0.2毫米)筛分以分离出细颗粒。
实施例12
将包括
2548克 蒸馏水
75克 SU1
228克 UfoxaneR 3A
730克 TamolR NH
451克 AGR 6202
301克 ExtrusilR
的预制混合物混合并珠磨。然后获得的悬浮液作为喷雾混合物使用。
首先将1065克细粉状2甲4氯丙酸镁加入实验室用流化床造粒机(MP1R,Fa.Niro Aeromatic)中。在流化床上方设有双料喷嘴。用入口温度为120℃的空气流化初始加入料。将双料喷嘴的喷雾压力调节至2.5巴。将该喷雾混合物喷入流化床中,并蒸发水。获得的颗粒过筛(筛目大小是0.2毫米)筛分以分离出细颗粒。
实施例13
将包括
2655克 蒸馏水
800克 AGR 6202
420克 UfoxaneR 3A
210克 TamolR NH
340克 SipernatR 50S
的预制混合物混合并珠磨。然后获得的悬浮液作为喷雾液A使用。
首先将1020克粉状硫酸铵加入实验室用流化床造粒机(MP1R,Fa.Niro Aeromatic)中。在流化床上方设有双料喷嘴。用入口温度为120℃的空气流化初始加入料。将双料喷嘴的喷雾压力调节至2巴。将喷雾混合物喷入流化床中,并蒸发水。获得预制颗粒A。
将另一包括
1725克 蒸馏水
103克 SU1(工业级)
618克 2甲4氯
127克 氢氧化钠水溶液
192克 UfoxaneR 3A
96克 TamolR NH
12.6克 防沫乳液SRE
的预制混合物B混合,并且作为喷雾液B使用。
首先将1875克预制颗粒A加入实验室用流化床造粒机(MP1R,Fa.Niro Aeromatic)中。在流化床上方设有双料喷嘴。用入口温度为120℃的空气流化初始加入料。将双料喷嘴的喷雾压力调节至2巴。将喷雾混合物B喷入流化床中,并蒸发水。获得的颗粒过筛(筛目大小是0.2毫米)筛分以分离出细颗粒。
实施例14
将包括
6克 SU1
10克 Clefoxydim-锂
10克 ExtrusilR
10克 脲
3克 MorwetR EFW
1克 AerosolR OT B
40克 TamolR NH
的预制混合物充分混合,并且在空气喷射磨机中研磨。获得的粉状混合物与20份AGR6202在行星式混合机(Kenwood Chef)中混合。此外,加入1.8%水,得到可挤压物料。使用挤出机(DGL-1,FitzpatrickEurope)挤压获得的物料。获得的湿颗粒在流化床干燥器中干燥。
实施例15
将包括
6.9克 甲黄隆(工业级,99%)
3克 TamolR NH
6克 UfoxaneR 3A
15克 ExtrusilR
43.1克 硫酸铵
的预制混合物充分混合,并且在实验室用高速旋转磨机中研磨。获得的粉状混合物与25份AGR 6202在行星式混合机(Kenwood Chef)中混合。使用挤出机(DGL-1,Fitzpatrick Europe)挤压获得的物料。获得的湿颗粒在流化床干燥器中干燥。
实施例16
将包括
6.9克 甲黄隆(工业级,99%)
3克 TamolR NH
6克 UfoxaneR 3A
15克 ExtrusilR
43.1克 硫酸铵
的预制混合物充分混合,并且在实验室用高速旋转磨机中研磨。获得的粉状混合物与25份LutensolR GD 70在行星式混合机(KenwoodChef)中混合。使用挤出机(DGL-1,Fitzpatrick Europe)挤压获得的物料。获得的湿颗粒在流化床干燥器中干燥。
实施例17
将包括
423克 蒸馏水
17.7克 氢氧化钠水溶液
93.2克 麦草畏(工业级)
15.2克 SU1(工业级)
39.8克 UfoxaneR 3A
79.5克 TamolR NH
92.3克 AGR 6202(65%的水溶液)
的预制混合物以所述顺序混合,然后作为喷雾混合物使用。
在实验室用流化床造粒机(Combi CoataR,Fa.Niro Aeromatic)中造粒。在流化床上方设有双料喷嘴。用入口温度为120℃的空气流化初始加入料。将双料喷嘴的喷雾压力调节至2巴。将喷雾混合物喷入流化床中,并蒸发水。获得的颗粒过筛(筛目大小是0.2毫米)筛分以分离出细颗粒。
实施例18
将包括
1350克 蒸馏水
178克 SU1(工业级)
173克 UfoxaneR 3A
346克 TamolR NH
1077克 AGR 6202(65%的水溶液)
15克 防沫乳液SRE
的预制混合物混合并珠磨。获得的悬浮液作为喷雾液A使用。
将另一包括
1325克 蒸馏水
145克 氢氧化钠水溶液
781克 麦草畏(工业级)
的预制混合物混合直至溶解,作为喷雾液B使用。
在实验室用流化床造粒机(MP1,Fa.Niro Aeromatic)中首先加入900克粉状硫酸铵。在流化床上方设有双料喷嘴。用入口温度为120℃的空气流化初始加入料。将双料喷嘴的喷雾压力调节至2巴。将喷雾液A喷入流化床中,并蒸发水。在进一步的步骤中,将喷雾液B喷入流化床中,并蒸发水。获得的颗粒过筛(筛目大小是0.2毫米)筛分以分离出细颗粒。
下表说明在实施例中使用的组分:
表2:
名称 | 化学名 | 来源 |
Tamol<sup>R</sup> NH | 萘磺酸/甲醛缩合物 | BASF AG |
Ufoxane<sup>R</sup> 3A | 木素磺酸钠 | Borregaard |
Morwet<sup>R</sup> D425 | 萘磺酸/甲醛缩合物 | BASF AG |
Wettol<sup>R</sup> NT 1 | 烷基萘磺酸盐 | BASF AG |
Extrusil<sup>R</sup> | 细分散的硅酸钙 | Degussa |
Sipernat<sup>R</sup> 22 | 细分散的二氧化硅 | Degussa |
Antischaummittel SRE | 硅油乳液 | Wacker-Chemie |
Lutensol<sup>R</sup> ON 30 | 脂肪醇乙氧基化物(3EO) | BASF AG |
Lutensol<sup>R</sup> ON 80 | 脂肪醇乙氧基化物(8EO) | BASF AG |
Lutensol<sup>R</sup> GD 70 | 烷基聚糖苷 | BASF AG |
AG<sup>R</sup> 6202 | 2-乙基己基糖苷 | Akzo |
Atplus<sup>R</sup> 450 | 烷基聚糖/辅助剂混合物 | ICI |
Agrimul<sup>R</sup> PG 2067 | C<sub>8</sub>-C<sub>10</sub>-烷基聚糖苷 | Henkel KGaA |
Armoblem<sup>R</sup> 557 | 乙氧基化脂肪胺 | Akzo |
Pluronic<sup>R</sup> PE 6400 | EO/PO嵌段共聚物 | BASF AG |
Morwet<sup>R</sup> EFW | 阴离子润湿剂混合物 | Witco |
Sipernat<sup>R</sup> 50S | 细分散二氧化硅 | Degussa |
SU-1 | 表1中的化合物47 | |
Clefoxydim | 2-{1-[2-(4-氯-苯氧基)丙氧基-氨基]丁基}-5-四氢噻喃-3-基-环己烷-1,3-二酮 | |
Cinidon-ethyl | (Z)-2-氯-3-[2-氯-5-(4,5,6,7-四氢-1,3-二氧代异吲哚二酮-2-基)-苯基]丙烯酸乙酯 | |
Aerosol OT B | 二辛基磺基琥珀酸钠/苯甲酸钠混合物 | Cyanamid |
检测方法
通过定量的HPLC方法测定在每种情况下上述实施例配方中活性SU的含量,并列入表3中。
储存稳定性试验:
为了检测储存稳定性,实施例1至18和对比实施例1至4各制剂的试样在紧密密封的玻璃容器中在每种情况下所列的温度(54℃或50℃)下储存一定的时间(14天或30天)。然后检测试样,并与储存之前的值(零值)对比。活性化合物的含量是以相对于零值的SU的含量(%)给出。类似于CIPAC MT 46方法进行储存试验。在该方法中,产品的长期储存稳定性由升高温度下的短期储存来评价。
下表3给出测定的实施例1至17和对比实施例1至4中制备的固体混合物储存稳定性的结果。
表3:
实施例序号 | 辅助剂 | 活性化合物含量(重量%) | 在54℃下,在14天之后活性SU的相对含量 | 在50℃下,30天后活性SU的相对含量 |
V1 | Lutensol<sup>R</sup> ON 80 | 3,2 | 16 | - |
V2 | Armoblem<sup>R</sup> 557 | 3,9 | 13 | - |
V3 | Pluronic<sup>R</sup> PE6400 | 10,4 | 39 | - |
V4 | Lutensol<sup>R</sup> ON 30 | 7,3 | 48 | - |
1 | Lutensol<sup>R</sup> GD70 | 5,6 | 87 | - |
2 | AG<sup>R</sup> 6202 | 6,3 | 86 | - |
3 | AG<sup>R</sup> 6202 | 5,9 | 95 | - |
4 | Atplus<sup>R</sup> 450 | 5,9 | 87 | - |
5 | Agrimul<sup>R</sup> PG2067 | 5 | 78 | - |
6 | Lutensol<sup>R</sup> GD 70 | 5,15 | 92,2 | - |
7 | AG<sup>R</sup> 6202 | 5,49 | 90 | |
8 | AG<sup>R</sup> 6202 | 5,1 | 99 | - |
9 | Lutensol<sup>R</sup> GD 70 | 2,77 | 98 | |
10 | Lutensol<sup>R</sup> GD 70 | 2,77 | 100 | |
11 | AG<sup>R</sup> 6202 | 2,9 | 62 | - |
12 | AG<sup>R</sup> 6202 | 2,78 | 97,5 | - |
13 | AG<sup>R</sup> 6202 | 2,36 | 70 | - |
14 | AG<sup>R</sup> 6202 | - | ||
15 | AG<sup>R</sup> 6202 | 7,3 | 62 | - |
16 | Lutensol<sup>R</sup> GD 70 | 7,3 | 70 | - |
17 | AG<sup>R</sup> 6202 | 5,1 | - | - |
18 | AG<sup>R</sup> 6202 | 4,66 | 90 | - |
结果表面本发明的固体混合物具有优异的性能。
Claims (9)
1、一种固体混合物,其包括
a)至少一种选自磺酰脲除草剂的活性成分,
b)至少一种选自式II烷基聚糖苷的辅助剂
R21O(Z)a (II)
其中
R21是具有4至30个碳原子的烷基;
Z是具有5至6个碳原子的糖苷残基;和
a是1至6之间的值;
其中所述固体混合物包括1至25%重量的组分a)和1至50%重量的组分b)。
2、根据权利要求1的固体混合物,其还包括c)至少一种选自其它活性化合物的化合物和常规的配制助剂。
3、根据权利要求1或2的固体混合物,其包含通式III的磺酰脲除草剂
其中取代基具有如下含义:
R1是可以携带一至五个下述基团的C1-C4-烷基:甲氧基、乙氧基、SO2CH3、氰基、氯、氟、SCH3、S(O)CH3;
卤素
基团ER19,其中E表示O、S或NR20;
COOR12;
NO2;
S(O)nR17、SO2NR15R16、CONR13R14;
R2是氢、甲基、卤素、甲氧基、硝基、氰基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基或甲硫基;
Y是F、CF3、CF2Cl、CF2H、OCF3、OCF2Cl、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基;
X是C1-C2-烷氧基、C1-C2-烷基、C1-C2-烷硫基、C1-C2-烷基氨基、二-C1-C2-烷基氨基、卤素、C1-C2-卤代烷基、C1-C2-卤代烷氧基;
R是氢或甲基;
R13是H、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基;
R14是C1-C4-烷基;
R19是C1-C4-烷基、C2-C4-链烯基、C2-C4-炔基或C3-C6-环烷基,它们可以携带1至5个卤原子,此外在E表示O或NR20的情况下,R19还表示甲基磺酰基、乙基磺酰基、三氟甲基磺酰基、烯丙基磺酰基、炔丙基磺酰基或二甲基氨磺酰基;
R20是氢、甲基或乙基;
R12是可以携带1至3个下述基团的C1-C4-烷基:卤素、C1-C4-烷氧基、烯丙基或炔丙基;
R17是可以携带1至3个下述基团的C1-C4-烷基:卤素、C1-C4-烷氧基、烯丙基或炔丙基;
R15是氢、C1-C2-烷氧基或C1-C4-烷基;
R16是氢或C1-C4-烷基;
n是1或2;
z是N、CH。
4、根据权利要求1或2的固体混合物,其包括另一除草活性化合物c)。
5、根据权利要求1或2的固体混合物,其包括5至25重量%的组分b)。
6、根据权利要求1或2的固体混合物,其包括聚合度是1至3的烷基聚糖苷。
7、根据权利要求6的固体混合物,其包括聚合度是1至2的烷基聚糖苷。
8、控制有害植物生长的方法,其特征在于使用除草有效量的权利要求1的固体混合物处理植物。
9、制备如权利要求1所定义的固体混合物的方法,其特征在于将1至25%重量的所述组分a)、1至50%重量的所述组分b)混合。
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