SK282928B6

SK282928B6 - Tuhé zmesi na báze sulfonylmočovín a prísad

Info

Publication number: SK282928B6
Application number: SK987-99A
Authority: SK
Inventors: Matthias Bratz; Karl-Friedrich J�GER
Original assignee: Basf Aktiengesellschaft
Priority date: 1997-01-30
Filing date: 1998-01-29
Publication date: 2003-01-09
Also published as: EP0955810A1; BG103677A; CZ296327B6; BR9806805B1; CO5021231A1; AR011601A1; KR100483091B1; EE9900331A; TW529910B; NZ337263A; CN1246035A; CN100548126C; EA199900642A1; NO993694D0; CA2278206A1; EP0955810B1; CZ265799A3; DK0955810T3; TR199901834T2; BG63859B1

Abstract

Opisujú sa tuhé zmesi obsahujúce 0,5 až 75 % hmotn. účinnej zlúčeniny zo skupiny pozostávajúcej zo sulfonylmočovín a 1 až 50 % hmotn. alkylpolyglukozidu so stupňom polymerizácie 1-3. Opísaný je i spôsob kontroly nežiaduceho rastu rastlín aplikáciou herbicídneho množstva týchto tuhých zmesí.ŕ

Description

Oblasť techniky

Predložený vynález sa týka tuhých zmesí na báze sulfonylmočovín a prísad.

WO 95/28410 poskytuje tuhé zmesi účinnej zlúčeniny a alkylpolyglukozidu adsorbovaného na nosiči.

EP-A 498 145 opisuje tuhé prípravky alkylpolyglykozidov s účinnou zlúčeninou N-fosfonometylglycínom.

Doterajší stav techniky

Sulfonylmočoviny (ďalej len „SM“) sú skupinou vysoko aktívnych herbicídov, ktoré majú široké použitie v ochrane plodín.

Keďže SM sa vstrebávajú cez listy, aktivitu SM možno zlepšiť pridaním povrchovo aktívnych látok, napríklad zmáčadiel, do postreku (pozrite Green a kol., ANPP, Seiziéme conférence du columa - Joumees intemationales sur la lutte contre les mauvaises herbes 1995, p. 469 - 474; „DPX-KG 691 - A new surfactant for sulphonyf urea herbicides“).

Medzi osobitne vhodné zmáčadlá opísané v literatúre patria medzi inými olejové adjuvans (Nalejewa a kol., Weed Technol. 9 (1995), str. 689 - 695) alebo alkoholetoxyláty (pozrite uvedený odkaz a Dunne a kol., Weed Science 42 (1994), str. 82 - 85; Green, Weed Technol. 7 (1993), str. 633 - 640). V poľnohospodárskej praxi tieto látky pridávajú poľnohospodári ako prísady do postreku. Zmes SM herbicídu a povrchovo aktívnej látky sa pripravuje v postrekovej nádrži bezprostredne pred použitím.

Je napríklad komerčne dostupné dvojbalenie pod obchodným názvom CATO® (Du Pont de Nemours) obsahujúce 25 %-né vo vode dispergovateľné granuly účinnej zlúčeniny rimsulfuron (komponent A) a zmáčadlo (komponent B), ktoré je balené oddelene a pozostáva zo zmesi 2-butoxyetanolu, polyetoxylovaného tallového amínu a nonylfenyl polyetylénglykoléteru. Pred použitím sa tieto dve zložky zmiešajú v postrekovej nádrži, ako je opísané.

V praxi by bolo žiaduce mať možnosť používať hotové prípravky už obsahujúce aktivitu zvyšujúce zmáčadlo, aby sa obišlo problematické miešanie bezprostredne pred použitím. Takto by bolo možné vyhnúť sa logistickým problémom a chybám pri miešaní pri príprave postreku. Okrem toho tuhé prípravky sú všeobecne výhodné z technického hľadiska pri konštrukcii a likvidácii obalu.

Z literatúry je ďalej známe, že SM prípravky sú problematické vzhľadom na stabilitu účinných zložiek, pretože za nepriaznivých podmienok sa môžu v priebehu času rozkladať so stratou požadovanej herbicídnej aktivity. Tendencia k rozkladu tiež spôsobuje problémy vzhľadom na registračné požiadavky, keďže stabilita účinných zlúčenín na ochranu plodín vo formuláciách musí vyhovovať istým minimálnym požiadavkám na registráciu.

JP-A 62/084004 opisuje použitie uhličitanu vápenatého a tripolyfosfátu sodného na stabilizáciu SM formulácii.

JP-A 63/023806 tvrdí, že problém rieši použitím špecifických nosičov a rastlinných olejov na prípravu tuhých SM formulácií. JP-A 08/104603 opisuje podobné účinky pri použití epoxidovaných prírodných olejov. Spoločnou črtou týchto dvoch prihlášok je zakomponovanie rastlinných olejov do tuhého prípravku, aby sa využili aktivitu zvyšujúce vlastnosti týchto adjuvans popri dosiahnutí zlepšenej stability.

Rastlinné oleje sa do kvapalných formulácií (vo všeobecnosti suspenzné koncentráty) zakomponúvajú s cieľom využiť podobné účinky (EP-A 313317 a EP-A 554015).

Z predchádzajúceho stavu techniky je tiež známe použitie alkylpolyglukozidov ako zmáčadiel alebo adjuvans.

Podstata vynálezu

Cieľom predloženého vynálezu je poskytnúť SM tuhé prípravky, ktoré už obsahujú adjuvans a ktoré sú lepšie ako tuhé prípravky podľa doterajšieho stavu techniky.

Zistili sme, že tento cieľ sa dosiahne tuhými zmesami, ktoré obsahujú nasledujúce zložky:

a) sulfonylmočovinu a

b) adjuvans zo skupiny alkylpolyglykozidov.

Prekvapujúco sa zistilo, že použitie alkylpolyglykozidov ako zmáčadiel v SM tuhých formuláciách má za následok výraznú stabilizáciu účinnej zložky v porovnaní s inými zmáčadlami (napríklad etoxylované mastné amíny alebo alkoholetoxyláty). Tento účinok možno pozorovať najmä vtedy, keď sú okrem herbicídne účinných zlúčenín v zmesi prítomné aj vo vode rozpustné anorganické soli, ako je napríklad síran amónny. Táto stabilizácia je osobitne výrazná, keď sa zmáčadlo použije pri koncentrácii potrebnej na biologickú aktivitu.

Hotové prípravky stabilné pri skladovaní s dobrou biologickou účinnosťou možno získať zmiešaním SM s inými účinnými zlúčeninami, alkylpolyglykozidmi a síranom amónnym.

Vynález ďalej poskytuje procesy na prípravu tuhých zmesí podľa vynálezu a ich použitie ako prostriedkov na ochranu plodín na kontrolu nežiaducich škodlivých rastlín.

Vhodnými sulfonylmočovinami a) sú vo všeobecnosti zlúčeniny obsahujúce štruktúrnu jednotku.

o

II —SO2NHCN—

Uprednostňujú sa SM s nasledujúcou štruktúrou I:

W /X ¹¹

J-SO2NHCNR—< ( J Z N—<

Y (I) kde J je:

J-l

J-4

J-5

J-6

R’ R¹⁰

R⁰ R^e

J-7

J-8

alebo

R¹

J-14 kde substituenty R až R¹⁸ sú:

R: H alebo CH₃;

R¹: F, Cl, Br, NO₂₎ C_rC₄-alkyl, C_rC₄-haloalkyl, C₃-C₄-cykloalkyl, C₂-C₄-haloalkenyl, C_rC₄-alkoxy, C_rC₄-haloalkoxy, C₂-C₄-alkoxyalkoxy, CO₂R¹², C(O)NR¹³R¹⁴,

SO₂NR¹⁵R¹⁶, S(O)nR¹⁷, C(O)R¹⁸, CH2CN alebo L;

R²: H, F, Cl, Br, CN, CH₃₎ OCHj, SCH₃, CF₃ alebo OCF₂H;

R³: Cl, NO₂, CO₂CHj, CO₂CH₂CH₃, SO₂N(CH₃)₂, SO₂CH₃, SO₂CH₂CH₃, OCH₃, alebo OCH₂CH₃;

R⁴: CrC3-alkyl, C1-C4-haloalkyl, CrC4-alkoxy, C2-C4-haloalkenyl, F, Cl, Br, NO2, CO2R¹², C(O)NR¹³R¹⁴, SO2NR¹⁵R¹⁶, S(O)„R¹⁷, C(O)R¹⁸ alebo L;

R⁵: H, F, Cl, Br alebo CH₃;

R⁶: C_rC₄-alkyl, C_rC₄-alkoxy, C₂-C₄-haloalkenyl, F, Cl,

Br, CO₂R¹², C(O)NR¹³R¹⁴, SO2NR¹⁵R¹⁶, S(O)nR¹⁷, C(O)R¹⁸alebo L;

R⁷: H, F, Cl, CH₃ alebo CF₃;

R⁸: H, Ci-C₄-alkyl alebo pyridyl;

R’: C_rC₄-alkyl, C_rC₄-alkoxy, F, Cl, Br, NO₂, CO₂R¹², SO2NR^I5R¹⁶, S(O)„R¹⁷, OCF2H, C(O)R¹⁸, C₂-C₄-haloalkenyl alebo L;

R¹⁰: H, Cl, F, Br, C|-C₄-alkyl alebo C_rC₄-alkoxy;

R¹¹: H, C]-C4-alkyl, C]-C4-alkoxy, C2-C4-haloalkenyl, F, Cl, Br, CO2R¹², C(O)NR'³R¹⁴, SO2NR¹⁵R¹⁶, S(O)_nR¹⁷, C(O)R¹⁸ alebo L;

R¹²: C|-C₄-alkyl, so substitúciou alebo bez substitúcie halogénom, C_rC₄-alkoxylom alebo CN, alylom alebo propargylom;

R¹³: H, Q-Gj-alkyl alebo C_rC₄-alkoxy;

R¹⁴: C_rC₄-alkyl;

R¹⁵: H, C_rC₄-alkyl, C_rC₄-alkoxy, alyl alebo cyklopropyl;

R¹⁶: H alebo C j-C₄-alkyl;

R¹⁷: C|-C₄-alkyl, Ci-C₄-haloalkyl, alyl alebo propargyl;

R¹⁸: C|-C₄-alkyl, Ci-C₄-haloalkyl alebo C₃-C₅-cykloalkyl, so substitúciou halogénom alebo bez nej;

n je 0, 1 alebo 2;

L má štruktúru II

N-----N

kde

R;: H alebo C|-C₃-alkyl;

W: O alebo S;

X: H, C₁-C₄-alkyl, C_rC₄-alkoxy, C]-C₄-haloalkoxy, C_rC₄-haloalkyl, C₁-C₄-haloalkyltio, C|-C₄-alkyltio, halogén,

C₂-C₅-alkoxyalkyl, C₂-C5-alkoxyalkoxy, amino, Ci-C₃-alkylamino alebo di(C)-C₃-alkyl)amino;

Y: H, C,-C₄-alkyl, C_rC₄-alkoxy, C_rC₄-haloalkoxy, C,-C₄-alkyltio, C_rC₄-haloalkyltio, C₂-C5-alkoxyalkyl, C2-C5-alkoxyaikoxy, amino, C^Cj-alkylamino, di(C|-C₃-alkyljamino, C₃-C₄-alkenyloxy, C₃-C₄-alkynyloxy, C₂-C₅-alkyltioalkyl, C₂-C₅-alkylsulfinylalkyl, C₂-C₅-alkylsulfonylalkyl, C_rC₄-haloalkyl, C₂-C₄-alkenyl, C₃-C₅-cykloalkyl, azido, fluór alebo kyano;

Z: CH alebo N;

a ich poľnohospodársky užitočné soli.

Ďalej sú uvedené niektoré SM podľa svojho INN (Intemational Nonproprietary Name) podľa Príručky pesticídov (Pesticíde Manual):

ACC 322140;

Amidosulfuron;

Azimsulfúron (N-[[(4,6-dimetoxy-2-pyrimidinyl)aminojkarbonyl]-1 -metyl-4-(2-metyl-2H-tetrazol-5-yl)-1 H-pyrazol-5-sulfónamid);

Bensulfuron-metyl (metyl 2-[[[[[(4,6-dimetoxy-2-pyrimidinyl)-amino]karbonyl]amino]sulfonyl]metyl]benzoát);

Etyl 2-[[[[(4-chlór-6-metoxy-2-pyrimidinyl)-amino)karbonyljaminojsulfonyljbenzoát (chlorimuron etyl); 2-Chlór-N-[[(4-metoxy-6-metyl-l,3,5-triazin-2-yl)amino]karbonyl]benzénsulfónamid (chlórsulfuron);

Chlórsulfoxím;

Cinosulfuron;

Cyklosulfamuron;

Etametsulfuron-metyl (metyl 2-[[[[[4-etoxy-6-(metylamino)-l,3,5-triazin-2-yl]amino]karbonyl]amino]sulfonyljbenzoát);

Etoxysulfuron;

Fiazasulfuron;

Flupyrsulfuron (metyl 2-[[[[(4,6-dimetoxy-2-pyrimidinyl)-amino]karbonyl]amino]sulfonyl]-6-(trifluórmetyl)-3-pyridine-karboxylate);

Halosulfuron-metyl;

Imazosulfuron;

Metyl 2-[[[[(4-metoxy-6-metyl-1,3,5-triazin-2-yl)-amino]karbonyl]amino]-sulfonyl]benzoát (metsulfuron metyl);

nicosulfuron (2-[[[[(4,6-dimetoxy-2-pyrimidinyl)amino]-karbonyl]amino]sulfonyl]-N,N-dimetyl-3-pyridínkarboxamid);

Oxasulfuron;

Primisulfuron (metyl 2-[[[[[4,6-bis(difluórmetoxy)-2-pyrimidinyl]amino]karbonyl]amino]sulfonyl]benzoát);

Prosulfuron;

Pyrazosulfuron-etyl (etyl 5-[[[[(4,6-dimetoxy-2-pyrimidinyl)-amino]karbonyl]amino]sulfonyl]-1 -metyl- lH-pyrazol-4-karboxylát);

Rimsulfuron (N-[[(4,6-dimetoxy-2-pyrimidinylamino]karbonyl]-3-(etylsulfonyl)-2-pyridínsulfónamid);

Sulfosulfuron;

Sulfometuron-metyl (metyl 2-[[[[(4,6-dimetyl-2-pyrimidinyl)-amino]karbonyl]amino]sulfonyl]benzoate);

Tifensulfuron-metyl (metyl-3-[[[[(4-metoxy-6-metyl-l,3,5-triazin-2-yl)amino]karbonyl]amino]sulfonyl]-2-tiofénkarboxylát);

2-(2-Chlóretoxy)-N-[[(4-metoxy-6-metyl-l, 3,5-triazin-2-yl)-amino]karbonyl]benzénsulfónamid (triasulfuron);

Tribenuron-metyl (metyl 2-[[[[N-(4-metoxy-6-metyl-l,3,5-triazin-2-yl)-N-metylamino]karbonyl]amino]sulfonyljbenzoát);

a

Triflusulfuron-metyl (metyl 2-[[[[[4-(dimetylamino)-6-(2,2,2-trifluóretoxy)-l,3,5-triazin-2-yl]amino]-karbonyl]-amino]sulfonyl]-3-metylbenzoát).

Osobitne výhodné sú sulfonylmočoviny vzorca (III) (ekvivalentné vzorcu (I), kde J = J|), ako je napríklad známe z EP-A 388 873, EP-A 559 814, EP-A 291 851 a EP-A 446 743:

Tabuľka

R¹ YR³

kde:

R¹ je C₁-C₄-alkyl, ktorý môže niesť jednu až päť z nasledujúcich skupín: metoxy, etoxy, SO₂CH₃, kyano, chlór, fluór, SCH₃, S(O)CH₃; halogén;

skupinu ER¹⁹, v ktorej E je O, S alebo NR²⁰;

COOR¹²;

NO₂;

S(O)_nR¹⁷, SO₂NR¹⁵R¹⁶, CONR^I3R¹⁴;

R² je vodík, metyl, halogén, metoxy, nitro, kyano, trifluórmetyl, trifluórmetoxy, difluórmetoxy alebo metyltio,

Y je F, CF₃, CF₂C1, CF₂H, OCF₃, OCF₂C1, C_rC₄-alkyl alebo C_rC₄-alkoxy;

X je C_rC2-alkoxy, Ci-C₂-alkyl, C]-C₂-alkyltio, C_rC₂-alkylamino, di-C_rC₂-alkylamino, halogén, C_rC₂-haloalkyl, C_rC₂-haloalkoxy,

R je vodík alebo metyl;

R¹⁹ je C,-C₄-alkyl, C₂-C₄-alkenyl, C₂-C₄-alkynyl alebo C₃-C₆-cykloalkyl, z ktorých každý môže niesť 1 až 5 halogénových atómov. Navyše v prípade, keď E je O alebo NR²⁰, R¹⁹ je tiež metylsulfonyl, etylsulfonyl, trifluórmetylsulfonyl, alylsulfonyl, propargylsulfonyl alebo dimetylsulfamoyl;

R²⁰ je vodík, metyl alebo etyl;

R¹² je C_rC₄-alkylová skupina, ktorá môže niesť do troch z nasledujúcich radikálov: halogén, C_rC₄-alkoxy, alyl alebo propargyl;

R¹⁷ je C_rC₄-alkyIová skupina, ktorá môže niesť jeden až tri z nasledujúcich radikálov: halogén, C_rC₄-alkoxy, alyl alebo propargyl;

R¹⁵ je vodík, C|-C₂-alkoxylová skupina alebo C_rC₄-alkylová skupina;

R¹⁶ je vodík alebo C_rC₄-alkylová skupina, n je 1 alebo 2,

Z je N, CH.

Osobitne výhodnými sulfonylmočovinami vzorca (III) sú sulfonylmočoviny všeobecného vzorca (I), kde J je f a ostatné substituenty majú nasledujúci význam:

R¹ je CO₂CH₃,CO₂C₂H₅, CO₂íC₃H₇, CF₃₎ CF₂H; OSO₂CH₃, OSO₂N(CH₃)₂, Cl, NO₂, SO₂N(CH₃)₂, SO₂CH₃ a N(CH₃)SO₂CH₃,

R² je vodík, Cl, F alebo C|-C₂-alkyl,

Y je CF₂H, OCFj, OCF₂C1, CF₂C1, CF₃ alebo F,

X je OCH₃, OC₂H_5j OCF₃, OCF₂C1; CF₃, Cl, F, NH(CHj), N(CH₃)₂ alebo C|-C₂-alkyl,

R⁵je vodíka

Z je N alebo CH.

Veľmi osobitne výhodné sú zlúčeniny vzorca (III), ktoré sú uvedené v nasledujúcej tabuľke.

c.	R¹	R²	R	Y	X	Z
1	COjCHj	H	H	OCF2CI	och₃	CH
2	CO₂C₂H₅	H	H	OCFzCI	OCH3	CH
3	CO2ÍC3H7	H	H	OCF2CI	OCH3	CH
4	NOz	H	H	OCFzCI	OCH₃	CH
5	SO2CH3	H	H	OCFzCI	OCHs	CH
6	SOíN(CH₃)2	H	H	OCFzCI	OCHj	CH
7	Cl	H	H	OCFzCI	OCH₃	CH
8	N(CH3)SO₂CH₃	H	H	OCFzCI	OCHj	CH
9	□SOjCHj	H	H	OCFzCI	OCH,	CH
10	OSO2N(CH₃)₂	H	H	OCFzCI	OCH₃	CH
11	CF,	H	H	OCFzCI	OCH,	CH
12	cf₂h	H	H	OCFzCI	OCH3	CH
13	CO2CH3	H	H	OCF3	OCH₃	CH
14	COZCZHÍ	H	H	OCF₃	OCHj	CH
15	ČO2ÍC3H7	H	H	OCF₃	och₃	CH
16	NO_Z	H	H	OCF3	OCH3	CH
17	SOzCHj	H	H	OCF₃	och₃	CH
18	SO2N(CH₃)₂	H	H	OCFj	och₃	CH
19	Cl	H	H	ocf₃	OCHj	CH
20	N(CH₃)SO₂CH3	H	H	OCF₃	OCH3	CH

č.	R*	R²	R	Y	X	Z
21	OSOzCHj	H	H	OCF3	och₃	CH
22	0S0₂N(CH₃)í	H	H	ocf₃	OCHj	CH
23	CF,	H	H	ocf₃	och₃	CH
24	CFjH	H	H	OCF3	OCH₃	CH
25	CO₂CHj	H	H	F	och₃	CH
26	COzCzHs	H	H	F	OCH3	CH
27	COziCjHj	H	H	F	och₃	CH
28	NOz	H	H	F	OCHj	CH
29	SO2CH3	H	H	F	0CH₃	CH
30	SOzN(CH₃)z	H	H	F	OCH₃	CH
31	Cl	H	H	F	OCH,	CH
32	N(CH₃)SO₂CH₃	H	H	F	OCH,	CH
33	oso₂ch₃	H	H	F	OCH,	CH
34	OSO₂N(CH₃)₂	H	H	F	och₃	CH
35	CF,	H	H	F	OCHs	CH
36	CFzH	H	H	F	OCH₃	CH
37	COjCHj	H	H	CF,	OCH,	N
38	C0zC₂H₅	H	H	cf₃	OCH,	N
39	COzÍCjHy	H	H	CF,	OCH,	N
40	NO₂	H	H	cf₃	OCH3	N
41	SO2CH3	H	H	cf₃	OCHs	N
42	S0₂N(CHj)₂	H	H	CF,	OCH,	N
43	Cl	H	H	cf₃	OCH₃	N
44	N(CH₃)SOzCHj	H	H	CF,	OCH,	N
45	oso₂ch₃	H	H	CF,	OCH,	N

č.	r'	R²	R	Y	x	z
46	OSO_zN(CH₃)₂	H	H	cf.	OCHj	N
47	CF,	H	H	CF,	OCH₃	N I
48	CF₂H	H	H	CF,	OCK₃	N
49	CO_ZCH₃	H	H	CF,	OCHj	CH
50	CO₂C₂H_S	H	H	CF,	och₃	CH
51	CO2ÍC3H7	H	H	CF,	och₃	CH
52	NO2	H	H	CF,	OCH3	CH
53	S0₃CH₃	H	H	CF,	OCH₃	CH
54	SO₂N(CH₃)₂	H	H	cf₃	OCH₃	CH
55	Cl	H	H	cf,	OCH₃	CH
56	N(CH₃)SO₂CH₃	H	H	cf,	OCH₃	CH
57	oso₂ch₃	H	H	CF,	OCH₃	CH
58	0SO₂N(CH₃)₂	H	H	CF,	OCH3	CH
59	cf,	H	H	CF,	OCH₃	CH
60	cf₂h	H	H	CF,	OCH3	CH
61	co₂ch₃	H	H	CF;H	och₃	N
62	CO2C2H5	H	H	CF₂H	OCHz	N
63	CO_ziC₃H₇	H	H	CF_ZH	OCH3	N
64	no₂	H	H	CF₂H	OCH3	N
65	so₂ch₃	H	H	CF₂H	OCH₃	N
66	SO₂N(CH₃)₂	H	H	CFzH	OCH₃	N
67	Cl	H	H	CFzH	OCH₃	N
68	NICHjJSOjCH,	H	H	cf₂h	OCH₃	N
69	OSO₂CH₃	H	H	CF2H	OCH₃	N
70	OSO_zN(CH₃)2	H	H	cf₂h	OCHj	N

č.	R¹	R²	R	Y	x	z
71	CF,	H	H	CF₂H	och₃	N
72	CF₂H	H	H	cf₂h	OCHj	N
73	co₂ch₃	H	H	cf₂h	OCHj	CH
74	CO2C2H5	H	H	CFjH	OCHj	CH
75	CO₂iC₃H₇	H	H	cf₂h	OCH,	CH
76	no₂	H	H	cf₂h	OCH3	CH
77	so₂ch₃	H	H	CF_zH	OCH,	CH
78	SO₂N(CH₃)₂	H	H	cf₂h	OCH₃	CH
79	Cl	H	H	cf₂h	OCHj	CH
80	NtCHjJSOzCHa	H	H	CF_ZH	och₃	CH
81	□SO₂CH₃	H	H	CF_ZH	OCH3	CH
82	OSO₂NtCH₃)₂	H	H	CFzH	och₃	CH
83	CF,	H	H	CF_ZH	OCH₃	CH
84	CF_ZH	H	H	CF_ZH	OCH₃	CH
85	CO2CH₃	H	H	CF_ZCI	OCH3	N
86	CCXjCjHs	H	H	CF₂CI	och₃	N
87	COziCaHz	H	H	cf₂ci	OCH3	N
88	NO_Z	H	H	cf₂ci	OCH₃	N
89	SOzCHj	H	H	cf₂ci	och₃	N
90	SO₂N(CH₂)₂	H	H	CF₂Cí	och₃	N
91	Cl	H	H	CF_zCI	OCH3	N
92	N(CH₃)SO_zCH₃	H	H	CF2CI	OCH3	N
93	OSCfeCHu	H	H	CF2CI	och₃	N
94	OSOzNÍCHjJz	H	H	CFzCI	och₃	N
95	cf₃	H	H	CFjCI	och₃	N

č.	R¹	r’	R	Y	X	z
96	cf₂h	h	H	CFzCI	och₃	N
97	CO2CH3	3-F	H	Cl	och₃	CH
98	cf₂cf₃	H	H	ch₃	och₃	N
99	cf₂cf₃	H	H	ch₃	och₃	N
100	so₂c₂h₅	H	H	F	OCH3	CH

Samozrejme komponent a) môže byť aj zmesou viac ako jednej sulfonylmočoviny.

Komponent b) tuhých formulácií podľa vynálezu obsahuje jeden alebo viacero alkylpolyglykozidov (ďalej len APG). V závislosti od chemickej štruktúry a od spôsobu, ktorým sa vykonáva syntéza, trieda látky APG sa v literatúre označuje ako alkylglukozidy, alkylglykozidy, alkylpolyglukozidy alebo alkylpolyglykozidy. Ďalej sa tu bude používať iba pojem APG namiesto všetkých ostatných názvov, pričom bude vždy označovať celú skupinu uvedených zlúčenín.

Osobitne výhodné komponenty b) sú APG so stredným stupňom polymerizácie od 1,0 do 6,0. Možno ich charakterizovať vzorcom (II)

R^2,O(Z)a, kde R²¹ je alkylový radikál, ktorý má od 4 do 30, výhodne od 8 do 18 atómov uhlíka, a Z je glykozidový radikál s 5 až 6 atómami uhlíka a je hodnota od 1 do 6, výhodne od 1,0 do 1,7. Zodpovedajúce produkty sú komerčne dostupné medzi iným pod názvami Agrimul* PG, APG®, Plantaren* alebo Glucopon* (všetky od firmy Henkel), Lutensol® (BASF), Atplus® (ICI Surfactants) alebo Triton® (Union Carbide).

Špecifickými príkladmi sú:

Agrimul® PG 2067: APG s C₈-C₁₀-alkylovou skupinou a priemerným stupňom polymerizácie 1,7;

APG® 425: APG s C₈-Ci₆-alkylovou skupinou a priemerným stupňom polymerizácie 1,6;

APG® 625: APG s C|₂-C₁₆-alkylovou skupinou a priemerným stupňom polymerizácie 1,6;

APG® 300: APG s C₈-C₁₆-alkylovou skupinou a priemerným stupňom polymerizácie 1,4;

AG 6202: APG s 2-etylhexylovým reťazcom (Akzo Nobel) a priemerným stupňom polymerizácie 1,6;

Lutensol®GD 70: APG s C₁₀-C|₂-alkylovOu skupinou (BASF AG) a priemerným stupňom polymerizácie 1,3;

Agrimul® PG 2069: APG s Cg-Cn-alkylovou skupinou a priemerným stupňom polymerizácie 1,6;

Glucopon® 600: APG s C₁₂-C₁₆-alkylovou skupinou a priemerným stupňom polymerizácie 1,4;

Plantaren® 1300: APG s C|₂-C₁₆-alkylovou skupinou a priemerným stupňom polymerizácie 1,6.

Ďalšími výhodnými APG sú Atplus® 258, Atplus® 264, Atplus® 430, Atplus® 460, Atplus® 469 a Atplus® 450 (zmesi alkylpolysacharidov a adjuvans, ICI Surfactants) a Agrimul® PG 215, Agrimul® PG 600, Triton® BG-10 a Triton® CG-110.

Oproti nerozvetveným alkylovým radikálom sa môžu osobitne uprednostňovať rozvetvené alkylové radikály. Percento komponentu a) v tuhých zmesiach podľa vynálezu je vo všeobecnosti v rozsahu od 0,5 do 75 hmotnostných, výhodne od 1 do 25 % hmotnostných na základe celkovej hmotnosti prípravku.

Percento APG (komponent b) je vo všeobecnosti v intervale od 1 do 75, najmä od 1 do 50, výhodne od 5 do 25 % hmotnostných na základe celkovej hmotnosti prípravku.

Okrem komponentov a) a b) môžu tuhé zmesi podľa vynálezu obsahovať ďalšie účinné zlúčeniny, ktoré sú miešateľné so sulfonylmočovinami a/alebo produkujú synergické efekty. Príslušné produkty sú známe odborníkom v danej oblasti a sú opísané v literatúre. Nasledujúce skupiny iných účinných zlúčenín sú uvedené ako príklady pod svojimi INN:

cl: 1,3,4-tiadiazoly:

butidazol, cyprazol;

c2: amidy:

alidochlor (CDAA), benzoylprop-etyl, brómbutid, chlórtiamid, dimepiperát, dimetenamid, difenamid, etobenzanid (benzchlomet), flamprop-metyl, fosamín, izoxaben, monalid, naptalám, pronamid (propyzamid), propanil;

c3: aminofosforečné kyseliny:

bilanafos (bialaphos), buminafos, glufozinát-amónium, glyfozát, sulfozát;

c4: aminotriazoly:

amitrol;

c5: anilidy:

anilofos, mefenacet, tiafluamid;

c6: aryloxyalkánové kyseliny:

2,4-D, 2,4-DB, clomeprop, dichlorprop, dichlorprop-P, (2,4-DP-P), fenoprop (2,4,5-TP), fluoroxypyr, MCPA, MCPB, mecoprop, mecoprop-P, napropamid, napropanilid, triclopyr;

c7: benzoové kyseliny:

chloramben, dicamba;

c8: benzotiadiazinóny:

Bentazon;

c9: odfarbovače:

clomazon (dimetazon), diflufenican, fluórchloridon, flupoxam, fluridon, pyrazolát, sulcotrion (chlór-mezulón) izoxaflutol, 2-(2'-chlór-3'-etoxy-4'-etylsulfonylbenzoyl)-4-metyl-cyklohexán-1,3 -dión;

clO: karbamáty:

asulam, barban, butylát, karbetamid, chlórbufam, chlórprofam, cykloát, desmedifam, dialát, EPTC, esprokarb, molinát, orbenkarb, pebulát, fenizofam, fenmedifam, profam, prosulfokarb, pyributikarb, sulfalát (CDEC), terbukarb, tiobenkarb (bentiokarb), tiokarbazil, trialát, vemotát;

cl 1: chinolínové kyseliny:

quinclorac, quinmerac;

cl2: chlóracetanilidy:

acetochlor, alachlor, butachlor, butenachlor, dietatyl etyl, dimetachlor, dimetenamid (pozrite aj kategóriu c2), metazachlor, metolachlor, pretilachlor, propachlor, prynachlor, terbuchlor, tenylchlor, xylachlor;

cl3: cyklohexenóny:

aloxydim, kaloxydim, kletodim, kloproxydim, cykloxydim, setoxydim, tralkoxydim, 2-{l-(2-(4-chlórfenoxy)propyloxyimino]butyl} -3 -hydroxy-5-(2H-tetrahydrotiopyran-3-yl)-2-cyklohexen-1 -ón;

cl4: dichlórpropiónové kyseliny:

dalapon;

cl5: dihydrobenzofurány:

etofumezát;

cl6: dihydrofiiran-1-óny:

flurtamón;

c 17: dinitroanilíny:

bcncfin, butralin, dinitramin, ethalfluralin, fluchloralin, isopropalin, nitralin, oryzalin, pendimetalin, prodiamin, profluralin, trifluralin;

c 18: dinitrofenoly:

brómfenoxím, dinoseb, dinosebacetát, dinoterb, DNOC;

c 19: difenylétery:

acifluorfen-nátrium, aclonifen, bifenox, chlomitrofcn (CNP), difenoxuron, etoxyfen, fluórdifen, fluórglykofenetyl, fomesafen, furyloxyfen, lactofen, nitrofen, nitrofluorfen, oxyfluorfen;

c20: bipyridýliá:

cyperkvat, difenzokvat-metylsulfát, dikvat, parakvatdichlorid;

c21: močoviny:

benztiazuron, buturon, chlorbromuron, chlórxuron, chlortoluron, cumyluron, dibenzyluron, cykluron, dimefuron, diuron, dymron, etidimuron, fenuron, fluormeturon, izoproturon, izouron, karbutilat, linuron, metabenztiazuron, metobenzuron, metoxuron, monolinuron, monuron, neburon, siduron, tebutiuron, trimeturon;

c22: imidazoly:

iskarbamid;

c23: imidazolinóny:

imazametapyr, imazapyr, imazaquin, imazetabenzmetyl (imazam), imazetapyr, imazamox;

c24: oxadiazoly:

metazol, oxadiargyl, oxadiazon;

c25: oxirány:

tridifán c26: fenoly:

bromoxynil, ioxynil;

c27: fenoxypropiónové estery clodinafop, cyhalofop-butyl, diclofop-metyl, fenoxaprop-etyl, fenoxaprop-p-etyl, fentiapropetyl, fluazifopbutyl, fluazifop-p-butyl, haloxyfop-etoxyetyl, haloxyfopmetyl, haloxyfop-p-metyl, izoxapyrifop, propaquizafop, quizalofop-ctyl, quizalofop-p-etyl, quizalofoptcfuryl;

c28: fenyloctové kyseliny:

chlorfenac (fenac);

c29: fenylpropiónové kyseliny:

chlórfenprop-metyl;

c30: inhibítory oxidázy protoporfyrinogénu IX:

benzofenap, cinidon-etyl, flumiclorac-pentyl, flumioxazin, flumipropín, flupropacil, flutiacet-metyl, pyrazoxyfen, sulfentrazon, tidiazimin, karfentrazon, azafenidin;

c31: pyrazoly:

nipyraclofen;

c32: pyridazíny:

chloridazon, maleínhydrazid, norflurazon, pyridát;

c3 3: pyridínkarboxylové kyseliny:

klopyralid, ditippyr, pikloram, taizopyr;

c34: pyrimidylétery:

pyritiobac - kyselina, pyritiobac-nátrium, pyriminobacmetyl, bispyribenzoxím, bispyribac-nátrium;

c35: sulfónamidy:

flumetsulam, metosulam, cloransulam-metyl, diclosulam;

c36: triazíny:

ametryn, atrazin, aziprotryn, kyanazin, cyprazin, desmetryn, dimetametryn, dipropetryn, eglinazin-etyl, hexazinon, procyazin, prometon, prometryn, propazin, secbumeton, simazin, simetryn, terbumeton, terbutryn, terbutylazin, trietazin, dimesyflam;

c37: triazinóny:

etiozin, metamitron, metribuzin;

c38: triazol karboxamidy:

triazofenamid;

c39: uracily:

bromacil, lenacil, terbacil;

c40: rôzne:

benazolin, benfurezát, benzulid, benzofluor, butamifos, cafenstrol, chlortaldimetyl (DCPA), cinmetylin, dichlobenil, endotal, fluorbentranil, mefluidid, perfluidon, piperophos, diílufenzopyr, diflufenzopyr-nátrium alebo environmentálne kompatibilné soli uvedených skupín účinných zlúčenín.

Ďalšími výhodnými účinnými zlúčeninami c) sú napríklad brómbutid, dimetenamid, izoxaben, propanil, glufozinát-amónium, glyfozát, sulfozát, mefenacet, tiafluamid,

2,4-D, 2,4-DB, dichlorprop, dichlorprop-P, dichlorprop-P(2,4-DP-P), fluoroxopyr, MCPA, mecoprop, mecoprop-P, dicamba, bentazon, clomazon, diflufenican, sulcotrion, isoxafiutol, phenmedifam, tiobenkarb, quinclorac, quinmerac, acetochlor, alachlor, butachlor, metazachlor, metolachlor, pretilachlor, butroxydim, kaloxydim, kletodim, cykloxydim, setoxydim, tralkoxydim, 2-{l-[2-(4-chlórfenoxy)propyloxyimino]butyl}-3-hydroxy-5-(2H-tetrahydrotiopyran-3-yl)-2-cyklohexen-1 -ón, pendimetalin, acifluorfen-nátrium, bifenox, fluórglycofen-etyl, fomesafen, lactofen, chlortoluron, cykluron, dymron, izoproturon, metabenztiazuron, imazaquin, imazamox, imazetabenz-metyl, imazetapyr, bromoxynil, ioxynil, clodinafop, cyhlaofop-butyl, fenoxyprop-etyl, fenoxaprop-p-etyl, haloxyfop-p-metyl, cinidon-etyl, flumiclorac-pentyl, carfentrazon, flumipropyn, flutiacet-metyl, pyridát, clopyralid, bispyribac-nátrium, pyriminobac-metyl, flumetsulam, metosulam, atrazin, kyanazine, terbutylazine, benazolin, benfuresate, cafenstrolc, cinemthylin, ammonium-bentazon, cloquintocet, diflufenzopyr, diflufenzopyr-nátrium, pyraflufen-etyl.

Osobitne výhodné sú nasledujúce zlúčeniny c):

2,4-D, dichlorprop-P, MCPA, mecoprop-P, dicamba, bentazon, diflufenican, sulcotrion, quinclorac, caloxydim, cykloxydim, setoxydim, 2-{l-|2-(4-chlórfenoxy)-propyloxyimino]-butyl)-3-hydroxy-5-(2H-tetrahydrotiopyran-3-yl)-2-cyklohexen-1 -ón, acifluorfen-nátrium, fluórglycofen-etyl, bromoxynil, fenoxyprop-etyl, cinidon-etyl, atrazin, terbutylazin, amónium-bentazon, cloquintocet, tiafluamid, izoxaflutol, diflufenzopyr, diflufenzopyrNa, carfentrazon, imazamox.

Veľmi osobitne výhodné sú nasledujúce zlúčeniny c):

2,4-D, dichlorprop-P, mecoprop-P, MCPA, ammonium-bentazon, bentazon, diflufenican, quinclorac, 2-{l-[2-(4-chlórfenoxy)propyfoxyimino]butyl}-3-hydroxy-5-(2H-tetrahydrotiopyran-3 -yl)-2-cyklohexén-1 -ón, caloxydim, cykloxydim, setoxydim, fluórglykofen-etyl, cinidon-etyl, atrazin a terbutylazine, dicamba, diflufenzopyr, diflufenzopyr-Na.

Percento ďalších účinných zlúčenín c), ak sú prítomné, sa vo všeobecnosti pohybuje od 0,5 do 75, výhodne od 1 do 60 % hmotnostných na základe hmotnosti prípravku.

Popri komponentoch a), b) a c) opísaných môžu tuhé zmesi podľa vynálezu obsahovať aj zvyčajné pomocné látky formulácií.

Vhodnými povrchovo aktívnymi látkami sú soli alkalických kovov, soli kovov alkalických zemín a amónne soli aromatických sulfónových kyselín, napríklad lignofenol-, naftalén- a dibutylnaftalénsulfónovej kyseliny, a mastných kyselín arylsulfonátov, alkyl éterov, lauryl éterov, sulfátov mastných alkoholov a glykolétersulfátov mastných alkoholov, kondenzačné produkty sulfónovaného naftalénu a jeho derivátov s formaldehydom, kondenzačné produkty naftalénu alebo naftalénsulfónových kyselín s fenolom a formaldehydom, kondenzačné produkty fenolu alebo fenolsulfónovej kyseliny s formaldehydom, kondenzačné produkty fenolu s formaldehydom a siričitanom sodným, polyoxyetylén oktylfenylétery, etoxylovaný izooktyl-, oktylalebo nonylfenol, tributylfenyl polyglykolétery, alkylaryl polyéteralkoholy, izotridecyl alkohol, kondenzáty mastných alkoholov a etylénoxidu, etoxylovaný bobrí olej, polyoxyetylén alkylétery, etoxylované triarylfenoly, soli fosforylovaných triarylfenoletoxylátov, polyoxypropylén alkylétery, laurylalkohol polyglykoléteracetát, estery sorbitolu, lignínsiričitanové lúhy alebo metylcelulóza alebo ich zmesi.

Percento akýchkoľvek použitých povrchovo aktívnych látok sa vo všeobecnosti pohybuje od 0,5 do 25 % hmotnostných vzhľadom na celkovú hmotnosť tuhej zmesi.

Tuhé zmesi podľa vynálezu možno použiť aj spolu s nosičmi. Medzi príklady nosičov patria:

minerálne hlinky ako oxid kremičitý, silikagély, silikáty, mastenec, kaolín, atahlina, vápenec, krieda, spraš, hlina, dolomit, kremelina, síran vápenatý, síran horečnatý, oxid horečnatý, mleté syntetické materiály, hnojivá ako napríklad síran amónny, fosforečnan amónny, dusičnan amónny, tiomočovina a močovina, produkty rastlinného pôvodu, napríklad obilná múka, múčka z kôry stromov, drevená múčka a múčka zo škrupín orechov, celulózové prášky, atapulgity, montmorilonity, sľuda, vermikulity, syntetické kremene a syntetické vápenaté silikáty alebo ich zmesi.

Ďalšie prísady, ktoré možno použiť vo zvyčajných množstvách, sú:

vo vode rozpustné zlúčeniny alebo soli, ako sú napríklad: síran sodný, síran draselný, chlorid sodný, chlorid draselný, octan sodný, hydrogensíran amónny, chlorid amónny, octan amónny, mravčan amónny, šťaveľan amónny, uhličitan amónny, hydrogenuhličitan amónny, tiosíran amónny, hydrogenfosforečnan amónny, dihydrogenfosforečnan amónny, hydrogenfosforečnan sodno-amónny, tiokyanát amónny, sulfamát amónny alebo karbamát amónny;

spojivá, napríklad:

polyvinylpyrolidón, polyvinylalkohol, čiastočne hydrolyzovaný polyvinylacetát, karboxymetylcelulóza, škrob, vinylpyrolidón/vinyl acetátové kopolyméry a polyvinylacetát alebo ich zmesi;

mazadlá, napríklad:

Mg stearát, Na stearát, mastenec alebo polyetylénglykol alebo ich zmesi;

odpeňovače, napríklad:

silikónové emulzie, alkoholy s dlhým reťazcom, estery kyseliny fosforečnej, acetyléndioly, mastné kyseliny alebo organofluórové zlúčeniny, a

zlúčeniny tvoriace komplexy, napríklad:

SK 282928 Β6 soli kyseliny etyléndiamíntetraoctovej (EDTA), soli trinitrilotrioctových kyselín alebo soli polyfosforečných kyselín alebo ich zmesi.

Tuhé zmesi podľa vynálezu možno pripraviť vo forme práškov, granúl, brikiet, tabletiek a podobných variantov formulácií. Popri práškoch sú osobitne výhodné granuly. Prášky môžu byť vo vode rozpustné alebo vo vode dispergovateľné. Granuly môžu byť vo vode rozpustné alebo vo vode dispergovateľné granuly na použitie v postrekoch alebo granuly na posýpanie na priamu aplikáciu. Stredná veľkosť granúl je vo všeobecnosti medzi 200 pm až 2 mm.

Získané granulované prípravky sú bezprašné, sypké, nespekavé produkty, ktoré sa ľahko rozpúšťajú alebo dispergujú v studenej vode.

Vďaka svojim vlastnostiam možno tieto produkty ľahko baliť v relatívne veľkých množstvách. Popri baleniach ako napríklad vrecká alebo vrecia z plastov, papiera alebo laminovaného materiálu s nimi možno manipulovať v lepenkových škatuliach alebo iných veľkoobjemových obaloch. Aby sa ďalej znížila expozícia používateľa, je možné baliť produkty do vriec z filmu rozpustného vo vode, napríklad vriec z polyvinylalkoholového filmu, ktoré možno dávať priamo do postrekovej nádrže, kde sa rozpustia. Vhodnými vo vode rozpustnými filmami sú okrem iných deriváty polyvinylalkoholu alebo celulózy, napríklad metylcelulóza, metylhydroxypropylcelulóza alebo karboxymetylcelulóza. Rozdelením produktu na množstvá vhodné na použitie, používateľ už neprichádza do styku s produktom. Vo vode rozpustné vrecia sú výhodne balené vo vonkajšom obale neprepúšťajúcom vodnú paru, ako je napríklad polyetylénová fólia, polyetylénom laminovaný papier alebo hliníková fólia.

Tuhé prípravky podľa vynálezu možno pripraviť rôznymi postupmi známymi odborníkom v danej oblasti.

Výhodné postupy prípravy uvedených formulácií sú extrudérová granulácia, sušenie rozprašovaním, fluidná aglomerácia, mixérová granulácia a disková granulácia.

Osobitne vhodná je fluidná granulácia. V závislosti od požadovaného zloženia prípravku sa vodný roztok, emulzia alebo suspenzia obsahujúca všetky zložky podľa receptúry rozprašuje do fluidného granulátora a aglomeruje sa.

V prípade potreby je tiež možné najprv zaviesť soli účinnej zlúčeniny a/alebo anorganické amónne soli do granulátora a poprašovať ich roztokom, emulziou alebo suspenziou ostatných zložiek podľa receptúry, aby sa aglomerovali. Ďalej je možné aplikovať vodné roztoky, emulzie alebo suspenzie obsahujúce špecifické zložky podľa receptúry postupne na granuly účinnej zlúčeniny, na soľ účinnej zlúčeniny a/alebo na anorganickú amónnu soľ, aby sa získali rôzne obalové vrstvy.

Vo všeobecnosti sa granuly počas fluidnej granulácie dostatočne vysušia. Môže však byť výhodné uskutočniť osobitný krok sušenia v tej istej alebo osobitnej sušičke po granulácii. Po granulácii a sušení sa produkt ochladí a preoseje.

Ďalším osobitne vhodným procesom je extrudérová granulácia. Extrudérová granulácia sa výhodne uskutočňuje pomocou klietkového extrudéra, radiálneho extrudéra alebo kupolového extrudéra s minimálnou kompresiou granulovaných peliet.

Pri granulácii sa zmes tuhých látok predmiešava vo vhodnom miešači s granulačnou kvapalinou, kým sa nezíska extrudovateľný materiál. Tento sa potom vytláča v jednom z uvedených extrudérov. Pri extrúzii sa používajú Otvory veľkostí od 0,3 do 3 mm (výhodne 0,5 - 1,5 mm). Vhodnými zmesami tuhých látok sú zmesi účinných zlúčenín, formulačných pomocných látok a v prípade potreby vo vode rozpustných solí. Tieto sa väčšinou vopred pomelú. Niekedy je dostačujúce vopred pomlieť vo vhodných mlynoch iba vo vode nerozpustné látky.

Vhodnými granulačnými kvapalinami sú voda, APG podľa vynálezu alebo ich vodné roztoky. Vodné roztoky anorganických solí, neiónových povrchovo aktívnych látok, aniónových povrchovo aktívnych látok, roztoky spojív ako polyvinylpyrolidón, polyvinylalkohol, karboxymetylcelulóza, škrob, vinylpyrolidín/vinylacctátové kopolyméry, cukry, dextrín alebo polyetylénglykol. Po extrudérovej granulácii sa získané granuly vysušia a v prípade potreby preosejú, aby sa odstránili častice, ktoré sú príliš hrubé alebo príliš jemné.

Príklady uskutočnenia vynálezu

Porovnávací príklad 1:

Predzmes obsahujúca:

73.1 g SM 1 (zlúčenina č. 47 z tabuľky 1) (technická čistota, 95,7 %) g Tamol®NH

17.9 g Ufoxane®3A sa zmiešala a pomlela vo vysokorýchlostnom rotačnom mlyne.

7.1 g predzmesi 1 g Extrusil® (Degussa)

77.9 g síran amónny sa zmiešalo v kuchynskom miešači Moulinette s 29 g Lutensol® ON 80 ako 50 % vodným roztokom. Získaný materiál sa extrudoval pomocou extrudéra (KAR-75, Fitzpatrick Európe). Vzniknuté vlhké granuly sa vysušili v sušiarni.

Porovnávací príklad 2

Predzmes obsahujúca:

73.1 g SM 1 (technická čistota, 95,7 %) g Tamol®NH

17.9 g Ufoxane® 3 A sa zmiešala a pomlela vo vysokorýchlostnom rotačnom mlyne.

7.1 g predzmesi g Extrusil® (Degussa)

77.9 g síranu amónneho sa zmiešalo v kuchynskom miešači Moulinette s 23 g Armoblem® 557 ako 50 % vodným roztokom. Získaný materiál sa extrudoval pomocou extrudéra (KAR-75, Fitzpatrick Európe). Vzniknuté vlhké granuly sa vysušili v sušiarni.

Porovnávací príklad 3

Predzmes obsahujúca:

285 g destilovanej vody

30,3 g SM 1 (technická čistota) g Ufoxan® 3A lOg Tamol®NH

2,5 g protipenovej emulzie SRE g Sipemat® 50

560 g Pluronic® PE 6400 sa zmiešalo a pomlelo v guľovom mlyne. Získaná suspenzia sa neskôr použila ako postreková zmes.

137 g práškového síranu amónneho sa najprv dalo do laboratórneho fluidného granulátora (Combi Coata®, Niro Aeromatic). Nad fluidným lôžkom sa umiestnila dvojmateriálová hubica. Prvotná násada sa fluidizovala vzduchom so vstupnou teplotou 120 °C. Rozprašovací tlak dvojmateriálovej hubice sa nastavil na hodnotu 2 bar. Postreková zmes sa rozprašovala do fluidného lôžka a voda sa odparila. Získané granuly sa preosiali cez sito s veľkosťou otvorov 0,2 mm, aby sa odstránili všetky jemné častice.

Porovnávací príklad 4

Zmes obsahujúca:

6.9 g metsulfuron-metyl (technická čistota, 99 %) g Tamol® NH g Ufoxane® 3A g Extrusil®

43.1 g síranu amónneho sa intenzívne miešala a pomlela v laboratórnom vysokorýchlostnom rotačnom mlyne. Získaná prášková zmes sa zmiešala s 25 dielmi Lutensol® ON 30 v planétovom mixéri (Kenwood Chef). Získaný materiál sa extrudoval pomocou extrudéra (DGL-I, Fitzpatrick Európe). Vzniknuté vlhké granuly sa vysušili vo fluidnej sušiarni.

Príklad 1

Predzmes obsahujúca:

73.1 g SM 1 (technická čistota, 95,7 %) g Tamol® NH

7.1 g predzmesi g Extrusil® (Degussa)

52.9 g síran amónny

18.5 g Lutensol® GD 70 sa zmiešalo v kuchynskom miešači Moulinette. Získaný materiál sa extrudoval pomocou extrudéra (KAR-75, Fitzpatrick Európe). Vzniknuté vlhké granuly sa vysušili v sušiarni.

Príklad 2

Predzmes obsahujúca:

285 g destilovanej vody

15.8 g SM 1 (technická čistota) g Ufoxane® 3 A

15,3 g Tamol® NH

2.5 g protipenovej emulzie SRE

7.5 g Sipemat® 22 g AG® 6202 sa zmiešalo a pomlelo v guľovom mlyne. Získaná suspenzia sa neskôr použila ako postreková zmes.

120 g práškového síranu amónneho sa najprv dalo do laboratórneho fluidného granulátora (Combi Coata®, Niro Aeromatic). Nad fluidným lôžkom sa umiestnila dvojmateriálová hubica. Prvotná násada sa fluidizovala vzduchom so vstupnou teplotou 120 °C. Rozprašovací tlak dvojmateriálovej hubice sa nastavil na hodnotu 2 bar. Postreková zmes sa rozprašovala do fluidného lôžka a voda sa odparila. Získané granuly sa preosiali cez sito s veľkosťou otvorov 0,2 mm, aby sa odstránili všetky jemné častice.

Príklad 3

Predzmes obsahujúca:

73.1 g SM 1 (technická čistota, 95,7 %) g Tamoi®NH

17.9 g Ufoxane® 3A sa zmiešala a pomlela vo vysokorýchlostnom rotačnom mlyne.

7.1 g predzmesi g Extrusii® (Degussa)

52.9 g síranu amónneho g AG® 6202 sa zmiešalo v kuchynskom miešači Moulinette. Získaný materiál sa extrudoval pomocou extrudéra (KAR-75, Fitzpatrick Európe). Vzniknuté vlhké granuly sa vysušili v sušiarni.

Príklad 4

Zmes obsahujúca:

5,1 g SM 1 (technická čistota, 98,54 %) g Tamol® NH g Ufoxane® 3A g Extrusil® (Degussa)

44,9 g síranu amónneho sa zmiešala a pomlela vo vysokorýchlostnom rotačnom mlyne. Získaný prášok sa zmiešal s 21 g Atplus® 450 a 1 g protipenového prostriedku SRE v kuchynskom miešači Moulinette. Získaný materiál sa extrudoval pomocou extrudéra (KAR-75, Fitzpatrick Európe). Vzniknuté vlhké granuly sa vysušili v sušiarni.

Príklad 5

Zmes obsahujúca:

44,9 g síranu amónneho sa zmiešala a pomlela vo vysokorýchlostnom rotačnom mlyne. Získaný prášok sa zmiešal s 25 g Agrimul® PG 2067 1 g protipenového prostriedku SRE v kuchynskom miešači Moulinette. Získaný materiál sa extrudoval pomocou extrudéra (KAR-75, Fitzpatrick Európe). Vzniknuté vlhké granuly sa vysušili v sušiarni.

Príklad 6

Predzmes obsahujúca:

5.1 g SM 1 (technická čistota, 98,5 %)

3.1 g cinidon-etyl (technická čistota, 98 %) lg Tamol® NH g Ufoxane® 3A g Extrusil® (Degussa)

47,8 g síranu amónneho sa miešala a pomlela v dýzovom mlyne.

g predzmesi g Lutensol® GD 70 (alkylpolyglukozid, BASF

AG, technická čistota, 70 %) g protipenového prostriedku SRE sa zmiešalo v planétovom mixéri (Kenwood Chef) a primiešalo sa celkom 4 g vody (na 100 g produktu). Získaný materiál sa extrudoval pomocou extrudéra (DGL-I, Fitzpatrick Európe). Vzniknuté vlhké granuly sa vysušili vo fluidnej sušiarni. Takto sa získali ľahko dispergovateľné granuly.

Príklad 7

Predzmes obsahujúca:

5.1 g SM 1 (technická čistota, 98,5 %)

3.1 g cinidon-etyl (technická čistota, 98 %) lg Tamol® NH g Ufoxane® 3 A g Extrusil® (Degussa)

47,8 g síranu amónneho sa miešala a pomlela v dýzovom mlyne.

g predzmesi

22,5 g AG® 6202 (alkylpolyglukozid, Akzo, tech- nická čistota, 65 %) g protipenového prostriedku SRE sa miešalo v planétovom mixéri (Kenwood Chef). Získaný materiál sa extrudoval pomocou extrudéra (DGL-I, Fitzpatrick Európe). Vzniknuté vlhké granuly sa vysušili vo fluidnej sušiarni. Takto sa získali ľahko dispergovateľné granuly.

Príklad 8

Zmes obsahujúca:

126 g cinidon-etyl

209 g SM 1

4361 g destilovanej vody

359 g Ufoxane® 3A

2153 g Tamol®NH g protipenovej emulzie SRE

1538 g AG®6202 sa zmiešala a pomlela v guľovom mlyne. Získaná suspenzia sa použila ako postreková zmes. Postreková zmes sa vstrekla do laboratórneho fluidného granulátora (MP1®, Niro Aeromatic) a vysušila, čím sa získali vo vode dispergovateľné granuly. Teplota vzduchu používaného na sušenie bola 120 °C a dvojmateriálová hubica, ktorá bola umiestnená nad fluidným lôžkom, pracovala pri rozprašovacom tlaku 2 bar. Získané granuly sa preosiali cez sito s veľkosťou otvorov 0,2 mm, aby sa odstránili všetky jemné častice.

Príklad 9

Predzmes obsahujúca:

73,1 g SM 1 (technická čistota, 95,7 %) g Tamol®NH

17,9 g Ufoxane® 3 A sa zmiešala a pomlela vo vysokorýchlostnom rotačnom mlyne.

3,8 g predzmesi

60.6 g bentazon-Na (technická čistota, 87,5 %)

22.6 g síranu amónneho g Lutensol® GD 70 (alkylpolyglukozid, BASF

AG, technická čistota, 70 %) g protipenového prostriedku SRE sa zmiešalo v planétovom mixéri (Kenwood Chef) a primiešalo sa celkom 9 g vody (na 100 g produktu). Získaný materiál sa extrudoval pomocou extrudéra (DGL-1, Fitzpatrick Európe). Vzniknuté vlhké granuly sa vysušili vo fluidnej sušiarni.

Príklad 10

Predzmes obsahujúca:

g SM 1 (technická čistota, 98,5 %) g Tamol®NH g Ufoxane®3A sa zmiešala a pomlela vo vysokorýchlostnom rotačnom mlyne.

3,8 g predzmesi

55.7 g amónium bentazonu (technická čistota, 95,2 %)

26,5 g síranu amónneho g Lutensol® GD 70 (alkylpolyglukozid, BASF

Príklad 11

Predzmes obsahujúca:

1173 g destilovanej vody g SM 1 (technická čistota)

125 g Ufoxane® 3 A

110 g síranu amónneho

375 g AG® 6202

250 g Extrusil® sa zmiešala a pomlela v guľovom mlyne. Získaná suspenzia sa potom použila ako postreková zmes. 1523 g sodného bentazonu s veľkosťou častíc menej ako 1,0 mm sa umiestnilo najprv' do laboratórneho fluidného granulátora (MP1 (RTM), Niro Aeromatic). Nad fluidným lôžkom sa umiestnila dvojmateriálová hubica. Prvotná násada sa fluidizovala vzduchom so vstupnou teplotou 120 °C. Rozprašovací tlak dvojmateriálovej hubice sa nastavil na hodnotu 2 bar. Postreková zmes sa rozprašovala do fluidného lôžka a voda sa odparila. Získané granuly sa preosiali cez sito s veľkosťou otvorov 0,2 mm, aby sa odstránili všetky jemné častice.

Príklad 12

Predzmes obsahujúca:

2548 g destilovanej vody 75gSMl

228 g Ufoxane® 3 A

730 g Tamol®NH

451 g AG®6202

301 g Extrusil® sa zmiešala a pomlela v guľovom mlyne. Získaná suspenzia sa potom použila ako postreková zmes.

1065 g jemne pomletého magnézium-mecoprop-P sa umiestnilo najprv do laboratórneho fluidného granulátora (MP1®, Niro Aeromatic). Nad fluidným lôžkom sa umiestnila dvojmateriálová hubica. Prvotná násada sa fluidizovala vzduchom so vstupnou teplotou 120 °C. Rozprašovací tlak dvojmateriálovej hubice sa nastavil na hodnotu 2,5 bar. Postreková zmes sa rozprašovala do fluidného lôžka a voda sa odparila. Získané granuly sa preosiali cez sito s veľkosťou otvorov 0,2 mm, aby sa odstránili všetky jemné častice.

Príklad 13

Predzmes obsahujúca:

2655 g destilovanej vody

800 g AG®6202

420 g Ufoxane® 3A

210 g Tamol®NH

340 g Sipernat® 50 S sa zmiešala a pomlela v guľovom mlyne. Získaná suspenzia sa použila ako postreková kvapalina A.

1020 g práškového síranu amónneho sa najprv dalo do laboratórneho fluidného granulátora (MP1®, Niro Aeromatic). Nad fluidným lôžkom sa umiestnila dvojmateriálová hubica. Prvotná násada sa fluidizovala vzduchom so vstupnou teplotou 120 °C. Rozprašovací tlak dvojmateriálovej hubice sa nastavil na hodnotu 2 bar. Postreková zmes sa rozprašovala do fluidného lôžka a voda sa odparila. Takto sa získali predgranuly A.

Ďalšia predzmes B obsahujúca:

1725 g destilovanej vody

103 g SM 1 (technická čistota)

618 g MCPA

127 g vodného roztoku hydroxidu sodného

192 g Ufoxane® 3 A g Tamol® NH

12,6 g protipenovej emulzie SRE sa zmiešala a použila ako postreková kvapalina B.

1875 g predgranúl A sa najprv dalo do laboratórneho fluidného granulátora (MP1®, Niro Aeromatic). Nad fluidným lôžkom sa umiestnila dvojmateriálová hubica. Prvotná násada sa fluidizovala vzduchom so vstupnou teplotou 120 °C. Rozprašovací tlak dvojmateriálovej hubice sa na stavil na hodnotu 2 bar. Postreková zmes B sa rozprašovala do fluidného lôžka a voda sa odparila. Získané granuly sa preosiali cez sito s veľkosťou otvorov 0,2 mm, aby sa odstránili všetky jemné častice.

Príklad 14

Predzmes obsahujúca:

g SM 1 g clefoxydim-lítia g Extrusil® g močoviny g Morwet® EFW g Aerosól® OT B g Tamol® NH sa intenzívne miešala a pomlela pomocou vzduchovo dýzového mlyna. Získaná prášková zmes sa zmiešala s 20 dielmi AG® 6202 v planétovom mixéri (Kenwood Chef). Okrem toho, aby sa získal extrudovateľný materiál, pridalo sa 1,8 % vody. Získaný materiál sa extrudoval pomocou extrudéra (DGL-1, Fitzpatrick Európe). Vzniknuté vlhké granuly sa vysušili vo fluidnej sušiarni.

Príklad 15

Zmes obsahujúca:

6,9 g metsulfuron-metyl (technická čistota, 99 %) g Tamol® NH g Ufoxane® 3A g Extrusil*

43,1 g síranu amónneho sa intenzívne miešala a pomlela v laboratórnom vysokorýchlostnom rotačnom mlyne. Získaná prášková zmes sa zmiešala s 25 dielmi AG® 6202 v planétovom mixéri (Kenwood Chef). Získaný materiál sa extrudoval pomocou extrudéra (DGL-I, Fitzpatrick Európe). Vzniknuté vlhké granuly sa vysušili vo fluidnej sušiarni.

Príklad 16

Zmes obsahujúca:

6,9 g metsulfuron-metyl (technická čistota, 99 %) g Tamol® N H g Ufoxane® 3 A g Extrusil®

43.1 g síranu amónneho sa intenzívne miešala a pomlela v laboratórnom vysokorýchlostnom rotačnom mlyne. Získaná prášková zmes sa zmiešala s 25 dielmi Lutensol® GD 70 v planétovom mixéri (Kenwood Chef). Získaný materiál sa extrudoval pomocou extrudéra (DGL-I, Fitzpatrick Európe). Vzniknuté vlhké granuly sa vysušili vo fluidnej sušiarni.

Príklad 17

Predzmes obsahujúca:

423 g destilovanej vody

17.7 g vodného roztoku hydroxidu sodného

93.2 g dicamba (technická čistota)

15.2 g SM 1 (technická čistota)

39.8 g Ufoxane® 3A

79,5 g Tamol® NH

92.3 g AG® 6202 (ako 65 % vodný roztok) sa zmiešala v uvedenom poradí a potom sa použila ako postreková zmes. Granulácia sa uskutočnila v laboratórnom fluidnom granulátore (Combi Coata®, Niro Aeromatic). Nad fluidným lôžkom sa umiestnila dvojmateriálová hubica. Fluidizácia sa uskutočnila pri vstupnej teplote vzduchu 120 °C. Rozprašovací tlak dvojmateriálovej hubice sa nastavil na hodnotu 2 bar. Postreková zmes sa rozprašovala do fluidného lôžka a voda sa odparila. Získané granuly sa preosiali cez sito s veľkosťou otvorov 0,2 mm, aby sa odstránili všetky jemné častice.

Príklad 18

Predzmes obsahujúca:

1350 g destilovanej vody

178 g SM 1 (technická čistota)

173 g Ufoxane® 3 A

346 g Tamol® NH

1077 g AG® 6202 (ako 65 % vodný roztok) g protipenovej emulzie SRE sa zmiešala a pomlela v guľovom mlyne. Získaná suspenzia sa použila ako postreková kvapalina A.

Ďalšia predzmes obsahujúca:

1325 g destilovanej vody

145 g vodného roztoku hydroxidu sodného

781 g dicamba (technická čistota) sa miešala, kým sa nerozpustila a použila sa ako postreková kvapalina B.

900 g práškového síranu amónneho sa najprv dalo do laboratórneho fluidného granulátora (MP1, Niro Aeromatic). Nad fluidným lôžkom sa umiestnila dvojmateriálová hubica. Prvotná násada sa fluidizovala vzduchom so vstupnou teplotou 120 °C. Rozprašovací tlak sa upravil na hodnotu 2 bar. Postreková kvapalina A sa potom rozprašovala do fluidného lôžka a voda sa odparila. V ďalšom kroku sa postreková kvapalina B rozprašovala do fluidného lôžka a voda sa odparila. Získané granuly sa preosiali cez sito s veľkosťou otvorov 0,2 mm, aby sa odstránili všetky jemné častice.

Uvedená tabuľka ilustruje komponenty použité v príkladoch:

Tabuľka 2:

Názov	Chemický názov	Zdroj
Tamol* NH	Kondenzát kyseliny naftalénsulfónovej a formaldehydu	BASF AG
Ufoxane® 3A	Ligninsulfonát sodný	Borregaard
Morwet® D425	Kondenzát kyseliny naftalénsulfónovej a formaldehydu	BASFAG
Wettol® NT 1	Alkylnaftalérsulfonát	BASFAG
Extrusil®	Jemne mletý kremičitan vápenatý	Degussa
Sipernat®22	Jemne mletý oxid kremičitý	Degussa
Anti-foam agent SRE	Emulzia silikónového oleja	Wacker-Chemie
Lutensol® ON 30	Etoxylát mastného alkoholu (3EO)	BASF AG
Lutensol® ON 8C	Etoxylát mastného alkoholu (BEO)	BASF AG
Lutensol® GD 70	Alkylpolyglykozid	BASF AG

Názov	Chemický názov	Zdroj
AG® 6202	2-Etylhexylglykozid	Akzo
Atplus® 450	Zmes alkylpolysacharidu a adjuvans	ICI
Agrimul® PG 2067	Cs-Ci ο-Alkylpo lyg lykozid	Henkel KGaA
Armoblem® 557	Etoxylovaný mastný amín	Akzo
Pluronic® PE 6400	EO/PO blokový kopolymér	3ASF AG
Morwet® EFW	Zmes aniónových zmáčadiel	Witco
Sipemat* 50 S	Jemne mletý oxid kremičitý	Oegussa
SU-1	Zlúč. 47 z tabuľky 1
Clefoxydim	2-(1-[2-(4-Chlórfenoxy)propytoxyamino]butyl}-5tetrahydrotio-pyran-3-ylcyklohexán-1,3-dión
Cinidon-etyl	Etyl (Z)-2-chlór-3-[2-chlór5-(4,5,6,7-tetrahydro-1,3dioxoizoÍndoldión-2-yl)fenyljakrylát
Aerosól OT B	Zmes dioktylsulfo- sukcinátu sodného a benzoátu sodného	Cyanamid

Príkl. Č.	Adjuvans	Hladina účinnej zlúčeniny v % hmotnostných	Relatívna hladina aktívnej SM po 14 dňoch, 54 ’C	Relatívna hladina aktívnej SM po 30 dňoch, 50 ’C
10	Ľutensol*GD 70	2,77		100
11	AG®6202	2.9	62
12	AG® 6202	2.78	97,5
13	AG® 6202	2,36	70
14	AG® 6202
15	AG® 6202	7,3	62
16	Lutensol®GD 70	7.3	70
17	AG® 6202	5.1
18	AG® 6202	4,66	90

Výsledky ukazujú lepšie vlastnosti tuhých zmesí podľa vynálezu.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

Metódy testov

Hladina aktívnej SM vo formuláciách v uvedených príkladoch bola v každom prípade určená kvantitatívnou HPLC a je uvedená v percentách v tabuľke 3.

Testy stability pri skladovaní:

Aby sa zistila stabilita pri skladovaní, vzorky príslušných formulácií z príkladov 1 - 18 a porovnávacích príkladov 1 až 4 sa skladovali počas špecifického času (74 dní aIcbo 30 dní) v tesne uzavretých sklených nádobách pri teplote uvedenej pre každý prípad (54 °C alebo 50 °C). Vzorky sa potom preskúmali a porovnali s hodnotou pred skladovaním (nulová hodnota). Hladina účinnej zlúčeniny je uvedená ako podiel SM proti nulovej hodnote (v percentách). Testy skladovania sa uskutočnili podobne ako metóda CIPAC MT 46. V tejto metóde sa odhaduje dlhodobá stabilita produktu pri skladovaní na základe krátkodobého skladovania pri zvýšenej teplote.

Tabuľka 3 uvádza výsledky určenia stability pri skladovaní pre tuhé zmesi pripravené v príkladoch 1 - 18 a porovnávacích príkladoch 1-4.

Tabuľka 3:

PríkJ. č. Adjuvans Hladina účinnej zlúčeniny v% hmotnostných Relatívna hladina Relatívna hladina aktívnej SM po 30 dňoch, 50 ^eC aktívnej SM 14 dňoch. 54 po •c Cl Lutensol*ON 80 3.2 16 C2 Armoblem* 557 3,9 13 C3 Pluronic*PE 6400 10,4 39 C4 Lutensol®ON 30 7,3 48 t Lutensol® GD 70 5,6 87 2 AG* 6202 6,3 36 3 AG*6202 5,9 95 4 Atplus® 450 5.9 87 5 Agrimul® PG 2067 5 78 6 Lutensol®GD 70 5,15 92.2 7 AG®6202 5,49 0 8 AG*6202 5,1 99 9 Lutensol*GD 70 2,77 98

1. Tuhá zmes, vyznačujúca sa tým, že obsahuje

a) účinnú zlúčeninu zo skupiny sulfonylmočovín a

b) alkylpolyglykozid.

2. Tuhá zmes podľa nároku 1, vyznačujúca sa t ý m , že obsahuje sulfonylmočovinu vzorca (III)

R¹ Y

X kde:

R¹ je Ci-C₄-alkyl, ktorý môže niesť jednu až päť z nasledujúcich skupín:

metoxy, etoxy, SO₂CH₃, kyano, chlór, fluór, SCH₃, S(O)CH₃; halogén;

skupinu ER”, v ktorej E je O, S alebo NR²⁰;

COOR¹²;

NO₂;

S(O)nR¹⁷, SO₂NR¹⁵R¹⁶, CONR¹³R¹⁴;

R² je vodík, metyl, halogén, metoxy, nitro, kyano, trifluórmetyl, trifluórmetoxy, difluórmetoxy alebo metyltio,

Y je F, CF₃, CFjCl, CF₂H, OCF₃₎ OCF₂C1, C,-C₄-alkyl alebo C_rC₄-alkoxy;

X je C_rC₂-alkoxy, CpCralkyl, C]-C₂-alkyltio, C,-C₂-alkylamino, di-C_rC₂-alkylamino, halogén, C_rC₂-haloalkyl, C_rC₂-haloalkoxy,

R je vodík alebo metyl;

R¹⁹ je C₁-C₄-alkyl, C₂-C₄-alkenyl, C₂-C₄-alkynyl alebo C₃-C₆-cykloalkyl, z ktorých každý môže niesť 1 až 5 halogénových atómov. Navyše v prípade, že E je O alebo NR²⁰, R¹⁹ je tiež metylsulfonyl, etylsulfonyl, trifluórmetylsulfonyl, alylsulfonyl, propargylsulfonyl alebo dimetylsulfamoA

R²⁰ je vodík, metyl alebo etyl;

R¹² je C_rC₄-alkylová skupina, ktorá môže niesť do troch z nasledujúcich radikálov: halogén, C_rC₄-alkoxy, alyl alebo propargyl;

R¹⁷ je C_rC₄-alkylová skupina, ktorá môže niesť jeden až tri z nasledujúcich radikálov: halogén, CrC₄-alkoxy, alyl alebo propargyl;

SK 282928 Β6

R¹⁵ je vodík, CrC₂-alkoxylová skupina alebo C_rC₄-alkylová skupina;

R¹⁶ je vodík alebo C₍-C₄-alky)ová skupina, n je 1-2,

Zje N, CH.
3. Tuhá zmes podľa nároku 1, vyznačujúca sa t ý m , že obsahuje ďalšiu herbicídne aktívnu zlúčeninu c).
4. Tuhá zmes podľa nároku 1, vyznačujúca sa t ý m , že obsahuje od 0,5 do 75 hmotnostných komponentu a).
5. Tuhá zmes podľa nároku 1, vyznačujúca sa t ý m , že obsahuje od 1 do 50 hmotnostných komponentu b).
6. Tuhá zmes podľa nároku 1,vyznačujúca sa t ý m , že obsahuje alkylpolyglykozid so stupňom polymerizácie 1-3.
7. Tuhá zmes podľa nároku 6, vyznačujúca sa t ý m , že obsahuje alkylpolyglykozid so stupňom polymerizácie 1 - 2.
8. Spôsob kontroly nežiaduceho rastu rastlín, vyznačujúci s a tým, že obsahuje ošetrenie rastlín a/alebo plochy, ktorá sa má udržať bez rastlín, herbicídnym množstvom tuhej zmesi podľa nároku 1.
9. Spôsob prípravy herbicídnych prípravkov, vyznačujúci sa tým, že obsahuje miešania sulfonylmočoviny s alkylpolyglykozidom.