JPH0491982A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は感熱記録材料に関し２、更に詳し２くはＩ」イ
コ染料ど顕色剤との間の発色反応を利用［、た感熱記録
材料の改良ｃ′関する、 〔従来の技術〕 感熱記録材料は５加熱によって発色するいわゆる感熱発
色層を、紙、合成紙、又は樹脂ノ１′ルム等の支持体１
−しこ形成したＷ４造の記録＋４料でル）って７その発
色のための加熱番Ｊ−は熱／＼ラットろ・８内諸［１、
たサーマルプリンター等が用いら才１する。１このよう
な３己録材料は、他の記録材料に比較して、現像、定着
等の煩雑な処理を施すことをく、比較的短時間で・記録
が得られること、騒音の発生がない二ど、比較的安価で
ある等の利点により図書、女声などの複写は勿論のこと
、電子計算機、）７／７シミリ、テレックス、医療訓測
機等の種々の情報１１ｒｘび１．＝　７．を副機器の記
録＋１料どし７て広く用いられている。

例えばその利用分野の一つ１、ラベルかぁ）す、小売店
等のＰＯ５（ｐｏｉｎｔ　ｏｆ　ｓａｌ、ｅｓ）シスラ
゛ム化の拡大に伴って、ラベルとして使用ｙれる々−ス
が増大して゛いる。しかし、スーパ・−パン−ゲラ１−
等ｒ　ＰＯＳシステムを導入した場合、ラベルは水７ラ
ツプ類、油等に触れることが多く、結果的にその影響で
感熱ラベルの記録像（印字）が褪色するという欠陥が詔
められる。

このようなラップフィルム、有機溶剤、可り剤９水、酸
、アルカリ等による′画像部の消色、非画像部の発色も
なくす方法として、特公昭５８−３３１１．７号、特公
昭５８−３３１４９号、特公昭５８−３３８３９号、特
公昭５９−：３０５５５号各公報１見られるように、ホ
ルマリン。

グリオキザール、ジアルデヒド澱粉、グルタルアルデヒ
ド、アルデヒド化ポリアクリルアミ＋＜、四硼酸アルカ
リ金属塩等の耐水化剤を、水溶性バインダーと併用する
ｈ′法が知られている。その他。

特開昭５８−１９１１９４号、特開昭５８−１９３１８
９号各公報に号各れでいるようし７　ポリビニルアルコ
ール自体１：架橋性を持ノ゛−せ、耐水性を向」−４さ
せ゛ようとすることも提案、されフ、いる。ｔ−フで、
これ１）の方法は、充分に耐水化−４るためには高温の
熱処理が必要であったり２あるいは耐水性、白１溶剤性
の要求性能を充分満ｙさせるものではなかったりする。

また、ボ「エピニルアルゴールをメチロ−・ル基を有す
る化合物で架橋させて耐水化することも公知であるが、
この組合せのみでは架橋反応が不充分なため、通常は触
媒を使用する。触媒として、塩化アシモニウム、有機ア
ミン塩、蓚酸、無水マレイン酸、硫酸亜鉛、硫酸マグネ
シウム等が知られている。しかし、これらの触媒を併用
すると、保護Ｍ塗液の安定性が悪くなり、経時と共に増
粘し。

て時し、は塗液が固まり、塗布が困雛とをってしまつ。

〔発明が解決しようとする課題〕

すなわち、感熱発色層」〕にポリビニルアルニ］　−・
ル系の水溶性高分子化合物からなる保護層を塗設する場
合、高温乾燥に伴う感熱発色層の発色４避けるためには
、乾燥温度を制限する必要があり、必然的に」−記高分
子化合物の耐水化が不充分どなる。３逆に、架橋反応を
促進させるために、従来の触媒を併用すると、保護層塗
液の安定性が悪くなり、塗布が困雛になる。

従って、本発明の目的は、Ｍ記従来技術の問題点を克服
し、た、すなわち耐水性が充分で月つ保護層塗液の経時
安定性も良☆イ”て・あり、し、かも記録像の保存安定
性及び印字安定性」５優れプ７感熱記録＋−４料を提供
する二と１１、ある。

１課題なＮ決するだの手段Ｊ 本発明者らは、鋭７意、検討し、た結架、ポリビニルア
ル」−ル系樹脂を主成分どする保護層中に、メチロ・−
・ル基をイ」する化合物とカルボキシル基を２個以上有
する有機酸のアン王ニウム塩とを含イ１さぜる２″：ど
により、保護層塗液の経時での双定性が高く、１１つ通
常の温度で高い耐水性と有機溶剤に対する高いバＩＪヤ
ー・性が′４６られることを見出し、。

本発明を完成、遷る１＝ｆつだ、。

１゛なわち、本発明によれば、支持体ＪＩＡこロイ」染
料と顕色剤を主成分とする感熱発色層を設け、更に該感
熱発色層上にポリビニルアルコール系樹脂を主成分どす
る保護層を設けてなる感熱記録材料において、該保護層
中に、メチロール基を有する化合物とカルボキシル基を
２個以上有する有機酸のアンモニウム塩とを含有させた
ことを特徴とする感熱記録材料が提供さｈる。

本発明の感熱記録材料は、感熱発色ＭＬに、メチロール
基を有する化合物とカルボキシル基を？個以ト４有する
有機酸のアンモニウム塩とを含有するポリビニルアルコ
ール系樹脂を主成分とした保護層を設けたことを特徴と
する。この場合、ポリビニルアルコール系樹脂とじ１て
は、水溶性のものであればいずれでもよく、通常のポリ
ビニルアル」−ルの他にカルボキシル基変性ポリビニル
アルコール、スルホン酸基変性ポリビニルアルコール。

燐酸基変性ポリビニルアルコール等のアニオン変性ポリ
ビニルアル」−ル又はカチオン変性ポリビニルアルコー
ルあるいはエチレン、長鎖アルキル基をイｊするビニル
ニーデル、ビニルエステル、（メタ）アクリルアミド、
アルファオし・フィン等を共重合しまた変性ポリビニル
アルコール等も使用できる。

これらのポリビニルアルコール系樹脂の重合度は特に制
限はないが、通常１００−３，０００の範囲から選ばれ
、ケン化度は水溶性の範囲であれば特に制限はないが、
通常７０〜１００モル２の範囲から選ばれる。

また、メチロール基を有する化合物としては、ジメチロ
ール尿素、メチル化メチロール尿素、メチル化トリメチ
ロールメラミン、ジメチロールエチレン尿素、ヘキサメ
チロールメラミン及びその部分メチル化物、ジメチロー
ルアルキルトリアゾン、メチル化ジメチロールウロン、
ジメチロールヒドロキシエチレン尿素、ジメチロールプ
ロピレン尿素等及びそれらの樹脂化物などが挙げられる
。

なお、カルボキシル基を２個以上有する有機酸としては
、マロン酸、蓚酸、マレイン酸、フタル酸、酒石酸、ク
エン酸、琥珀酸、リンゴ酸、エチレンジアミン四酢酸な
どが挙げられる。

本発明において、ポリビニルアルコール系樹脂とメチロ
ール基を有する化合物及びカルボキシル基を２個以上有
する有機酸のアンモニウム塩との重量配合比率は、ポリ
ビニルアルコール系樹脂１００部に対し、メチロール基
を有する化合物１〜７０部、好ましくは１０〜５０部、
カルボキシル基を２個以上有する有機酸のアンモニウム
塩１〜３０部が好ましい。

メチロール基を有する化合物は、１部未満では耐水化効
果がなく、逆に７０部を超える場合は保護層塗液の経時
安定性が悪くなるので好ましくない。

また、カルボキシル基を２個以上有する有機酸のアンモ
ニウム塩は、１部未満では効果がなく、逆に３０部を越
えると地肌のかぶりが大きくなるので好ましくない。

また、本発明の保護層には、必要に応じて本発明の目的
を損なわない範囲で慣用の補助添加成分、例えばフィラ
ー、熱可融性物質（又は滑剤）、界面活性剤等を含有さ
せることができる。この場合のフィラー及び熱可融性物
質の具体例としては、後記感熱発色層との関連で例示さ
れたものと同様のものが挙げられる。

なお、本発明の保護層は、−層構成であってもよいし、
積層構成であってもよい。

本発明の感熱発色層において用いられるロイコ染料は単
独又は２種以上混合して適用されるが、このようなロイ
コ染料としては、この種の感熱材料に適用されているも
のが任意に適用され、例えば、トリフェニルメタン系、
フルオラン系、フェノチアジン系、オーラミン系、スピ
ロピラン系、インドリノフタリド系等の染料のロイコ化
合物が好ましく用いられる。このようなロイコ染料の具
体例としては、例えば、以下に示すようなものが挙げら
れる。

３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド、 ３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６ジメ
チルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラク
トン）、 ３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
ブチルアミノフェニル、 ３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 ３．３−ビス（Ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
、 ３−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン。

３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチル−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−インアミル−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−タロロフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−クロルフルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ρ−トリル）−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−二チルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、 ２−　（Ｎ−（３’　−トリフルオルメチルフェニル）
アミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、２−　（３
，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルアニ
リノ）キサンチル安息香酸ラクタム）５３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメチルアニリ
ノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（０−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（Ｏ−グロルアニリノ）フル
オラン、 ：３−Ｎ〜メチルーＮ−アミルアミノ−６−メチル−７
−アニリツフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−〜−−シク［ｌ）＼キシルアミノー６
−メチル〜７−アニリツフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−？ニリノフルオ
ラン、 ：３−ジエチルアミノー６−メチル〜７−（２’、４’
−ジメチルアニリノ）フルオうン、 ３〜（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）５−メチル−７−（〜
、〜−ジベンジルアミノ）ノルオ０ラン、Δ、ン冗ノイ
ルロイコメチレンブルー ６′−り日ロー８′−メトキシーヘンゾインドリノ−ピ
リロスピラニノ、 ６′　−ブロモ−３’　・−メｌ−キシ〜ベンゾインド
リノービリロスビラン、 ３−　（２’　−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−（２’−メトキシ−５′−クロルフ。

ニル）フタリド、 ３　　（７Ｊ−ヒドロキシ−４７−ジブチルアミノフ１
ニル）−３−（２’　−メトキシ−５′−二トロソユニ
ル）フタリド、 ３−　（２’　−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフ
Ｊニル）−３−（７’−メトキシ−５′−メチＪし゛ツ
ユニル）フタリド、 ３−（２’　−メトキシ−４′−ジブチルアミノフにニ
ル）−３−（２′−ヒドロキシ−４２−クロル−５′−
メチルフエニル）フタリド、 ；３−モルホリノ〜７−（Ｎ−プロピル−トリフル方ロ
メチルア、−リノ）ノルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメ丑ルアニ■Ｊノフ
ルオラン、 ；３−ジエチルアミノー５−りロロー７−（Ｎ−ベンジ
ルートリフルオロメチルア−リノ）フルオラン、：３−
ピロリジノ−７−（ジー［」−グ０ルフエ”、ル）メチ
ルアミノフルオラユノ、 ３−ジエチル−どミ、ノー５−り１１ルーフ〜（α　フ
ェニ、ル丁４チル“ど１、））〜ノルオ→゛／、３−（
Ｎ−ニチル−［賢［・ルイジノ）−７−（ｏ・−′）−
Ｊ８−ルコチルアミノ）°フルＡ′ラン、；３−ジエチ
ルアミノ−？−（ｏ〜メトキシカルボ−゛ルフズーール
ど＝二））フルオラン、 ：３−ジＸザルアミノー５〕−メチール〜７−（α〜）
ｌ。

、゛ニルメチルｙミノ）フルメうユ１、：３−シエーヂ
ルアミノー７−ビベリジノノルオ”う゛・。

７〜シロ日−：λ〜（Ｎ−メチル１−ルイジノ）−７−
（ｐｌ・１−　ブヲルアーリ、りノルオ）シ、；）−（
＼−メーヂルーへ一イソプロピルγミノ）６メヂル７−
アニ１ｊノ′ノルオリン、 ；３−ジブデルアミノー・６−メチル”／−７Ｌ：、リ
ッフルオフ）。

；３，６ビス（ジメチルアミノ）ノルオレンス１０（１
］。

３’）−６”−ジメチルアミノ“ノタリｌ−１３−（Ｎ
−ベンジル〜Ｎ−シク１トヘギシルア”ミノ）１５．６
−ペンゾー７−α〜ナノチルアミ、ノー４′ブＯモフル
オラン、 ３ジエチルアミノ−６〜クロル・・７−アニリツソルオ
ラシ′、 ３−　Ｎ　、、ｒ−ブルーＮ−（２〜エト鳩゛シブ［１
ビル）アミバー６メチルー７−アごリッフルオラン、 ３〜Ｎ−メチ・ルーＮ−テトラヒドロフルフリルアミノ
６−メチル−７“〜ｙ　＝リッツルーラン、；トージエ
チルアミノ〜６−メブールー７−メシヂジノー４’−５
’−ベンゾフルオラン等。

また、本発明の感熱発色層で用いる顕色剤どＩ５゜では
、前記し】イコ染料を接触特発色させる電イ受容竹の種
々の化合物、例えばツユ−ノール竹化合物。

チオフエ、ノール性化合物、チオ尿素誘導体、１１機酸
及びその金属塩等が好まし、く適用され、その毬体例と
しては以−トに示すようなものが挙げらｉｌ、る９４、
・１′−イソプロピリデンビスフェノール。

４．４′−イソプロピリデンビス（０−メチル−ノエノ
ー　ル）、 ４．４′−セカンダリ・−ブチリデンビスフェノール ４．４′　−イソプロピリデンビス（２−ターシャリ−
ブチルフェノール）、 ４，４′　−シクロへキシリデンジフェノール。

４．４′　−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノ
ール）、 ２．２′　−メチレンビス（４−メチル−６−ターシャ
リ−ブチルフェノール）、 ２．２′−メチレンビス（４−エチル−６−ターシャリ
−ブチルフェノール）。

４．４′　−ブチリデンビス（６−ターシャリ−ブチル
−２−メチルフェノール）、 １．１．３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
ターシヤリブチルフエニル）ブタン、 １．１．３−　トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−
５シクロへキシルフェニル）ブタン、 ４．４′　−チオビス（６−ターシャリ−ブチル−２−
メチルフェノール）、 ４．４′　−ジフェノールスルホン、 ４−イソプロポキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスル
ホン、 ４−ベンジロキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホ
ン、 ４．４′　−ジフェノールスルホキシド、Ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸イソプロピル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジル、 プロトカテキュ酸ベンジル、 没食子酸ステアリル、 没食子酸ラウリル、 没食子酸オクチル、 １．７−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５
−ジオキサヘプタン、 １．５−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オ
キサペンタン、 １．３−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−プロパ
ン、 ■、３−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−２−ヒ
ドロキシプロパン、 Ｎ、Ｎ’　−ジフェニルチオ尿素、 Ｎ、Ｎ’　−ジ（ｍ−クロロフェニル）チオ尿素、サリ
チルアニリド、 ５−クロロ−サリチルアニリド、 ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、 ２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、 ■−ヒドロキシー２−ナフトエ酸、 ヒドロキシナフトエ酸の亜鉛、アルミニウム、カルシウ
ム等の金属塩、 ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチルエステル
、 ビス〜（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジルエステ
ル、 １．３−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、１．
４−ビス（４−と１くロキシクミルンベンゼン、２．４
′−ジフェノールスルホン。

３．３′−ジアリル−４，４′−ジフェノールスルホン
α、α−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−α−メチル
トルエン、 チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、テトラブロモビ
スフェノールＡ、 テトラブロモビスフェノールＳ等。

本発明の感熱記録材料を製造するために、ロイコ染料及
び顕色剤を支持体上に結合支持させる場合、慣用の種々
の結合剤を適宜用いることができ、その具体例としては
、例えば、以下のものが挙げられる。

ポリビニルアルコール、澱粉及びその誘導体。

ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース
、エチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリ
ル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド／
アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド／アクリ
ル酸エステル／メタクリル酸三元共重合体、スチレン／
無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、インブチレン／無
水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド
、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高
分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリ
ル酸エステル、ポリメタグリル酸エステル、塩化ビニル
／酢酸ビニル共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体
等のエマルジョンやスチレン／ブタジェン共重合体、ス
チレン／ブタジェン／アクリル系共重合体等のラテック
ス等。

また、本発明の感熱発色層に−おいでは。前記ロイコ染
料及び顕色剤ど共１＝、必要シ、一応［７、この種の感
熱記録材料に慣用される補助添加成分、例えば、フィラ
ー・−４男面活性剤、熱可融性物質（又は滑剤）等を個
用４−るごとかできる。この場合、フィラーどし、１て
−＋４、例えば７炭酸カルシウ１１　　シリカ、酸化亜
鉛、酸化ヲタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫
酸バリウム、りし−、タルク、表面処理さ才１．たカル
う・つ１３やシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ポル
ンリ゛ノ樹脂、　スナＬノン／メタクリル酸共重合体、
ボｊｌス−１Ｊし＝ン樹脂等の１１機系の微粉末を挙げ
る。τとが２−きる。また熱可融性物質どし’Ｕ　ｉ、
ｊ：　、例えば、高級脂肪酸Ｓで１．−ｌイの〕ニスチ
ル、ｙ＝＋・若し５くは金属塩の他、各種ｔ−ノックス
類。

Ｚ杏族カル、Ｊｚシ酸・とｆζンどの縮合物、安息香酸
ノコ−，１１８丁スプル、高級直鎖クリ」−ル・、３　
、４−　、ｒ−ボキシー７＼キサピト・ロフタル酸ジア
ルキル、高級ｌ）トン、子の他の熱用融性石機イに合物
策のｓ＊？ｏ。

１”の程度の融点を持“−）ものが挙げら才する、なお
、本発明番５おい−（目、必要に応し、少持体ど感熱発
色層との間にアンダーツーｌ−層を設けたり、また感熱
発色層と保護層どの間に別の保護層を設けたり、更に支
持体の裏面にバラフコ−・ト層をｙけプ：−りなどする
こともできる。

〔発明の効果〕

本発明の感、熱記録材料は、前述の構成どした５７とに
より、記録像の保存ＪｆＩｔニー優扛でいて、信頼性の
極めて向丘しまたものであり、し、かも保護層塗液の緒
時１．．−よるトラブルもなく、発色カブＴＩや発色濃
度の低トも認めｒ）れないものである５、〔実施例〕 次に　本発明を実施例により更に詳細に説明する２、な
お、以Ｆにおいて示寸部及び％はいずれも車量基ｉｉ！
′！て”ある。

実施例】 〔Ａ液〕 ：１−（Ｎ−メチノｌ／−Ｎ−シクロへギシルアミノ）
−６メチルー７・アニリノフルオラン　　　　　１５部
し′Ｆロギシエチルセルロースの １０％水溶液　　　　　　　　　　　　　　　１５部水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　６０部１・、記紹成物を・ボルル２ルで”２＝ｉ時間
分散（、〔Ａ液〕を調ｖｔ、−た。。

（１り故１ ４　、４　’−イソプ１］ビリデンシー、ノー】　ノー
ル　　　１０部炭酸カルシウム　　　　　　　　　　　
　１　ｆｉｊ部バ）ペンジルビフ丁二・ル　　　　　　
　］０部ポリビ２：、ルアルコールの１（逐水濱ｅ、　
　　　　：’、０部水　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　５０部１”　Ｋ：ｕ組成物をボールミルｒ２４
時間分散し、「１３液〕渠調製した。３ 〔（−”Ｐｅ１） ポ１１ビー」ルアルく１−ルの１０γ、水溶液　　　２
０部ジメチｌｉＸ］〜ル尿素（商品名、１０（月）の５
％水７容液８部酒右酸７ンて−　ラムの１０％水；′８
液　　　　２部炭酸カルシ「″ツノ、　　　　　　　　
　　　　　１；）部本　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　；５５部１・１１シ組成、分をボルルミルで
・、・１時間分散）１、［Ｃ：液〕＾・−調製した。

Ｍ’ｌ　ＷＬｉ　Ｊ整液ｃＡｉ」ｔ、（［３液］％ｉ：
３の割合ζ′〃、合１７、沢、合液をトｌｘ（坪呈約５
０　Ｋ　／’　ｎ４　）　１：、、　＆、−，，，−２
ｇ／ｎ−ｒ（固形り））の付着量どなるように塗布乾燥
（７，更ＩＪｃ液］をその塗工層Ｆにイ］着敏が４．ｇ
／ｍ（固形分）とをるように塗布乾燥して本発明の感熱
記録材料を得た。

実施θ１１２ ＾′ｌｆ記実施例１の〔（゛液Ｊ中のジメチ【１−ル尿
素の代オ〕りにメチル化メラミン樹脂（商品名−４力）
ツタ；１ＸＯ３１）を使用し、且つ酒石酸アン王−ウム
の代、オー）りにり上ン酸アンモニウムに使用した以外
ば、全て実施例１ど同様し、−シて本発明の感熱記録材
料を１−１７ノニ　、。

比較例］ 前記実施例１の〔Ｃ液〕中の酒石酸アー・（〜ラム各便
用し２なかった以外は、全て実施例１ど同様（−シて比
較用の感熱記録材料を・得〕−０ 比較例２ 前記実施例ｊの（（：液〕中の酒石はアン干二ニウムの
代わりＬ−塩化アン干ニウムを使用し、た以ＩＡは、全
で実施例１と同様にＬ７で比較用の感熱記録＋Ａ料を得
ノ、。

次１．ハ萌記のようｉｎ　して得た感熱記録材料に試料
として、熱傾斜計試験機Ｃ■東洋精機製作所製〕を用イ
、　１．５０℃、２ｋｇ／　ｒｒｆ’、１秒の条件で印
字し、その時の印字濃度及び地肌濃度をマクベス濃度ｒ
：１ＲＩ）−５１４で測定した。この発色サンプルにつ
いて、それぞれ以−ｂのようにして、１１ｆ剤、油及び
水による消色性及び保護層塗布液の液性を調へた。それ
らの結果を表−１に示す。

（１）耐可塑剤性）：記の発色サンプルを〔■ラーイオ
ン製の軟質塩ビパスケース〕に入れ、・１０℃、１１０
％ＲＨの条件下で加重２００〜３００ｇ／、−ｆｆｌ髪
かけ、１０Ｉ」間装置［−２だ後の印字部及び地肌部の
濃度を測定１．た。

（１１）耐油性　上記の発色サンプルに綿実１１１Ｉ＋
　’、塗布し２．４０°Ｃ１９０％Ｒ１（）条件−トに
、２４時間放置し人後の印字部及び地肌部の濃度へ一測
定した、 （ｉｉｉ）耐水性・　１−記の発色サシプルの印字部器
、−水を１滴落とし２．３０秒後に指先で１０回擦り。

発色濃度の変化を目視で判定ｔで耐水付の評価どし、た
。

評−砺婁ｊ− ◎：極めて優、ｔｌ、ている。

Ｃ：優れている４、 △：やや劣る。

×：極めて劣る。

（■）液性・保護層塗液について調整してから半ト１後
の液の状態を観察した。

表−コ 表−１の結果から明１）かなよ）し、本発明の感熱記録
材料は、いずれも従来のもの１．−比△で゛記８像の保
存性し一優れており、（がち保蔦［層塗液の紅時Ｌ、−
よるＩ・ラブルもなく、発色カブリや発色ａ度の低下・
も認められないものである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上にロイコ染料と顕色剤を主成分とする感
   熱発色層を設け、更に該感熱発色層上にポリビニルアル
   コール系樹脂を主成分とする保護層を設けてなる感熱記
   録材料において、該保護層中に、メチロール基を有する
   化合物とカルボキシル基を２個以上有する有機酸のアン
   モニウム塩とを含有させたことを特徴〜とする感熱記録
   材料。
2. （２）前記保護層中に、ポリビニルアルコール系樹脂１
   ００重量部に対し、メチロール基を有する化合物１０〜
   ５０重量部とカルボキシル基を２個以上有する有機酸の
   アンモニウム塩１〜３０重量部とを含有させたことを特
   徴とする請求項（１）記載の感熱記録材料。