JPH0481863A - 電子写真用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は電子写真用トナーに関し、より詳細には、静電
式複写機やレーサービームプリンタ等の、いわゆるカー
ルソンプロセスを応用した画像形成に使用される電子写
真用トナーに関するものである。

〈従来の技術〉 従来、上記画像形成に際しては、まず、電子写真用トナ
ーを含む現像剤を、内部に磁極を備えた現像スリーブの
外周に保持させていわゆる磁気ブラシを形成する。次に
、この磁気ブラシを、表面に静電潜像か形成された感光
体に摺接させて、上記電子写真用トナーを静電潜像に静
電付着させることで、トナー像に顕像化する。次に、上
記トナー像を、感光体表面から紙上に転写し、さらに定
着ローラによって紙上に定着させれば、画像形成が完了
する。

上言己画像形成に使用される電子写真用トナーとしては
、定着用樹脂中に、カーボンブラック等の着色剤や電荷
制御剤等を配合し、これを所定の粒度に造粒したものか
用いられる。

上記電子写真用トナーにおいては、裏汚れや、定着ロー
ラの汚れ等の、いわゆるオフセットの発生や、特に、定
着温度か低い場合におけるトナー像の紙への定着不良（
低温定着性の悪化）等の問題か生じるおそれがある。

上記低温定着性の悪化は、電子写真用トナーに含まれる
定着用樹脂の分子量が高い場合に主として発生する。一
方、オフセットは、定着用樹脂の分子量が低い場合に主
として発生する。

そこで、上記問題を解消するために、定着用樹脂として
、低分子量の樹脂と高分子量の樹脂とを併用した電子写
真用トナーが種々提案されている（例えば、特開昭５６
−１６１４４号公報、特開昭６０−３６’４４号公報等
参照）。

〈発明が解決しようとする課題〉 ところが、従来の電子写真用トナーは、何れも、耐熱性
が不十分であるため、特に、画像形成袋装置内部の温度
が高温になる低速機においてブロッキングを発生して、
トナーホタルや雨フリ、クリーニング不良等を引き起こ
すという問題があった。

トナーホタルは、トナーが凝集して巨大な粒子を生じ、
トナー像の用紙への転写時に、感光体と用紙との間に挾
まって周囲に隙間を作り、トナーが転写されずに白く画
像が残るものであり、雨フリは、感光体ドラムの表面に
融着したトナーが、形成画像に筋状の跡を残すものであ
る。また、クリーング不良は、感光体ドラムをクリーニ
ングするブレードにブロッキングしたトナーが付着する
もので、上記トナーホタルや雨フリの原因となる。

また、従来の電子写真用トナーは、定着後、用紙を折り
曲げた際に用紙から剥離しゃすく、耐折り曲げ性に劣る
という問題もある。

本発明は、以上の事情に鑑みてなされたものであって、
低温定着性、耐オフセット性、耐熱性に優れると共に、
耐折り曲げ性にも優れた電子写真用トナーを提供するこ
とを目的としている。

く課題を解決するための手段および作用〉上記課題を解
決するため、発明者らは、定着用樹脂としてのスチレン
−アクリル系共重合体の物性と、電子写真用トナーの耐
熱性、耐折り曲げ性との関係について検討を行った。そ
の結果、スチレン−アクリル系共重合体中のスチレンの
含有割合を多くして、定着用樹脂のガラス転移温度を高
くすれば、耐熱性を向上できることを見出した。

また、分子量２．　　ｌＸｌ０’を超える高分子量の成
分を定着用樹脂中に含有させると、トナーの耐折り曲げ
性を向上できることを見出した。上記高分子量の成分の
含有により、耐折り曲げ性が向上する原因は、以下のよ
うに考えられる。すなわち、上記高分子量の成分は、熱
や機械的剪断力によって主鎖が切断されやすく、熱混練
時等に、主鎖の切断によってより分子量の小さい多数の
重合体となり、末端官能基の量を増加させて、定着用樹
脂の紙への接着性を向上させる。また、分子量が低下す
る分、定着用樹脂の柔軟性が向上して、紙への追従性が
良くなり、上記紙への接着性の向上と相俟って、耐折り
曲げ性が向上するのである。

そこで、低温定着性、耐オフセット性を損なわずに、ス
チレンの含有割合を多くし、かつ前記高分子量の成分を
含有させるべく、スチレン−アクリル系共重合体の分子
量分布の限定と併せて、さらに検討を行った結果、本発
明を完成するに至った。

したがって、本発明の電子写真用トナーは、ゲルパーミ
ェーションクロマトグラムにおいて、分子量１×１０３
以上、Ｉ　Ｘ　１０’未満の範囲内と、分子量１×１０
５以上、３Ｘ１０５以下の範囲内とに、それぞれ極大値
か存在し、且つ分子量２゜１×１０５を超える成分の、
樹脂全体に占める割合が０．５〜２０重量％の範囲内で
ある分子量分布を有すると共に、スチレンの樹脂全体に
占める割合か８０重量％以上であるスチレン−アクリル
系共重合体を定着用樹脂として含有することを特徴とし
ている。

スチレンの樹脂全体に占める割合が８０重量％以上に限
定されるのは、スチレンの割合が８０重量％未満では、
定着用樹脂のガラス転移温度が十分に上昇せず、トナー
の耐熱性を向上させることができないからである。

また、分子量２．ｌＸｌ０’を超える高分子量の成分の
、樹脂全体に占める割合が０．５〜２０重量％の範囲内
に限淀されるのは、以下の理由による。すなわち、上記
高分子量の成分の、樹脂全体に占める割合か０．５重量
％未満ては、前述した機構により、トナーの耐折り曲げ
性を向上させることかできない。一方、上記高分子量の
成分の、樹脂全体に占める割合か２０重量％を超えると
、熱混練時等に多量に発生する、比較的分子量の小さい
成分によって、定着用樹脂のガラス転移温度か低下して
、耐熱性か悪化してしまう。

トナーの定着用樹脂であるスチレン−アクリル系共重合
体としては、例えば第１図に示すように、ゲルパーミェ
ーションクロマトグラムにおいて、高分子量側と低分子
量側とに、それぞれ分子量分布の極大値ＰＨ，Ｐ、を有
する分子量分布のものか使用される。なお、上記両極大
鏡ＰＨ，Ｐ、間に、さらに別の極大値があっても良い。

高分子量側の極大値ＰＨの分子量は、ｌＸ１０５以上、
３Ｘ１０５Ｕ下の範囲内に限定される。

極大値ＰＨの分子量が１×１０５未満では、スチレン−
アクリル系共重合体中の高分子量成分か不足して、耐オ
フセット性に優れたトナーが得られない。逆に、極大値
ＰＨの分子量が３Ｘ１０５を超えた場合には、熱や機械
的剪断力を受けて切断され易い高分子量成分か多量に含
まれることになるので、かえって耐熱性か悪化する。な
お、上記高分子量側の極大値ＰＨの分子量は、１゜５×
１０５〜２．５Ｘ１０５の範囲内であることか好ましい
。

低分子量側の極大値Ｐ、の分子量は、１×１０３以上、
１×１０５未満の範囲内に限定される。

極大値ＰＬの分子量か１×１０５以上では、スチレン−
アクリル系共重合体中の低分子量の成分か不足して、低
温定着性に優れたトナーか得られない。一方、極大値Ｐ
、の分子量か１×１０３未満では、スチレン−アクリル
系共重合体の保形性が不足して、耐久性に優れたトナー
が得られない。

なお、上記低分子量側の極大値ＰＬの分子量は、２Ｘ１
０３〜ｌＸ１０’の範囲内であることか好ましい。

上記スチレン−アクリル系共重合体は、前述した分子量
分布を有するように、分子量分布の異なる複数種のスチ
レン−アクリル系共重合体を均一に溶融ブレンドするか
、あるいは２段重合法を用いることにより製造される。

例えば、第２図に示す通り、曲線Ａに示す分子量分布の
スチレン−アクリル系共重合体（低分子量のもの）と、
曲線Ｂに示す分子量分布のスチレン−アクリル系共重合
体（高分子量のもの）とを等量溶融ブレンドすると、曲
線Ｃに示す分子量分布のスチレン−アクリル系共重合体
か得られる。

また、一般に懸濁重合法や乳化重合法によれば、溶液重
合法に比して高分子量の重合体が生成されやすい。した
かって、スチレン−アクリル系共重合体の製造に際し、
懸濁重合法または乳化重合法と、溶液重合法とを、この
順序あるいは逆の順序に組み合わせて多段重合を行い、
しかも各段階での分子量調節を行うことにより、上記分
子量分布を有するスチレン−アクリル系共重合体を得る
ことかできる。分子量ないし分子量分布の調整は、開始
剤の種類や量、連鎖移動に関係する溶剤の種類や分散剤
あるいは乳化剤の種類等を選ぶことによって行うことが
できる。

スチレン系単量体としては、スチレンの他に、ビニルト
ルエン、α−メチルスチレン等も使用できる。アクリル
系単量体としては、下記−数式（１１て表されるものを
使用することかできる。

Ｒ］ ＣＨ２−Ｃ−Ｃｏ−０−Ｒ２””” 式中、Ｒ１は水素原子または低級アルキル基、Ｒ２は水
素原子、炭素数１２までの炭化水素基、ヒドロキンアル
キル基、ビニルエステル基またはアミノアルキル基であ
る。

上記−数式（Ｉｌて表されるアクリル系単量体としては
、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エ
チルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸
フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ヘキシル
、メタクリル酸２−エチルヘキシル、β−ヒドロキシア
クリル酸エチル、γ−ヒドロキンアクリル酸プロピル、
δヒドロキシアクリル酸ブチル、β−ヒドロキシメタク
リル酸エチル、γ−アミノアクリル酸プロピル、γ−Ｎ
、Ｎ−ジエチルアミノアクリル酸プロピル、エチレング
リコールジメタクリル酸エステル、テトラエチレングリ
コールジメタクリル酸エステル等が挙げられる。

トナーは、上記定着用樹脂中に、着色剤、電荷制御剤、
離型剤（オフセット防止剤）等の添加剤を配合し、適当
な粒径に造粒することて製造される。

着色剤としては、種々の着色顔料、体質顔料、導電性顔
料、磁性顔料、光導電性顔料等があげられる。これらは
用途に応じて、１種または２種以上の組み合わせで使用
される。

着色顔料としては、以下にあげるものか好適に使用され
る。

黒色 ファーネスブラック、チャンネルブラック、サーマル、
ガスブラック、オイルブラック、アセチレンブラック等
のカーボンブラック、ランプブラック、アニリンブラッ
ク。

白色 亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛。

赤色 ヘンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、パーマ
ネントレッド４Ｒ，リソールレッド、ピラゾロンレッド
、ウオッチングレッドカルシウム塩、レーキレッＦＤ、
ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミ
ンレーキＢ１アリザリンレーキ、ブリリアントカーミノ
３Ｂ０ 橙色 赤口黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジ
ＧＴＲ，ピラゾロオレンジ、パルカンオレンジ、インダ
ンスレンブリリアントオレンジＲＫ１ベンジジンオレン
ジＧ１インダンスレンブリリアントオレンジＧＫ０ 黄色 黄鉛、亜鉛華、力１”　ミウムイエロー、黄色酸化鉄、
ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、
ネーブルスイエロー、ナフトールイエローＳ１ハンｆ　
−イエローＧ、ハンサーイエロー１０Ｇ１ヘンジシンイ
エローＧ１ヘンシンンイエローＧＲ，キノリンイエロー
レーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレ
ーキ。

緑色 クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ１
マラカイトグリーンレーキ、ファナルイエローグリーン
Ｇ０ 青色 紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクト
リアブルーレーキ、フタロシアニンブルー部分塩素化物
、ファーストスカイブルー　インダンスレンブル−ＢＣ
ｏ 紫色 マンガン紫、ファーストバイオレットＢ１メチルバイオ
レットレーキ。

体質顔料としては、パライト粉、炭酸バリウム、クレー
　シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイ
ト等があげられる。

導電性顔料としては、導電性カーボンブラックやアルミ
ニウム粉等があげられる。

磁性顔料としては、各種フェライト、例えば、四三酸化
鉄（Ｆ＠１３０４）、 三二酸化鉄（γ−Ｆｅ２０ｇ）、 酸化鉄亜鉛（ＺＴＩＦｅ２０４）、 酸化鉄イツトリウム（ＹＢ　Ｆｅ５０１２）、酸化鉄カ
ドミウム（ωＦｅ２ｅ４）、 酸化鉄ガドリニウム（Ｇ＋１３　Ｆｅ５０４　）、酸化
鉄鋼（ＣｕＦｅ２０４　）、 酸化鉄錯（ＰｂＦｅ　１２０１９）、 酸化鉄ネオジム（ＮｄＦｅ　Ｏｓ　）、酸化鉄バリウム
（ＢａＦｓ＋２０＋、）、酸化鉄マグネシウム（Ｉ’に
＋Ｆｅ　２０４　）、酸化鉄マンガン（山Ｆｅ２０４）
、 酸化鉄ランタン（ＬａＦｅ　Ｏ３）、 鉄粉、コバルト粉、ニッケル粉等があげられる。

光導電性顔料としては、酸化亜鉛、セレン、硫化カドミ
ウム、セレン化カドミウム等かあげられる。

着色剤は、結着樹脂１００重量部に対して１〜３０重量
部、好ましくは２〜２０重量部の割合で使用される。

電荷制御剤としては、トナーの極性に応じて、正電荷制
御用と負電荷制御用の２種の電荷制御剤か用いられる。

正電荷制御用の電荷制御剤としては、塩基性窒素原子を
有する有機化合物、例えば塩基性染料、アミノピリン、
ピリミジン化合物、多核ポリアミノ化合物、アミノシラ
ン類等や、上記各化合物で表面処理された充填剤等かあ
げられる。

負電荷制御用の電荷制御剤としては、カルボキシ基を含
有する化合物（例えばアルキルサリチル酸金属キレート
等）、金属錯塩染料、脂肪酸石鹸、ナフテン酸金属塩等
があげられる。

電荷制御剤は、結着樹脂１００重量部に対して０．１〜
１０重量部、好ましくは０４５〜８重量部の割合で使用
される。

離型剤（オフセット防止剤）としては、脂肪族系炭化水
素、脂肪族金属塩類、高級脂肪酸類、脂肪酸エステル類
もしくはその部分ケン化物、ンリコーンオイル、各種ワ
ックス等かあげられる。中でも、重量平均分子量か１０
００〜１００００程度の脂肪族系炭化水素が好ましい。

具体的には、低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリエ
チレン、ハラフィンワックス、炭素原子数４以上のオレ
フィン単位からなる低分子量のオレフィン重合体等の１
種または２種以上の組み合わせが適当である。

離型剤は、結着樹脂１００重ｊｉ部に対して０．１〜１
０重量部、好ましくは０．５〜８重皿部の割合で使用さ
れる。

トナーは、以上の各成分を乾式ブレンダー、ヘンシェル
ミキサー　ボールミル等によって均質に予備混練して得
られた混合物を、例えばバンバリーミキサ−ロール、−
軸または二軸の押出混練機等の混練装置を用いて均一に
溶融混練した後、得られた混線物を冷却して粉砕し、必
要に応じて分級することで製造される他、懸濁重合法等
により製造することもてきる。

トナーの粒径は、３〜３５μｍ、好ましくは５〜２５μ
ｍである。

上記トナーの表面には、疎水性シリカ微粒子等の無機微
粒子やフッ素樹脂粒子等の、従来公知の表面処理剤をま
ぶして、流動性を向上することもできる。

トナーは、フェライトや鉄粉等の磁性キャリヤと混合し
て、二成分系現像剤として、画像形成装置に使用するこ
とかできる。

〈実施例〉 以下に、本発明を、実施例並びに比較例に基ついて説明
する。

実施例１ 下記の分子量分布を有する、スチレン（Ｓｔ）／ブチル
アクリレート（ＢＡ）共重合体［５ｔＢＡ−８５：　１
５帽１比）、分子量２．１ｘ１０５を超える成分５重量
％］１００重量部に、着色剤としてのカーボンブラック
８重量部、電荷制御剤としての負極性染料１重量部、お
よびオフセット防止剤としての低分子量ポリプロピレン
１重量部を混合し、溶融混線後、冷却、粉砕、分級を行
って、体積屋準のメジアン径が１２μｍである電子写真
用トナーを作製した。

分子量分布 極大値Ｐ、の分子量　　　＋　２０５０００極大値ＰＬ
の分子量　　　：　５０００実施例２ 処方として、実施例１て使用した共重合体１゜０重量部
に代えて、下記の分子量分布を有する、スチレン（Ｓｔ
）／ブチルアクリレート（ＢＡ）共重合体ＥＳｔ：ＢＡ
−８５＋１５（重量比）、分子量２．ｌＸ１０５を超え
る成分１２重量％］１００重量部を用いたこと以外は、
実施例１と同様にして電子写真用トナーを作製した。

分子量分布 極大値ＰＨの分子量　　　：　２１００００極大値Ｐ、
の分子量　　　＋　５０００比較例１ 処方として、実施例１で使用した共重合体１゜０重量部
に代えて、下記の分子量分布を有する、スチレン（Ｓｔ
）／ブチルアクリレー）　（ＢＡ）共重合体［Ｓ　ｔ　
：　ＢＡ−８５：コ５（重量比）、分子量２．１×１０
５を超える成分３０重量％コ１００重量部を用いたこと
以外は、実施例１と同様にして電子写真用トナーを作製
した。

分子量分布 極大値Ｐ）Ｉの分子量　　　：　２２５０００極大値Ｐ
、の分子量　　　：　５０００比較例２ 処方として、実施例１で使用した共重合体１００重量部
に代えて、下記の分子量分布を有する、スチレン（Ｓｔ
）／ブチルアクリレート（ＢＡ）共重合体［Ｓｔ　：Ｂ
Ａ−８５：　１５　（重量比）、分子量２．１Ｘ１０５
を超える成分０重量％］１００重量部を用いたこと以外
は、実施例１と同様にして電子写真用トナーを作製した
。

分子量分布 極大値ｐ、の分子量　　　：１９００００極大値ＰＬの
分子量　　　：　５０００比較例３ 処方として、実施例１て使用した共重合体１００重量部
に代えて、下記の分子量分布を有する、スチレン（Ｓｔ
）／ブチルアクリレート（ＢＡ）共重合体［Ｓ　ｔ　：
　ＢＡ−７０：　３０　（重量比）、分子ｊ１２．　１
ＸＩＯ５を超える成分５重量％〕１００重量部を用いた
こと以外は、実施例１と同様にして電子写真用トナーを
作製した。

分子量分布 極大値Ｐ、の分子量　　　＋　２０５０００極大値ＰＬ
の分子量　　　：　５０００比較例４ 処方として、実施例１で使用した共重合体１００重量部
に代えて、下記の分子量分布を有する、スチレン（Ｓｔ
）／ブチルアクリレート（ＢＡ）共重合体［Ｓｔ：ＢＡ
−８５：１５　（重量比）分子量２．１×１０５を超え
る成分０重量％］　１００重量部を用いたこと以外は、
実施例１と同様にして電子写真用トナーを作製した。

分子量分布 極大値ＰＨの分子量　　　：　５ｏｏｏ。

極大値ＰＬの分子量　　　：　５０００比較例５ 処方として、実施例１て使用した共重合体１００重量部
に代えて、下記の分子量分布ををする、スチレン（Ｓｔ
）／ブチルアクリレート（ＢＡ）共重合体［Ｓｔ：ＢＡ
−８５：１５　（重量比）、分子量２．ｌＸｌ０’を超
える成分０重量％］１００重量部を用いたこと以外は、
実施例１と同様にして電子写真用トナーを作製した。

分子量分布 極大値ＰＲの分子量　　　：１９１０００極大値ＰＬの
分子量　　　：１１００００比較例６ 処方として、実施例１で使用した共重合体１００重量部
に代えて、下記の分子量分布を有する、スチレン（Ｓｔ
）／ブチルアクリレート（ＢＡ）共重合体［Ｓｔ　：Ｂ
Ａ−７５：２５　（重量比）分子量２．ｌＸｌ０’を超
える成分５重量％コ　１００重量部を用いたこと以外は
、実施例１と同様にして電子写真用トナーを作製した。

分子量分布 極大値ＰＭの分子量　　　：　２０５０００極大値Ｐ、
の分子量　　　：　５０００比較例７ 処方として、実施例１て使用した共重合体１００重量部
に代えて、下記の分子量分布を有する、スチレン（Ｓｔ
）／ブチルアクリレート（ＢＡ）共重合体［Ｓｔ：ＢＡ
−８５：１５（重量比）、分子量２．１×１０５を超え
る成分２５重量％コ１００重量部を用いたこと以外は、
実施例１と同様にして電子写真用トナーを作製した。

分子量分布 極大値ＰＨの分子量　　　＋　２２００００極大値ＰＬ
の分子Ｊｉ　　　　：５０００上記各実施例並びに比較
例で得られた電子写真用トナー１００重量部に疎水性シ
リカ０．２重量部を混合した後、平均粒径か８０μｍの
フェライトキャリアを配合し、均一に攪拌混合して、ト
ナ濃度４．０％の２成分系現像剤を作製した。得られた
現像剤を用いて、以下の各試験を行った。

折り曲げ性測定 上記現像剤を電子写真複写機（三田工業株式会社製の型
番ＤＣ−２０５５）に使用して黒べた原稿の複写を行っ
た。次に、画像面を重ねるように用紙を折り曲げ、約２
００ｇの荷重をかけながら往復１０回こすった。次に、
用紙を伸ばして、折り曲げ部の画像にシルボンＣ紙をあ
てかい、約２００ｇの荷重をかけながら往復１０回こす
った。

そして、折り曲げ部の、折り曲げ前後における画像の濃
度を、反射濃度計（東京重色社製の型番ＴＣ−６Ｄ）を
用いて測定して、濃度の低下率（％）を求め、画像のは
がれを評価した。

定着性試験 三田工業株式会社製の電子写真複写機、型番ＤＣ−２０
５５改造機（加熱圧ロール定着方式）の加熱ローラの設
定温度を１４０℃から２．５℃ずつ上げていき、黒べた
原稿に対応するトナー像か形成された転写紙を通紙して
定着させ、形成された定着像に対して粘着テープを圧着
してから剥離を行い、剥離前と剥離後の定着画像濃度を
前記反射濃度計によって測定し、下記式 により、定着率か９０％を超える最低の温度を求めて最
低定着温度（Ｆｌ）とした。その後、ざらに昇温を続け
、オフセットが発生する温度を求め高温オフセット発生
温度（Ｆ２）とした。

耐ブロツキング性試験 所定温度のオーブン内で、内径か２６．５ｍｍのガラス
製の円筒シリンダにトナー２０ｇを入れ、トナーの上に
１００ｇの分銅を載せて３０分間放置した。その後、シ
リンダを抜き取ってトナーの状態を観察し、トナーが崩
れなくなるオーブンの温度（Ｂ１）を記録した。

トナーホタルの観察 一辺の長さか２４　ｍｍの正方形の枠内に、約０゜５７
ｍｍ間隔で縦横に平行な直線を複数水掃いた網目パター
ンを、Ａ４版の白紙の表面の３０１ｉｉＩ所に貼付した
網目チャートを作成した。この網目チャートを原稿とし
て、前記複写機により連続複写を行い、１枚目、５００
枚目、１０００枚目、２０００枚目、３０００枚目、４
０００枚目、および５０００枚目から、原稿が複写され
た用紙を５枚ずつサンプリングし、トナーホタルの有無
を観察した。上記の結果を、下記の基準により評価した
。

Ｏ：トナーホタルか９箇所以内 ×　トナーホタルが１０箇所以上 雨フリの観察 黒へ夕原稿の２万枚の連続複写を行い、２万枚目の複写
画像における、雨フリの有無を観察した。

○１発生しなかった ×；発生した 以上の結果を第１表に示す。

上記第１表の結果より、分子量２．１×１０５を超える
成分を含有しない比較例２，４，５、および、スチレン
の量が８０重量％未満である比較例３，６は、折り曲げ
後の画像の濃度低下が大きく、このことから、画像が剥
離し易い、耐折り曲げ性の低いものであることが判った
。また、分子量２．１×１０５を超える成分の量が２０
重量％を超える比較例１，７、および、上記比較例３゜
６は、ブロッキング温度が低いことが判った。また、上
記比較例１，７と、極大値Ｐ、の分子量が１×１０５未
満である比較例４では、ブロッキングの発生にともなう
トナーホタルと雨フリが観察された。また、上記比較例
４は、高温オフセット温度が低く、オフセットしやすい
ことが判った。

さらに、極大値ｐｔの分子量かＩ　Ｘ　１０’を超える
比較例５は、最低定着温度が高く低温定着性に劣ること
が判った。これに対し、本発明の構成である実施例１，
２は、何れも、低温定着性、耐オフセット性、耐ブロッ
キング性に優れていると共に、耐折り曲げ性にも優れて
いることが判明した。

〈発明の効果〉 本発明の電子写真用トナーによれば、スチレン−アクリ
ル系共重合体の分子量分布を所定範囲に限定することで
、低温定着性、耐オフセット性を維持しつつ、スチレン
の含有割合を多くして、定着用樹脂の耐熱性を高めると
共に、分子量２．１×１０５を超える高分子量の成分を
含有させて、トナーの耐折り曲げ性を向上することがで
きる。

したかって、本発明の電子写真用トナーは、低温定着性
、耐オフセット性、耐熱性に優れると共に、耐折り曲げ
性にも優れたものとなる。

【図面の簡単な説明】

第１図はスチレン−アクリル系共重合体の分子量分布の
一例を示すゲルパーミェーションクロマトグラム、第２
図は上記分子量分布を有するスチレン−アクリル系共重
合体を得るための方法の一例を示すゲルパーミェーショ
ンクロマトグラムである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、ゲルパーミェーションクロマトグラムにおいて、分
   子量１×１０＾３以上、１×１０＾５未満の範囲内と、
   分子量１×１０＾５以上、３×１０＾５以下の範囲内と
   に、それぞれ極大値が存在し、且つ分子量２．１×１０
   ＾５を超える成分の、樹脂全体に占める割合が０．５〜
   ２０重量％の範囲内である分子量分布を有すると共に、
   スチレンの樹脂全体に占める割合が８０重量％以上であ
   るスチレン−アクリル系共重合体を定着用樹脂として含
   有している電子写真用トナー。