JPH0481862A

JPH0481862A - 電子写真用トナー

Info

Publication number: JPH0481862A
Application number: JP2197369A
Authority: JP
Inventors: Hidenori Asada; 英則浅田; Takeshi Arakawa; 健荒川; Nobuyuki Tsuji; 辻　伸行
Original assignee: Mita Industrial Co Ltd
Current assignee: Kyocera Mita Industrial Co Ltd
Priority date: 1990-07-25
Filing date: 1990-07-25
Publication date: 1992-03-16
Anticipated expiration: 2012-04-30
Also published as: DE69124867T2; EP0470448B1; EP0470448A1; DE69124867D1; US5364721A; JP2604892B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〈産業上の利用分野〉本発明は電子写真用トナーに関し、より詳細には、静電
式複写機やレーサービームプリンタ等の、いわゆるカー
ルソンプロセスを応用した画像形成に使用される電子写
真用トナーに関するものである。

〈従来の技術〉従来、上記画像形成に際しては、ます、電子写真用トナ
ーを含む現像剤を、内部に磁極を備えた現像スリーブの
外周に保持させていわゆる磁気ブラシを形成する。次に
、この磁気ブランを、表面に静電潜像か形成された感光
体に摺接させて、上記電子写真用トナーを静電潜像に静
電付着させる二とて、トナー像に顕像化する。次に、上
記トナー像を、感光体表面から紙上に転写し、さらに定
着ローラによって紙上に定着させれば、画像形成か完了
する。

上記画像形成に使用される電子写真用トナーとしては、
定着用樹脂中に、カーボンブラック等の着色剤や電荷制
御剤等を配合し、これを所定の粒度に造粒したものか用
いられる。

上記電子写真用トナーにおいては、裏汚れや、定着ロー
ラの汚れ等の、いわゆるオフセットの発生や、特に、定
着温度か低い場合におけるトナー像の紙への定着不良（
低温定着性の悪化）等の問題か生じるおそれかある。

上記低温定着性の悪化は、電子写真用トナーに含まれる
定着用樹脂の分子量か高い場合に主として発生する。一
方、オフセットは、定着用樹脂の分子量か低い場合に主
として発生する。

そこで、上記問題を解消するために、定着用樹脂として
、低分子量の樹脂と高分子量の樹脂とを併用した電子写
真用トナーか種々提案されている（例えば、特開昭５６
−１６１４４号公報、特開昭６０−３６４４号公報等参
照）。

〈発明か解決しようとする課題〉ところか、従来の電子写真用トナーは、何れも、耐熱性
が不十分であるため、特に、画像形成装置内部の温度が
高温になる低速機においてブロッキングを発生して、ト
ナーホタルや雨フリ、クリーニング不良等を引き起こす
という問題があった。

トナーホタルは、トナーか凝集して巨大な粒子を生し、
トナー像の用紙への転写時に、感光体と用紙との間に挾
まって周囲に隙間を作り、！・ナーか転写されずに白く
画像か残るものであり、雨フリは、感光体ドラムの表面
に融着したトナーか、形成画像に筋状の跡を残すもので
ある。また、クリーング不良は、感光体ドラムをクリ一
二シクするブレードにブロッキングしたトナーか付着す
るもので、上記トナーホタルや雨フリの原因となる。

本発明は、以上の事情に鑑みてなされたものであって、
低温定着性、耐オフセット性に優れると共に、耐熱性に
優れた電子写真用トナーを提供することを目的としてい
る。

〈課題を解決するための手段および作用〉上記課題を解
決するため、発明者らは、定着用樹脂としてのスチレン
−アクリル系共重合体の物性と、電子写真用トナーの耐
熱性との関係について検討を行い、定着用樹脂のガラス
転移温度を高くすれば、耐熱性を向上できることを見出
した。

そこで、低温定着性、耐オフセット性を損なわすに、定
着用樹脂のガラス転移温度を上昇させる方法について、
さらに検討を行った。その結果、スチレン−アクリル系
共重合体の分子量分布を所定範囲に限定すると共に、ス
チレンの含有割合を多くするか、または、スチレン−ア
クリル系共重合体の分子量分布を所定範囲に限定すると
共に、スチレン−アクリル系共重合体の分子内架橋を多
くすれば、低温定着性、耐オフセット性を維持しつつ、
ガラス転移温度を高めて、耐熱性を向上できることを見
出し、本発明を完成するに至った。なお、スチレン−ア
クリル系共重合体の分子内架橋の量は、当該スチレン−
アクリル系共重合体の酸価を規定することで特定される
。ここでいう酸価とは、スチレン−アクリル系共重合体
１ｇ中に含まれる遊離脂肪酸を中和するのに必要な水酸
化カリウム（ＫＯＩ（）の■数を示す。

したがって、本発明の電子写真用トナーは、ゲルパーミ
ェーションクロマトグラムにおいて、分子量１ＸＩＯ’
以上、１×１０５未満の範囲内と、分子ｊｉ　１　ｘ　
１０　ｓ以上、２Ｘ１０５以下の範囲内とに、それぞれ
極大値か存在し、且つ分子量分布の範囲が２．１×１０
５以下である分子量分布を有すると共に、スチレンの樹
脂全体に占める割合が８０重量％以上であるスチレン−
アクリル系共重合体を定着用樹脂として含有することを
特徴としている。

また、本発明の他の電子写真用トナーは、ゲルパーミェ
ーションクロマトグラムにおいて、分子量１×１０３以
上、１×１０５未満の範囲内と、分子量ｌＸ１０５以上
、３Ｘ１０５以下の範囲内とに、それぞれ極大値か存在
する分子量分布を有すると共に、スチレンの樹脂全体に
占める割合が４０〜８０重量％の範囲内で、且つ酸価が
２０〜５０■／ｇの範囲内であるスチレン−アクリル系
共重合体を定着用樹脂として含有することを特徴として
いる。

前者において、スチレンの樹脂全体に占める割合か８０
重量％以上に限定されるのは、スチレンの割合か８０重
量％未満ては、定着用樹脂のガラス転移温度が十分に上
昇せす、トナーの耐熱性を向上させることかできないか
らである。

また、後者において、スチレン−アクリル系共重合体の
酸価か２０〜５０ｍｇ／ｇの範囲内に限定されるのは、
以下の理由による。すなわち、スチレン−アクリル系共
重合体の酸価が２０　ｍｇ　／　ｇ未満では、定着用樹
脂のガラス転移温度か十分に上昇せす、トナーの耐熱性
を向上させることかできない。一方、スチレン−アクリ
ル系共重合体の酸価が５０ｍｇ／ｆｒを超えた場合には
、定着用樹脂中に多量の官能基か存在することになり、
トナーの耐湿性か悪化してしまう。

スチレン−アクリル系共重合体の酸価を、上記範囲内に
するには、共重合体中のアクリル成分のうち、アクリル
酸エステルとアクリル酸との量比を調整すれば良い。

また、スチレン−アクリル系共重合体の酸価を上記範囲
内に限定した場合には、スチレンの樹脂全体に占める割
合か４０〜８０重量％の範囲内である必要がある。スチ
レンの割合か４０重量％未満では、定着用樹脂のカラス
転移温度か十分に上昇せす、トナーの耐熱性を向上させ
ることかできない。一方、スチレンの割合か８０重量％
を超えると、相対的に、トナーの帯電性を左右する一〇
〇〇−基等を有するアクリル成分の量か少なくなって、
トナーの帯電特性か低下し、画像濃度の低下や、トナー
飛散によるカブリ等を生じる。なお、スチレンの樹脂全
体に占める割合は、６０〜８０重量％の範囲内であるこ
とがより好ましい。

トナーの定着用樹脂であるスチレン−アクリル系共重合
体としては、例えば第１図に示すように、ゲルパーミェ
ーションクロマトグラムにおいて、高分子量側と低分子
量側とに、それぞれ分子量分布の極大値ＰＨ，Ｐ、を有
する分子量分布のものが使用される。なお、上記両極大
値Ｐｌ＋、ＰＩ−間に、さらに別の極大値があっても良
い。

高分子量側の極大値Ｐ、の分子量は、スチレンアクリル
系共重合体中のスチレン成分の量が８０重量％以上であ
る前者の場合には、１×１０５以上、２×１０５以下の
範囲内に限定される。極大値Ｐ　Ｈの分子量か１×１０
５未満ては、スチレン−アクリル系共重合体中の高分子
量成分か不足して、耐オフセット性に優れたトナーが得
られない。逆に、極大値ＰＨの分子量が２Ｘ１０５を超
えた場合には、熱や機械的剪断力を受けて切断され易い
高分子量成分が多量に含まれることになるので、かえっ
て耐熱性が悪化する。なお、上記高分子量側の極大値Ｐ
Ｈの分子量は、１．５Ｘ１０５〜１．９Ｘ１０５の範囲
内であることか好ましい。

また、上記前者の場合には、分子量分布の上限Ｍ３か、
２．］、Ｘ１０５以下に限定される。分子量か２．ｌＸ
ＩＯ３を超える高分子量成分は、前記のように、熱や機
械的剪断力を受けて切断され易く、定着用樹脂の耐熱性
を悪化させるからである。

スチレン−アクリル系共重合体の酸価か２０〜５０ｍｇ
／ｇの範囲内に限定される後者の場合には、前述したよ
うに、共重合体を切断しやすくするスチレン成分の量を
４０〜８０重量％と少なくてきる。このため、スチレン
−アクリル系共重合体は、多くの分子内架橋を有するこ
とと相俟って、熱や機械的剪断力で切断されにくくなる
ので、上記高分子量側の極大値ＰＨの分子量の上限を、
３×１０５まで拡げることかできる。しかし、極大値Ｐ
６．の分子量が３Ｘ１０５を超えた場合には、やはり、
熱や機械的剪断力を受けて切断され易い高分子量成分の
割合が増加するので、高分子量側の極大値ＰＨの分子量
は、３Ｘ１０５以下でなければならない。なお、上記高
分子量側の極大値ＰＨの分子量の下限は、前者と同しく
ｌＸＩＯ３である。

なお、上記高分子量側の極大値ＰＨの分子量は、１．５
Ｘ１０５〜２．５Ｘ１０５の範囲内であることか好まし
い。

低分子量側の極大値Ｐ、の分子量は、前後者共に、Ｉ　
Ｘ　１０’以上、ｌＸ１０５未満の範囲内に限定される
。極大値ＰＬの分子量が１×１０５以上では、スチレン
−アクリル系共重合体中の低分子量の成分か不足して、
低温定着性に優れたトナか得られない。一方、極大値Ｐ
Ｌの分子量が１×１０３未満では、スチレン−アクリル
系共重合体の保形性か不足して、耐久性に優れたトナー
が得られない。なお、上記低分子量側の極大値ＰＬの分
子量は、２Ｘ１０３〜Ｉ　Ｘ　１０’の範囲内であるこ
とが好ましい。

上記スチレン−アクリル系共重合体は、前述した分子量
分布を有するように、分子量分布の異なる複数種のスチ
レン−アクリル系共重合体を均一に溶融ブレンドするか
、あるいは２段重合法を用いることにより製造される。

例えば、第２図に示す通り、曲線Ａに示す分子量分布の
スチレン−アクリル系共重合体（低分子量のもの）と、
曲線Ｂに示す分子量分布のスチレン−アクリル系共重合
体（高分子量のもの）とを等量溶融ブレンドすると、曲
線Ｃに示す分子量分布のスチレン−アクリル系共重合体
が得られる。

また、一般に懸濁重合法や乳化重合法によれば、溶液重
合法に比して高分子量の重合体か生成されやすい。した
がって、スチレン−アクリル系共重合体の製造に際し、
懸濁重合法または乳化重合法と、溶液重合法とを、この
順序あるいは逆の順序に組み合わせて多段重合を行い、
しかも各段階での分子量調節を行うことにより、上記分
子量分布を有するスチレン−アクリル系共重合体を得る
ことができる。分子量ないし分子量分布の調整は、開始
剤の種類や量、連鎖移動に関係する溶剤の種類や分散剤
あるいは乳化剤の種類等を選ぶことによって行うことか
できる。

スチレン系単量体としては、スチレンの他に、ビニルト
ルエン、α−メチルスチレン等も使用できる。アクリル
系単量体としては、下記一般弐ｍで表されるものを使用
することかできる。

式中、Ｒ１は水素原子または低級アルキル基、Ｒ２は水
素原子、炭素数１２までの炭化水素基、ヒドロキシアル
キル基、ビニルエステル基またはアミノアルキル基であ
る。

上記−数式（Ｉｌで表されるアクリル系単量体としては
、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エ
チルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸
フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ヘキシル
、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、β−ヒドロキシ
アクリル酸エチル、γ−ヒドロキシアクリル酸プロピル
、δ−ヒドロキシアクリル酸ブチル、β−ヒドロキシメ
タクリル酸エチル、γ−アミノアクリル酸プロピル、γ
−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノアクリル酸プロピル、エチレ
ングリコールジメタクリル酸エステル、テトラエチレン
グリコールジメタクリル酸エステル等か挙げられる。

トナーは、上記定着用樹脂中に、着色剤、電荷制御剤、
離型剤（オフセット防止剤）等の添加剤を配合し、適当
な粒径に造粒する二とで製造される。

着色剤としては、種々の着色顔料、体質顔料、導電性顔
料、磁性顔料、光導電性顔料等かあげられる。これらは
用途に応じて、１種または２種以上の組み合わせて使用
される。

着色顔料としては、以下にあげるものが好適に使用され
る。

黒色ファーネスブラック、チャンネルブラック、サーマル、
ガスブラック、オイルブラック、アセチレンブラック等
のカーボンブラック、ランプブラック、アニリンブラッ
ク。

白色亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛。

赤色ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、パーマ
ネントレッド４Ｒ、リソールレット、ピラゾロンレッド
、ウオッチングレソトカルシウム塩、レーキレッドＤ１
ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミ
ンレーキＢ１アリサリンレーキ、ブリリアントカーミノ
３Ｂ０橙色赤口黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジ
ＧＴＲ，ビラゾロオレノン、ハルカンオレンジ、インダ
ンスレンブリリアントオレンジＲＫ１ベンジジンオレン
ジＧ１インダンスレンブリリアントオレンジＧＫ。

黄色黄鉛、亜鉛華、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネ
ラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー　ネー
ブルスイエロー　ナフトールイエロー８１ハンサーイエ
ローＧ、ハンー＋ｙ−イエロー］ＯＧ１ヘンシシンイエ
ローＧ１ベンジジンイエローＧＲ，キノリンイエローレ
ーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレー
キ。

緑色クロムクリーン、酸化クロム、ピグメンドグリンＢ１マ
ラカイトクリーンレーキ、ファナルイエローグリーンＧ
０青色紺青、コバルトブルー　アルカリブルーレーキ、ビクト
リアブルーレーキ、フタロシアニンブルー部分塩素化物
、ファーストスカイブルー　インダンスレンブル−ＢＣ
ｏ紫色マンガン紫、ファーストバイオレットＢ、メチルバイオ
レットレーキ。

体質顔料としては、パライト粉、炭酸バリウム、クレー
　シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイ
ト等かあげられる。

導電性顔料としては、導電性カーボンブラックやアルミ
ニウム粉等があげられる。

磁性顔料としては、各種フェライト、例えば、四三酸化
鉄（Ｆｅ３０４）、三二酸化鉄（γ−Ｆｅ２Ｏ３）、酸化鉄亜鉛（ＺＴＩＦｅ２０４　）、酸化鉄イツトリウム（Ｙ３　Ｆｅ５０　＋２）、酸化鉄
カドミウム（ＣｄＦｅ２０４　）、酸化鉄ガドリニウム
（Ｇｄｉ　Ｆｌｌ、０４　）、酸化鉄銅（ＣｕＦｅ　２
０４）、酸化鉄錯（ＰｂＦｅ　１２０　＋９）、酸化鉄ネオジム
（ＮｄＦｅＯ３）、酸化鉄バリウム（ＢａＦｅ　１２０１９）酸化鉄マクネ
シウム（ＭｐＦｅ　２０４　）酸化鉄マンガン（１１ｎ
Ｆｅ　２０４　）酸化鉄ランタン（ＬａＦｅ　Ｏ３）鉄粉、コバルト粉、ニッケル粉等かあげられる。

光導電性顔料としては、酸化亜鉛、セレン、硫化カドミ
ウム、セレン化カドミウム等があげられる。

着色剤は、結着樹脂１００重量部に対して１〜３０重量
部、好ましくは２〜２０重量部の割合で使用される。

電荷制御剤としては、トナーの極性に応じて、正電荷制
御用と負電荷制御用の２種の電荷制御剤か用いられる。

正電荷制御用の電荷制御剤としては、塩基性窒素原子を
有する有機化合物、例えば塩基性染料、アミノビリン、
ピリミジン化合物、多核ポリアミノ化合物、アミノシラ
ン類等や、上記各化合物て表面処理された充填剤等があ
げられる。

負電荷制御用の電荷制御剤としては、カルボキン基を含
有する化合物（例えばアルキルサリチル酸金属キレート
等）、金属錯塩染料、脂肪酸石鹸、ナフテン酸金属塩等
があげられる。

電荷制御剤は、結着樹脂１００重量部に対して０．１〜
１０重量部、好ましくは０．５〜８重量部の割合で使用
される。

離型剤（オフセット防止剤）としては、脂肪族系炭化水
素、脂肪族金属塩類、高級脂肪酸類、脂肪酸エステル類
もしくはその部分ケン化物、シリコーンオイル、各種ワ
ックス等があげられる。中でも、重量平均分子量が１０
００〜１００００程度の脂肪族系炭化水素か好ましい。

具体的には、低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリエ
チレン、パラフィンワックス、炭素原子数４以上のオレ
フィン単位からなる低分子量のオレフィン重合体等の１
種または２種以上の組み合わせが適当である。

離型剤は、結着樹脂１００重量部に対して０．１〜１０
重量部、好ましくは０．５〜８重量部の割合で使用され
る。

トナーは、以上の各成分を乾式ブレンダー、ヘンシェル
ミキサー　ボールミル等によって均質に予備混練して得
られた混合物を、例えばバンバリーミキサ−ロール、−
軸または二軸の押出混練機等の混練装置を用いて均一に
溶融混線した後、得られた混線物を冷却して粉砕し、必
要に応じて分級することで製造される他、懸濁重合法等
により製造することもてきる。

トナーの粒径は、３〜３５μｍ１好ましくは５〜２５−
である。

上記トナーの表面１こは、疎水性シリカ微粒子等の無機
微粒子やフッ素樹脂粒子等の、従来公知の表面処理剤を
まぶして、流動性を向上することもできる。

トナーは、フェライトや鉄粉等の磁性キャリヤと混合し
て、二成分系現像剤として、画像形成装置に使用する二
とができる。

〈実施例〉以下に、本発明を、実施例並びに比較例に基づいて説明
する。

実施例１下記の分子量分布を有する、スチレン（Ｓｔ）／ブチル
アクリレート（ＢＡ）共重合体［Ｓｔ：ＢＡ−８５：　
１５　（重量比）］１１００重量に、着色剤としてのカ
ーボンブラック８重ｊｉ部、電荷制御剤としての負極性
染料１重量部、およびオフセット防止剤としての低分子
量ポリプロピレノ１重量部を混合し、溶融混練後、冷却
、粉砕、分級を行って、体積基準のメジアン径か１２μ
ｍである電子写真用トナーを作製した。

分子量分布分子量分布の上限Ｍ５　　　：２１００００極大値ＰＨ
の分子量　　　＋１９１０００極大値ＰＬの分子量　　
　：　５０００実施例２処方として、実施例１て使用した共重合体１００重量部
に代えて、下記の分子量分布を有する、スチレン（Ｓｔ
）／ブチルアクリレート（ＢＡ）共重合体［Ｓｔ　：Ｂ
Ａ−９０：１０　（重量比）］１１００重量を用いたこ
と以外は、実施例１と同様にして電子写真用トナーを作
製した。

分子量分布分子量分布の上限Ｍｓ　　　：２１００００極大値ＰＭ
の分子量　　　４１８００００極大値ＰＬの分子量　　
　二５０００比較例１処方として、実施例１で使用した共重合体１００重量部
に代えて、下記の分子量分布を有する、スチレン（Ｓｔ
）／ブチルアクリレート（ＢＡ）共重合体［Ｓ　ｔ　：
　ＢＡ−７５：　２５　（重量比）３１００重量部を用
いたこと以外は、実施例１と同様にして電子写真用トナ
ーを作製した。

分子量分布分子量分布の上限Ｍｓ　　　：２１００００極大値ＰＨ
の分子量　　　：１９１０００極大値ＰＬの分子量　　
　：　５０００比較例２処方として、実施例１で使用した共重合体１００重量部
に代えて、下記の分子量分布を有する、スチレン（Ｓｔ
）／ブチルアクリレート（ＢＡ）共重合体［Ｓ　ｔ　：
　ＢＡ−８５：１５　（重量比）１１００重量部を用い
たこと以外は、実施例１と同様にして電子写真用トナー
を作製した。

分子量分布分子量分布の上限Ｍ５　　：２２５０００極大値ｐＨ（
７）分子量　　　：２１００００極大値ＰＬの分子量　
　　：　５０００比較例３処方として、実施例１て使用した共重合体１゜０重量部
に代えて、下記の分子量分布を有する、スチレン（Ｓｔ
）／ブチルアクリレート（ＢＡ）共重合体［Ｓｔ　：Ｂ
Ａ−８５：１５　（重量比）］１１００重量を用いたこ
と以外は、実施例１と同様にして電子写真用トナーを作
製した。

分子量分布分子量分布の上限ＭＳ　　　：２１０００Ｑ極大ＭＰ　
Ｈ（Ｄ分子Ｍ　　　　：　８００００極大値ＰＬの分子
量　　　：　５０００比較例４処方として、実施例１て使用した共重合体１００重量部
に代えて、下記の分子量分布を有する、スチレン（Ｓｔ
）／ブチルアクリレーｈ　（ＢＡ）共重合体［Ｓｔ　：
ＢＡ−８５：１５　（重量比）］１１００重量を用いた
こと以外は、実施例１と同様にして電子写真用トナーを
作製した。

分子量分布分子量分布の上限Ｍｓ　　　　：２１００００極大値Ｐ
、の分子量　　　＝１９１０００極大値ＰＬの分子量　
　　：１１００００上記各実施例並びに比較例で得られ
た電子写真用トナー１００重量部に疎水性シリカ０．２
重量部を混合した後、平均粒径か８０μ口のフェライト
キャリアを配合し、均一に攪拌混合して、トナー濃度４
．０％の２成分系現像剤を作製した。得られた現像剤を
用いて、以下の各試験を行った。

初期画像濃度測定上記現像剤を電子写真複写機（三田工業株式会社製の型
番ＤＣ−２０５５）に使用して黒へた原稿の複写を行っ
た。そして、反射濃度計（東京重色社製の型番ＴＣ−６
Ｄ）を用いて、初期画像濃度（１，Ｄ、）を測定した。

カブリ濃度測定上記電子写真用トナーを、前記と同じ電子写真複写機に
使用して、黒白原稿の２万枚の連続複写を行った。そし
て、前記反射濃度計を用いて、２万枚目の複写画像の余
白部分の濃度を測定して、カブリ濃度（Ｆ、Ｄ、）とし
た。

定着性試験三田工業株式会社製の電子写真複写機、型番ＤＣ−２０
５５改造機（加熱圧ロール定着方式）の加熱ローラの設
定温度を１４０℃から２．５℃ずつ上げていき、黒べた
原稿に対応するトナー像が形成された転写紙を通紙して
定着させ、形成された定着像に対して粘着テープを圧着
してから剥離を行い、剥離前と剥離後の定着画像濃度を
前記反射濃度計によって測定し、下記式により、定着率が９０％を超える最低の温度を求めて最
低定着温度（Ｆ、）とした。その後、さらに昇温を続け
、オフセットか発生する温度を求め高温オフセット発生
温度（Ｆ２）とした。

耐ブロツキング性試験所定温度のオーブン内で、内径か２６．５ｍｍのガラス
製の円筒シリンダにトナー２０ｇを入れ、トナーの上に
１００ｇの分銅を載せて３０分間放置した。その後、シ
リンダを抜き取ってトナーの状態を観察し、トナーが崩
れなくなるオーブンの温度（Ｂ１）を記録した。

トナーホタルの観察一辺の長さが２４１の正方形の枠内に、約０゜５７１間
隔て縦横に平行な直線を複数水掃いた網目パターンを、
Ａ４版の白紙の表面の３０箇所に貼付した網目チャート
を作成した。この網目チャートを原稿として、前記複写
機により連続複写を行い、１枚目、５００枚目、１００
０枚目、２０００枚目、３０００枚目、４０００枚目、
および５０００枚目から、原稿か複写された用紙を５枚
ずつサンプリングし、トナーホタルの有無を観察した。

上記の結果を、下記の基準により評価した。

○：トナーボタルが９箇所以内ｘ：トナーホタルか１０箇所以上雨フリの観察黒ベタ原稿の２万枚の連続複写を行い、２万枚目の複写
画像における、雨フリの有無を観察した。

Ｏ：発生しなかったＸ・発生した以上の結果を第１表に示す。

上記第１表の結果より、スチレンの量か８０重量％未満
である比較例１、分子量分布の上限Ｍ。

か２．ｌＸＩＯ３を超える比較例２、および、極大値Ｐ
、の分子量かＩ　Ｘ　１０’未満である比較例３は、ブ
ロッキング温度か低く、ブロッキングの発生にともなう
トナーホタルと雨フリが観察された。また、極大値ＰＨ
の分子量かＩ　Ｘ　１．０５未満である比較例３は、高
温オフセット温度か低く、オフセットしやすいことが判
った。一方、極大値Ｐ、の分子量がＩ　Ｘ　１０５を超
える比較例４は、最低定着温度が高く、低温定着性に劣
ることか判った。さらに、上記比較例１．２においては
、帯電特性の不安定化によるカブリか観察された。これ
に対し、本発明の構成である実施例１，２は、何れも、
低温定着性、耐オフセット性に優れていると共に、耐ブ
ロッキング性にも優れていることか判明した。

実施例３下記の分子量分布を有する、スチレン（Ｓｔ）／ブチル
アクリレート（ＢＡ）共重合体［Ｓｔ：ＢＡ−７０＋　
３０　（重量比）、酸価３０■／ｇコ１００重量部に、
着色剤としてのカーボンブラック８重量部、電荷制御剤
としての負極性染料１重量部、およびオフセット防止剤
としての低分子量ポリプロピレン１重量部を混合し、溶
融混線後、冷却、粉砕、分級を行って、体積基準のメジ
アン径が１２／／ｌである電子写真用トナーを作製した
。

分子量分布極大値ＰＭの分子量　　　：　２３００００極大値Ｐ、
の分子量　　　：　５０００実施例４処方として、実施例３で使用した共重合体１００重量部
に代えて、下記の分子量分布を有する、スチレン（Ｓｔ
）／ブチルアクリレート（ＢＡ）共重合体［Ｓ　ｔ　：
　ＢＡ−７５＋　２５　（重量比）、酸価２５■／ｇ］
１００重量部を用いたこと以外は、実施例３と同様にし
て電子写真用トナーを作製した。

分子量分布極大値Ｐ）Ｉの分子量　　　：２４００００極大値ＰＬ
の分子ｊ１　　　　：５０００実施例５処方として、実施例３で使用した共重合体１００重量部
に代えて、下記の分子量分布を有する、スチレン（Ｓｔ
）／ブチルアクリレート（ＢＡ）共重合体［Ｓ　ｔ　：
　ＢＡ−５０：　５０　（重量比）、酸価４０■／ｇ］
１００重量部を用いたこと以外は、実施例３と同様にし
て電子写真用トナーを作製した。

分子量分布極大値ＰＨの分子量　　　：　２４００００極大値ＰＬ
の分子量　　　：　５０００比較例５処方として、実施例３て使用した共重合体１００重量部
に代えて、下記の分子量分布を有する、スチレン（Ｓｔ
）／ブチルアクリレート（ＢＡ）共重合体［Ｓｔ：ＢＡ
−３０・７０（重量比）、酸価３０■／ｇｌ１００重量
部を用いたこと以外は、実施例３と同様にして電子写真
用トナーを作製した。

分子量分布極大値ＰＨの分子量　　　：２４００００極大値ＰＬの
分子量　　　：　５０００比較例６処方として、実施例３て使用した共重合体１００重量部
に代えて、下記の分子量分布を有する、スチレン（Ｓｔ
）／ブチルアクリレート（ＢＡ）共重合体［Ｓｔ　：Ｂ
Ａ−９０：　１．０　（重量比）酸価２５ｍｇ／　ｇ］
　１００重量部を用いたこと以外は、実施例３と同様に
して電子写真用トナーを作製した。

分子量分布極大値ｐＨの分子量　　　：　２４００００極太値ＰＬ
の分子量　　　＋　５０００比較例７処方として、実施例３て使用した共重合体１００重量部
に代えて、下記の分子量分布を有する、スチレン（Ｓｔ
）／ブチルアクリレート（ＢＡ）共重合体［Ｓ　ｔ　：
　ＢＡ−７０：　３０　（重量比）、酸価１．５ｍｇ／
ｇ］　］、０００重量を用いたこと以外は、実施例３と
同様にして電子写真用トナーを作製した。

分子量分布極大値ＰＨの分子量　　　：　２４００００極大値Ｐ、
の分子ｆｉｔ　　　　：　５０００比較例８処方として、実施例３て使用した共重合体１００重量部
に代えて、下記の分子量分布を有する、スチレン（Ｓｔ
）／ブチルアクリレート（ＢＡ）共重合体［Ｓｔ：ＢＡ
−７０・３０（重量比）、酸価６０ｍｇ／　ｇ］１００
重量部を用いたこと以外は、実施例３と同様にして電子
写真用トナーを作製した。

分子量分布極大値Ｐ、の分子量　　　　２４００００極大値ｐ　、
の分子量　　　：　５０００比較例９処方として、実施例３て使用した共重合体１００重量部
に代えて、下記の分子量分布を有する、スチレン（Ｓｔ
）／ブチルアクリレート（ＢＡ）共重合体［Ｓ　ｔ　：
　ＢＡ−７０：　３０　（重量比）、酸価３０■／ｇ］
１００重量部を用いたこと以外は、実施例３と同様にし
て電子写真用トナーを作製した。

分子量分布極大値ＰＨの分子量　　　：８００００極大値ＰＬの分
子ｊｉＬ　　　　：　５０００比較例１０処方として、実施例３で使用した共重合体１００重量部
に代えて、下記の分子量分布を有する、スチレン（Ｓｔ
）／ブチルアクリレート（ＢＡ）共重合体［Ｓ　ｔ　：
　ＢＡ−７０：　３０　（重量比）、酸価３０■／ｇ］
１００重量部を用いたこと以外は、実施例３と同様にし
て電子写真用トナーを作製した。

分子量分布極大値ＰＨの分子量　　　：２４００００極大値ＰＬの
分子量　　　　１１００００比較例］１処方として、実施例３で使用した共重合体１００重量部
に代えて、下記の分子量分布を有する、スチレン（Ｓｔ
）／ブチルアクリレート（ＢＡ）共重合体［Ｓｔ：ＢＡ
−８５＋１５　（重量比）、酸価３０ｍｇ／　ｇ］　１
００重量部を用いたこと以外は、実施例３と同様にして
電子写真用トナーを作製した。

分子量分布極大値Ｐ□の分子量　　　：　２４００００極大値ＰＬ
の分子ｉｉ　　　　：５０００上記各実施例並びに比較
例で得られた電子写真用トナー１００重量部に疎水性シ
リカ０．２重量部を混合した後、平均粒径か８０μｍの
フェライトキャリアを配合し、均一に攪拌混合して、ト
ナー濃度４．０％の２成分系現像剤を作製した。得られ
た現像剤を用いて、前記各試験と、以下の試験を行った
。

耐湿性試験黒ベタ原稿の２万枚の連続複写を行った際の、トナーホ
ッパから現像装置へのトナーの補給状態を観察し、問題
なく補給されたものを○、トナー詰まり等を生じたもの
を×として評価した。

以上の結果を第２表に示す。

上記第２表の結果より、スチレンの量が４０重量％未満
である比較例５、酸価が２０＠ｇ／ｇ未満である比較例
７、極大値ＰＨの分子量がｌＸＩＯ３未満である比較例
９、並びに、極大値ＰＬの分子量かｌＸ１０５を超える
比較例１０は、ブロッキング温度が低く、ブロッキング
の発生にともなうトナーホタルと雨フリが観察された。

また、上記比較例５，７．９は、オフセット温度が低く
、オフセットしやすいことが判った。一方、上記比較例
１０と、スチレンの量が８０重量％を超える比較例６，
１１は、最低定着温度が高く、低温定着性に劣ることが
判った。また、酸価が５０■／ｇを超える比較例８は、
耐湿性が悪いことが判っ、た。また、上記比較例５，７
においては、帯電特性の不安定化によるカブリが観察さ
れた。さらに、上記比較例６，７．１１においては、画
像濃度の低下が見られた。これに対し、本発明の構成で
ある実施例３〜５は、何れも、低温定着性、耐オフセッ
ト性に優れていると共に、耐ブロッキング性にも優れて
いることが判明した。

〈発明の効果〉本発明の電子写真用トナーは、以上のように構成されて
おり、スチレン−アクリル系共重合体の分子量分布を所
定範囲に限定することて、低温定着性、耐オフセット性
を維持しつつ、スチレンの含有割合を多くするか、また
は、スチレン−アクリル系共重合体の分子内架橋を多く
することによって、定着用樹脂のガラス転移温度を高め
ることができるので、高い耐熱性を有するものとなる。

【図面の簡単な説明】

第１図はスチレン−アクリル系共重合体の分子量分布の
一例を示すゲルパーミェーションクロマトグラム、第２
図は上記分子量分布を有するスチレン−アクリル系共重
合体を得るための方法の一例を示すゲルパーミニ−ジョ
ンクロマトグラムである。

Claims

【特許請求の範囲】１、ゲルパーミェーションクロマトグラムにおいて、分
子量１×１０＾３以上、１×１０＾５未満の範囲内と、
分子量１×１０＾５以上、２×１０＾５以下の範囲内と
に、それぞれ極大値が存在し、且つ分子量分布の範囲が
２．１×１０＾５以下である分子量分布を有すると共に
、スチレンの樹脂全体に占める割合が８０重量％以上で
あるスチレン−アクリル系共重合体を定着用樹脂として
含有している電子写真用トナー。２、ゲルパーミェーションクロマトグラムにおいて、分
子量１×１０＾３以上、１×１０＾５未満の範囲内と、
分子量１×１０＾５以上、３×１０＾５以下の範囲内と
に、それぞれ極大値が存在する分子量分布を有すると共
に、スチレンの樹脂全体に占める割合が４０〜８０重量
％の範囲内で、且つ酸価が２０〜５０ｍｇ／ｇの範囲内
であるスチレン−アクリル系共重合体を定着用樹脂とし
て含有している電子写真用トナー。