JPH047744B2 - - Google Patents

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JPH047744B2
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Description

【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は、節足動物（特に昆虫）防除活性を有
する弗素置換エーテル基および／または−チオエ
ーテル基を含有する新規ベンジルエステルの製造
方法の際に、中間体として有利に使用できる化合
物の製法に関するものである。前記の新規な殺虫
性ベンジルエステル自体は、原出願である特願昭
54−55204号明細書特開昭54−154767号公報に記
載されている。
発明の構成 本発明は、一般式 （ここにｎは１，２，３または４であり、R1
は水素、C1-6−アルキル基、トリハロゲノメチル
基、C1-6−アルコキシ基、１−６個のハロゲン原
子を有するC1-6ハロゲノアルコキシ基、C1-6−ア
ルキルメルカプト基、１−６個のハロゲン原子を
有するハロゲノアルキルメルカプト基、ハロゲ
ン、非置換または置換フエニル基またはフエノキ
シ基、クロロカルボニル基、クロロスルホニル基
およびニトロ基からなる群から選択された基を表
わし、しかして各R1基は互いに同一または相異
なるものであつてもよく、あるいは、 互いに隣接せる２つのR1基がその隣接炭素原
子と一緒になつて、非置換または置換された縮合
ベンゼン環を形成し得る）の化合物の製造方法に
おいて、一般式 （ここに、R1およびｎは前記の意味を有する） の化合物と無水弗化水素酸とを反応させることを
特徴とする製造方法に関するものである。
好ましい実施態様の記録 式（）の化合物のうちで好ましいものは、
次の条件をみたす化合物である：すなわち、R1
基のうちの１つはC1-6−アルキル基であり、他の
R1基は互いに同一または相異なるものであつて
よく、その各々は水素、C1-6アルコキシ基、１−
６個のハロゲン原子を有するC1-6−ハロゲノアル
コキシ基、C1-6−アルキルメルカプト基、１−６
個のハロゲン原子を有するC1-6−ハロゲノアルキ
ルメルカプト基、ハロゲン、非置換または置換フ
エニル基からなる群から選ばれた基であり、ある
いは、 互いに隣接せる２つのR1基がその隣接炭素原
子と一緒になつて、非置換または置換された縮合
ベンゼン環を形成するという条件をみたす化合物
である。
化合物（）のうちで特に好ましいものは、
次の条件をみたす化合物であり、すなわちR1基
のうちの１つがメチル基であり、他のR1基は互
いに同一または相異なるものであつてもよく、そ
してその各々は、水素およびハロゲンからなる群
から選択されたものであるという条件をみたす化
合物である。
上記の化合物（）の具体例には次のものが
あげられる：ジフルオロ−３，４−ジオキシメチ
レン−トルエン、ジフルオロ−３，４−ジオキシ
メチレン−６−フルオロ−トルエン、ジフルオロ
−３，４−ジオキシメチレン−６−クロロ−トル
エン、ジフルオロ−３，４−ジオキシメチレン−
６−ブロモ−トルエン、ジフルオロ−３，４−ジ
オキシメチレン−２，５，６−トリクロロトルエ
ン、ジフルオロ−３，４−ジオキシメチレン−
２，５，６−トリフルオロトルエン、ジフルオロ
−２，３−ジオキシメチレン−トルエン。
２，２−ジクロロベンゾジオキソールと三弗化
アンチモンとの反応により２，２−ジフルオロベ
ンゾジオキソールが得られることは既に公知であ
る〔「Z.obsc.Khim.」第30巻（1960年）第９号第
3129頁−第3122頁〕。しかしこれは、工業的に有
利に実施できない方法である。なぜならば、三弗
化アンチモンはかなり高価であり、しかも上記の
公知方法ではこの三弗化アンチモンが塩化アンチ
モンの水溶液に変換され、そしてこの塩化アンチ
モンの回収のためにかなりの費用と労力を要する
からである。この欠点が本発明によつて改善さ
れ、すなわち、前記の式（）を有する化合物
が、本発明方法によつて次式 〔ここにR1およびｎは前記第11(a)項に記載の
意味を有する〕の化合物と無水弗化水素酸とを反
応させることにより有利に製造できることが今や
発見されたのである。本方法ではアンチモン化合
物は不必要である。
式（）の出発原料化合物のうちの若干のも
のは公知化合物である。これは、これに対応する
ベンゾオキサソール〔「J.Chem.Soc.」第93巻第
566頁（1908年）〕、または、これに対応するカテ
コールカーボネート〔「Chem.Ber.」第96巻第
1382頁（1963年）〕、またはこれに対応するカテコ
ールオルトホルメート〔「Chem.Ber.」第94巻第
544頁（1961年）〕をPCI5と反応させることによ
り製造できる。
式（）の出発原料化合物のうちで特に有利
に使用できるものは、次の条件をみたす化合物で
あり、すなわちR1は同一または相異なるもので
あつてよく、そして各R1は水素、C1-4−アルキ
ル基（たとえばメチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基）、トリク
ロロメチル基、弗素、塩素、臭素、フエニル基
（これは任意的にハロゲンまたはC1-4−アルキル
基たとえばメチル基で置換されていてもよい）、
クロロカルボニル基、クロロスルホニル基、ニト
ロ基からなる群から選択された基であり、あるい
は、互いに隣接せる２つのR1がその隣接炭素原
子と一緒になつて縮合ベンゼン環を形成するとい
う条件をみたす化合物である。
式（）の出発原料の化合物の具体例には次
のものがあげられる：２，２−ジクロロベンゾジ
オキソール、４−メチル−２，２−ジクロロベン
ゾジオキソール、５−メチル−２，２−ジクロロ
ベンゾジオキソール、５−エチル−２，２−ジク
ロロベンゾジオキソール、５−プロピル−２，２
−ジクロロベンゾジオキソール、５−イソプロピ
ル−２，２−ジクロロベンゾジオキソール、４−
メチル−２，２，５，６−テトラクロロベンゾジ
オキソール、５−メチル−２，２，６−トリクロ
ロベンゾオキソール、５−メチル−２，２，４，
６−テトラクロロベンゾジオキソール、５−プロ
ピル−２，２，６−トリクロロベンゾジオキソー
ル、５−メチル−６−ブロモ−２，２−ジクロロ
ベンゾジオキソール、５−フルオロ−２，２−ジ
クロロベンゾジオキソール、５−ブロモ−２，２
−ジクロロベンゾジオキソール、２，２，５−ト
リクロロベンゾジオキソール、４−フエニル−
２，２−ジクロロベンゾジオキソール、５−フエ
ニル−２，２−ジクロロベンゾジオキソール、４
−メトキシ−２，２−ジクロロベンゾジオキソー
ル、５−メトキシ−２，２−ジクロロベンゾジオ
キソール、４−フエノキシ−２，２−ジクロロベ
ンゾジオキソール、５−（3′−メチル）−フエノキ
シ−２，２−ジクロロベンゾジオキソール、４−
（4′−ニトロ）−フエノキシ−２，２−ジクロロベ
ンゾジオキソール、５−第３ブチル−２，２−ジ
クロロベンゾジオキソール、５−クロロ−６−ニ
トロ−２，２−ジクロロベンゾジオキソール、
２，２，４，６−テトラクロロベンゾジオキソー
ル、２，２，５，６−テトラクロロベンゾジオキ
ソール、５−メチル−２，２，４，６，７−ペン
タクロロ−ベンゾジオキソール、４−クロロカル
ボニル−２，２−ジクロロベンゾジオキソール、
５−クロロカルボニル−２，２−ジクロロベンゾ
ジオキソール、５−ニトロ−２，２−ジクロロベ
ンゾジオキソール、２，２−ジクロロ−ナフト−
２，３−ジオキソール、２，２−ジクロロ−ナフ
ト−１，２−ジオキソール。
本発明方法では、反応は−20℃ないし＋80℃の
温度、好ましくは０−40℃の温度において実施で
きる。
前記の弗化水素酸は少なくとも化学量論的量使
用しなければならず、そして実際には過剰量使用
するのが一般に好ましい。たとえば、この弗化水
素酸の使用量は化学量論的量の２−３倍であるこ
とが好ましいが、それ以上過剰に使用することも
可能である。この反応は溶媒の存在下または不存
在下に実施できる。使用できる溶媒は、一般に不
活性かつ中性（アプロチツク）の液体である。た
とえばメチレンクロライド、トリクロロフルオロ
メタン、四塩化炭素、クロロベンゼンまたはニト
ロベンゼンが有利に使用できる。この本発明方法
では、溶媒の量は重要な条件ではない。出発物質
が液体である場合には、この反応は溶媒の不存在
下に実施するのが好ましい。
この反応は一般に常圧下に実施できるが、これ
を高圧下に実施することも可能である。
本発明方法は、実際にはたとえば次の如く実施
できる。
最初に、所定量の無水弗化水素酸を約−10℃に
おいて反応器（反応用容器）に入れ、そして、撹
拌下に２，２−ジクロロベンゾジオキソールを滴
下する。塩化水素の発生が直ちに始まるような温
度を選んで反応温度とし、発生したガスは還流冷
却器を通じて受器に入れ、ここでそれを凝縮また
は中和する。この添加が完了したときに、前記温
度を少し上昇させることができる。反応混合物
を、ガス発生が止むまで撹拌し、次いで、余剰量
の弗化水素酸を常圧下または減圧下に留去させ
る。反応生成物が残留物として残留するが、これ
はたとえば蒸留操作により精製できる。
２，２−ジフルオロベンゾジオキソールを製造
するための公知製造方法に比較して、本発明方法
のすぐれているところは、操作が簡単であり、か
つ、生態学的に許容され得ない流出物を全く生成
しないことである。さらに、余剰の弗素化剤は簡
単な回収方法により回収でき、そして其後の反応
操作において再び使用できるという利点も有す
る。
本発明方法によつて製造される化合物（）の
例には次のものがあげられる：２−ジフルオロメ
トキシトルエン、２−ジフルオロメトキシ−６−
クロロ−トルエン、３−ジフルオロメトキシ−ト
ルエン、３−ジフルオロメトキシ−４−クロロ−
トルエン、３−ジフルオロメトキシ−６−クロロ
−トルエン、３，４−ジフルオロメトキシ−トル
エン、２，３−ジフルオロメトキシ−トルエン、
ジフルオロ−３，４−ジオキシメチレン−トルエ
ン、ジフルオロ−３，４−ジオキシメチレン−６
−クロロトルエン、ジフルオロ−２，３−ジオキ
シメチレン−トルエン、トリフルオロ−３，４−
ジオキシエチレン−トルエン、ジフルオロ−３，
４−ジオキシメチレントルエン、トリフルオロ−
２，３−ジオキシエチレントルエン、ジフルオロ
−２，３−ジオキシエチレントルエン、３−トリ
フルオロメチルチオ−トルエン、１−ｎ−プロピ
ル−ジフルオロ−３，４−メチレンジオキサシ−
ベンゼン、３−テトラフルオロエトキシ−トルエ
ン、３−ヘキサフルオロプロポキシ−トルエン。
実施例 次に、本発明の実施例を示す。
(1) ２−ジフルオロメトキシベンジルアルコール ２−ジフルオロメトキシベンズアルデヒド
51.5ｇ（0.3モル）をエタノール100mlに溶解
し、ナトリウムボロハイドライド6.25ｇのエタ
ノール溶液（エタノールの量は100ml）を25〜
35℃において滴下した。この混合物を、室温に
なるまで撹拌し、水で希釈し、強度25％の
H2SO4で酸性化した。メチレンクロライドを
用いて抽出操作を２回行つた後に、有機相を乾
燥し、溶媒を留去させた。ほとんど定量的収率
で無色油状物が得られた。これは或時間後に固
体化した。この生成物すなわち２−ジフルオロ
メトキシベンジルアルコールの融点は42℃であ
つた。
(2) ２−および３−トリフルオロメチルチオベン
ジルアルコール これらは、上記の製造例に記載の方法と類似
の方法により２−および３−トリフルオロメチ
ルチオ−ベンズアルデヒドからそれぞれ製造で
きた。
(3) ２−ジフルオロメトキシ−α−シアノ−ベン
ジルアルコール シアン化カリウム7.2ｇを、水30mlおよびア
ルコール６mlの混合液に溶解した。この操作は
冷却下に行つた。次いで、冷却下に２−ジフル
オロメトキシベンズアルデヒド16ｇを０〜５℃
において添加した。
次いで反応混合物を０〜10℃において20分間
撹拌した後に、濃塩酸７mlと水18mlとの混合物
を滴下した。其後に反応混合物をさらに２時間
撹拌し、そして、室温になるまで放置した。メ
チレンクロライドを用いて抽出操作を２回行つ
た後に、有機相を乾燥し、溶媒を留去させた。
２−ジフルオロメトキシ−α−シアノ−ベンジ
ルアルコールが無色油状物として得られた。そ
の構造は核磁気共鳴スペクトルにより確認でき
た。このときの収率は、実質的に定量的収率で
あつた。
(4) 前記の例３の場合と同様な製法により２−ト
リフルオロメチルチオ−ベンズアルデヒドから
２−トリフルオロメチルチオ−α−シアノ−ベ
ンジルアルコールが得られ、そして、ジフルオ
ロ−３，４−ジオキシメチレン−ベンズアルデ
ヒドからジフルオロ−３，４−ジオキシメチレ
ン−α−シアノ−ベンジルアルコールが得られ
た。
(5) 前記の例１の場合と同様な方法に従つてジフ
ルオロ−３，４−ジオキシメチレンベンズアル
デヒドをナトリウムボロハイドライドで還元す
ることにより、ジフルオロ−３，４−ジオキシ
メチレン−ベンジルアルコールが得られた。こ
の生成物の構造は次のNMR−スペクトル
（CDCl3中）のデーターにより確認された：
3.7ppm（ｓ，OH）；4.6ppm（ｓ，CH2）；
7.0ppmおよび7.05ppm（3.芳香族Ｈ）。
(6) ジフルオロ−３，４−メチレンジオキシ−ト
ルエン 最初に反応器にHF（無水物）200mlを０℃に
おいて供給し、ジクロロ−３，４−メチレンジ
オキシトルエン（「J.Chem.Soc.」第93巻第563
頁参照）190ｇを滴下した。塩化水素の発生が
止んだ後に、反応混合物を20℃に暖め、１時間
撹拌し、次いで、余剰の弗化水素酸を減圧下に
留去させた。ジフルオロ−３，４−ジメチレン
ジオキシ−トルエンが得られた。沸点74〜78
℃／52mm。n20 D＝1.492。
(7) 前記の製法と同様な方法により、１−ｎ−プ
ロピル−ジフルオロ−３，４−メチレンジオキ
シ−ベンゼンが得られた。沸点80℃／15mmＨ
ｇ。n20 D＝1.4540。
(8) ジフルオロ−３，４−メチレンジオキシ−ベ
ンジルブロマイド ジフルオロ−３，４−メチレンジオキシトル
エン172ｇ（１モル）、Ｎ−ブロモサクシンイミ
ド180ｇおよびひとつまみのアゾビスイソブチ
ロニトリルをCCl41000mlと一緒に混合し、こ
の反応混合物をその沸点に５時間加熱した。冷
却後にこれを過し、残留物を少量のCCl4で
洗浄し、液を蒸留した。ジフルオロ−３，４
−メチレンジオキシ−ベンジルブロマイドが
180ｇ得られた。収率72％（理論値基準）。沸点
180〜111℃／15mmＨｇ。屈折率n20 D＝1.518。
(9) 記の製造例の場合と同様な方法により、１−
ブロモ−１−（ジフルオロ−３，４−メチレン
ジオキシ）−フエニル−プロパンが得られた。
沸点70〜73℃／0.3mmＨｇ。
(10) ジフルオロ−３，４−メチレンジオキシ−６
−クロロ−ベンジルブロマイド メチレンクロライド40ml中にジフルオロ−
３，４−メチレンジオキシ−トルエン34.4ｇ
（0.2モル）を含んでなる溶液中を、塩素14ｇを
−10℃ないし−５℃において通過させた。反応
混合物を室温になるまで放置し、水ポンプ真空
下に分留した。沸点80〜84℃／15mmＨｇのジフ
ルオロ−３，４−メチレンジオキシ−６−クロ
ロトルエンが31ｇ得られたが、これを四塩化炭
素150mlに溶解した。Ｎ−ブロモ−サクシンイ
ミド33ｇおよびひとつまみのアゾイソブチロニ
トリルを添加した後に、反応混合物をその沸点
に５時間加熱した。ジフルオロ−３，４−メチ
レンジオキシ−６−クロロ−ベンジルブロマイ
ドが30ｇ得られた。沸点74〜75℃／0.25mmＨ
ｇ。屈折率n20 D＝1.5334。
(11) ４−メチル−２，２−ジフルオロベンゾジオ
キソール 反応器に最初にHF200mlを０℃において供
給し、そして４−メチル−２，２−ジクロロ−
ベンゾオキソール100ｇを滴下した。塩化水素
の発生が止んだ後に、反応混合物をさらに20℃
に暖め、次いで１時間撹拌し、余剰の弗化水素
酸を減圧下に留去させた。４−メチル−２，２
−ジブルオロベンゾオキソールが得られた。沸
点42〜45℃／11mmＨｇ。n20 D＝1.4515。
さらに、４−ブロモメチル−２，２−ジフル
オロベンゾジオキソールも得られた。沸点93〜
96℃／10mmＨｇ。n20 D＝1.5115。
(12) ５−プロピル−２，２−ジフルオロベンゾジ
オキソール 反応器に最初に無水弗化水素酸100mlを−２
℃において供給し、次いで５−プロピル−２，
２−ジクロロベンゾオキソール110ｇを滴下し
た。後記の例14(a)の場合と同様な方法により反
応を実施した後に、５−プロピル−２，２−ジ
フルオロベンゾジオキソールが67ｇ得られた。
沸点80〜83℃／15mmＨｇ。n20 D＝1.4540。
(13) ジフルオロメチレン−３，４−ジオキシ安
息香酸 反応器に最初に無水弗化水素酸100mlを−３
℃において供給し、次いで５−クロロカルボニ
ル−２，２−ジクロロベンゾオキソール55ｇを
滴下した。滴下完了後に、反応混合物をさらに
20℃に暖め、そして、塩化水素の発生が止むま
で撹拌した。次いで、余剰の弗化水素酸を留去
させ、残留物を強度５％の水酸化ナトリウム溶
液200ml中に入れて撹拌した。この溶液を過
し、塩酸で酸性化した。沈澱せるジフルオロメ
チレン−３，４−ジオキシ安息香酸を別し、
乾燥した。得られたこの酸の収量は35ｇ、融点
は153〜154℃であつた。
(14) ２，２−ジフルオロベンゾジオキソール (a) 撹拌器、還流冷却器および滴下漏斗を備え
たV4A−反応器に、最初に無水弗化水素酸
600ｇを−10℃において供給した。次いで２，
２−ジクロロベンゾジオキソール612ｇを水
分の不存在下に約２時間を要して滴下した。
塩化水素の発生が直ちに始まつた。このガス
は還流冷却器から送給管を経て受器（水を入
れてあるもの）に導いてそこで吸収させた。
滴下終了後に温度を18〜20℃に上げ、反応混
合物を、ガス発生が止むまで１時間撹拌し
た。コラム内で、余剰の弗化水素酸を留去さ
せ、そして、冷却された受器に集めた。次い
で、２，２−ジフルオロベンゾジオキソール
394ｇを100mmの圧力下に留去させた。収率78
％（理論値基準）。沸点65〜70℃。n20 D＝
1.4430。
(b) メチレンクロライド200ml中に２，２−ジ
クロロベンゾジオキソール150ｇを含んでな
る溶液を、V4A反応器の中の無水弗化水素
酸200mlに、撹拌下に滴下した。反応は０℃
において直ちに開始された。反応混合物を０
℃において完全に反応させ、次いで温度を20
℃に上昇させ、そして反応混合物をさらに１
時間撹拌した。次いで余剰の弗化水素酸およ
び溶媒を減圧下に留去させ、次いで２，２−
ジフルオロベンゾジオキソールを留去させ
た。この生成物は85ｇを得られ、すなわち収
率は68％（理論値基準）であつた。
(15) 前記の例14(a)の場合と同様な方法により
２，２−ジフルオロ−５−クロロ−ベンゾオキ
ソールが得られた。沸点57℃／14mmＨｇ。n20 D
＝1.4712。
(16) ３−ジフルオロメトキシ−２，４，５，６
−テトラクロロ−ベンジル−クロライド ジフルオロメトキシ−トルエン100ｇの塩素
化反応を沃素２ｇの存在下に25〜30℃において
行つた。反応混合物中を塩素を約150ｇ通過さ
せた後に反応混合物が固化した。CH2Cl250ml
を添加し、塩素化反応を40℃において、飽和値
に達するまで続けた。溶媒を留去させた後に固
体生成物が酸留したが、これを過器に入れ、
次いてシクロヘキセンで洗浄した。３−ジフル
オロメトキシ−テトラクロロトルエンが140ｇ
得られた（融点86〜88℃）。これをｏ−ジクロ
ロベンゼン250mlに溶解し、そして175〜185℃
において紫外線の照射下に約150ｇの塩素で塩
素化した。次いで蒸留を行うことにより、３−
ジフルオロメトキシ−２，４，５，６−テトラ
クロロベンジルクロライドが112ｇ得られた
（沸点140〜142℃／1.2mmＨｇ）。
(17) ４，６，７−トリクロロ−２，２−ジフル
オロ−５−クロロメチル−ベンゾオキソール 反応器に最初に５−メチル−２，２−ジフル
オロ−ベンゾジオキソール162ｇをFeS（１ｇ）
と一緒に10℃において供給し、そしてその中を
塩素を通過させた。塩素吸収量が低下したとき
に温度を徐々に上昇させ、この温度上昇を、70
℃における飽和値に達するまで続けた。事前操
作実施後に、沸点104〜105℃／0.3mmＨｇのｓ
−クロロメチルトリクロロ−２，２−ジフルオ
ロ−ベンゾジアゾールが210ｇ得られた。融点
48〜50℃。
(18) ３−トリフルオロメトキシ−ベンジルアル
コールは、ジオキサン中で３−トリフルオロメ
トキシ−ベンゾイルフルオライドをNaBH4で
還元することにより得られた。沸点95〜97℃／
15mmＨｇ。nW D＝1.4485。
また３−クロロジフルオロメトキシベンジル
アルコール（沸点123℃／14mmＨｇ；n20 D＝
1.480）が、上記の方法と同様な方法により３
−クロロジフルオロメトキシベンゾイルフルオ
ライドから得られた。
(19) ２，２，３−トリフルオロ−６−ヒドロキ
シ−シアノ−メチル−１，４−ベンゾオキセン ヘキサメチレンテトラミン40ｇを水50ml中で
100℃に加熱し、６−クロロメチル−２，２，
３−トリフルオロ−ベンゾジオキセン40ｇを滴
下した。100℃において１時間保つた後に、
H2O100mlおよび濃塩酸100mlを添加し、反応
混合物を100℃において２時間撹拌した。次い
で水蒸気蒸留を行うことにより、６−ホルミル
−２，２，３−トリフルオロ−１，４−ベンゾ
ジオキセン（沸点119〜120℃／15mmＨｇ；n20 D
＝1.5001）が20ｇ得られた。これを其後に、例
３の場合と同様な方法によりKCNによりシア
ノヒドリン化合物に変換させた。
(20) ３−トリフルオロメトキシ−ベンゾイルフ
ルオライドを最初にFeS5ｇと一緒に還流下に
（167℃）反応器に入れ、次いでその中を塩素を
通過させた。この塩素化反応の開始時には塩素
吸収量が低かつたが、其後に温度上昇度と同り
増加率で増加した。180℃において、この塩素
化反応は飽和値に達した。
この粗製混合物をジオキセン500ml中で20℃
においてナトリウム硼素ハイドライド65ｇで還
元し、次いでCH2Cl2を用いて抽出操作を行い
（これは加水分解後に行う）、そして蒸留した。
b.p.15＝148〜152℃のところで留分が得られ
た。これは、20℃において放置した後に一部結
晶化した。この結晶を吸引過により別し、
ヘキサンで洗浄した。融点50〜52℃の生成物が
得られたが、そのH1NMR−スペクトルから、
これが５−トリフルオロメトキシ−２，３，４
−トリクロロベンジル−アルコールであること
が確認された。
このヘキサンを留去させた後に油状物が残留
したが、その80％は、H1−NMRのデーターに
よれば３−トリフルオロ−メトキシ−２，５，
６−トリクロロベンジルアルコールからなるも
のであつた。
前記蒸留における第２留出物（b.p.13＝170〜
175℃；76〜78℃）は、３−トリフルオロメト
キシ−２，４，５，６−テトラクロロベンジル
アルコールからなるものであつた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （ここにｎは１，２，３または４であり、R1
    は水素、C1-6−アルキル基、トリハロゲノメチル
    基、C1-6−アルコキシ基、１−６個のハロゲン原
    子を有するC1-6ハロゲノアルコキシ基、C1-6−ア
    ルキルメルカプト基、１−６個のハロゲン原子を
    有するハロゲノアルキルメルカプト基、ハロゲ
    ン、非置換または置換フエニル基またはフエノキ
    シ基、クロロカルボニル基、クロロスルホニル基
    およびニトロ基からなる群から選択された基を表
    わし、しかして各R1基は互いに同一または相異
    なるものであつてもよく、あるいは、 互いに隣接せる２つのR1基がその隣接炭素原
    子と一緒になつて、非置換または置換された縮合
    ベンゼン環を形成し得る）の化合物の製造方法に
    おいて、一般式 （ここに、R1およびｎは前記の意味を有する） の化合物と無水弗化水素酸とを反応させることを
    特徴とする製造方法。
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