CS211395B2 - Insecticide means and method of maing the active components - Google Patents

Insecticide means and method of maing the active components Download PDF

Info

Publication number
CS211395B2
CS211395B2 CS793116A CS311679A CS211395B2 CS 211395 B2 CS211395 B2 CS 211395B2 CS 793116 A CS793116 A CS 793116A CS 311679 A CS311679 A CS 311679A CS 211395 B2 CS211395 B2 CS 211395B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
formula
spec
halogen
fluorine
align
Prior art date
Application number
CS793116A
Other languages
English (en)
Inventor
Reinhard Lantzsch
Albrecht Marhold
Wolfgang Behrenz
Ingeborg Hammann
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Priority to CS80347A priority Critical patent/CS211396B2/cs
Priority to CS807036A priority patent/CS211397B2/cs
Publication of CS211395B2 publication Critical patent/CS211395B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/34—Nitriles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
    • A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
    • A01N43/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3 with two oxygen atoms in positions 1,3, condensed with a carbocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/32—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
    • C07C41/22—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by introduction of halogens; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
    • C07C41/26—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by introduction of hydroxy or O-metal groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/74—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
    • C07C69/743—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring of acids with a three-membered ring and with unsaturation outside the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/10—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes
    • C07D319/14—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D319/16—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D319/20—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring with substituents attached to the hetero ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)

Description

Vynález se týká insekticidních prostředků, které obsahují jako účinnou složku nové benzylestery s fluorsubstituiovanými etherovými neboi/a thioetherovými skupinami. Dále se vynález týká způsobu výroby těchto nových účinných látek.
Podobné účinné látky jsou již známé z francouzského patentového spisu č. 2 290 415 a odpovídají vzorci
Cl
Cl Ci
COZCHZ-
Cl ct Cl nebo se vyskytují na trhu pod označením Neopynamiin (§) a odpovídají vzorci
Tyto sloučeniny mají však nevýhodu v příliš nízké účinnosti, především při nízkých aplikovaných koncentracích.
Nyní byly nalezeny nové benzylestery obecného vzorce I, rz
CH-O-C-R* (I) v němž znamená’ n číslo 1 až 5,
R1 stejné nebo rozdílné zbytky vybrané ze skupiny .tvořené vodíkem, halogenem, halegenalkoxyskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku a s 1 až 6 «atomy halogenu, jakož i halogenalkylmerkaptoskupinu s 1 .atomem uhlíku a aiž se 3 atomy halogenu, dále znamenají 2 sousední zbytky R1 společně se sousedními atomy uhlíku heterocyklický 5- .nebo 6členný kruh obsahující kyslík a popřípadě substituovaný fluorem, přičemž ve vzorci I musí bud jeden ze zbytků R1 znamenat fluoralkoxyskupinu nebo fluoralkylmerkaptoskupinu, nebo 2 sousední zbytky musí společně se sousedními atomy uhlíku tvořit heterocyklické 5- nebo
6čl-eniné kruhy obsahující kyslík a substituované jednou nebo vícekrát fluorem,
R2 voidík nebo* kyanoskupinu,
R3 zbytek vzorce
přičemž
R4 a R5 jsio'u stejné nebo vzájemně rozdílné a znamenají fluor, chlor ineboi brom nebo fenylovou skupinu, která je popřípadě substituovaná halogenem, nebo znamená R3 dále skupinu vzorce —CH-R6 i
i
CH / \ НзС СНз kde
R6 znamená fenylový zbytek, který je popřípadě substituován halogenem nebo methylendiOKyskupinou.
Podle tohoto vynálezu se nové benzylestery obecného vzorce I získají tím, že se kairbonylhalogenidy obecného vzorce II
Hal-CO-R3 , (II) v němž
R3 má shora uvedený význam, a
Hal znamená halogen, výhodně chlor, nechají reagovat s benzylalkoholy obecného vzorce III,
v němž
R1, n a R2 mají shora uvedený význam, popřípadě v přítomnosti činidla, které váže kyselinu, a popřípadě v přítomnosti rozpouštědla.
Sloučeniny obecného vzorce I uvedené shora vykazují dobré insekticidni vlastnosti.
S překvapením vykazují nové účinné látky podle vynálezu značně vyšší účinnost než sloučeniny známé ze stavu techniky.
Ze sloučenin obecného vzorce I podle vynálezu jsou výhodné ty sloučeniny, v nichž znamená n číslo 1 až 5,
R1 stejné nebo rozdílné zbytky ze skupiny tvořené vodíkem, fluorem, chlorem, bromem, difluoirmethioxyskupinou, íriflucrmethoxyskupinou, tetrafluorethoxysknpindu, hexafluorpropoxyskupinou, difluormethylthioskupinou, trifluormethylthioskupinou, nebo dva sousední zbytky společně s přilehlými atomy uhlíku tvoří pětičlenný nebo šestičlenný kruh, obsahující kyslík a substituovaný vícekrát fluorem, přičemž alespoň jeden ze zbytků musí znamenat fluioiralkoxyskupinu nebo· fluormethylthioskupinu, nebo dva ze zbytků společně s přilehlými atomy uhlíku tvoří heterocyklický pětičlenný nebo šestičlenný kruh a skupinu OCFžO, OCF2CH2O nebo OCF2CHFO,
R2 vodík nebo kyanoskupinu a
R3 zbytek vzorce
Hf CHb přičemž
R4 a R5 jsou stejné nebo rozdílné a znamenají fluor, chlor nebo brom nebo oba znamenají fenylovou skupinu, nebo;
R3 znamená zbytek vzorce —CH—R6
CH /\ НзС СНз v němž
R6 znamená popřípadě halogenem nebo methylendioxyskupinou substituovaný fenylový kruh.
Zcela zvláště výhodné jsou takové sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém R1 znamenají stejné nebo rozdílné zbytky ze skupiny tvořené vodíkem, chlorem, difluormethoxyskupinou, tetrafluorethoxyskupinou, hexafluorpropoxyskupinou nebo trifluormethylthioskupínou, nebo dva sousední zbytky R1 společně s přilehlými atomy uhlíku tvoří heterocyklický 5- nebo 6členný kruh obsahující kyslík, přičemž alespoň jeden zbytek znamená difluormethoxyskupinu, itetrafluorethoxyskupinu, hexafluorpropoxyskupinu nebo trifluormethylthioskupinu, nebo dva sousední zbytky společně s přilehlými atomy uhlíku tvoří heteriocyklický 5- nebo· 6členný kruh a znamenají skupinu OCF2O, OCF2— —CH2O nebo OCF2CHFO, R2 znamená vodík nebo kyanoskupinu a R3 znamená zbytek vzorce
H*C CH* nebo znamená zbytek vzorce β
přičemž R- znamená fenylový kruh substituovaný fluorem, -chlorem nebo bromem nebo methylendioxyskupinou.
jednotlivě lze uvést následující ' sloučeniny vzorce I:
—CH—R6
I
CH /\
НзС СНз dii^luor-3,4-dliiM^j^ti^ett^h^ler^-É^-t^i^t^i^'benzyl-2,2-dimethyl-3- (ž^^dic.hlorvmyl) cyklopropankarboxylát,
2-fluιpr-3,4-diPxyme0hyleb-2,5,6-trichlprbena^yJ^-^2!,2-<diiinťrtt^;^^-3-(2‘,2‘-dichlor^vinyl) cyklopropankarboxylát, .
difluor-3,4-dioxytthylenbenzy’l-2,2-dimethyl-3- (2‘,2‘-dichlorvinyl) cyklopropankarboxylát,
2- difluprmeteloxnbouzy--2,2-di.mothyl-3- (2‘,2‘-dioihlorvlnyl JcyklopropankarbCKylát, • 3-d-flaobιmethoxyЗenzyl-2,2-dlmeteyl-3- (2‘,2‘-dichlorvlnyl Jcyklopropankarboxylát, » 2-tetraflucIoeePonbOabzyl-2,2-d-moteyl-3- (2‘,2‘-dichlorvinyl j cyklopropainka-r.bOixylát,
3- tE^ai?.afli^iotte^t.hyxybenl^i^l-^2^,2-mnteyl^^-3- (2,,2‘-dich1orviny1 jcyklopi^í^I^ankarbaxylát,
3-hoxafIuorpoopoxnbonznl-2,2-2-mothyl-3- (^^‘-dichlorvinyl) cnklopropaιbkarboxylát,
2idialunrmhthn.xy-C-chIotbznzyl-2,2 -dimothyl-S- (2‘,2‘-d-celσrvibyl ] cyklopropabkar’boxnlát,
3,4-bis- (dif luormethO-xy) benzyl-2,2- .
-dimothyl-3- (2‘,2‘-2-chlorv-byl Jcyklopropan karboxylát,
3-fгifiuюnmethylthiobenzyl·2,2-2-metenl-3-(2‘,2‘-2-chlorv-nyl jcykllopropankarboxylát,
3-.frif luormothoxy3enznl-2,2^-по·^.^- ^‘^‘-dichlorvinyl) cyklo. propankaгboxnlat,
3-dialum’melhylthiobznzyl-2,2-dimethyl^- (2‘,2‘-2icelorvinyl) cyklopropankar3oxnlat,
3-difluprmothPxn-a-knan3obzyl-2,2•dimothnl-3- (2‘,2‘-d-celorvibyl) cyklopгopabkaI’3oxnlat,
2.-f.luor-3,4-dioxymethylo'nbobzyl-2,2^^€^1.1-3- (2‘,2‘-2-chlorv-byl jcyklo- propankarboxnlát, .
trif Íuor-3,4-d ioxy othnlob·3obzyl -2,2-dimothyl-3- ( 2‘,2‘-21сЫог¥1пу1 ) cnklopropainkar3oxnlát, d-flaor-3,4-diιpχyetenlon-6-cellr3enzyl -2,2-dimothyl-3- [ 2‘,2‘-21сЫоту1-ьу1 ) cyniopropankarboxylát, trifla'pr-3,4-dioxyethylen-6-chl|prbonznl-2,2^(2imeten 1-3-(2‘,2‘-dichlor viny 1)cnklρarpaankaI*bpχnlat,
2- 2ifluprmothoxy3obzn^4‘-chlρrfobnl-a--so,paopylacetát,
3- difluprnetepχybobznl-4‘-chlorfonyI-a-iSOpropyliacetát,
2- totrafluorothoxnbonznl^-chlorfonyl-a-ϊsppгppylacetat,
3- totra.flaorethoxn3ebzyl-4‘-chlprfo.blnl-a-i'sparppylacotát,
3-hΌxafluorpιΓopoxnbonzyl-4‘-ceIcrfenyl-¾-isppropylacotát,
3-difшuг.Ineteoxy-4-cetorbonzyl-4‘-chlιprfobnl-x'isparpanlacotát,
3,4-3ís- (2-flaprmothpχy jbonzyl-^-chlorfonnl-x-isopropylacotát,
3-t.rif lupinlethnlteip3obznl-4'-chliPl’fobyl-a-isρρrpanlacotát,
3-trif lunr mothpχybonzyl-4‘'chlprfenyl-χ-is'oprppylacotát,
3-trif Шипову lthiobenzyM^chloirfebnl·a-isρarppnlacotát,
3-aifIuormet,hoxy-;г-kyanbonznl-4<-celp·rfobnl-a-ispp:rpanlacotát,
2i‘flulpr-3,4-dioxnnethnl0b3obznl-4‘-chtorfebnl-a-iso;p:rppnlacotát, diflupr-2,3-d-oxnmethnlob3ebznl-4‘-chl·prfenyl-a-isopropnlacotát,
2-flU'Pr-3,4-dioxymoteyten-6-ehlorlobnznl-4‘-chloгfobnl-a-isoproanlaceitat, difluor-3,4-diPxym^teylon-6-3rom3onznl-4‘-c.hlorfe.nyl-α-isoprpayIa|Cotát,
2ifluoιΓ-2>3-dioxyInothyleh3obzyl-2,2-d-mΌthnI-3- [ 2‘,2‘-2-chlorvibyl jcykloprppankar3oxnlá.t, ,
2ifluor-3,4-dipχnmethn-ob-6-chlPrlbonlzyl-2,2-d-mothnl-3- (2‘,2‘-2-celprvibyI ] cykloarppankar3oxnlát,
I i^s^^^-4‘-chlOirfenyl-a-isopropy^l^:»^^t, difluior-S.ddioxyeithylenbenzyM-chlorfenyl-a-isopropylacetát, trif!ioJ3-3,4-d0xcyethyeem'benyyl-4‘-chloirfenyl-a-isopropylacetát, difluαr-3,4-dloxyethyfen-6-chlorbenyyl
-é^chlOTfenyl-a-isopropylacetát, tTÍflov-3,4-do)xye!thyl<M3-6-chorble3riyyl-4‘ichloirfenyl-a-isopropylacetá't.
Přípravu benzylesterů - obecného . vzorce l podle vynálezu lze znázornit následujícím reakčnlm schématem:
(R1).
RZ i
CH-OH + Hai-CO-P3 akceptor kyseliny j
-HCt .PoužiJ-e-li se při postupu podle vynálezu jako výchozích látek chloridu kyseliny 2,2-dlmethyl-3- (2‘,2‘-dichlorvinyl jcyklopropankarboxylové a dilluor-3,4-methyiendioxyben-^^^ohol^u, pak lze reakční průběh znázornit následujícím reakčním schématem:
Kairtbonylhalogenidy vzorce ll používané jako výchozí látky jsou známé nebo se dají vyrobit podle- obecně obvyklých postupů, popsaných v literatuře (srov. například DO3 2 365 555, 1 926 433 a 2 231 312).
Výhodné jsou sloučeniny vzorce ll, v nichž R3 -má shora uvedené výhodné významy nebo- zvláště výhodné významy.
Jako příklady sloučenin, vzorce ll, které se používají jako výchozí. - látky,· lze jednotlivě uvést:
chlorid 2^--^11п^1:11у1-3- (2‘,2‘dichlorvinyl jcyklopropankarboxylOvé kyseliny, chlorid 2,2-di.methyl-3- (2‘,2‘-dibromvlnyl) cyklopropaιnkarlx)xytové kyseliny, chlorid a-isop^i^pyyl-^-fluí^o^lfenylóctové kyseliny, chlorid a1isopr!oyyl14-cU.forfen’yloctové kyseliny, chlorid a-isopгopylf4-bromlenyloctové kyseliny, chlorid a-iэo]popyl-3--luorlenyfoctové kyseliny, chlorid a-iзopyooylfЗ-b.гomfenyloictové kyseliny, chlorid a-isopropyl-3-ohlorle.nyl•octové kyseliny, chlorid a-isoyroyyl-3,4-methylendioxyfenyloctové kyseliny.
Alkoholy vzorce lll používané -rovněž jako výchozí látky, jsou nové sloučeniny.
Tyto· · alkoholy se mohou vyrobit postupem uvedeným v čs. patentovém -spisu· 211 396.
Výhodně se používají alkoholy vzorce lll, v. němž Ri, R2 a n mají -shora! uvedené výhodné nebo zvláště výhodné významy.
Jako příklady -alkoholů vzorce lll používaných jakožto výchozí látky -lze jednotlivě uvést:
2зdifluorPlethoxybenzylafkohof, 3зdШuoιn№ho»ybenyyfalkohol, 3-tr.ifluoιrn№tUylthk>benyylalkohol, 3,4-dШuormiethoxybenyylalkιohof, 3-difhlormethoxy-4-cUlorbenyylalkΌh·bl, 3-trifluoιmethoxybenyylαlk'0hbl, 3^-t^Шl^t^I^pe^ι^U^llthfOiOenyy.fafkлUol3 difluюr-3,4-dioxymethylenbe.nyylalkιohbl, 2зdiflu^o]отeιthoxy-α-kyαnbenyylαlkOhlol, 3- difluoi,.metUκXy-a-kyanbenzylal·koho'l, 2vtrllluoιrpetUhylthio-α-Уanbbnnzyaailkohol, 3,4-difluιorméthiOxy-a-kyαnbenyylafk'Ohol, 3vdlfluormet.hoxy-4-chloir-α-kya:nbenyylalkohol,
3-trifluor.methoxy-a-kyαnbenzylalkohof,
3-tгifluo.rmetUylthio-a-kya·nbenyylαlkohol, benzylalkohoj,
3-dif luoir methy lthiobenzylalkchol,
3-difluormethylthio-a-kyanbenzylalkoihol,
3-tel^:r.af“lUiorr^e:b^i^o^5^1^i^!ii^2^5^Jí^;lk(^l^'Ol.
Pro výrobu sloučenin vzorce I podle vynálezu z alkoholů vzorce III a karbonylhalogenidů vzorce II se mohou jako činidla vážící kyseliny používat všechna obvyklá činidla k vázání kyselin. Uvést . lze zvláště uhličitany . a alkoxidy alkalických kovů, jako uhličitan sodný a uhličitan draselný, methoxid, popřípadě ethoxid sodný a draselný, dále alifatické, aromatické nebo heterocyklické aminy, jako například triethylamin, trimethylamin, dimethylanilin, dimethylbenzylamin a pyridin.
Reakční teplota se může měnit v širokém rozmezí. Obecně se pracuje při .teplotě mezi 0 a 100 °C, výhodně při 15 až 40· °C.
Reakce se obecně provádí při atmosférickém tlaku. Postup přípravy sloučenin podle vynálezu se výhodně provádí za současného použití vhodných rozpouštědel a ředidel. Jako taková přicházejí v úvahu prakticky všechna inertní organická rozpouštědla. K těm náleží zejména alifatické a aromatické, popřípadě chlorované uhlovodíky, jako benzen, toluen, xylen, benzin, methylenchlorid, chloroform, tetrachlcjrmethian, chloirbenzen nebo, .ethery, například diethylether a dibutylether, dioxan, dále ketony, například aceton, methylethylketon, methylisopropylketon a methylisobutylketon, dále nitrily, jako acetonitril a propionltril.
Při provádění postupu se výchozí . ’ látky používají· výhodně v ekvimolárních poměrech. Nadbytek jedné nebo druhé složky nepřináší žádné podstatné výhody. Reakční složky se obecně uvedou ve styk v některém z uvedených rozpouštědel a většinou při zvýšené teplotě se za účelem dokončení reakce míchají jednu nebo několik hodin. Potom· .se reakční směs vylije do. vody, : organická fáze se oddělí a promyje se vodou. Po vysušení organické fáze se rozpouštědlo. oddestiluje ve vakuu.
Nové sloučeniny se získávají ve formě olejů, které se zčásti nedají bez rozkladu destilovat, avšak tzv. „dodestilováním“, tj. delším zahříváním za sníženého tlaku na mírně zvýšené teploty se zbaví posledních těkavých podílů a. tímto způsobem· se očistí. K jejich charakterizování slouží index . lomu.
Jak již bylo. .uvedeno, vyznačují ' se sloučeniny vzorce. I insekticidní účinností.
Účinné látky podle vynálezu mají .dobrou snášitelnost pro rostliny a příznivou toxicitu pro teplokrevné, a hodí se k hubení živočišných škůdců, zejména hmyzu v zemědělství, lesním hospodářství, při ochraně . zásob a .materiálů, jakož i v oblasti hygieny. Tyto látky jsou účinné proti normálně citlivým a .rezistentním druhům, jakož i proti . všem nebo . jen jednotlivým· vývojovým stadiím škůdců.
K výše zmíněným škůdcům· patří:
z řádu . stejnonožců (Isopoda) například stínka zední (Oniscus asellus), svinka obecná (Armadillidium vulgare), stínka' obecná (Porcellio scaber);
z třídy mnohonožek (Diplopoda) například mnohonožka slepá (Blaniulus guttuliatus];
z třídy stonožek (Chilopoda) například zemivka (Geophilus carpophagus), strašník (Scutigera spec.];
z třídy stonoženek (Symphyla) například Scutigerella immaculata;
z řádu šupinušek (Thysanura) například rybenka domácí· (Lepisma saccharina);
z řádu chvositoiskoků (Collembola) například larvěnka obecná- (Onychiurus arrnatus);
z řádu rovnokřídlých (Oirthoptera) například šváb obecný (Blatta .orieratalls), šváb americký (Periplaneta americana), Leucophaea .madenae, rus doi^m^-cí (Blatt-ella germanica), cvrček domácí (Acheta domestic.us), krtonožka (Gryllotalpa .spec.], saranče stěhovavá (Lo-cuista m.igratoria· migratorioides), Melanoplus differentialis, saranče pustinná (SchistoCerca gregaria);
z řádu škvorů (Der-mapteraj například škvor obecný (Forficula auricularía];
z řádu všekazů (Isoptera) například všekaz (Reticulitermes spec.];
z řádu vší (Anoplura) například mšička (Phyltoxera vastatrix), dutilka (Pem.phigus spec.], veš šatní (Pediculus. humian-us corporis), Haemotopinus spec., Linognathus· spec.;
z řádu všenek (Mallophaga) například všenka (Tric.hodectes spec.), Damalinea spec.;
z řádu třásnokřídlých (Thysanoptera) například t.řásněnka hnědonohá [Hercinothhips femioralis), třásněn-ká zahradní (Trips tabaci);
z řádu ploštic ('Heteroptera] například kněžice (Eurygaste.r spec.), Dysdercus intermedius, sítěnka řepná (Piesimia quadrata), štěnice domácí (Cimex lectularius), Rhodnius prolixus, Triatoma spec.;
z řádu stejhoikřídlých (Homoptera) například molice zelná (Aleurodes brassicae), B-emisia tabaci, melice skleníková (Trialeurodes . vaporariorum), mšice bavlníková (Aphis gossypii), mšice zelná (Brevicoryne brassicae), mšice rybízová (Cryptomyzus ribis), .mšice maková (Doralis fabae), mšice jabloňová (Doralis pomi), 1 vlnatka krvavá (Eriosoima lanigerum), mšice (Hyalopterus arundinis), Macrosiphum avenae, Myzus spec., mšice chmelová (Phorodon humuli), mšice . střemchová (R.hopa.losiphum padi), pidikřísek (Empoasca spec.), křísek (Euscelis bilobatus), Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, puklice (Saissetia oleae), Laodelphax striatellus, Nilaparviata lugens, Aonidiella aurantii, štítenka břeč tónová (AspidooDuS hederae), červec (Pseudococcus spec.), mera (Psylla spec.);
z . řádu motýlů (Lepidoptera) například
Peotin^op^^I^^ííra gossypiella, píďalka trnavo11
211305 skvrnáč (Bupalus piniiarius), Cheimatoibia brumata, kliněnka jabloňová (Lithocolletis blancardella), mol jabloňový (Hyponoímeuta padella), předivka polní (Plutella maculipennis), bouirovec prsténčitý (Malacosoima neustria), bekyně pižmová (Eupnoctis chryscirrhoea), bekyně (Lymantria spec.), Bucculatrix ithurberiella, listovníček (Phyllocnistis citrella), osenice (Agrotis spec.), osenice (Euxoa spec.), Feltia spec., Earias insulainia, šedavka (Heliothis spec.), blýskavka červivcová (Laphygma exigua), můra zelná (Mamestra brassicae), můra sosnokaz (Panoilis flammea), Prodenia litura, Spodoptera spec, Trichoplusia ni, Carpooapsa piomonella, bělásek (Pieris spec.), Chilo spec, zavíječ kukuřičný (Pyrausta nubilallis), mol moučný (Ephestia kůhniella), zavíječ voskový (Galleria mellonella), obaleč (Cacoecia podana), Capua reticulana, Choristoineura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, obaleč dubový (Tortrix viridan<a);
z řádu brouků (Coleoptera) například červotoč proužkovaný (Anobiuím punctatum), кого viník (Rhizopertha dominica), Bruchidiuis obtectus, zrnokaz (AcanthOscelides obtectus), tesařík krovový (Hylotrupes bajulus), bázlivec olšový (Agelastica alni), mandelinka bramborová (Leptinotairsa decemli•nieaťa), mandelinka řeřišnicová (Phaedon cochleariae), Diabrotica spec, dřepčík olejkový (Psylliodes chrysocephala), Epilaichina varivestis, maločlenec (Atomairia spec.), lesák skladištní (Oryzeaphilus surinamensis), květopais (Anthonomus spec.), pilous (Sitophilus spec.), lalokonosec rýhovaný (Otiorrhynchus sulcatus), Oosmopolites sordidus, krytonosec šešulový (Ceuthotirhynchus assimilis), Hyperia postica, kožojed (Dermeistes ispec.), Trogoderma spec, rušník (Anthirenus spec.), kožojed (Attagenus spec.), hrbohlav (Lyctus spec.), blýskáček řepkový (Meligethes aeneus), vrtavec (Ptinus spec.), vrtaviec plstnatý (Nip-tus hololeucus), Gibbium psylloides, potemník (Tribolium spec.), potemník moučný (Tenebrio moliťor), kovařík (Agriotes spec.), Gonoderus spec, chroust Obecný (Melolontha melolontha), chroustek letní (Amphimallon solstitialis), Costelytra zeialandica;
z řádu blanokřídlých (Hymenioptera) například hřebenule (Diprion spec.), pilatka (Hpp locampa spec.), mravenec (Lasiu s spec.), Monomorium pharaonis, sršeň (Vespa spec.);
z řádu dvoukřídlých (Diptera) například komár (Aedes spec.), anofeles (Anioipheles spec.), komár (Culex spec.), octomilka obecná (Drosophila melanogaster), moucha (Musea spec.), slunilka (Fannia spec.), bzučivka obecná (Calliphora erythrocephala), bzučilka (Lucilia spec.), Chrysomyia spec, Cuterebra spec, Gasitrophilus spec, Hyppobosca spec, bodalka (Stomoixys spec.), střeček (Oestruis spec.), střeček (Hypoderma spec.), ovád (Tabanus spec.), Tannia spec.
muchnice zahradní (Bibio hor tulanus), bzunka ječná (Oscinella frit), Phorbia spec, květilka řepná (Pegomyia hyoscyami), vrtule obecná (Ceratitis capitaita), Dacus oleae, tiplice bahenní (Tipula paludosa);
z řádu Siphonaptera například blecha morová (Xenopsylla cheQpis), blecha (Ceriatophyllus spec.).
Účinné látky se mohou převádět na obvyklé prostředky, jako jsou roztoky, emulze, smáčitelné prášky, suspenze, prášky, popraše, pěny, pasty, rozpustné prášky, granuláty, aerosoly, koncentráty n!a bázi suspenzí a emulzí, prášky pro moření osiva, přírodní a syntetické látky impregnované účinnými látkami, malé částice obalené polymeirními látkami a obalovací hmoty pro oisivo, dále na prostředky se zápalnými přísadami, jako jsou kouřové patrony, kouřové dózy, kouřové spirály apod, jakož i na prostředky ve formě koncentrátů účinné látky pro rozptyl mlhou za studená nebo za tepla.
Tyto prostředky se připravují známým způsobem, například smísením účinné látky s plnidly, tedy kapalnými rozpouštědly, zkapalněnými plyny nacházejícími se pod tlakem nebo/a pevnými nosnými látkami, popřípadě za použití povrchově aktivních činidel, tedy emulgátorů nebo/a dispergátorů nebo/a zpěňovaicích činidel. V případě použití vody jako plnidla je m)oižno jako· pomocná rozpouštědla používat například také organická rozpouštědla. Jako kapalná rozpouštědla přicházejí v podstatě v úvahu: aromáty jako· xylen, toluen nebo alkylnaftaleny, chlorované aromáty nebo chlorované alifatické uhlovodíky, jako chlorbenzeny, chlorethyleny nebo methylenchlorid, alifatické uhlovodíky, jako cyklohexan nebo parafiny, například ropné frakce, alkoholy, jako butanol nebo glykol, jakož i jejich ethery a estery, dále ketony, jako aceton, miethylethylketon, methylisobutylketon nebo cyklohexanon, silně polární rozpouštědla, jako dimethylformamid a dimethylsulfoxid, jakož i voda.
Zkapalněnými plynnými plnidly nebo nosnými látkami se míní takové kapaliny, které jsou za normální teploty a normálního' tlaku plynné, například aerosolové propelanty, jako halogenované uhlovodíky, jakož i butan, propan, dusík a kysličník uhličitý. Jako pevné nosné látky přicházejí v úvahu: přírodní kamenné moučky, jako· kaoliny, aluminy, mastek, křída, křemen, attapulgiť, montmioirillonit nebo .křemelina-, a syntetické kamenné moučky, jako vysoce disperzní kyselina křemičitá, kysličník hlinitý a křemičitany.
Jako· pevné nosné látky pro přípravu granulátů přicházejí v úvahu drcené a frakcioniované přírodní kamenné materiály, jako vápenec, mramor, pemza, sepiolit a dolomit, jakož i syntetické granuláty z anorganických a organických mouček a granuláty z organického materiálu, jako· z pilin, skořá13 рек kokosových ořechů, kukuřičných palic a tabákových stonků. Jako emulgátory nebo/a zpěňovací činidla přicházejí v úvahu neioinogenm ia anicnické emulgátory, jako pOlyoxyethylenestery mastných kyselin, polyoxyethylenethery mastných alkoholů, například alkylarylpolyglykolether, alkylsulfonáty, alkylsulfáty, arylsulfoináty a hydrolyzáty bílkovin, a jako dispergátory například lignin, sulfitové odpadní louhy a methylcelulóza.
Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat adhezíva, jako karboxymethylceluilčzu, přírodní a syntetické práškové, zrnité nebo latexo-vité polymery, jako arabskou gumu, polyvinylalkohol a polyvinylaicetát.
Dále mohou tyto prostředky obsahovat barviva, jako anorganické pigmenty, například kysličník železitý, kysličník titaniCitý a ferrokyanidovou modř, a organická barvivé, jako alizarinová barviva a kovová azo-ftalocyaninová barviva, jakož i stopové prvky, například so-li železa, manganu, boru, měsi, kobaltu, molybdenu a zinku,
Koncentráty obsahují obecně mezi 0,1 a 95 % hmotnostními, s výhodou mezi 0,5 a 90 % hmotnostními, účinné látky.
Účinné látky podle vynálezu je možno používat ve formě obchodních preparátů nebo/a v aplikačních formách připravených z těchto preparátů.
Obsah účinné látky v aplikačních formách připravených z obchodních preparátů se může pohybovat v širokých mezích. Koncentrace účinné látky v aplikačních formách se může pohybovat od 0,0000001 až do 100 proč, hmotnoistních, s výhodou od 0,01 do 10 % hmotnostních.
Aplikace se provádí běžným způsobem přizpůsobeným použité aplikační formě.
Při použití proti škůdcům v oblasti hygieny a proti skladištním škůdcům se účinné látky vynálezu vyznačují vynikajícím reziduálním účinkem na dřevě a hlíně a dobrou stabilitou vůči alkáliím na vápenných podkladech.
Aplikace účinných látek podle vynálezu se provádí v oblasti veterinární medicíny známým způsobem, jako orálně formou například tablet, kapslí, nápojů, granulátů, dermální aplikací formou například koupelí, sprejů, přípravků к polévání a pudrů, jakož i pareinterální aplikací například formou injekcí.
Příklad A ’ ;ъ
LTioo — test na dvoukřídlé pokusný hmyz: moucha domácí (Musea· domestica) (rezistentní kmen) počet testovaných exemplárů: 20 rozpouštědlo: aceton hmotnostní díly účinné látky se rozpustí v 1000 objemových dílech rozpouštědla a roztok se zředí dalším rozpouštědlem na žádanou nižší koncentraci.
2,5 ml roztoku účinné látky se oidpipetuje do. Petrihlo misky, na jejímž dně je položen kruhový filtrační papír o průměru cca 9,5 centimetru. Petriho miska se nechá odkrytá stát tak dlouho, až se rozpouštědlo zcela odpaří. V závislosti na koncentraci roztoku účinné látky je množství účinné látky, vztažené na m2 filtračního papíru, různě vysoké. Do Petriho misky se pak přenese 20 exemplářů pokusného hmyzu a miska se přikryje skleněným víčkem.
Stav pokusného hmyzu se průběžně kontroluje a zjišťuje se čas potřebný к dosažení 100% Ochromení hmyzu (koinick-down effect).
Pokusný hmyz, účinné látky, koncentrace účinných látek a čas potřebný к dosažení 100 o/o ochromení vyplývají z následující tabulky A.
TABULKA A » LTioo — test na dvoukřídlé (rezistentní kmen mouchy domácí) účinné látky koncentrace účinné látky v roztoku v % j----—-------známá:
LTioo
200‘
Cl Cl účinné látky koncentrace účinné látky v roztoku v '%
LTloo
OCFCl2
Cl OCHFZ сооснТОУа ocf2ci
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
90*
55*
170*
60*
120*
50*
30*
OCHFj
0,2
130’
1β
Příklad Β
Test na larvy komára pokusný hmyz: larvy komára Aede-s aegypti, 4. larvální stadium rozpouštědlo: 99 hmotnostních dílů acetonu emulgátor: 1 hmotnostní díl benzylhydroxydifeny lpoly glykoletheru
K přípravě vhodného účinného prostředku se 2 hmotnostní díly účinné látky rozpustí v 1000 objemových dílech rozpouštědla -obsahujícího shora uvedené množství emulgátoru a získaný roztok se zředí vnodou na žádanou nižší koncentraci.
Vodným účinným prostředkem- se naplní skleněné nádoby -a do každé nádoby se- přenese asi 25 larev komára.
Po· 24 -hodinách se zjistí -mortalita- v %; 100 °/o znamená, že byly usmrceny všechny larvy, O -% - .znamená, že žádná larva' -nebyla usmrcena.
Výsledky testu jsou patrny z -tabulky B.
TABULKA B
Test na larvy komára účinné látky koncentrace- účinné látky v* roztoku v ppm mioirtalita v °/o
O
0,1 (známá) sloučeniny podle vynálezu:
0,01
0,1
100
100
0,1
100
Cl
0,1
100 CHb CH.
, v 5 °CHF.
C \_ Τ'
COOCHfký ct
0,1
100 ia koncentrace účinné mortalita látky v roztoku v ppm v % účinné látky
0,1
0,1
0,1
100
100
100
0,1
100
Příklad C
Test na . blýskavku (Laphygma frugiperda) rozpouštědlo: 3 hmotnostní díly acetonu emulgátor: 1 hmotnostní díl alkylarylpolyglykoletheru
K přípravě vhodného účinného prostředku se 1 hmotnostní díl účinné .látky smísí s uvedeným množstvím rozpouštědla a udaným množstvím emulgátoru a koncentrát se zředí vodou na žádanou koncentraci.
Listy brukve (Brassica oleracea) se ošetří ponořením do účinného prostředku žádané koncentrace a obsadí se housenkami blýskavky (Laphygma frugiperda), dokud jsou listy ještě vlhké.
Po níže uvedené době se vyhodnotí mortalita v procentech, přičemž 100 '% znamená, že byly usmrceny všechny housenky, zatímco 0 θ/ο znamená, že nebyla· usmrcena žádná. housenka.
Výsledky testu jsou patrny z následující tabulky C.
Test na blýskavku (Laphygma frugiperda) účinné látky ........ koncentrace účinné látky v %
TABULKA C mortalita v % po 3 dnech
0,1
0,01
0,1
0,01
0,1
0,01
0,1
0,01
0,1
0,01
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100 účinné látky koncentrace mortalita v % účinné látky v % po 3 dnech
0,1 100
0,01 100
0,1 100
0,01 100
0,1 100
0,01 100
F
0,1
0,01
100
100
Cl Sr
0,1
0,01
0,1
0,01
0,1
0,01
Cl Cl
100
100
100
100
100
Příklad D
Test mezní koncentrace (hmyz žijící v půdě) pokusný hmyz: květilka Phorbia antiqua — — larvy žijící v půdě rozpouštědlo: 3 hmotnostní díly acetonu emulgátor: 1 hmotnostní díl alkylarylpolyglykoletheru
К přípravě vhodného účinného přípravku se smísí 1 hmotnostní díl účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla·, přidá se udané množství emulgátoru a koncentrát se zředí vodou na požadovanou koncentraci.
Účinný prostředek se důkladně promísí s půdou. Koncentrace účinné látky v prostřed ku nehraje prakticky žádnou roli, rozhodující je pouze množství účinné látky na jednotku Objemu půdy, které se udává v ppm (mg/1). Ošetřenou půdou se naplní květináče, které se po naplnění nechají stát při teplotě místnosti.
Po 24 hodinách se do ošetřené půdy přenese pokusný hmyz a po dalších dvou až sedmii dnech se stanoví procentní stupeň účinku účinné látky spočítáním mrtvých a živých exemplářů pokusného hmyzu. Při usmrcení všech exemplářů je účinnost 100%, 0 % pak znamená, že počet živých exemplářů hmyzu je stejný jako v kontrolním pokusu.
Účinné látky, použitá množství a výsledky vyplývají z následující tabulky D.
TABULKA D
Test mezní koncentrace (larvy květilky Phorbia antiqua žijící v půdě) účinná látka mortalita v % při koncentraci účinné látky 0,08 ppm
•cis/trans
100 %
Ct Cl cis/trans
100 %
P ř í к 1 a d E
Test mezní koncentrace (hmyz žijící v půdě) pokusný hmyz: potemník moučný (Tenebrio mioliitpr) — larvy žijící v půdě rozpouštědlo: 3 hmotnostní díly acetonu emulgátor: 1 hmotnostní díl alkylarylpolyglykoletheru
К přípravě vhodného účinného prostředku se smísí 1 hmotnostní díl účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla, přidá se udané množství emulgátoru a koncentrát se zředí vodou na požadovanou koncentraci.
Účinný prostředek se důkladně promísí s půdou. Koncentrace účinné látky v prostředku nehraje prakticky žádnou roli, rozhodující je pouze množství účinné látky na jednotku objemu půdy, které se udává v ppm exemplářů pokusného hmyzu. Při usmrcení všech exemplářů je účinnost 100%, 0 % pak znamená, že počet živých exemplářů hmyzu je stejný jako v kontrolním pokusu.
Účinné látky, použitá množství účinných látek a dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce E.
(mg/1). Ošetřenou půdou se naplní květináče, které se po naplnění nechají stát při teplotě místnosti.
.Po 24 hodinách se do .ošetřené půdy přenese pokusný hmyz a po dalších 2 .až 7 dnech se stanoví procentní stupeň účinku účinné látky spočtením mrtvých a živých
TABULKA E
Test mezní koncentrace (larvy Teinebrio molitor v půdě) účinná látka mortalita v % při koncentraci účinné látky 0,08 ppm známá látka:
cis/trans
100 % cis/trans
Ci CL Cl
100 % cis/trans
Příklad F
Test mezní koncentrace (hmyz žijící v půdě) pokusný hmyz: osenice (Agrotis segeitum ) — — larvy žijící v půdě rozpouštědlo: 3 hmotnostní díly acetonu emulgátor: 1 hmotnostní díl alkylarylpolyglykoleíheru
К přípravě vhodného účinného prostředku se smísí 1 hmotnostní díl účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla, přidá se uvedené množství emulgátoru a koncentrát se zředí vodou na požadovanou koncentraci.
Účinný prostředek se důkladně promísí s půdou. Koncentrace účinné látky v prostředku nehraje prakticky žádnou roli, rozhodující je pouze množství účinné látky na jednotku objemu půdy, které se udává v ppm, například v ,mg/l. Ošetřenou! půdou se naplní květináče, které se ponechají stát při teplotě místnosti.
Po 24 hodinách se do ošetřené půdy přenese pokusný hmyz a po dalších 2 až 7 dnech se stanoví procentní stupeň účinku účinné látky spočtením mrtvých a živých exemplářů pokusného hmyzu. Při usmrcení všech exemplářů je účinnost 100%, 0 % pak znamená, že pcčet živých exemplářů hmyzu je stejný jako při kontrolním .pokusu.
Účinné látky, použitá množství účinných látek a výsledky vyplývají z následující tabulky F.
TABULKA F
Test mezní koncentrace (larvy Agrotis segeitum v půdě)
Účinná látka mortalita v % při koncentraci účinné látky 1,25 ppm
známá látka:
cis/trans
100 % cis/trans
100 %
Příklady ilustrující způsob výroby účinných látek:
Příklad 1 H2&СНЪ 0CHFí
Cl > 6,09 g (0,035 mol) 2-difluormethoxybenzylalkoholu a 3,5 g (0,035 mol) tirieithylaiminu se rozpustí v 50 ml toluenu a tento roztok se při teplotě 20 až 25 °C přikape ke směsi 7,95 g (0,35 mol) chloridu 2,2-dimethyl-3- (2‘,2‘-dichlorvinyl jcykloproipankairboxylové kyseliny v»e 100 ml toluenu. Směs se míchá 3 hodiny při teplotě místnosti, potom se vylije reakční směs do. 150 ml vody, toluenová fáze se oddělí a proimyje se 100 mililitry vody. Po promytí se vysuší síranem sodným a toluen se oddestiluje ve vakuu. Poislední zbytky rozpouštědla se odstraní dodestilováním při teplotě lázně 60QC/26,7 Pa až 133,3 Pa. Získá se 10,9 g (81 o/0 teorie) 2-difluormethoxybenzyl-2,2-dimethyl-3- (2,,2‘-dichlorviny 1) cyklopr орапкагЬокуlátu ve formě viskózního oleje o indexu lomu nD20 = 1,5190.
Analogickým způsobem jako v příkladu 1 se získají následující sloučeniny:
příklad vzorec index lomu niD 20
1,5191
1,5070
1,5260
1,5240
7.7
Br
1,5230
1,5170
SCFb Cy=7-coic^Cl
1,5154
Cl
1,5062
6,81 g (101)3 mol) 3-difluormethoxybenzylbromidu a 6,27 g (0,03 mol) 2,2-dimethyl-3- (2‘,2‘-dichlorvinyl) cyklopropankairbioxylové .kyseliny .se rozpustí ve 150 ml toluenu a potom, .se přidá 0,5 g tetrabuttylamo.niumbromidu a 2 g rozpráškovaného' hydroxidu draselného (technický, 87%) a směs. se zahřívá 2 až 3 hodiny. Po ochlazení se reakční směs vylije do 150 ml vody, toluenová fáze se oddělí a promyje se 100 ml vody. Potom se vysuší síranem sodným- a toluen se odpříklad vzorec destiluje ve vakuu. Poslední zbytky . rozpouštědla ·. .se odstraní dodestilováním při teplotě lázně 60 až 80°C/26,7 Pa až 133,3 Pa. Získá se 8,3 g (78 % teorie) 3-difluoirmethoxybenzyl-2,2-dimett^-^l-3-(2<,2‘-dichlorviínyl)cyklopnopankarboxylátu ve formě vískózního oleje o indexu . lomu nD 20 = 1,5110.
Příklad 10a
Pracuje se jako v příkladu 9, avšak použije se 5,74 g (0,03 mol) 3-difluiormethoxybenzylchlori-du místo 3-dimethylfluoirmethoxybenzylbromidu. Po- 4hodinovém varu pod zpětným chladičem se získá 7,9 g (74 % teorie) 3-dif.luo.rmethoxybenzy--2,2-dimethyl-3- (2,,2‘-di;chlorviny.l) cyklopriopankarboxylátu.
Analogickým postupem jako je popsán. v příkladech 10 nebo 10a se získají následující .sloučeniny:
index loimu nD 20
1,5200
1,5210
1,4960
1,5110
1,5080
Cí£C=CW
CN ch-colch CHÍCCj
1,5150
OCHFz c;^COiCl
CHÍCC^
1,5136 Ог-^^СН-СОдСН( CH (CH.).
1,5205
0·^ F /Н ^‘д .СНЩСнЛуО CH (CH.), ~
1,4992
1,4780
1,4950
1,5164
1,5090
Ct příklad vzorec index lolmu nD 20
1,530
1,538
1,512
Ct
1,517

Claims (2)

  1. PŘEDMĚT
    1, Insekticidní prostředky, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahují alespoň jeden benzylester obecného· vzorce '· I, — CH-O~C~R 0 (I)
    VYNALEZU alkoxyskupinu nebo fluoralkylmerkaptoskupinu, nebo 2' sousední· zbytky · musí společně se sousedními atomy uhlíku tvořit heterocyklické 5- nebo· 6členné kruhy obsahující kyslík a substituované jednou nebo vícekrát fluorem,
    R2 vodík nebo· kyanoskupinu,
    R3 zbytek vzorce v němž znamená n číslo 1 až 5,
    R1 stejné nebo rozdílné zbytky vybrané ze skupiny tvořené vodíkem, halogenem, halogenalkoxyskupinou :s 1 až 6 atomy uhlíku a s 1 až 6 atomy halogenu, jakož i halogeinalkylmerkaptoskupinou s 1 atomem uhlíku a až se 3 atomy halogenu, dále znamenají 2 sousední zbytky R1 společně 'se · sousedními atomy uhlíku heterocyklický 5- nebo 6členný kruh obsahující kyslík a popřípadě substituovaný fluorem, přičemž ve ' vzorci I musí buď je den ze zbytků R1 znamenat fluor - přičemž
    R4 a R5 jsou stejné nebo vzájemně rozdílné a znamenají fluor, chlor nebo brom nebo fenylovou skupinu, která je popřípadě substituována halogenem, nebo R5 znamená dále skupinu vzorce příklad
  2. 2« vzorec
    Cl Cl Cl
    H.C CH.
    nrz
    Cl
    Cl Cl CL index lomu no 20
    1,5149
    1,5193
    1,543
    1,546
    1,538
    Analogickým· postupem, jako je popsán v příkladu 1, se získají následující sloučeniny:
    příklad vzorec index lomu nD20
    1,493
    Cl
    1,532
    Cl Cl v němž
    R3 má význam uvedený v bode 1 a
    Hal znamená halogen, výhodně chlor, uvádějí v reakci s benzylalkoholy obecného vzoirce III, —CH—R6
    СН z\ НзС СНз kde
    R6 znamená fenylový zbytek, který je popřípadě substituován halogenem nebo metliylendioxyskupinou.
    2. Způsob výroby účinné složky podle bodu 1 obecného vzorce I, vyznačující se tím, že se karbonylhalogenidy obecného vzorce II, v němž
    R1, n a R2 mají význam uvedený v bodě 1, popřípadě v přítomnosti činidla vážícího kyselinu a popřípadě v přítomnosti rozpouštědla.
    Hal—CO—RS , (П)
CS793116A 1978-05-05 1979-05-05 Insecticide means and method of maing the active components CS211395B2 (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS80347A CS211396B2 (cs) 1978-05-05 1980-01-17 Způsob výroby derivátů 2,2-difluorbenzodioxolu
CS807036A CS211397B2 (cs) 1978-05-05 1980-10-17 Způsob výroby derivátů 2,2-difluor-l,4-benzodioxenu

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19782819788 DE2819788A1 (de) 1978-05-05 1978-05-05 Benzylester mit fluorsubstituierten aether- und/oder thioaethergruppen und ihre verwendung als insektizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS211395B2 true CS211395B2 (en) 1982-02-26

Family

ID=6038763

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS793116A CS211395B2 (en) 1978-05-05 1979-05-05 Insecticide means and method of maing the active components

Country Status (22)

Country Link
US (3) US4310540A (cs)
EP (2) EP0006978B1 (cs)
JP (3) JPS54145640A (cs)
AT (1) AT367605B (cs)
AU (1) AU4651779A (cs)
BG (1) BG31791A3 (cs)
BR (1) BR7902714A (cs)
CA (1) CA1154450A (cs)
CS (1) CS211395B2 (cs)
DD (2) DD151742A5 (cs)
DE (3) DE2819788A1 (cs)
DK (1) DK185779A (cs)
ES (1) ES480246A0 (cs)
HU (1) HU184046B (cs)
IL (1) IL57192A (cs)
MA (1) MA18424A1 (cs)
NZ (1) NZ190343A (cs)
PH (1) PH14769A (cs)
PL (1) PL119338B1 (cs)
PT (1) PT69556A (cs)
RO (1) RO81621B (cs)
ZA (1) ZA792154B (cs)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2499071A1 (fr) * 1981-02-05 1982-08-06 Roussel Uclaf Nouveaux derives de l'acide cyclopropane carboxylique substitue en 3 par une chaine vinylique, leur procede de preparation et leur application comme agents parfumants
JPS57158739A (en) * 1981-03-26 1982-09-30 Sumitomo Chem Co Ltd Carboxylic ester, its preparation and inseticide and acaricide containing the same as active constitutent
DE3135926A1 (de) * 1981-09-10 1983-03-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Benzylester mit fluorsubstituierten ethergruppen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
DE3151365A1 (de) * 1981-12-24 1983-07-07 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von teilweise neuen alkylbenzotrifluoriden
DE3315147A1 (de) * 1983-04-27 1984-10-31 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von aromatischen verbindungen, die ueber ein heteroatom gebundene perfluorierte seitenketten enthalten
DE3431222A1 (de) * 1984-08-24 1986-03-06 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Neue benzokondensierte, fluorierte, heterocyclische verbindungen, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE3513978A1 (de) * 1985-04-18 1986-10-30 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Vinylcyclopropancarbonsaeureester
DE3716652A1 (de) * 1987-05-19 1988-12-08 Bayer Ag Dioxyalkylenaryl-dihydropyridine, zwischenprodukte zu ihrer herstellung, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
US5420301A (en) * 1988-03-18 1995-05-30 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of substituted difluorobenzo-1,3-dioxoles
US5194628A (en) * 1988-03-18 1993-03-16 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of substituted difluorobenzo-1,3-dioxoles
US5214187A (en) * 1988-06-21 1993-05-25 Basf Aktiengesellschaft Benzonitriles, benzaldehydes and benzyl alcohols
DE3820896A1 (de) * 1988-06-21 1990-03-15 Basf Ag Neue benzonitrile, benzaldehyde und benzylalkohole sowie verfahren zu ihrer herstellung
FR2652812A1 (fr) * 1989-10-09 1991-04-12 Rhone Poulenc Chimie Procede de preparation de difluoro-2,2 benzodioxole-1,3.
US5395952A (en) * 1991-06-03 1995-03-07 Sumitomo Chemical Company, Limited Benzimidazole derivatives agricultural and horticultural fungicides containing the same as an active ingredient and intermediate compounds thereof
NZ242756A (en) * 1991-06-03 1994-07-26 Sumitomo Chemical Co Benzimidazole derivatives having a fused ring which contains 1 or 2 o atoms and at least 1 -cf2- unit; use as fungicides; and precursors
DE4133155A1 (de) * 1991-10-07 1993-04-08 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von 2,2-difluorbenzo (1,3)-dioxol-carbaldehyden und neuen zwischenprodukten
DE4133157A1 (de) * 1991-10-07 1993-04-08 Bayer Ag In 4-stellung substituierte derivate von 2,2-dihalogenbenzo (1,3) dioxolen, verfahren zu ihrer herstellung ung ihrer verwendung
FR2687666A1 (fr) * 1992-02-21 1993-08-27 Roussel Uclaf Nouveaux esters pyrethrinouiques, derives de l'alcool 6-(trifluoromethyl) benzylique, leur procede de preparation et leur application comme pesticides.
US5472974A (en) * 1992-02-26 1995-12-05 Sumitomo Chemical Company, Limited Benzimidazole derivatives, agricultural and horticultural fungicides containing the same as an active ingredient and intermediate compounds thereof
DE4233199A1 (de) * 1992-10-02 1994-04-07 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Difluor- und Chlorfluorbenzodioxolen
FR2708600B1 (fr) * 1993-08-05 1995-09-15 Roussel Uclaf Nouveaux dérivés de l'alcool 6-trifluorométhyl benzylique, leur procédé de préparation et leur application comme pesticides.
JPH09233309A (ja) * 1996-02-26 1997-09-05 Toshiba Corp 画像形成装置
DE19731785A1 (de) * 1997-07-24 1999-01-28 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von 2,2,3,3-Tetrafluor-1,4-benzodioxanen, neue o-(2-Brom-1,1,2,2-tetrafluorethoxy)-phenole und neue 2-Brom-1,1,2,2-tetrafluorethoxy-gruppen enthaltende Phenylether
CA2523191A1 (en) * 2003-04-30 2004-11-18 Fmc Corporation Phenyl substituted cyclic derivatives
US7926243B2 (en) 2009-01-06 2011-04-19 Graham Packaging Company, L.P. Method and system for handling containers
CN102534822B (zh) * 2012-02-18 2015-07-01 上海工程技术大学 一种气流-静电结合制备聚砜酰胺纳米纤维网的装置及方法
US9487523B2 (en) 2012-03-14 2016-11-08 Merck Sharp & Dohme Corp. Process for making CGRP receptor antagonists
WO2014045228A1 (en) 2012-09-21 2014-03-27 Basf Se Pyrethroid insecticide for protecting plants and seed

Family Cites Families (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US886085A (en) * 1905-10-05 1908-04-28 Firm Of Schimmel U Co Process of manufacturing protocatechuic aldehyde.
US3378592A (en) * 1963-06-04 1968-04-16 Warner Lambert Pharmaceutical Process for the production of 3, 4-dihydroxybenzyloxyaminehydrobromide
CH495111A (de) * 1968-03-14 1970-08-31 Ciba Geigy Schädlingsbekämpfungsmittel
GB1159089A (en) * 1968-05-16 1969-07-23 Shell Int Research Methylenedioxyphenyl Compounds
US3666789A (en) * 1969-05-21 1972-05-30 Sumitomo Chemical Co Cyclopropanecarboxylic acid esters
SU334800A1 (cs) * 1971-01-13 1973-12-10 Новочеркасский политехнический институт
US3749677A (en) * 1971-01-27 1973-07-31 American Cyanamid Co Chemiluminescent reaction of substituted 2,2,3,3-tetrachloro-1,4-benzodioxane
BE786808A (fr) * 1971-07-28 1973-01-29 Johnson & Son Inc S C Chrysanthemumates de benzyle
DE2150955A1 (de) * 1971-10-13 1973-04-19 Hoechst Ag Fluorhaltige benzylchloride
US4003945A (en) * 1973-04-20 1977-01-18 Sumitomo Chemical Company, Limited Novel cyclopropanecarboxylates
US4002628A (en) * 1973-06-18 1977-01-11 Eli Lilly And Company Novel fluoroalkoxyphenyl-substituted nitrogen heterocycles
US3967949A (en) * 1973-06-18 1976-07-06 Eli Lilly And Company Fluoroalkoxyphenyl-substituted nitrogen heterocycles as plant stunting agents
DE2333849A1 (de) * 1973-07-03 1975-01-30 Bayer Ag Mikrobizide mittel
JPS5747646B2 (cs) * 1973-07-30 1982-10-12
FR2271196A1 (en) * 1974-05-16 1975-12-12 Aries Robert Polychlorobenzyl chrysanthemate insecticides - especially 2,3,4,5,6-pentachlorobenzyl 3,3-dimethyl-2-isopropylidenemethyl-cyclopropane carboxylate
US4002769A (en) * 1974-08-16 1977-01-11 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Insect maturation inhibitors
JPS5813522B2 (ja) * 1974-10-24 1983-03-14 住友化学工業株式会社 新しいシクロプロパンカルボン酸エステルを含有する殺虫、殺ダニ剤
IT1050744B (it) * 1974-12-05 1981-03-20 Ici Ltd Composizione insetticida contenente esteri preparazione e impiego relativi
GB1518508A (en) * 1974-12-05 1978-07-19 Ici Ltd Cyclopropane carboxylic acid esters useful as insecticide
IT1054578B (it) * 1976-01-30 1981-11-30 Brichima Spa Processo per la preparazione di composti metilendiossiaro matici
FR2341307A1 (fr) * 1976-02-19 1977-09-16 Roussel Uclaf Pyrethrinoides a titre de medicaments et compositions pharmaceutiques les renfermant
GB1580193A (en) * 1976-04-22 1980-11-26 Nat Res Dev Phenyl acetic acid derivatives
US4083863A (en) * 1976-06-01 1978-04-11 American Cyanamid Corporation Process for the preparation of cyclopropane carboxylic acids and esters
ZA775160B (en) * 1976-08-27 1978-07-26 Fmc Corp Insecticidal styryl- and substituted-styrylcyclopropanecarboxylates
GB1590577A (en) * 1976-09-06 1981-06-03 Ici Ltd Insecticidal compositions
US4199595A (en) * 1976-10-01 1980-04-22 American Cyanamid Company M-phenoxybenzyl and α-cyano-M-phenoxybenzyl esters of 2-haloalkyl (oxy-, thio-, sulfinyl-, or sulfonyl)phenylalkanoic acids
US4078080A (en) * 1976-12-13 1978-03-07 American Cyanamid Company Oral administration of pyrethroids to warm-blooded animals to prevent fly development in their droppings
US4183950A (en) * 1976-12-22 1980-01-15 Bayer Aktiengesellschaft Combating arthropods with 2,2-dimethyl-3-vinyl-cyclopropane carboxylic acid esters of halogenated benzyl alcohols
US4183948A (en) * 1977-01-24 1980-01-15 Imperial Chemical Industries Limited Halogenated esters
GB1594462A (en) * 1977-02-09 1981-07-30 Shell Int Research Pesticidal composition
IL53946A0 (en) * 1977-03-03 1978-04-30 American Cyanamid Co Phenoxybenzyl esters of benzodioxole acetic acids
US4105780A (en) * 1977-03-03 1978-08-08 American Cyanamid Company Insecticidal and acaricidal m-phenoxybenzyl esters of 2,2-difluoro-1,3-benzodioxole-5-(α-alkyl)acetic acids
US4110345A (en) * 1977-03-03 1978-08-29 American Cyanamid Company 2,2-Difluoro-1,3-benzodioxole-5-(α-alkyl)-acetic acids, and their use for the preparation of insecticides and acaricides
DE2709264C3 (de) * 1977-03-03 1982-01-21 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte Phenoxybenzyloxycarbonylderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide sowie neue Zwischenprodukte
DE2710174A1 (de) * 1977-03-09 1978-09-14 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von dihalogenvinyl-cyclopropancarbonsaeuren und deren ester
DD130624A5 (de) * 1977-04-26 1978-04-19 Ciba Geigy Ag Mittel zur bekaempfung von insekten
SE7713322L (sv) * 1977-07-11 1979-01-12 American Cyanamid Co Insekticidala och akaricidala medel
DE2861331D1 (en) * 1977-08-10 1982-01-21 Shell Int Research Pesticidal composition and method of combating pests
DE2739854A1 (de) * 1977-09-03 1979-03-15 Bayer Ag Fluorsubstituierte phenoxybenzyloxycarbonylderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
EP0001824B1 (de) * 1977-11-09 1980-12-10 Ciba-Geigy Ag Vinylcyclopropankarbonsäure-3-phenoxy-alpha-vinylbenzylester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in der Schädlingsbekämpfung
US4166064A (en) * 1978-02-13 1979-08-28 Fmc Corporation Process for preparing high cis 3-(2,2,2-trichloroethyl)-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylates
US4217302A (en) * 1978-07-24 1980-08-12 Zoecon Corporation Phenoxybenzyl 2-indenyl-3-methylbutanoates
JPS5817448B2 (ja) * 1978-09-02 1983-04-07 宇部興産株式会社 芳香族アルデヒド類の製造法
US4214004A (en) * 1978-12-04 1980-07-22 Fmc Corporation Insecticidal cyclopropanecarboxylates from substituted [1,1'-biphenyl]-3-ylmethyl compounds
DE2916224A1 (de) * 1979-05-26 1980-12-04 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von alpha -cyanobenzylestern

Also Published As

Publication number Publication date
DD143850A5 (de) 1980-09-17
DE2967061D1 (en) 1984-07-19
EP0006978A2 (de) 1980-01-23
NZ190343A (en) 1980-11-28
EP0041131A3 (en) 1981-12-30
DE2819788A1 (de) 1979-11-08
PL215342A1 (cs) 1980-02-11
JPS61227576A (ja) 1986-10-09
BR7902714A (pt) 1979-11-27
JPH047744B2 (cs) 1992-02-12
EP0041131A2 (de) 1981-12-09
ZA792154B (en) 1980-06-25
ATA334979A (de) 1981-12-15
PH14769A (en) 1981-12-09
AU4651779A (en) 1979-11-08
US4596880A (en) 1986-06-24
BG31791A3 (en) 1982-03-15
CA1154450A (en) 1983-09-27
RO81621A (ro) 1983-04-29
PL119338B1 (en) 1981-12-31
PT69556A (en) 1979-05-01
EP0006978B1 (de) 1986-01-29
EP0006978A3 (en) 1980-04-30
EP0041131B1 (de) 1984-06-13
DE2967574D1 (en) 1986-03-13
US4310540A (en) 1982-01-12
AT367605B (de) 1982-07-26
JPS6256150B2 (cs) 1987-11-24
JPS6333348A (ja) 1988-02-13
DD151742A5 (de) 1981-11-04
DK185779A (da) 1979-11-06
MA18424A1 (fr) 1979-12-31
ES8100244A1 (es) 1980-11-01
RO81621B (ro) 1983-04-30
HU184046B (en) 1984-06-28
IL57192A0 (en) 1979-09-30
JPS54145640A (en) 1979-11-14
JPS6248661B2 (cs) 1987-10-15
IL57192A (en) 1985-04-30
ES480246A0 (es) 1980-11-01
US4438275A (en) 1984-03-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS211395B2 (en) Insecticide means and method of maing the active components
US4276306A (en) Combating arthropods with 3-phenoxybenzyl 2,2-dimethyl-3-vinyl-cyclopropane carboxylates
US4252820A (en) Arthropodicidal 2,2-dimethyl-3-(2-perfluoroalkyl-2-perhaloalkyl-vinyl)-cyclopropanecarboxylic acid esters
CS196210B2 (en) Insecticide and acaricide and process for preparing effective compounds
EP0001064B1 (de) Fluorsubstituierte Phenoxybenzyl-oxycarbonylderivate,-alkohole und -halogenide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE2832213A1 (de) Stilbenderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide
HU180202B (en) Insecticide and acaricide compositions containing halogenated esters of benzyl-alkohol and cyclopropane carboxylic acid as active agents,and process for producing the active agents
US4423066A (en) Combating arthropods with perfluorobenzyl 2,2-dimethyl-3-vinyl-cyclopropane carboxylates
US4582856A (en) Pesticidal 2,2-dimethyl-3-(2-halogeno-vinyl)-cyclopropanecarboxylic acid esters
EP0043492B1 (de) 1-Aryl-cyclopropan-1-carbonsäureester, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung in Schädlingsbekämpfungsmitteln
US4388322A (en) Combating pests with substituted 3-(1,2-dibromo-alkyl)-2,2-dimethyl-cyclopropane-1-carboxylic acid esters
EP0004902B1 (de) Benzodioxolderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Synergisten in Schädlingsbekämpfungsmitteln
HU190378B (en) Agent with insecticidal and acaricidal effect comprising 3-alken-1-yl-2,2-dimethyl-cyclopropane-carboxylic acid-(4-fluor-3-phenoxy-benzyl)-ester and process for preparing the active substance
CS209820B2 (en) Insecticide and acaricide means and method of making the active substance
US4297366A (en) Combating arthropods with 2,2-dimethyl-3-(2-fluoroalkyl-2-oxy-vinyl)-cyclopropane-carboxylic acid esters
CS227034B2 (en) Insecticide and acaricide
EP0001566B1 (de) Cyclobutancarbonsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide
CS208123B2 (en) Insecticide and acaricide means and method of making the active substances
DE2823168A1 (de) 5-arylamino-2,2-difluor-benzodioxole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur schaedlingsbekaempfung
DE3522623A1 (de) Tetramethylcyclopropancarbonsaeureester
HU186745B (en) Pesticide compositions further process for preparing 3-/2,3-dichloro-3,3-difluro-prop-en-1-y1/-2,2-dimethyl-cyclopropane-carboxylic acid fluorbenzyl-esters utilizable as active substances thereof
HU184682B (en) Insecticide and acaricide compositions containing phenoxy-benzyl-esters of substituted bromo-styryl-cyclopropane-carboxylic acid and process for preparing the active substances
EP0009709A1 (de) Fluoralkenylsubstituierte Cyclopropancarbonsäureester (I), Verfahren zu ihrer Herstellung , hierbei erhaltene Zwischenprodukte und deren Herstellung, die Ester (I) enthaltende Mittel und die Verwendung der Ester (I) zur Bekämpfung von Insekten und/oder Spinnentieren
CS215120B2 (en) Insecticide means and method of making the active substances
KR840002460B1 (ko) 치환된 페녹시 벤질옥시카보닐 유도체의 제조방법