CS211396B2 - Způsob výroby derivátů 2,2-difluorbenzodioxolu - Google Patents
Způsob výroby derivátů 2,2-difluorbenzodioxolu Download PDFInfo
- Publication number
- CS211396B2 CS211396B2 CS80347A CS34780A CS211396B2 CS 211396 B2 CS211396 B2 CS 211396B2 CS 80347 A CS80347 A CS 80347A CS 34780 A CS34780 A CS 34780A CS 211396 B2 CS211396 B2 CS 211396B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- hydrofluoric acid
- carbon atoms
- distilled
- acid
- alkyl
- Prior art date
Links
- DGCOGZQDAXUUBY-UHFFFAOYSA-N 2,2-difluoro-1,3-benzodioxole Chemical compound C1=CC=C2OC(F)(F)OC2=C1 DGCOGZQDAXUUBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- -1 chlorocarbonyl Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 5
- NMNKOUVBELKKTR-UHFFFAOYSA-N 2,2-dichloro-1,3-benzodioxole Chemical compound C1=CC=C2OC(Cl)(Cl)OC2=C1 NMNKOUVBELKKTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 4
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001555 benzenes Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical class C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 claims 1
- 125000004438 haloalkoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims 1
- 125000004953 trihalomethyl group Chemical group 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- RGAZZKYUJXUDIY-UHFFFAOYSA-N 2,2-dichloro-4-phenoxy-1,3-benzodioxole Chemical compound C=12OC(Cl)(Cl)OC2=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 RGAZZKYUJXUDIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XQGXAMYQIOWWOV-UHFFFAOYSA-N 2,2-difluoro-4-methyl-1,3-benzodioxole Chemical compound CC1=CC=CC2=C1OC(F)(F)O2 XQGXAMYQIOWWOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DAMJCWMGELCIMI-UHFFFAOYSA-N benzyl n-(2-oxopyrrolidin-3-yl)carbamate Chemical compound C=1C=CC=CC=1COC(=O)NC1CCNC1=O DAMJCWMGELCIMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004737 (C1-C6) haloalkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- ODNBVEIAQAZNNM-UHFFFAOYSA-N 1-(6-chloroimidazo[1,2-b]pyridazin-3-yl)ethanone Chemical compound C1=CC(Cl)=NN2C(C(=O)C)=CN=C21 ODNBVEIAQAZNNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HGAHDNUQQLUMBY-UHFFFAOYSA-N 2,2,5,6-tetrachloro-4-methyl-1,3-benzodioxole Chemical compound ClC1=C(Cl)C(C)=C2OC(Cl)(Cl)OC2=C1 HGAHDNUQQLUMBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHLFKXLHOTZTRU-UHFFFAOYSA-N 2,2-dichloro-4-methyl-1,3-benzodioxole Chemical compound CC1=CC=CC2=C1OC(Cl)(Cl)O2 UHLFKXLHOTZTRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DJPAFFBWMQSIDS-UHFFFAOYSA-N 2,2-dichloro-4-phenyl-1,3-benzodioxole Chemical compound C=12OC(Cl)(Cl)OC2=CC=CC=1C1=CC=CC=C1 DJPAFFBWMQSIDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YMNNYVQKODVOMZ-UHFFFAOYSA-N 2,2-dichloro-5-ethyl-1,3-benzodioxole Chemical compound CCC1=CC=C2OC(Cl)(Cl)OC2=C1 YMNNYVQKODVOMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSRKXZGRVITBDA-UHFFFAOYSA-N 2,2-dichloro-5-phenyl-1,3-benzodioxole Chemical compound C1=C2OC(Cl)(Cl)OC2=CC=C1C1=CC=CC=C1 GSRKXZGRVITBDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUOKAHXYCVOZMX-UHFFFAOYSA-N 2,2-difluoro-5-propyl-1,3-benzodioxole Chemical compound CCCC1=CC=C2OC(F)(F)OC2=C1 JUOKAHXYCVOZMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKTYXVDYIKIYJP-UHFFFAOYSA-N 3h-dioxole Chemical compound C1OOC=C1 XKTYXVDYIKIYJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGMYGRBPUXOHGK-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-2,2-dichloro-6-methyl-1,3-benzodioxole Chemical compound C1=C(Br)C(C)=CC2=C1OC(Cl)(Cl)O2 MGMYGRBPUXOHGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IPAUQXDJBHCDHN-UHFFFAOYSA-N 5-tert-butyl-2,2-dichloro-1,3-benzodioxole Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C2OC(Cl)(Cl)OC2=C1 IPAUQXDJBHCDHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUNJVIDCYZYFGV-UHFFFAOYSA-K Antimony trifluoride Inorganic materials F[Sb](F)F GUNJVIDCYZYFGV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021386 carbon form Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000012025 fluorinating agent Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical class ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical group 0.000 description 1
- CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N trichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)Cl CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940029284 trichlorofluoromethane Drugs 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
(54) Způsob výroby derivátů 2,2-difluorbenzodioxolu
Vynález se týká způsobu výroby nových •derivátů 2,2-difluiorbenzodloxolu, které se používají jako výchozí látky pro· výrobu insekticidně účinných benzylesterů, obsahujících zbytky etheru a thioetheru, ktesré jsou substituovány fluorem.
Je již známo·, že 2,2-difluorbenzodioxoly lze získat z 2,2-dichloirbenzodioxolů reakcí s fluoridem antimolnitým [Ž. obšč. chim. 30 (1960) č. 9, 3129 — 3132]. Tento postup není však technicky použitelný vzhledem k tomu, že fluorid antimonitý je velmi drahý a při uvedené metodě se pracuje ve vodných roztocích chloridu antimonitého, ze kterých lze regenerovat chlorid antimonitý pouze se značnými náklady.
Předmětem vynálezu je způsob výroby derivátů 2,2-difluoirbenzodiox'O'lu obecného vzoirce I,
v němž znamená n číslo 1 až 4 a
R1 stejný nebo vzájemně rozdílný zbytek ze skupiny tvořené vodíkem, alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, tribailioigemme2 thylovou skupinou, alkoxyskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku asi až 6 atomy halogenu, alkylmerkaptoskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylmerkaptoskupiniou s 1 až 6 atomy uhlíku asi až 6 atomy halogenu, halogenem, popřípadě substituovaným femylovým, zbytkem nebo fenloxyskupinou, chlorkarbonylovou skupinou, chlorisulfony levou skupinou, nitroskupinou nebo· dva sousední zbytky společně se sousedícím atomem uhlíku tvoří popřípadě substituovaný benzenový kruh, který spočívá v tom, že se nechají reagovat sloučeniny obecného vzorce II,
v němž
R1 a n mají shora uvedený význam, s bezvodou fluorovodíkovou kyselinou.
Výhodné jsou přitom sloučeniny vzorce I, v němž jeden zbytek R1 znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku a ostatní zbytky R1 představují stejné nebo rozdílné zbytky vyhrané ze skupiny tvořené vodíkem, alkoixyskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, ha211396 logenalkoxyskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku a s 1 až 6 atomy halogenu, alkylmeirkaptoskupiinou s 1 až 6 atomy uhlíku, halogemalkylmerkaptioiskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku a s 1 až 6 atomy halogenu, halogenem, popřípadě substituovaným fenylem nebo dva sousedící zbytky společně s přilehlými atomy uhlíku tvoří popřípadě substituovaný nakowdenizoivaný benzenový kruh.
Zcela zvláště výhodné jsou sloučeniny vzorce I, v němž jeden zbytek R1 znamená methylovou skupinu a ostatní zbytky R1 znamenají stejné nebo rozdílné zbytky ze skupiny tvořené vodíkem nebo halogenem.
Jednotlivě lze uvést následující sloučeniny:
difluor-3,4-diO!xymethylentoluen, difluor-3,4-dioxymethylen-6-fluortoluen, dlfluor-3,4-dioxymethylen-6-chlortoluen, dlí luor- 3,5- dloxyme thy 1 en- 6 - bromtoluen, difluoir-3,4-dioxymethylen-2,5,6-trichloir toluen, difluar-3,4-dioxym.ethylen-2,5,6-trifluoirtoluen, difluoir-2,3-dioxymethylentoluen.
Výchozí látky vzorce II jsou částečně známé. Mohou se vyrábět z příslušných benzo•dioxiolů [J. Chem. Soc. 93, 566 (1908j], zodpovídajících pyrokateehinkarbomátů [Chem. Ber. 96, 1382 (1963)] nebo z odpovídajících esterů pyrokatechinorthomiravenčí kyseliny [Chem. Ber. 94, 544 (1961)] reakcí s chloridem fosfoiritým.
Výhodně se používají výchozí látky vzorce II, v němž R1 znamená stejné nebo rozdílné zbytky ze skupiny tvořené vodíkem, alkylovoiu· skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, jako methylovou skupinou, ethylovou skupinou, n-propylovou skupinou, isopropylovou skupinou, terc.butyliovou skupinou, tirichlormethylovou skupinou, fluorem, chlorem, bromem, fenylem, který je popřípadě substituován halogenem, alkylem s 1 až 4 atomy uhlíku, například methylem, dále chlorkarboinylovou skupinou, chlorsulf ony lovou skupinlou, nitroskupinou nebo dva sousední zbytky R1 společně s přilehlými atomy uhlíku tvoří na,kondenzovaný benzenový kruh.
Jako příklady výchozích látek vzorce II lze jednotlivě uvést:
2,,2-dichloirbenzodioxol,
4- methyl- 2,2 -dle hlor benzcdioxol,
5- methyl-2,2-dichlorbenzodioxO'l,
5-ethyl-2,2-dichlorben'zodioxol,
5-píropyl-2,2-dichlorbeinzodiaxoI,
5-isopropyl-2,2-dichloirbenzodiO’Xot,
4- methyl-2,2,5,6-tetraohlorbenzodioxol,
5- methyl-2,2,6-tfichlorbenzodioxol, 5-methyl-2,2,4,6-tetrachloirbenzodíaxol, 5-propyl-2,2,6-trichlOirbelnzodtoxol, 5-methyl-6-brom-2,2-dichlarbenzodioxol, 5-fluoir-2,2-dichlorbenzodiox'Ol, 5-bro!m-2,2-diehloirbenziodioxol,
2,2,5-tirichlorbeuzodioxol,
4-fenyI-2,2-dichlorbenzodioxol,
5-fenyl-2,2-dichlorbenzodioxol,
4- me thoxy- 2,2 - dichl or beuzodi oixol,
5- methoxy- 2,2 -dichlolr be nzo dioxol,
4- f enoxy-2,2 - dichl orb enzodi oxol,
5- (3‘-,methyl) -f enoxy-2,2-dichloirbenzodioixOl,
4- (4‘-nitro j fenoxy-2,2-dichlorbenzodíoxol,
5- terc.butyI-2,2-dichlorbenzodioxol,
5-ehlor-6-nitiro-2,2-dichlorbenzodioxoil,
2.2.4.6- tetrachloirbenzodioxol,
2.2.5.6- tetrachloťbenzodioxol,
5-methyl-2,2,4,6,7-pentachlorbeinzodioxol,
4- chlicirkar!b!onyl-2,2-dichlorbenzodioxol,
5- chlOrkarbolnyl-2,2-dichloirbenzodioxol, 5-nitro‘-2,2-diehlorbemzadioxol, 2ř2r-dichloirin1aft'O-2,3-dioxQl,
2.2- diChloirna,fto-l,2-dioxol.
i jps*
Tato reakce se může provádět při postupu podle vynálezu za teplot cd —20 °C do 80 CC, zvláště výhodně od 0 °C do· 40 °C.
Kyselina fluorovodíková se musí používat •alespoň ve stechiometrickém množství, avšak nadbytek této kyseliny je obecně příznivý. Tak činí množství fluorovodíkové kyseliny výhodně dvojnásobek až trojnásobek stechiometrického množství a nadbytek může být ještě větší. Reakce se může provádět v přítomnosti rozpouštědel, jakož i bez rozpouštědel. Jako rozpouštědla přicházejí v úvahu zcela, obecně inertní aprotické kapaliny. Pro postup podle vynálezu se mohou s úspěchem používat například methylenchlorid, trichlorfluiormethan, tetrachlormethan, chlorbenzen nebo· nitrobenzen. Množství rozpouštědla nemá pro, postup podle vynálezu žádný význam. Tak se reakce provádí výhodně bez rozpouštědla, pokud jsou výchozí látky kapalné.
Obecně se reakce provádí při atmosférickém tlaku, dá se však provádět také při zvýšeném tlaku'.
Postup podle vynálezu lze provádět následujícím, způsobem:
Do reakční nádoby se při teplotě asi —10° Celsia předloží potřebné mínožství bezvodé fluorovodíkové kyseliny a za míchání se přikape 2,2-dichloirbenzodioxol. Teplota se volí taková, aby ihned nastal vývin chlorovodíku a vznikající plyn se vede přes zpětný •chladič do· předlohy, kde kondenzuje nebo se neutralizuje. Po ukončení přídavku lze teplotu ještě poněkud zvýšit. Až do· komice vývinu, plynu se reakční směs míchá a potom se za· atmosférického tlaku nebo za sníženého tlaku oddestiluje nadbytečná fluorovodíková kyselina. Ve formě zbytku zbude reakční produkt, který se může čistit například destilací.
Ve srovnání se známým způsobem výroby
2.2- difluorbenzodiOiXolů má tento· postup tu výhodu, že je snáze proveditelný a nezpůsobuje žádné ekologicky závadné odpadní vody. Dále lze v nadbytku používané fluo·rační činidlo jednoduše znovu regenerovat a znovu používat do reakce.
Postup podle vynálezu blíže charakterizují následující příklady:
Příklad 1
4- Methyl-2,2-difluorbenzodi,oxol
Do reakční nádoby se pří teplotě 0 °C předloží 200 ml fluorovodíkové kyseliny a přikape se 100 g 4-methyl-2,2-dichlorbenízodioxolu. Na konci vývinu chlorovodíku se reakční směs zahřeje ještě na 20°C, dále se míchá 1 hodinu, a potom se nadbytečná fluorovodíková kyselina oddestiluje za sníženého tlaku. 4-Methyl-2,2-difluorbenzodioxol má teplotu varu při 1467 Pa 42 až 45 °C. Index lolmu nD 20 = 1,4515. 4-Brommeťhyl-2,2-difluorbenzodioixol vře při 93 až 96 °C/1333 Pa (nD 20 = 1,5115 j.
Příklad 2
5- Propyl-2,2-difluoirbenzodioxol
Při teplotě -—2 °C se předloží do reakční nádoby 100 rol bezvodé fluorovodíkové kyseliny a potom se přikape 110 g 5-pro<pyl-2,2-diohloirbenzotdioxolu. Po analogickém zpracování, jako je popsáno v příkladu 4a, se získá 67 g 5-propyl-2,2-difluorben,zodioxolu o teplotě varu 80 až 83 °C/2000 Pa. Index lomu nD 20 = 1,4540.
Příklad 3
Difluormethylen-3,4-dioxybe-nzoová kyselina
Při -teplotě —3 CC se předloží 100 m;l bezvodé fluorovodíkové kyseliny a potom se přikape 55 g 5-chlo!rkairbonyl-2,2-diohlorbenzodioxotu. Po ukončení přídavku se směs zahřeje ještě na 20 °C a .míchá se aiž do, ukončení vývinu chlorovodíku. Potom, se nadbytečná fluorovodíková kyselina oddestiluje a zbytek se vmíchá do 200 ml 5% hydroxidu sodného. Roztok se zfiltruje a potom se okyselí kyselinou chlorovodíkovou. Vyloučená
Claims (2)
- PŘEDMĚT difluormethyle!n-3,4-dioxybenzoóvá kyselina se odfiltruje a vysuší se. Získá se 35 g kyseliny o, teplotě tání 153 až 154 O|C.Příklad 4
- 2.2- Difluoirbemzodioxol aj Do reakční nádoby z ViA, o patřené míchadlem, zpětným chladičem a kapací nálevkou, se při teplotě —10 °C předloží 600 g bezvodé fluorovodíkové kyseliny. Potom se přikape 612 g 2,2-dichlorbenzodioxolu za vyloučení vlhkosti během asi 2 hodin. Ihned začne vývin chlorovodíku. Plyn se odvodem zpětného chladiče zavádí do předlohy s vodou a absorbuje se. Na konci přídavku se teplota zvýší na 18 až 20 °C ,a směs. se míchá ještě 1 hodinu až k ukončení vývinu plynu. Nadbytečná fluorovodíková kyselina: se nyní oddestiluje přes kolonu a. jímá se v chlazené předloze. Potom předestiluje při tlaku 13 332 Pa 394 g 2,2-difluorbenzodioxolu o teplotě varu 65 až 70 °C. Index lomu ,n,D 20 = = 1,4430. Výtěžek činí 78 o/0 teorie.bj Ke 200 ml bezvodé fluorovodíkové kyseliny v reakční nádobě z V4A se přikape za míchání roztok 150 g 2,2-di'ChlorbenizodiOxolu ve 200 ml methylenchloridu. Reakce ihned začne při teplotě 0 °C. Směs se nechá reagovat při teplotě 0 °C, potom se teplota, zvýší lna 20 C'C a směs se míchá další hodinu. Potom se oddestiluje nadbytečná fluorovodíková kyselina ,a rozpouštědlo při sníženém tlaku a potom se předestiluje 2,2-dlfluorbenzodioxol. Získá se 85 g produktu, což odpovídá 68 % teorie.Příklad 52.2- Difluor-5-chlarbenzodioxolTato sloučenina se získá analogickým postupem, jako je popsán v příkladu 4a j. Teplota varu 57 °C/1866 Pa; Index lomu nD 20 = = 1,4712.VYNÁLEZUZpůsob výroby derivátů 2,2-difluorbenzodioíxolu obecného vzorce I, 0 (I) v němž znamená n číslo 1 až 4 aR1 stejný nebo vzájemně rozdílný zbytek ze skupiny tvořené vodíkem, alkylovou skupinou .s 1 ,až 6 atomy uhlíku, trihalogenmethylovou skupinou, alkoxyskupinou s, 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinou' s 1 až 6 atomy uhlíku a s 1 až 6 atomy halogenu, alkylmerkaptoskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylmerkaptoskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku asi až 6 atomy halogenu, halogenem, popřípadě substituovaným, fenylovým zbytkem nebo fenoxyskupinou, chlorkarbonylovou skupinou, chlorsulfonylovou skupinou, nitroskupinou, nebo dva sousední zbytky společně se sousedícím atomem uhlíku tvoří popřípadě substituovaný benzenový kruh, vyznačující se tím, že se nechá reagovat sloučenina obecného vzorce II, (II) v němžR1 a n mají shora uvedený význam, s bezvodou fluorovodíkovou kyselinou.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS80347A CS211396B2 (cs) | 1978-05-05 | 1980-01-17 | Způsob výroby derivátů 2,2-difluorbenzodioxolu |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19782819788 DE2819788A1 (de) | 1978-05-05 | 1978-05-05 | Benzylester mit fluorsubstituierten aether- und/oder thioaethergruppen und ihre verwendung als insektizide |
| CS793116A CS211395B2 (en) | 1978-05-05 | 1979-05-05 | Insecticide means and method of maing the active components |
| CS80347A CS211396B2 (cs) | 1978-05-05 | 1980-01-17 | Způsob výroby derivátů 2,2-difluorbenzodioxolu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS211396B2 true CS211396B2 (cs) | 1982-02-26 |
Family
ID=25745751
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS80347A CS211396B2 (cs) | 1978-05-05 | 1980-01-17 | Způsob výroby derivátů 2,2-difluorbenzodioxolu |
| CS807036A CS211397B2 (cs) | 1978-05-05 | 1980-10-17 | Způsob výroby derivátů 2,2-difluor-l,4-benzodioxenu |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS807036A CS211397B2 (cs) | 1978-05-05 | 1980-10-17 | Způsob výroby derivátů 2,2-difluor-l,4-benzodioxenu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (2) | CS211396B2 (cs) |
-
1980
- 1980-01-17 CS CS80347A patent/CS211396B2/cs unknown
- 1980-10-17 CS CS807036A patent/CS211397B2/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS211397B2 (cs) | 1982-02-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2001019685A (ja) | 殺センチュウ性トリフルオロブテン類 | |
| JPH047744B2 (cs) | ||
| JPS6117575A (ja) | ヘテロアリールオキシアセトアミドの製法 | |
| EP0759433A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,2-Difluorbenzo(1.3) dioxolcarbaldehyden | |
| Ishikawa et al. | Preparation of perfluoroalkylated benzoheterocyclic compounds using hexafluoro-1, 2-epoxypropane. | |
| KR20030004446A (ko) | 설폰아미드의 제조방법 | |
| US4123450A (en) | Process for preparing alkyl isocyanates | |
| CS209933B2 (en) | Method of making the 4-fluor-3-phenoxytoluen | |
| CS211396B2 (cs) | Způsob výroby derivátů 2,2-difluorbenzodioxolu | |
| US5525739A (en) | Process for the preparation of 2,2-difluorobenzo[1,3]-dioxole-carbaldehydes and new intermediate products | |
| US5055605A (en) | Preparation of trisubstituted benzoic acid precursors | |
| HU189752B (en) | Process for production of benzoxazoliloxi- and benztiazoliloxipropion and derivates | |
| JPH0390057A (ja) | クロロフルオロベンゾニトリル及びその製造方法 | |
| EP0245835B1 (en) | Novel thiophene derivatives and methods for producing the same | |
| EP0130875B1 (fr) | Procédé d'halogénation-nitration-fluoration de dérivés aromatiques | |
| US20050272942A1 (en) | Process for preparing 5-bromo-2,2-difluorobenzo-1,3-dioxoles | |
| CA1168246A (en) | Process for the manufacture of 2,6- dichlorobenzoxazole and 2,6-dichlorobenzthiazole | |
| US4764621A (en) | Preparation of 2-chlorobenzthiazole | |
| US5281725A (en) | Derivatives of 2,2-dihalogenobenzo[1,3]dioxoles substituted in the 4-position, processes for their preparation and their use | |
| US3632820A (en) | Process for the production of fluorinated benzodioxanes | |
| US4087451A (en) | 2,3-Dihalo-1,4-dithiocyano-2-butenes and their homologs | |
| JP2788220B2 (ja) | 含フッ素ビフェニル系液晶化合物及びその製造方法 | |
| US4562254A (en) | Preparation of 5-fluoro-2-phenyl-4H-3,1-benzoxazin-4-ones | |
| JPH08283231A (ja) | フッ素化アルキルスルホニルハライドの合成方法 | |
| HU213319B (en) | Process for the preparation of 5-(3-butyryl-2,4,6-trimethylphenyl)-2-[1-(ethoxyimino)-propyl]-3-hydroxycyclohex-2-en-1-one |