JPS6117575A - ヘテロアリールオキシアセトアミドの製法 - Google Patents
ヘテロアリールオキシアセトアミドの製法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は除草剤活性を有する公知のへテロアリールオキ
シアセトアミド類の新規な製造方法に関するものである
。
シアセトアミド類の新規な製造方法に関するものである
。
ヒドロキシアセトアミド類、例えばＮ−メチルヒドロキ
シアセトアニリド、を酸結合剤の存在下で、有機または
水性希釈剤を使用して、対応するハロゲン置換されたヘ
テロ芳香族類、例えば２−クロロ−５−トリフルオロメ
チル−１，３，４−チアジアゾール、と反応させること
によりヘテロアリールオキシアセトアミド類１例えば除
草剤活性のあるＮ−メチル（５−トリフルオロメチル−
１，３，４−チアジアゾール−２−イル）オギシアセト
アニリドが得られることはすでに公知である（ヨーロッ
パ特許出願０，００５，５０１、ヨーロッパ特許出願０
，０１８，４８７、ヨーロッパ特許出願３，０３８，６
３６およびドイツ公開明細書３，１４８，８３９の特許
文献類を参照のこと）。この方法の欠点は出発物質とし
てハロゲン−置換されたヘテロ芳香族類の使用すること
であり、その理由はそれらは簡単な方法によって良好な
収率および純度で比較的大量に製造することができずそ
して費用のかかる精製操作を省略した場合には副生物類
や出発物質中に存在していた不純物類も最終生成物類中
に移されるからである。
シアセトアニリド、を酸結合剤の存在下で、有機または
水性希釈剤を使用して、対応するハロゲン置換されたヘ
テロ芳香族類、例えば２−クロロ−５−トリフルオロメ
チル−１，３，４−チアジアゾール、と反応させること
によりヘテロアリールオキシアセトアミド類１例えば除
草剤活性のあるＮ−メチル（５−トリフルオロメチル−
１，３，４−チアジアゾール−２−イル）オギシアセト
アニリドが得られることはすでに公知である（ヨーロッ
パ特許出願０，００５，５０１、ヨーロッパ特許出願０
，０１８，４８７、ヨーロッパ特許出願３，０３８，６
３６およびドイツ公開明細書３，１４８，８３９の特許
文献類を参照のこと）。この方法の欠点は出発物質とし
てハロゲン−置換されたヘテロ芳香族類の使用すること
であり、その理由はそれらは簡単な方法によって良好な
収率および純度で比較的大量に製造することができずそ
して費用のかかる精製操作を省略した場合には副生物類
や出発物質中に存在していた不純物類も最終生成物類中
に移されるからである。
公知の除草剤活性を有する一般式（１）％式％（）
［式中、
Ｒはベンゾ−縮合も可能な任意に置換されていてもよい
５−員の複素環を表わし、そして Ｒ１およびＲ２は互いに独立して、水素、アルキル、ア
ルケニル、アルキこル、任意に置換されていてもよいシ
クロアルキルもしくはシクロアルケニル、ハロゲノアル
キル、アルコキシアルキル、アルコキシ、アラルキルお
よび任意に置換されていてもよいアリールを表わすか、
或いは Ｒ１およびＲ２は、それらが結合されている窒素原子と
−・緒になって、別のへテロ原子を含有できる任意に置
換されていてもよい信相または不飽和の複素環を表わす
］ のヘテロアリールオキシアセトアミド類が、一般式（ｎ
） Ｒ３０２Ｒ” （ＩＩ）’［式中、 Ｒは上記の意味を有し、そして Ｒ′は低級アルキルまたは任意に置換されていてもよい
ベンジルを表わす］ のスルホニル化されたヘテロ芳香族類を、酸受体として
の無機塩基および希釈剤としての有機または無機溶媒の
存在下で、適宜相転移触媒（ｐｈａｓｅ ｔｒａｎｓ
ｆｅｒ’ｃａｔａｌｙｓｔ）の存在下で、−５０℃〜＋
１５０℃の温度において、一般式（ｍ） ［式中、 Ｒ″は水素またはアシルを表わし、そして Ｒ１およびＲ２は上記の意味を有する］のα−オキシア
セトアミド類と反応させることにより、良好な収率およ
び高純度で得られることを今見出した。
５−員の複素環を表わし、そして Ｒ１およびＲ２は互いに独立して、水素、アルキル、ア
ルケニル、アルキこル、任意に置換されていてもよいシ
クロアルキルもしくはシクロアルケニル、ハロゲノアル
キル、アルコキシアルキル、アルコキシ、アラルキルお
よび任意に置換されていてもよいアリールを表わすか、
或いは Ｒ１およびＲ２は、それらが結合されている窒素原子と
−・緒になって、別のへテロ原子を含有できる任意に置
換されていてもよい信相または不飽和の複素環を表わす
］ のヘテロアリールオキシアセトアミド類が、一般式（ｎ
） Ｒ３０２Ｒ” （ＩＩ）’［式中、 Ｒは上記の意味を有し、そして Ｒ′は低級アルキルまたは任意に置換されていてもよい
ベンジルを表わす］ のスルホニル化されたヘテロ芳香族類を、酸受体として
の無機塩基および希釈剤としての有機または無機溶媒の
存在下で、適宜相転移触媒（ｐｈａｓｅ ｔｒａｎｓ
ｆｅｒ’ｃａｔａｌｙｓｔ）の存在下で、−５０℃〜＋
１５０℃の温度において、一般式（ｍ） ［式中、 Ｒ″は水素またはアシルを表わし、そして Ｒ１およびＲ２は上記の意味を有する］のα−オキシア
セトアミド類と反応させることにより、良好な収率およ
び高純度で得られることを今見出した。
例えば水性水酸化ナトリウムまたは炭酸カリウムの如き
簡単な無機塩基類の存在下における式（ＴＩ）のスルホ
ニル化された・＼テロ芳香族類と式（ｍ）のα−オキシ
アセトアミド類との反応が良好な収率で進行するという
ことは非常に驚異的であるとみなすべきであり、その理
由はこの型の置換反応は例えばアルコレート類の如き強
塩基性かつ加水分解−敏感性の有機塩基類により触媒作
用を受けてのみ進行するということが当技術の現状から
知られているからである（Ｅ、ホガルス（Ｈｏｇｇａｒ
ｔｈ）、ザ・ジャーナル・オブ・ザＯケミカル参ソサイ
エテイ（Ｊ、Ｃｈｅｍ、Ｓ。
簡単な無機塩基類の存在下における式（ＴＩ）のスルホ
ニル化された・＼テロ芳香族類と式（ｍ）のα−オキシ
アセトアミド類との反応が良好な収率で進行するという
ことは非常に驚異的であるとみなすべきであり、その理
由はこの型の置換反応は例えばアルコレート類の如き強
塩基性かつ加水分解−敏感性の有機塩基類により触媒作
用を受けてのみ進行するということが当技術の現状から
知られているからである（Ｅ、ホガルス（Ｈｏｇｇａｒ
ｔｈ）、ザ・ジャーナル・オブ・ザＯケミカル参ソサイ
エテイ（Ｊ、Ｃｈｅｍ、Ｓ。
ｃ、）、１９４９．３３１１−３３２５を参照のこと）
。さらに、該反応条件下で強塩基性反応媒体中で、式（
ｍ）の出発物質中および式（Ｉ）の最終生成物中の両方
でアミド基が鹸化されずに未変化のまま残っているとい
うことも驚異的である。
。さらに、該反応条件下で強塩基性反応媒体中で、式（
ｍ）の出発物質中および式（Ｉ）の最終生成物中の両方
でアミド基が鹸化されずに未変化のまま残っているとい
うことも驚異的である。
本発明の製法の長所は、容易に入手可能なチオエーテル
から、大量且つ高純度で費用を要する精製を必要とせず
に出発化合物が容易に製造できることである。この新製
法の今一つの長所は、多くの場合、式ＣＩ）のへテロア
リロキシアセトアミドを公知の製法の収率を越える高収
率で得られる点にある。
から、大量且つ高純度で費用を要する精製を必要とせず
に出発化合物が容易に製造できることである。この新製
法の今一つの長所は、多くの場合、式ＣＩ）のへテロア
リロキシアセトアミドを公知の製法の収率を越える高収
率で得られる点にある。
本発明の方法により、好゛適には
Ｒがベンゾ−縮合もできモしてヘテロ原子として１〜３
個の窒素原子およびその他に酸素原子または硫黄原子も
含有できる任意に１個以上の同一 または異なる置換基
により置換されていてもよい５−負の複素環を表わし、
ここで適当な置換基はハロゲン、シアノ、ニトロ、それ
ぞれ炭素数が４までの直鎖もしくは分枝鎖状のアルキル
、アルコキシまたはアルキルチオ、炭素数が４まででそ
して９個までの同一・もしくは異なるハロゲン原子を有
する直鎖もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキル、アリー
ル部分中の炭素数がそれぞれ６もしくは１０でありそし
てアルキル部分中の炭素数が１〜２のアラルキル、アラ
ルコキシもしくはアラルキルチオ、並びに任意にＣ□−
０４−アルキル、Ｃ□−０４−アルコキシ、ハロゲンま
たはＣ□−０４−ハロゲノアルキルから選択された１〜
３個の同一・または異なる置換基により置換されていて
もよいアリールであり、そして Ｒ１およびＲ２が互いに独立して、水素、炭素数がｌ〜
８の直鎖もしくは分枝鎖状のアルキル、それぞれ炭素数
が２〜８の直鎖もしくは分枝鎖状のアルケニルおよびア
ルキニル、任意に１個以上の同一もしくは異なる置換基
（適当な置換基は特に炭素数が１〜４のアルキルである
）により置換されていてもよいそれぞれ炭素数が３〜７
のシクロアルキルまたはシクロアルケニル、炭素数が１
〜８の直鎖もしくは分枝鎖状のアルコキシおよびアルコ
キシアルキル、炭素数が１〜８でありそしてハロゲン（
特に弗素、塩素および臭素）の数が１〜５のハロゲノア
ルキル、アリール部分中の炭素数が６〜１０でそしてア
ルキル部分中の炭素数が１〜２の７ラルキル、並びに任
意に１個以上の同一 または異なる置換基により置換さ
れていてもよい炭素数が６もしくは１０のアリールを表
わし、ここで適当な置換基はハロゲン、それぞれ炭素数
が１〜４の直鎖もしくは分枝鎖状のアルキル、アルコキ
シまたはアルキルチオ、それぞれ炭素数が１〜２でそし
てハロゲン数、特に弗素、塩素または臭素数、が１〜５
のハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシおよびハロゲ
ノアルキルチオ、並びにニトロであるか、或いは Ｒ１およびＲ２が、それらが結合している窒素原子と一
緒になって、２個までの別のへテロ原子も含有できる任
意に１個以上の同一または異なる置換基により置換され
ていてもよい飽和もしくは不飽和の５−員ないし７−員
の複素環を表わし、ここで適当な置換基は縮合環系の形
も含む炭素数が１〜６の直鎖もしくは分枝鎖状のアルキ
ル、縮合環系の形も含む炭素数が６もしくは１０の７リ
ール、または炭素数が２〜３のジオキシアルキレンであ
る 式ＣＩ）の化合物類が得られる。
個の窒素原子およびその他に酸素原子または硫黄原子も
含有できる任意に１個以上の同一 または異なる置換基
により置換されていてもよい５−負の複素環を表わし、
ここで適当な置換基はハロゲン、シアノ、ニトロ、それ
ぞれ炭素数が４までの直鎖もしくは分枝鎖状のアルキル
、アルコキシまたはアルキルチオ、炭素数が４まででそ
して９個までの同一・もしくは異なるハロゲン原子を有
する直鎖もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキル、アリー
ル部分中の炭素数がそれぞれ６もしくは１０でありそし
てアルキル部分中の炭素数が１〜２のアラルキル、アラ
ルコキシもしくはアラルキルチオ、並びに任意にＣ□−
０４−アルキル、Ｃ□−０４−アルコキシ、ハロゲンま
たはＣ□−０４−ハロゲノアルキルから選択された１〜
３個の同一・または異なる置換基により置換されていて
もよいアリールであり、そして Ｒ１およびＲ２が互いに独立して、水素、炭素数がｌ〜
８の直鎖もしくは分枝鎖状のアルキル、それぞれ炭素数
が２〜８の直鎖もしくは分枝鎖状のアルケニルおよびア
ルキニル、任意に１個以上の同一もしくは異なる置換基
（適当な置換基は特に炭素数が１〜４のアルキルである
）により置換されていてもよいそれぞれ炭素数が３〜７
のシクロアルキルまたはシクロアルケニル、炭素数が１
〜８の直鎖もしくは分枝鎖状のアルコキシおよびアルコ
キシアルキル、炭素数が１〜８でありそしてハロゲン（
特に弗素、塩素および臭素）の数が１〜５のハロゲノア
ルキル、アリール部分中の炭素数が６〜１０でそしてア
ルキル部分中の炭素数が１〜２の７ラルキル、並びに任
意に１個以上の同一 または異なる置換基により置換さ
れていてもよい炭素数が６もしくは１０のアリールを表
わし、ここで適当な置換基はハロゲン、それぞれ炭素数
が１〜４の直鎖もしくは分枝鎖状のアルキル、アルコキ
シまたはアルキルチオ、それぞれ炭素数が１〜２でそし
てハロゲン数、特に弗素、塩素または臭素数、が１〜５
のハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシおよびハロゲ
ノアルキルチオ、並びにニトロであるか、或いは Ｒ１およびＲ２が、それらが結合している窒素原子と一
緒になって、２個までの別のへテロ原子も含有できる任
意に１個以上の同一または異なる置換基により置換され
ていてもよい飽和もしくは不飽和の５−員ないし７−員
の複素環を表わし、ここで適当な置換基は縮合環系の形
も含む炭素数が１〜６の直鎖もしくは分枝鎖状のアルキ
ル、縮合環系の形も含む炭素数が６もしくは１０の７リ
ール、または炭素数が２〜３のジオキシアルキレンであ
る 式ＣＩ）の化合物類が得られる。
本発明に従う方法は特に好適には、
Ｒが任意に１個以上の同一もしくは異なる置換基により
置換されていてもよい複素環類 ［ここでＸは酸素または硫黄である］ の１種を表わし、特に置換基として挙げられるものは弗
素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、メチル、エチル、ｎ
−およびｉ−プロピル、ｎ−１ｌ−１Ｓ−およびｔ−ブ
チル、メトキシ、エトキシ、メチルチオ、トリフルオロ
メチル、トリクロロメチル、フルオロジクロロメチル、
ジフルオロクロロメチル、ベンジル、ベンジルオキシお
よびベンジルチオ、並びに任意にメチル、メトキシ、塩
素またはトリフルオロメチルから選択された１〜３個の
同一または異なる置換基により置換されていてもよいフ
ェニルであり、そして Ｒ１およびＲ２が互いに独立して、水素、炭素数がｌ〜
６の直鎖もしくは分枝鎖状のアルキル、それぞれ炭素数
が２〜８の直鎖もしくは分枝鎖状のアルケニルおよびア
ルキニル、任意にメチルもしくはエチルから選択された
１〜３個の同一・または異なる置換基により置換されて
いてもよい炭素数が５〜７のシクロアルキルまたはシク
ロアルケニル、炭素数が１〜６の直鎖もしくは分枝鎖状
のアルコキシおよびアルコキシアルキル、炭素数が１〜
６でそしてハロゲン数（特に弗素、臭素および塩素数）
が１〜５のハロゲノアルキル、および任意に１〜３個の
同一・または異なる置換基により置換されていてもよい
ベンジル並びにフェニルを表わし、ここで特に好適な置
換基はメチル、エチル、メトキシ、メチルチオ、トリフ
ルオロメチル、トリフルオロメトキシ、トリフルオロメ
チルチオ、弗素、塩素およびニトロであるか、或いは Ｒ１およびＲ２が、それらが結合している窒素原子と一
緒になって、任意に１〜３個の同一または異なる置換基
により置換されていてもよい式の複素環類を表わし、こ
こで特に好適な置換基はメチル、エチルおよびフェニル
である 式（Ｉ）の化合物類に関するものである。
置換されていてもよい複素環類 ［ここでＸは酸素または硫黄である］ の１種を表わし、特に置換基として挙げられるものは弗
素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、メチル、エチル、ｎ
−およびｉ−プロピル、ｎ−１ｌ−１Ｓ−およびｔ−ブ
チル、メトキシ、エトキシ、メチルチオ、トリフルオロ
メチル、トリクロロメチル、フルオロジクロロメチル、
ジフルオロクロロメチル、ベンジル、ベンジルオキシお
よびベンジルチオ、並びに任意にメチル、メトキシ、塩
素またはトリフルオロメチルから選択された１〜３個の
同一または異なる置換基により置換されていてもよいフ
ェニルであり、そして Ｒ１およびＲ２が互いに独立して、水素、炭素数がｌ〜
６の直鎖もしくは分枝鎖状のアルキル、それぞれ炭素数
が２〜８の直鎖もしくは分枝鎖状のアルケニルおよびア
ルキニル、任意にメチルもしくはエチルから選択された
１〜３個の同一・または異なる置換基により置換されて
いてもよい炭素数が５〜７のシクロアルキルまたはシク
ロアルケニル、炭素数が１〜６の直鎖もしくは分枝鎖状
のアルコキシおよびアルコキシアルキル、炭素数が１〜
６でそしてハロゲン数（特に弗素、臭素および塩素数）
が１〜５のハロゲノアルキル、および任意に１〜３個の
同一・または異なる置換基により置換されていてもよい
ベンジル並びにフェニルを表わし、ここで特に好適な置
換基はメチル、エチル、メトキシ、メチルチオ、トリフ
ルオロメチル、トリフルオロメトキシ、トリフルオロメ
チルチオ、弗素、塩素およびニトロであるか、或いは Ｒ１およびＲ２が、それらが結合している窒素原子と一
緒になって、任意に１〜３個の同一または異なる置換基
により置換されていてもよい式の複素環類を表わし、こ
こで特に好適な置換基はメチル、エチルおよびフェニル
である 式（Ｉ）の化合物類に関するものである。
例えばＮ−メチル、ヒドロキシアセトアニリドおよび２
−メチルスルホニル−５−トリフルオロメチル−１，３
，４−チアジアゾールを出発物質類として使用する場合
には、本発明に従う方法の反応過程は下記の反応式によ
り表わすことができる： 本発明に従う方法用の出発物質として必要なスルホニル
化されたヘテロ芳香族類は一般に式（ＩＩ ）により定
義されている。この式において、Ｒは好適には式ＣＩ）
の対応する基の記載中で好適であるとして挙げられてい
る複素環式基を表わし、そしてＲ′は好適にはメチルま
たはエチルを表わす。
−メチルスルホニル−５−トリフルオロメチル−１，３
，４−チアジアゾールを出発物質類として使用する場合
には、本発明に従う方法の反応過程は下記の反応式によ
り表わすことができる： 本発明に従う方法用の出発物質として必要なスルホニル
化されたヘテロ芳香族類は一般に式（ＩＩ ）により定
義されている。この式において、Ｒは好適には式ＣＩ）
の対応する基の記載中で好適であるとして挙げられてい
る複素環式基を表わし、そしてＲ′は好適にはメチルま
たはエチルを表わす。
式（ＩＩ ）のスルホニル化されたヘテロ芳香族類は公
知であるかまたは簡単な方法で公知の工程により得られ
る（例えばザ會ジャーナル・オブΦザ・ケミカル中ソサ
イエテイ（Ｊ、Ｃｈｅｍ、Ｓ。
知であるかまたは簡単な方法で公知の工程により得られ
る（例えばザ會ジャーナル・オブΦザ・ケミカル中ソサ
イエテイ（Ｊ、Ｃｈｅｍ、Ｓ。
ｃ、）、１９４９．１９１８−１９２３頁；ザ拳ジャー
ナル・オブＯザΦケミカル・ソサイエテイ（Ｊ、Ｃｈｅ
ｍ、Ｓｏｃ、）、１９４９．３３１１−３３１５頁；並
びにケミカル・アブストラクツ（Ｃｈｅｍ、Ａｂｓｔ
ｒ、）、６７巻、８９９９８ｋ （１９６７）；ケミカ
ル会アブストラクッ（Ｃｈｅｍ、Ａｂｓｔ ｒ 、）、
基１巻、２１６９ｑ （１９６８）；米国特許２ 、５
６２ 、２８４ ｉドイツ公開明細書２，５３３，６０
４．ドイツ公開明細書２，５３３，６０５．ドイツ公開
明細書３．０２７．４８３；ドイツ公開明細書３，１４
５．４２２；ヨーロッピアン・ジャーナル・オブ・メデ
ィカル・ケミストリイ（Ｅｕｒ、Ｊ。
ナル・オブＯザΦケミカル・ソサイエテイ（Ｊ、Ｃｈｅ
ｍ、Ｓｏｃ、）、１９４９．３３１１−３３１５頁；並
びにケミカル・アブストラクツ（Ｃｈｅｍ、Ａｂｓｔ
ｒ、）、６７巻、８９９９８ｋ （１９６７）；ケミカ
ル会アブストラクッ（Ｃｈｅｍ、Ａｂｓｔ ｒ 、）、
基１巻、２１６９ｑ （１９６８）；米国特許２ 、５
６２ 、２８４ ｉドイツ公開明細書２，５３３，６０
４．ドイツ公開明細書２，５３３，６０５．ドイツ公開
明細書３．０２７．４８３；ドイツ公開明細書３，１４
５．４２２；ヨーロッピアン・ジャーナル・オブ・メデ
ィカル・ケミストリイ（Ｅｕｒ、Ｊ。
Ｍｅｄ、Ｃｈｅｍ、）、１９７８．１３（Ｎｏ。
２）、１７１−１７５頁：ジャーナル・オブ・へテロサ
イクリック中ケミストリイ（Ｊ、Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ
ｉｃ Ｃｈｅｍ、）、１３（１９７６）４９１−４９
６頁を参照のこと）。
イクリック中ケミストリイ（Ｊ、Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ
ｉｃ Ｃｈｅｍ、）、１３（１９７６）４９１−４９
６頁を参照のこと）。
これも本発明に従う方法用の出発物質として必要なα−
オキシアセトアミド類は一般的に式（ＩＩＩ）により定
義されている。この式において、Ｒ１およびＲ２は好適
には式（Ｉ）の化合物類の対応する基の記載中で好適で
あるとして挙げられている基を表わし、モしてＲ”は好
適には水素またはホルミル、アセチルもしくはベンゾイ
ル基を表わす。
オキシアセトアミド類は一般的に式（ＩＩＩ）により定
義されている。この式において、Ｒ１およびＲ２は好適
には式（Ｉ）の化合物類の対応する基の記載中で好適で
あるとして挙げられている基を表わし、モしてＲ”は好
適には水素またはホルミル、アセチルもしくはベンゾイ
ル基を表わす。
式（ｍ）の化合物類は公知であるかまたは簡単な方法で
それ自体は公知の工程により製造できる（例えばヨーロ
ッパ特許出願０ 、００５ 、５０１、ヨーロッパ特許
出願０，０１４，４０９、ヨーロッパ特許出願０．０１
８．４９７およびヨーロッパ特許出願０，０２９，１７
１、ドイツ公開明細書２，２０１，４３２、ドイツ公開
明細書２，９０４，４９０およびドイツ公開明細書３．
０３８．５９８の特許文献類を参照のこと）。
それ自体は公知の工程により製造できる（例えばヨーロ
ッパ特許出願０ 、００５ 、５０１、ヨーロッパ特許
出願０，０１４，４０９、ヨーロッパ特許出願０．０１
８．４９７およびヨーロッパ特許出願０，０２９，１７
１、ドイツ公開明細書２，２０１，４３２、ドイツ公開
明細書２，９０４，４９０およびドイツ公開明細書３．
０３８．５９８の特許文献類を参照のこと）。
本発明に従う方法用の適当な希釈剤類は有機または無機
溶媒類である。好適には、炭化水素類、例えばトルエン
もしくはシクロヘキサン、ハロゲノ炭化水素類、例えば
塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタンもしくは
クロロベンゼン、ケトン類、例えばアセトンもしくはメ
チルイソブチルケトン、エーテル類、例えばジエチルエ
ーテル、ジイソプロピルエーテルもしくはメチルｔ−ブ
チルエーテル、アルコール類、例えばメタノール、エタ
ノールもしくはイソプロパツール、アミド類、例えばジ
メチルホルムアミドもしくはジメチルアセトアミド、ス
ルホキシド類、例えばジメチルスルホキシド、水または
塩の水溶液類である。
溶媒類である。好適には、炭化水素類、例えばトルエン
もしくはシクロヘキサン、ハロゲノ炭化水素類、例えば
塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタンもしくは
クロロベンゼン、ケトン類、例えばアセトンもしくはメ
チルイソブチルケトン、エーテル類、例えばジエチルエ
ーテル、ジイソプロピルエーテルもしくはメチルｔ−ブ
チルエーテル、アルコール類、例えばメタノール、エタ
ノールもしくはイソプロパツール、アミド類、例えばジ
メチルホルムアミドもしくはジメチルアセトアミド、ス
ルホキシド類、例えばジメチルスルホキシド、水または
塩の水溶液類である。
ここで好適に使用される塩類はアルカリ金属類もしくは
アルカリ土類金属類の塩化物類または硫酸類、例えば塩
化ナトリウム、塩化カリウムまたは塩化カルシウム、で
ある。塩化ナトリウムが特に好適である。
アルカリ土類金属類の塩化物類または硫酸類、例えば塩
化ナトリウム、塩化カリウムまたは塩化カルシウム、で
ある。塩化ナトリウムが特に好適である。
本発明に従う方法は酸受体を使用して実施される０強塩
基性アルカリ金属およびアルカリ土類金属化合物類、例
えば酸化ナトリウム、カリウム、マグネシウムおよびカ
ルシウムの如き酸化物類。
基性アルカリ金属およびアルカリ土類金属化合物類、例
えば酸化ナトリウム、カリウム、マグネシウムおよびカ
ルシウムの如き酸化物類。
例えば水酸化ナトリウム、カリウム、マグネシウムおよ
びカルシウムの如き水酸化物類、および／または例えば
炭酸ナトリウム、カリウム、マグネシウムおよびカルシ
ウムの如き炭酸塩類、がこれらの酸結合剤として好適に
使用される。
びカルシウムの如き水酸化物類、および／または例えば
炭酸ナトリウム、カリウム、マグネシウムおよびカルシ
ウムの如き炭酸塩類、がこれらの酸結合剤として好適に
使用される。
ある場合には、（使用する式（ｍ）のα−オキジアセト
アミドを基にして）０．０１−１０重量％の添加が有利
であると証されている。そのような触媒類の例として下
記のものが挙げられる：テトラブチルアンモニウムアイ
オダイド、テトラブチルアンモニウムブロマイド、トリ
ブチルメチルホスホニウムブロマイド、トリメチル−ｃ
１３／Ｃ１う一アルキルアンモニウムクロライド、ジベ
ンジルジメチルアンモニウムメチルサルフェート、ジメ
チル−Ｃ１２／Ｃｌ４−フルキルベンジルアンモニウム
クロライド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、
１８−クラウン−６、トリエチルベンジルアンモニウム
クロライド、トリメチルベンジルアンモニウムクロライ
ド、テトラエチルアンモニウムブロマイドおよびテトラ
メチルベンジルアンモニウムクロライド。
アミドを基にして）０．０１−１０重量％の添加が有利
であると証されている。そのような触媒類の例として下
記のものが挙げられる：テトラブチルアンモニウムアイ
オダイド、テトラブチルアンモニウムブロマイド、トリ
ブチルメチルホスホニウムブロマイド、トリメチル−ｃ
１３／Ｃ１う一アルキルアンモニウムクロライド、ジベ
ンジルジメチルアンモニウムメチルサルフェート、ジメ
チル−Ｃ１２／Ｃｌ４−フルキルベンジルアンモニウム
クロライド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、
１８−クラウン−６、トリエチルベンジルアンモニウム
クロライド、トリメチルベンジルアンモニウムクロライ
ド、テトラエチルアンモニウムブロマイドおよびテトラ
メチルベンジルアンモニウムクロライド。
反応温度は比較的広い範囲内で変えることができる。一
般的には、上記の如くそれは一５０’０〜＋１５０℃の
間、好適には一り０℃〜＋ｌｏｏ℃の間、である。
般的には、上記の如くそれは一５０’０〜＋１５０℃の
間、好適には一り０℃〜＋ｌｏｏ℃の間、である。
本発明に従う方法は一般的には常圧下で実施されるが、
加圧下または減圧下、例えば０．ｌＮ１０バールの間、
でも実施できる。
加圧下または減圧下、例えば０．ｌＮ１０バールの間、
でも実施できる。
本発明に従う方法を実施する際には、１モルの式（■）
のスルホニル化されたヘテロ芳香族当たりｏ、ｉ〜１０
モルの、好適には０．８〜１．２モルの、式（ｍ）のα
−オキシアセトアミドおよび０．５〜１０モルの、好適
には０．５〜５モルの、墳墓が一般に使用される０反応
物類の添加順序は任意に変えることができ、また全ての
成分類を同時に反応容器中に計量添加することもできる
。反応は連続的またはバッチ式で実施される。
のスルホニル化されたヘテロ芳香族当たりｏ、ｉ〜１０
モルの、好適には０．８〜１．２モルの、式（ｍ）のα
−オキシアセトアミドおよび０．５〜１０モルの、好適
には０．５〜５モルの、墳墓が一般に使用される０反応
物類の添加順序は任意に変えることができ、また全ての
成分類を同時に反応容器中に計量添加することもできる
。反応は連続的またはバッチ式で実施される。
公知の如く、本発明に従う方法により製造できる式（Ｉ
）の化合物類は除草剤として使用できる（例えばヨーロ
ッパ特許出１１０ 、００５ 、５０１、ヨーロッパ特
許出願０．０１ｇ、４９７、ヨーロッパ特許出願０，０
２９，１７１およびヨーロッパ特許出願０，０６０，４
２６の特許文献類を参照のこと）。
）の化合物類は除草剤として使用できる（例えばヨーロ
ッパ特許出１１０ 、００５ 、５０１、ヨーロッパ特
許出願０．０１ｇ、４９７、ヨーロッパ特許出願０，０
２９，１７１およびヨーロッパ特許出願０，０６０，４
２６の特許文献類を参照のこと）。
丈１１」２
２２７ｇ（１モル）のベンズチアゾール−２−イルエチ
ルスルホンおよび１６５ｇ（１モル）のＮ−メチルヒド
ロキシアセトアニリドをスタラー、温度計および滴下漏
斗を備えた２リツトルの三首フラスコ中で一緒にし、そ
して混合物を６０℃に加熱した。透明な融解物を２００
ｇの飽和塩化ナトリウム溶液で攪拌しながら希釈した。
ルスルホンおよび１６５ｇ（１モル）のＮ−メチルヒド
ロキシアセトアニリドをスタラー、温度計および滴下漏
斗を備えた２リツトルの三首フラスコ中で一緒にし、そ
して混合物を６０℃に加熱した。透明な融解物を２００
ｇの飽和塩化ナトリウム溶液で攪拌しながら希釈した。
５０−６０℃の内部温度において、４００ｇの水酸化ナ
トリウム溶液（４５％）を滴々添加し、次に反応をその
まま６０℃でさらに２時間続けた０次に混合物を室温に
冷却し、４００ ｍ ｌの水で希釈し、そして濾過した
。残液を吸引フィルター上で２００ｍ１の水で２回洗浄
し１次に真空中で７０−９０℃において乾燥した。
トリウム溶液（４５％）を滴々添加し、次に反応をその
まま６０℃でさらに２時間続けた０次に混合物を室温に
冷却し、４００ ｍ ｌの水で希釈し、そして濾過した
。残液を吸引フィルター上で２００ｍ１の水で２回洗浄
し１次に真空中で７０−９０℃において乾燥した。
これにより、２８３．０ｇ（理論値の９５％）の融点が
１３０℃の２−（ベンズチアゾール−２−イルオキシ）
−Ｎ−メチルアセトアニリドが得られた。
１３０℃の２−（ベンズチアゾール−２−イルオキシ）
−Ｎ−メチルアセトアニリドが得られた。
出発物質であるベンズチアゾール−２−イルエチルスル
ホンは公知である（例えばケミカル・アブストラクッ（
Ｃｈｅｘｎ、Ａｂｓｔ ｒ、）、６７巻、８９９９８ｋ
（１９６７）を参照のこと；融点１０９−１１０℃）
。
ホンは公知である（例えばケミカル・アブストラクッ（
Ｃｈｅｘｎ、Ａｂｓｔ ｒ、）、６７巻、８９９９８ｋ
（１９６７）を参照のこと；融点１０９−１１０℃）
。
夾隻舊λ
５．８ｇ（０，０２５モル）の２−メチルスルホニル−
５−トリフルオロメチル−１，３，４−チアジアゾール
、４．４ｇ（０，０２６モル）のＮ−メチル−２−ヒド
ロキシアセトアニリド、３．８ｇ（０，０３８モル）の
炭酸カリウム、０．５ｇのテトラエチルアンモニウムブ
ロマイドおよび５０ｍ１のアセトンをスタラーおよび温
度計を備えた１００ｍ１の三首フラスコ中で混合し、そ
して混合物を２０−２５℃において２０時間攪拌した。
５−トリフルオロメチル−１，３，４−チアジアゾール
、４．４ｇ（０，０２６モル）のＮ−メチル−２−ヒド
ロキシアセトアニリド、３．８ｇ（０，０３８モル）の
炭酸カリウム、０．５ｇのテトラエチルアンモニウムブ
ロマイドおよび５０ｍ１のアセトンをスタラーおよび温
度計を備えた１００ｍ１の三首フラスコ中で混合し、そ
して混合物を２０−２５℃において２０時間攪拌した。
未溶解の塩類を次に濾別し、アセトンで洗浄し、モして
濾液全体から真空中で溶媒を除去した。残液を１００
ｍ ｌのジエチルエーテル中で抽出し、希塩酸で洗浄し
、硫酸ナトリウム上で乾燥し、濾過し、モして濾液から
真空中で溶媒を除去した。残った油は短時間後に完全に
結晶化した。７．２ｇ（理論値の９０．８％）の融点が
６３℃の２−（５−）リフルオロメチル−１゜３．４−
チアジアゾール−２−イルオキシ）−Ｎ−メチルアセト
アニリドが得られた。
濾液全体から真空中で溶媒を除去した。残液を１００
ｍ ｌのジエチルエーテル中で抽出し、希塩酸で洗浄し
、硫酸ナトリウム上で乾燥し、濾過し、モして濾液から
真空中で溶媒を除去した。残った油は短時間後に完全に
結晶化した。７．２ｇ（理論値の９０．８％）の融点が
６３℃の２−（５−）リフルオロメチル−１゜３．４−
チアジアゾール−２−イルオキシ）−Ｎ−メチルアセト
アニリドが得られた。
最初に２１０．７ｇ （１，５３モル）の三塩化燐およ
び次に９０ｍ１のトルエン中の１１４ｇ（１モル）のト
リフルオロ酢酸を、−５℃〜０℃において、１２８ｇ（
１モル）のメチルジチオカルバジネート（９６％純度）
、２６０ｍ１のトルエンおよび８７．１ｇ （１，１モ
ル）のピリジンの混合物に加えた。反応混合物を室温で
一夜攪拌し、次に１００ｍ１．Ｑｌ！硫酸を室温で混合
物にわずかに冷却しなから滴々添加し、そして生成した
混合物を次に４５−５５℃に２時間加熱した。冷却後に
、これを氷およびトルエンの混合物中に注ぎ、有機相を
分離し、モして水相をトルエンで抽出した。トルエン相
を真空中で濃縮した。１６９．９ｇの２−メチルチオ−
５−トリフルオロメチル−１，３，４−チアジアゾール
に理論値の８２．４％）が（ガスクロマトグラフィによ
り測定された）９７％の含有量を有する黄色油の形で残
った；沸点：４４℃１０．６７ミリバール。
び次に９０ｍ１のトルエン中の１１４ｇ（１モル）のト
リフルオロ酢酸を、−５℃〜０℃において、１２８ｇ（
１モル）のメチルジチオカルバジネート（９６％純度）
、２６０ｍ１のトルエンおよび８７．１ｇ （１，１モ
ル）のピリジンの混合物に加えた。反応混合物を室温で
一夜攪拌し、次に１００ｍ１．Ｑｌ！硫酸を室温で混合
物にわずかに冷却しなから滴々添加し、そして生成した
混合物を次に４５−５５℃に２時間加熱した。冷却後に
、これを氷およびトルエンの混合物中に注ぎ、有機相を
分離し、モして水相をトルエンで抽出した。トルエン相
を真空中で濃縮した。１６９．９ｇの２−メチルチオ−
５−トリフルオロメチル−１，３，４−チアジアゾール
に理論値の８２．４％）が（ガスクロマトグラフィによ
り測定された）９７％の含有量を有する黄色油の形で残
った；沸点：４４℃１０．６７ミリバール。
０．２ｇのタングステン酸ナトリウムを２０ｇ（０，０
９７モル）の２−メチルチオ−５−トリフルオロメチル
−１，３，４−チアジアゾール（９７％純度）の７０
ｍ ｌの蟻酸中溶液に加え、そして次に２７ｇ（０，２
６モル）の３０％過酸化水素を室温において滴々添加し
、温度はこの工程中３０℃を越えてはならなかった。添
加が終了した後に、反応混合物を３０−４０℃でさらに
２時間攪拌し、次に塩化メチレン中で抽出し、そして亜
硫酸水素ナトリウム水溶液および水で連続的に洗浄した
。有機相を乾燥し、そして濃縮した。
９７モル）の２−メチルチオ−５−トリフルオロメチル
−１，３，４−チアジアゾール（９７％純度）の７０
ｍ ｌの蟻酸中溶液に加え、そして次に２７ｇ（０，２
６モル）の３０％過酸化水素を室温において滴々添加し
、温度はこの工程中３０℃を越えてはならなかった。添
加が終了した後に、反応混合物を３０−４０℃でさらに
２時間攪拌し、次に塩化メチレン中で抽出し、そして亜
硫酸水素ナトリウム水溶液および水で連続的に洗浄した
。有機相を乾燥し、そして濃縮した。
これにより、１９．１ｇの２−メチルスルホニル−５−
トリフルオロメチル−１，３，４−チアジアゾール（Ω
理論値の８５％）が融点が８４℃の白色結晶の形で得ら
れた。（これに関してはドイツ公開明細書１，８１７，
０６９および米国特許３．５６２．２８４の特許文献類
を参照のこと）。
トリフルオロメチル−１，３，４−チアジアゾール（Ω
理論値の８５％）が融点が８４℃の白色結晶の形で得ら
れた。（これに関してはドイツ公開明細書１，８１７，
０６９および米国特許３．５６２．２８４の特許文献類
を参照のこと）。
下記の表１．２ａおよび２ｂ中に示されている化合物類
も同様にして製造できた。
も同様にして製造できた。
Ｖ３ ００ 啼
ロ１．ＩＩ 囚
へ へ
Ｎ ロロ ０ ψ 寸 ト 一 へ の
寸 ｈの ｃｖ
） の の
のロ ト ■
のΦ 寸
の り〇 ｅＴ） の の
の寸 ＋１１
寸Ｃ）ＯＯＪＣ／）ｔ／）Ｃ／）
、Ｃ／） ｔ４ Ｃ／） （１）
寸 啼 鎖 り の 哨 哨 の
膿 り −硝 的
勢 噴 的 的 ｍ〕 硝 め 噴 蛸 句 硝 頓 Ｏズ ♂ ψ ψ ψ ψ ト＞
ｃ＋ 〜−凶 ｃＱ 啼
−ψ ト ωｃｌｏ ψ ＠ａｏ
■ ω ω φａｏ
〇 −−−−−門ト ω ｔ
０ ロ − へ ｎ口
ロ ロ −−一一口
−ｍ ＋＋１−一一一ｍ ＶＪ
（Ｏト ａｏａ ６ −
ｏｓｅＱ４ｖ−Ｉ”＋ ９−４
−−ｅ−１０１１囚 へ Ｎ 〜
Ｎ−一一一−Ｔ＋１−−ｖ＋１−−Ｔ−１ψ ト
の ■ ロ −
〜 のｃ１３ ＋％＋ ＋％３’ ＩＮ ｆＱ
Ｆｌ （１） （＋！１啼 の ψ
ト ■の ｃ６ｃＱｖｒ の −＋−１−１＋１＋１ ■ロー υ 啼 −
ロ１．ＩＩ 囚
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ロ ロ −−一一口
−ｍ ＋＋１−一一一ｍ ＶＪ
（Ｏト ａｏａ ６ −
ｏｓｅＱ４ｖ−Ｉ”＋ ９−４
−−ｅ−１０１１囚 へ Ｎ 〜
Ｎ−一一一−Ｔ＋１−−ｖ＋１−−Ｔ−１ψ ト
の ■ ロ −
〜 のｃ１３ ＋％＋ ＋％３’ ＩＮ ｆＱ
Ｆｌ （１） （＋！１啼 の ψ
ト ■の ｃ６ｃＱｖｒ の −＋−１−１＋１＋１ ■ロー υ 啼 −
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、 Ｒはベンゾ−縮合も可能な任意に置換されていてもよい
５−員の複素環を表わし、そし て Ｒ＾１およびＲ＾２は互いに独立して、水素、アルキル
、アルケニル、アルキニル、任意に置換されていてもよ
いシクロアルキルもしくはシクロアルケニル、ハロゲノ
アルキル、アルコキシアルキル、アルコキシ、アラルキ
ルおよび任意に置換されていてもよいアリールを表わす
か、或いは Ｒ＾１およびＲ＾２は、それらが結合されている窒素原
子と一緒になって、別のヘテロ原子を含有できる任意に
置換されていてもよい飽和または不飽和の複素環を表わ
す］ のヘテロアリールオキシアセトアミド類の製造方法にお
いて、一般式（II） Ｒ−ＳＯ＿２−Ｒ′（II） ［式中、 Ｒは上記の意味を有し、そして Ｒ′は低級アルキルまたは任意に置換されていてもよい
ベンジルを表わす］ のスルホニル化されたヘテロ芳香族類を、酸受体として
の無機塩基および希釈剤としての有機または無機溶媒の
存在下で、適宜相転移触媒の存在下で、−５０℃〜＋１
５０℃の温度において、一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ［式中、 Ｒ″は水素またはアシルを表わし、そし て Ｒ＾１およびＲ＾２は上記の意味を有する］のα−オキ
シアセトアミド類と反応させることを特徴とする方法。 ２、反応を−２０℃〜＋１００℃の温度において実施す
ることを特徴とする、特許請求の範囲第１項記載の方法
。 ３、ベンズチアゾール−２−イルメチルスルホンまたは
ベンズチアゾール−２−イルエチルスルホンをＮ−メチ
ルヒドロキシアセトアニリドと反応させることを特徴と
する、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４、２−メチルスルホニル−５−トリフルオロメチル−
１，３，４−チアジアゾールまたは２−エチルスルホニ
ル−５−トリフルオロメチル−１，３，４−チアジアゾ
ールをＮ−メチルヒドロキシアセトアニリドと反応させ
ることを特徴とする、特許請求の範囲第１項記載の方法
。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3422861.6 | 1984-06-20 | ||
| DE19843422861 DE3422861A1 (de) | 1984-06-20 | 1984-06-20 | Verfahren zur herstellung von heteroaryloxyacetamiden |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6117575A true JPS6117575A (ja) | 1986-01-25 |
| JPH0714925B2 JPH0714925B2 (ja) | 1995-02-22 |
Family
ID=6238800
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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| CA2254579C (en) * | 1997-12-12 | 2007-10-30 | Bayer Corporation | Synthesis of 2-(methylsulfonyl)-5-(trifluoromethyl)-1,3,4-thiadiazole via oxidation of 2-(methylthio)-5-(trifluoromethyl)-1,3,4-thiadiazole with a molybdenum or tungsten catalyst |
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| AU2006244074B2 (en) * | 2005-05-09 | 2012-12-13 | Hydra Biosciences, Inc. | Compounds for modulating TRPV3 function |
| US7998980B2 (en) * | 2006-09-15 | 2011-08-16 | Hydra Biosciences, Inc. | Compounds for modulating TRPV3 function |
| CN106478547B (zh) * | 2016-08-30 | 2019-02-01 | 京博农化科技股份有限公司 | 一种2-甲砜基-5-三氟甲基-1,3,4-噻二唑的合成方法 |
| WO2021154966A1 (en) | 2020-01-29 | 2021-08-05 | Kamari Pharma Ltd. | Compounds and compositions for use in treating skin disorders |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60246379A (ja) * | 1984-05-16 | 1985-12-06 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | ６‐クロロベンゾアゾリルオキシアセトアミド |
Family Cites Families (8)
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|---|---|---|---|---|
| DE2961415D1 (en) * | 1978-05-20 | 1982-01-28 | Bayer Ag | Heteroaryloxy-acetamides, process for their preparation and their use as herbicides |
| EP0018497B1 (de) * | 1979-04-06 | 1982-04-28 | Bayer Ag | Azolyloxy-essigsäureamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide |
| EP0022750B1 (de) * | 1979-07-13 | 1983-05-18 | Ciba-Geigy Ag | 1,3,4-Thiadiazolyloxy-phenylharnstoffe, deren Herstellung und sie enthaltende herbizide Mittel |
| DE2946524A1 (de) * | 1979-11-17 | 1981-06-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Azolyloxy-carbonsaeure-n-oxy-amide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide |
| DE3027483A1 (de) * | 1980-07-19 | 1982-02-25 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung heterocyclisch substituierter 4-oxiphenoxialkancarbonsaeurederivate |
| DE3038636A1 (de) * | 1980-10-13 | 1982-05-27 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von substituierten oxyessigsaeureamiden |
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Patent Citations (1)
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61194079A (ja) * | 1985-02-21 | 1986-08-28 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | ４，５―ジ置換１，３―チアゾール―２―イルオキシアセタミド類 |
| JPS6447774A (en) * | 1987-07-24 | 1989-02-22 | Bayer Ag | 6-chlorobenzoxazolyl-oxyacetanilide |
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