CS211397B2 - Způsob výroby derivátů 2,2-difluor-l,4-benzodioxenu - Google Patents
Způsob výroby derivátů 2,2-difluor-l,4-benzodioxenu Download PDFInfo
- Publication number
- CS211397B2 CS211397B2 CS807036A CS703680A CS211397B2 CS 211397 B2 CS211397 B2 CS 211397B2 CS 807036 A CS807036 A CS 807036A CS 703680 A CS703680 A CS 703680A CS 211397 B2 CS211397 B2 CS 211397B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- carbon atoms
- halogen
- atoms
- hydrogen
- formula
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby nových derivátů 2,2-difluor-l,4-benzodio'xe!nu, které s>e používají jako výchozí látky píro- výrobu insekti-cid-ně účinných benzylesterů, obsahujících zbytky etheru -a thioetheru, které jsou substituovány fluorem.
Předmětem vynálezu je způsob výroby derivátů 2,2-difluor-l,4-benz<odiox-e!nu obecného vzorce I, ku, halogenem, popřípadě substituovanou fenylovou skupinou nebo fenoxyskupinou, kairbonylovou skupinou, nitroskupinou, kyanoskupinou, skupinou SOsH, nebo dva z těchto zbytků znamenají nakondenzovaný benzenový kruh, a
X1 vodík nebo halogen, který spočívá v tom, že -se nechají reagovat sloučeniny obeeného vzor-c-e II,
(II) v němž znamená n číslo 1 až 4 a
R1 stejné nebo- rozdílné zbytky ze skupiny tvoř-en-é vodíkem, alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, fluoralkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku a se 3 až 6 atomy fluoru, alkioxy&kupinoiu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupimoiu a 1 až 6 atomy uhlíku a s 1 až 6 atomy halogenu, alkylmerkapto-skupimou s 1 až 6 atomy uhlíku, haloge-nalkylmerkaptoskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku a s 1 až 6 atomy halogenu, alkenylo-vou skupinou s 2 až 6 atomy uhlíku, alkinylovou skupinou s 2 až 6 atomy uhlív němž
R1 a n mají shor-a uvedený význam, se sloučeninami obecného vzorce III,
F X1
(III), v němž znamená X2 halogen, a X1 vodík nebo -halogen.
Fouži je-li se jako výchozích látek 4-methylpyrokatechiniu a trifluorchlorethylenu, pak lze průběh reakce znázornit následujícím reakčním schématem:
CH.
OH + F.C-CCIF OH
Jako výchozí látky lze uvést výhodně pynokatechin vzorce II, v němž R1 znamená stejné nebo rozdílné zbytky ze skupiny tvořené vodíkem, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, zejména methylovou skupinou, ethylovou skupinou, terc.butyloivlou skupinou, fluorem, chlorem, bromem, popřípadě alkylem s 1 až 4 atomy uhlíku, zejména methylem, halogenem, zejména chlorem, bromem, substituovaným fenylovým zbytkem, karboxylovou skupinou, nltroskupinou, kyanoskupiniou, sulfoskupinou, nebo dva z těchto zbytků společně š přilehlými atomy uhlíku tvoří nekondenzovaný benzenový kruh.
Jednotlivě lze uvést následující sloučeniny vzorce II: pyrokatechin,
- methy lpyrokateehin,
4-methylpyrokatechin,
4-terc.butylpyirokatechín,
4-chlorpyrokatechin,
4-brbmpyrokatechin,
3.5- dichlorpyrokateehm,
4.5- dichlorpyrokatechin,
3.4.5- trichlorpyroikateehin, tetraehlorpyrokatechin,
3,4-dihydroxybifenyl,
2.3- naftalendiol,
4-methyl-5-chlOirpyrokatechin,
4-methyl-3,5,6-triehtarpyrakateehin,
2.3- dihydroxybenzoovou kyselinu,
3.4- dihydroxysulfonoivou kyselinu, 4-nltropyrokatechiu,
4-kyanpyrokatechin,
2,3-diihydrioixytereftalovou kyselinu.
Jako příklady sloučenin vzorce III lze jednotlivě uvést:
chlortrifluorethylen, tetrafluarethylen, brom trifluor ethylen, chlordifluorethylen, l,l-diehlor-2,2-difluorethylen, bromdifluorethylen.
Zvláště výhodné jsou chlortrlfluioirethylen a chlordifluorethylen.
Jako báze jsou vhodné zejména1 hydroxidy alkalických kovů a kovů alkalických zemin, stejně tak, jako jsou použitelné také uhličitany těchto kovů. Jejich množství může kolísat mezi jedním a více než 3 moly na 1 mol pyrokatechinu. Nadbytek reakci příznivě ovlivňuje. Reakce se může provádět při teplotách od 20 do 150 °C, zvláště výhodně od 80 do 120 °C. Jako rozpouštědel se používá polárních kapalín. Jako příklad lze uvést:
dimethylsulfoxid, dimethylformamid a tetramethylensulfon, avšak ethery jako; dioxan nebo diethylenglykoldimethylether. Výhodný je tetiramethylensulfon.
Reakce se provádí při atmosférickém tlaku nebo při zvýšeném tlaku, aby se zabránilo unikání fluorovaného’ ethylenu, když při přidávání ihned nezreaguje. Pracuje se obecně při tlacích 0,1 až 3 MPa, výhodně mezi 0,1 až 1,5 MPa.
Postup lze provádět při tlaku 0,1 MPa následujícím způsobem:
Do reakční nádoby se předloží pyrokatechin rozpuštěný v rozpouštědle, přidá se báze a za míchání se směs zahřeje na, reakční teplotu (například na 100 QCJ. Asi po půl hodině se pak zavádí fluorovaný ethylen v takovém množství, v jakém může být pohlcen v reakčním, roztoku. Nezreagovaný olefin, který odchází ke konci reakce, se může zniovu vracet do reakce. Pracuje-Ji se při zvýšeném tlaku, pak se předloží pyrokatechin, báze a rozpouštědlo’ do- tlakové nádoby, obsah se zahřeje na reakční teplotu a potom se pomocí čerpadla přivádí ethylen vzorce II takovou rychlostí, aby se upravil požadovaný tlak.
Po ukončení reakce se reakční směs zpracovává buď frakční destilací, nebo· zředěním vodou a oddělením reakčního· produktu.
Postup podle vynálezu blíže charakterizují následující příklady.
Příklad 1
2,2-difluor-l,4-benzodiO'Xen
110 g pyrokatechinu se předloží společně s 70 g hydroxidu draselného ve 300 ml tetramethylensulfonu a směs se zahřívá po dobu 30 minut na 100 °C. Při teplotě 100 až 110 °C se zavede 140 g l,l-difluor-2-chlorethylenu (což trvá asi 3 hodiny). Potom se při 2000 Pa produkt destiluje přes malou kolonu do dobře chlazené předlohy. Přitom se zahřeje až na vnitřní teplotu 100 °C. Obsah předlohy se převede do dělicí nálevky a organická fáze se oddělí od vodné fáze. Získá se 112 g, tj. asi 65 % teorie, 2,2-difluo,r-l,4-benizodioxanu o indexu lomu nD 20 = = 1,4802, který je podle plynového’ chiromatoigramu čistou látkou.
Příklad 2
B-methyl^^S-trifluor-ljá-benzodiioxen
124 g 4-methylpyrokatechiiiíu se předloží společně se 110 g hydroxidu draselného ve
300 ml tetranietiiylensuifonu při teplotě 100c Celsia. Do této předlohy se potom během 4 hoidiin zavede 170 g trifluoirchlorethylenu. Reakční směs se potom při 2000 Pa destiluje přes kolonu, přičemž se jímá podíl přecházející až do teploty 85 °C. Poi oddělení vodné fáze v předloze se produkt znovu destiluje. Při teplotě varu 70 až 72 °C/1600 Pa (nD 20 = 1,4565] se získá 133 g, tj. asi 65 % teorie 6-methyl-2,2,3-trifluoir-l,4-benzodioxenu.
Příklad 3
2,2,3-'trifluar-l,4-benzodioxen
Do 600 ml tetramethyleneulfopu se předloží 220 g pyrokatechinu a 130 g hydroxidu sodného při teplotě 95 až 105 °C a při této teplotě se za míchám zavádí 330 g trichlorethylenu. Potom se reakční směs destiluje při 2000 Pa přes kolonu a zachycuje se frakce o teplotě varu 20 až 60 °C/2000 Pa, v dobře chlazené předloze. Po oddělení vodné fáze zbude 332 g čistého 2,2,3-trifluioir-l,4-benzodtoxenu o teplotě varu 54 až 55 °C/ /1600 Pa. Index lomu nD 20 = 1,4525.
Výtěžek 87 % teorie.
P ř í k i a d 4
2.2.3- trifluor-5,7,8-trichlor-6-chlcrmethyl-1,4-benzodioxen g 6-methyl-2,2,3-trifluorben'ZOdioxenu se spolu s 1 g chloridu železitéhoi předloží a do této předlohy se zavádí chlor. Teplota se nechá poizvolna vystoupit až na 80 °C a chloruje se dále až do nasycení. Po oddestilování malého podílu přední frakce destiluje při 120 až 125 QC/20 Pa 71 g produktu o teplotě tání až 86 °C.
Příklad 5
2.2.3- trifluor-6-hydroxykyanmethyl-1,4-benzodioxen g hexamethylentetraminu se zahřívá v 50 ml vody na, 100 °C a potom, se přikape 40 g 6-chlormethyl-2,2,3-trifluorbenzodioxenu. Po 1 hodině při 100 °C se přidá ještě 100 ml vody a 100 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové a reakční směs se míchá 2 hodiny při 100 °C. Následující destilací s vodní párou se získá 20 g ’6-formyl-2,2,3-tirif,luoir-l,4-beinzodioxenu o teplotě varu 119 až 120 °C/2000 Pa. Index lomu nD 20 = 1,5001.
Claims (1)
- PŘEDMĚTZpůsob výroby derivátů 2,2-difluo,r-l,4-benzodioxenu obecného vzorce I, v němž znamená n číslo 1 až 4 aR1 stejné nebo· rozdílné zbytky ze skupiny tvořené vodíkem, alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, ftuoralkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku a se 3 až 6 atomy fluoru, alkoxyskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku asi až 6 atomy halogenu, alkylmerkaptoskuplnou s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylmerkaptoskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku a s 1 až 6 atomy halogenu, alkenylovou skupinou s 2 až 6 atomy uhlíku, alkinylovou skupinou s 2 až 6 atomy uhlíku, halogenem, popřípadě substituovanou fenylovou skupinou nebo fenoxyskupinou, karbonylovou skupinou, nitroskupinou, kyanoskupinou,VYNÁLEZU skupinou SO3H, nebo dva z těchto zbytků znamenají nakondenzovaný benzenový kruh, x1 vodík nebo halogen, vyznačující se tím, že se nechají reagovat sloučeniny obecného vzorce II, v němžRt a n, .mají shora uvedený význam, se sloučeninami obecného vzorce III,F X1 (ΙΠ) v němž znamenáX2 halogen aX1 vodík nebo halogen.Severografia, n. p,, závod 7, Most
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS807036A CS211397B2 (cs) | 1978-05-05 | 1980-10-17 | Způsob výroby derivátů 2,2-difluor-l,4-benzodioxenu |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19782819788 DE2819788A1 (de) | 1978-05-05 | 1978-05-05 | Benzylester mit fluorsubstituierten aether- und/oder thioaethergruppen und ihre verwendung als insektizide |
| CS793116A CS211395B2 (en) | 1978-05-05 | 1979-05-05 | Insecticide means and method of maing the active components |
| CS807036A CS211397B2 (cs) | 1978-05-05 | 1980-10-17 | Způsob výroby derivátů 2,2-difluor-l,4-benzodioxenu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS211397B2 true CS211397B2 (cs) | 1982-02-26 |
Family
ID=25745751
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS80347A CS211396B2 (cs) | 1978-05-05 | 1980-01-17 | Způsob výroby derivátů 2,2-difluorbenzodioxolu |
| CS807036A CS211397B2 (cs) | 1978-05-05 | 1980-10-17 | Způsob výroby derivátů 2,2-difluor-l,4-benzodioxenu |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS80347A CS211396B2 (cs) | 1978-05-05 | 1980-01-17 | Způsob výroby derivátů 2,2-difluorbenzodioxolu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (2) | CS211396B2 (cs) |
-
1980
- 1980-01-17 CS CS80347A patent/CS211396B2/cs unknown
- 1980-10-17 CS CS807036A patent/CS211397B2/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS211396B2 (cs) | 1982-02-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4686024A (en) | Novel perfluoro chemicals and polyfluorinated compounds and process for production of the same | |
| US2671799A (en) | Perhalocarbon compounds and method of preparing them | |
| EP2536676B1 (en) | Process for producing 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene | |
| JPS6256150B2 (cs) | ||
| CA2183491A1 (en) | Process for the preparation of 2,2-difluorobenzo[1.3]dioxolecarbaldehydes | |
| CS209933B2 (en) | Method of making the 4-fluor-3-phenoxytoluen | |
| Ishikawa et al. | Convenient preparation of dimethyl (trifluoromethyl) malonate and related compounds. | |
| JP4828862B2 (ja) | ５−ブロモ−２，２−ジフルオロベンゾ−［１，３］−ジオキソールの製造方法 | |
| US2842603A (en) | Preparation of perhalofluoroolefins | |
| CS211397B2 (cs) | Způsob výroby derivátů 2,2-difluor-l,4-benzodioxenu | |
| Belf et al. | 612. Reactions of polyfluoroaryl bromides with cuprous salts in dimethylformamide | |
| EP0906265B1 (en) | Chemical process | |
| US10975053B2 (en) | Production methods for 1,3-dioxolane compound and perfluoro(2,2-dimethyl-1,3-dioxole) | |
| US4210611A (en) | Halogenated hydrocarbons, useful as insecticide intermediates, and methods for their preparation | |
| US5073651A (en) | Process for the preparation of extensively fluorinated alkyl bromides | |
| CA2110748C (fr) | Procede de preparation de la vitamine a et composes intermediaires utiles pour ce procede | |
| US3642880A (en) | Novel polyfluorosulfonate salts | |
| Pattison et al. | Toxic Fluorine Compounds. IV. 1 ι-Fluoroalkyl Halides | |
| US3409512A (en) | Azeotropic distillation of fluorinated ether and acetonitrile | |
| FR2489309A1 (fr) | Procede pour preparer des fluorures de difluorohalogenoacetyle a partir de polyfluoroethylene | |
| Nield et al. | 754. Fluorocyclohexanes. Part VI. Some hexa-and pentafluorocyclohexenes and their dehydrofluorination | |
| US2907774A (en) | Process for preparing monohaloepoxyalkenes | |
| US3154573A (en) | Process for preparing fluorinated dinitriles | |
| US3544591A (en) | Preparation of 2,4-bis(hexafluoroisopropylidene) - 1,3 - dithietane and fluorinated polysulfides by reaction of perfluoroisobutene with an alkali metal sulfide | |
| US2754334A (en) | Polyfluoro organic sulfides |