JPH047309A - 乳化重合法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、水溶性共重合体分散剤、及び同水溶性共重合
体分散剤を分散剤として用いるＮ−アルキロール（メタ
）アクリルアミド含有不飽和単量体混合物の乳化重合法
に関する。本発明の水溶性共重合体分散剤を用いてＮ−
アルキロール（メタ）アクリルアミド含有不飽和単量体
混合物を乳化重合して得られる重合体水性分散物は、た
とえば木材、金属、紙、繊維製品、スレート及び各種の
合成樹脂成形物等に対して耐ブロッキング性、耐薬品性
、耐溶剤性等に優れた架橋塗喚等を与えることができる
。特に、衣料用コーティング剤やカーペットのバッキン
グ剤に用いると、優れた繊維固着性を有し、耐水性、耐
洗濯性及びドライクリーニング性も良好な架橋塗嗅を与
えることのできる潜在架橋性の水性分散物である。

（従来技術） 衣料のコーティング剤やカーペットのバッキング剤は、
衣料やカーペットのＩＩｌ、離間の固着や風合の調整等
の目的に使用されるが、耐水性や耐クリーニング性を付
与させるために、架橋性でなければならない。そのため
に、Ｎ−アルキロール（メタ）アクリルアミドを含有す
る不飽和単量体混合−物を乳化重合させて得られる共重
合体水性分散物が使用されている。

そして従来のＮ−アルキロール（メタ）アクリルアミド
を含有する不飽和単量体混合物を乳化重合させて共重合
体水性分散物を製造する場合の乳化剤には、いわゆるア
ニオン性やノニオン性の乳化剤が使用されていたが、そ
の際に得られる重合体水性分散物は、その含有する乳化
剤に起因して、耐水性に劣る皮膜等を与える欠点があっ
た。

他方、本発明者等は、さきに、アルデヒド基又はケトン
基を有するアルカリ可溶型共重合体を分散剤として乳化
重合させて得られる共重合体水性分散物に、分子中に２
個以上のヒドラジン残基を有するヒドラジン誘導体を配
合した潜在架橋性の重合体水性分散物を提案したが（特
開昭３１１−１０≠９０２号公報、特開昭６≠−μｇｇ
Ｏ／号公報参照）、この場合の架橋反応はカルボニル基
とヒドラジン残基との縮合反応によるものであり、耐水
性に優れた塗膜等を与えることができるが、その皮膜等
が耐ドライクリーニング性に必ずしも充分であるといえ
ない。

（発明（ＤＨＩＩ） 本発明は、Ｎ−アルキロール（メタ）アクリルアミド含
有不飽和単量体混合物等の乳化重合用分散剤として用い
た場合に、耐水性、耐洗濯性及び耐ドライクリーニング
性等に優れた架橋皮膜等を与えることのできる重合体分
散物が得られる水溶性共重合体分散剤を提供すること、
及び同水溶性共重合体分散剤を用いてＮ−アル中ロール
（メタ）アクリルアミド含有不飽和単量体混合物を乳化
重合する方法を提供することを目的とするものである。

（１１題の解決手段） 本発明の水溶性共重合体分散剤は、（ａ）（メタ）アク
リルアミド、（メタ）アクリルアミドのＮ−アルキル誘
導体及び（メタ）アクリルアミドのＮ−アルキロール誘
導体から選ばれた少なくとも１種の単量体単位を７〜４
０重量％、（ｂ）３〜ｊ個の炭素原子を有するモノオレ
フィン性不飽和カルボン酸の単量体単位を３〜４ｔ０重
量’Ｘ、　（ｃ）　（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ル（アルキル基の炭素数は１〜９）、ビニル芳香族化合
物、ハロゲン化ビニル、（メタ）アクリロニトリル及び
飽和カルボン酸ビニルエステルから選ばれた少なくとも
１種の単量体単位を９６〜ｊＯ重量％、並びに（ｄ）前
記（ａ）〜（Ｃ）の単量体単位以外の単量体単位を０〜
１０重量％含有する共重合体にアルカリを添加して水溶
化させてなる水溶性共重合体分散剤である。

また、本発明の乳化重合法は、前記の本発明の水溶性共
重合体分散剤を分散剤として使用してＮ−アルキロール
（メタ）アクリルアミドをＯ６！〜ざ重量％含有する不
飽和単量体混合物を乳化重合させる方法である。

本明細書に記載の「（メタ）アクリルアミド」とは、ア
クリルアミドとメタクリルアミドとの総称であ）、「（
メタ）アクリル酸」とけ、アクリル酸とメタクリル酸と
の総称であり、さらに「（メタ）アクリロニトリル」と
は、アクリロニトリルとメタシクロニトリルとの総称で
あり、その他これらに抛じる。

本発明の水溶性共重合体分散剤の調製に用いられる共重
合体の単量体単位（ａ）を形成せしめる単量体としては
、たとえばアクリルアミド、メタクリルアミド、アクリ
ルアミドのＮ−アルキル誘導体（たとえばＮ−メチルア
クリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド等）、メタク
リルアミドのＮ−アルキル誘導体（たとえばＮ　−メチ
ルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド々ど
）、アクリルアミドのＮ−アルキロール誘導体（たとえ
ばＮ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−エチロールアク
リルアミドなど）、メタクリルアミドのＮ−アルキロー
ル誘導体（たとえばＮ−メチロールメタクリルアミドＮ
−エチロールメタクリルアミドなど）等があげられる。

これらの単量体単位（ａ）は、その共重合体中に２種以
上含まれていてもよい。

単量体単位（ａ）の共重合体中の含有量は／〜１１ｔθ
′重ｔにである。その含有量が７重量％より少ないと、
分散剤の架橋性が低下するために、その分散剤を用いて
Ｎ−アルキロール（メタ）アクリルアミドを０８ｊ−♂
重量％含有する不飽和単量体混合物（以下、単に「不飽
和単量体混合物」と略称することがある。）を乳化重合
させて得られる共重合体水性分散物の架橋皮膜郷（以下
、「塗膜」ということがある。）は、耐水性及び耐ドラ
イクリーニング性が低下する。

また、その含有量がダ０重量％より多くなると共重合体
水性分散物の重合体粒子径が大きくなシ、そのために皮
模の耐水白化性が低下する傾向を示す。

また、同共重合体中の単量体単位（ｂ）を形成せしめる
単量体は、３〜！個の炭素原子を有するモノオレフィン
性不飽和カルボン酸であり、そのカルボン酸はモノカル
ボン酸であっても、ジカルボン酸であってもよい。その
好オしい単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、
イタコン酸、マレイン酸などがあげられる。これらの単
量体単位（ｂ）は、共重合体中に２種以上含まれていて
もよい。

単量体単位（ｂ）の共重合体中の含有量は３〜４ｔＯ重
量％である。その含有量が３重量％より少ないと、共重
合体がアルカリ添加によっても充分な水溶性を示さず、
分散剤としての効果を発揮できなくなる。また、その含
有量が４０重量％より多くなると、それを分散剤として
用いて乳化重合して得られる重合体水性分散物の粒子径
が大きくなり、乳化液より形成される皮模の耐水白化性
が低下する。

また、同共重合体の単量体単位（Ｃ）を形成せしめる単
量体としては、アクリル酸若しくはメタクリル酸の炭素
数７〜りのアルキルエステル（たとえばアクリル酸若し
くはメタクリル酸のメチル、エチル、イソプロピル、ｎ
−プロピルｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチルなどの
ニス・チル）、ビニル芳香族化合物（たとえばスチレン
）、ハロゲン化ビニル（たとえば塩化ビニル、臭化ビニ
ル、塩化ビニリデンなど）、アクリロニトリル、メタシ
クロニトリル、飽和カルボン酸ビニルエステル（たとｌ
ｆ酢酸ビニルプロピオン酸ビニルなど）、ブタジェンな
どがあげられる。特に好ましいその単量体はアクリル酸
若しくはメタクリル酸の炭素数７〜り個のアルキルエス
テル、及び酢酸ビニルである。

これらの単量体単位（Ｃ）は、共重合体中に、２種以上
含まれていてもよい。

単量体単位（Ｃ）の共重合体中の含有量は２６〜ｊＯ重
量％である。その含有量が５０重量％より少なくなると
、（ａ）及び（ｂ）の単量体単位の含有１が相対的に増
大し、皮模の耐水性が低下する。また、その含有量が９
６重着％より多くなると、（ａ）及び（ｂ）の単量体単
位の含有量が相対的に低下するので好ましくない。すな
わち（ａ）単量体単位の含有量の低下により皮嗅は架橋
密度が低下して、耐水性や耐ドライクリーニング性を確
保できなくなるし、（ｂ）単量体単位の含有量の低下に
より、共重合体がアルカリの添加によっても水溶性にな
らず、分散剤としての効果を発揮できなくなる。

さらに、同共重合体の単量体単位（ｄ）は、前記の単量
体単位（ａ）〜（ｅ）以外の単量体単位であり、この単
量体単位（ｄ）は含有量が０〜１０重量％であって、必
須成分ではない。

との単量体単位（ｄ）を形成せしめる単量体としては、
たとえばモノオレフィン性不飽和スルホン酸（たとえば
ビニルスルホン酸、メチルアクリルアミドプロパンスル
ホン酸など）、及びヒドロキシル基含有単量体（たとえ
ば！−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシ
プロピルアクリレートなど）等があげられる。これらの
嵐量体（ｄ）は、その共重合体中に、２ｆ１以上含まれ
ていてもよい。

以上述べた単量体単位（ａ）〜（ｄ）を、上記したそれ
ぞれの割合で含有する共重合体に、アルカリを添加する
と、同共重合体中のカルボキシル基が部分的Ｋ又は完全
に中和されて水溶性共重合体となり、この水溶性共重合
体は分散剤として優れた効果を発揮する。その共重合体
の水溶化のために添加されるアルカリは、無機の水溶性
アルカリ（たとえば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
など）、水に溶解してアルカリ性を示す無機壇類（たと
えば炭酸水素ナトリウムピロリン酸ナトリウムなど）は
勿論のこと、それ以外のアンモニア水や有接アミンなど
が使用できる。なお、共重合体中へのアルカリの添加は
、必ずしも共重合体形成後である必要がなく、場合によ
っては単量体単位（ｂ）を形成せしめるための共重合前
の単量体にアルカリを添加して中和させておいてから、
共重合を行なわせてもよい。

次に、本発明の乳化重合法は、以上詳述したアルカリ添
加によって水溶化させた水溶性共重合体分散剤を分散剤
として用いて、Ｎ−アルキロール（メタ）アクリルアミ
ド、すなわちＮ　−アルキロールアミド及び／又はへ−
アルキロールメタクリルアミドをＯ８！−ｇ電量％含有
する不飽和単量体混合物を乳化重合させる方法である。

このＮ−アルキロール（メタ）アクリルアミドは、生成
重合体が架橋性であるために必要な成分（必須成分）で
あり、特にＮ−メチロールアクリルアミド及びＮ−メチ
ロ−・ルメタクリルアミドが好ましい。

この場合の乳化重合させる不飽和単量体混合物中のＮ−
アルキロール（メタ）アクリルアミドの含有量は、前記
したとおｐｏ、ｔ〜ｇ重量％であるが、衣料用のコーテ
ィング剤やカーペットのバッキング剤等として適する重
合体水性分散物を目的とするときには、その含有量は７
〜６重量％が好ましい。

また、その乳化重合させるＮ−アルキロール（メタ）ア
クリルアミド含有不飽和単量体混合物中の他の単量体と
しては、たとえばスチレンα−メチルスチレン、クロロ
スチレンナトの芳香族ビニル単量体；アクリル酸、メタ
クリル酸等の不飽和カルボン酸；アクリル酸アミド、メ
タクリル酸アミドなどの不飽和カルボン酸アミド；アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチルな
どのアクリル酸アルキルエステル；メタクリル酸メチル
、メタクリル酸エチルなどのメタクリル酸アルキルエス
テル；壇化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン等のハ
ロゲン化ビニル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなど
のビニルエステル；ブタジェン、イソプレンなどの共役
ジエン；及びエチレンなどがあげられる。これらの他の
単量体は、製品重合体水性分散体の用途等に応じて適宜
に選択使用され、通常は２種以上を併用して共重合させ
ることが多い。

本発明の乳化重合は、上記の特定の水溶性共重合体分散
剤を分散剤として用いる以外は、常法にしたがって行な
わせればよく、勿論、その際に重合開始剤が使用される
し、その特定の分散剤に、場合によってはさらに他の乳
化剤や他の分散剤を併用することも可能である。

その開始剤としては、たとえば過硫酸カリウム、過硫酸
アンモニウムなどの過硫酸塩、過酸化水素、ベンゾイル
パーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイドなどの
過酸化物、アゾビスイソブチロニトリルなどが用いられ
、特に水溶性開始剤、及び上記の開始剤に還元成分を組
合わせたレドックス型開始剤が好ましい。

また、その併用できる乳化剤としては、たとえば高級ア
ルコール硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸
塩、ポリオキシエチレンアルキルサルフェート塩、ポリ
オキシエチレンアルキルフェノールエーテルサル７エー
ト塩ナトの陰イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノ
ールエーテル、エチレンオキサイトフロピレンオキサイ
ドブロックコポリマー　ソルヒタン誘導体等の非イオン
性界面活性剤があげられる。

また、本発明の乳化重合において用いられる上記の特定
の分散剤には、場合によっては他の分散剤、たとえばポ
リビニルアルコールやヒドロキシエチルセルロース等を
併用できるが、他の分散剤を多量に併用すると、得られ
る重合体分散体の優れた特性が損なわれるので、最少限
の併用量にとどめるのが望ましい。

その乳化重合の温度条件は、格別の制限がないが、通常
、μ０−９ざＣ１好ましくはｔｏ〜りＯＣである。

なお、本発明の乳化重合法においては、その分散剤とし
て用いるアルカリ添加によシ水溶化させた水溶性共重合
体分散剤は、酸性領域において分散性能が低下するので
、そのような場合には特別の配慮が必要になる。たとえ
ば、本発明の乳化重合を、アクリル酸やメタクリル酸な
どの不飽和カルボン酸単量体を用いて実施する場合、或
いは開始剤として過硫酸塩を用いて実施する場合等にお
いては、重合反応系が酸性領域に傾きやすく、乳化が不
安定になることがあるので、そのような場合には重合反
応系にアルカリを添加して安定化させるのが望ましい。

本発明の乳化重合法で得られる重合体水性分散物は、そ
の乳化重合において用いた水−溶性共重合体分散剤が含
まれているが、加熱することによってその水溶性共重合
体分散剤のアミド基若しくはそのＮ−アルキロール基と
、重合体水性分散物中の重合体粒子のＮ−アルキロール
基とが架橋反応を起して、その分散剤が水不溶性のもの
となる。さらに、重合体水性分散物中の重合体粒子のＮ
−アルキロール基の自己縮合やＮ−アルキロール基とア
ミド基の架橋反応によって強固な三次元架橋が形成され
る。そのために、この重合体水性分散物から形成される
皮膜は、耐ブロッキング性、耐溶剤性（耐ドライクリー
ニング性）等に優れている。また、その重合体水性分散
物は、その重合体粒子が微細であるので、成膜性が著し
く良好であり、かつ形成される皮膜は、前記の架橋と相
まって耐水性、特に耐水白化性に著しく優れている。そ
のために、この重合体水性分散物は、特に衣料用コーテ
ィング剤、カーペットバッキング剤、不織布バインダー
などとして好適に使用できる。またこの乳化重合体液に
メラミンや尿素系のアミン系架橋剤を加えると、さらに
強い皮膜が得られる。

（実施例等） 以下に、実施例、比較例及び実験例をあげてさらに詳述
する。これらの例に記載の「部」及び「に」は、特に付
記しない限り重量基準による。

実施例／ この例は水溶性共重合体分散剤の例である。

温度調節器、いかり型攪拌機、還流冷却器、供給容器、
温度計及び窒素導入管を備えた反応容器内を窒素ガス置
換したのち、これにブチルセロソルブ、２００部を装入
した。

別に、供給物１１及び供給物■として、下記の組成物を
用意した。

供給物Ｉ メタクリルアミド　　　　　　　２７部アクリル酸　　
　　　　　　　　　タ部アクリル酸メチル　　　　　　
　９０部アクリル酸ブチル　　　　　　　５０部供給物
■ ブチルセロソルブ　　　　　　　ｉｏｏ部アジアゾビス
イソブチロニトリル　　　　６部次いで、反応容器内を
ｇＯＣに加熱して攪拌しながら、これに供給物Ｉ及び供
給物■を均一に連続的に３時間かけて添加し反応させ、
その添加終了後にさらに７時間、ｇＯＣに保って重合反
応を終了させた。重合生成物を室温に冷却して共重合体
のブチルセロソルブ溶液を得た。

得られた共重合体の共重合組成、すなわち各単量体単位
の含有量は表／に示すとおシであった。

次いで、上記の共重合体溶液からロータＩＪ−エバポレ
ーターで有機溶剤のプチルセロノルプをほぼ完全に留去
させたのち、水酸化ナトリウム水溶液を加えて中和し、
さらに水で希釈して濃度２０ｃＸの水溶性共重合体分散
剤の水溶液を得た。

実施例２〜３ これらの例は水溶性共重合体分散剤の例である。

単量体のＮ類及び使用量を稽々に変更し、そのほかは実
施例／の方法に憔じて重合反応させ表／に示す各共重合
体組成の重合体溶液を製造し、さらに得られた各共重合
体溶液から実施例／の方法に撫じて、各水溶性共重合体
分散剤の水溶液を得た。その詳細は表７に示す。

実施例≠ この例は水溶性共重合体分散剤の例である。

実施例１で用いたのと同様の反応容器内を窒素ガス置換
したのち、これ紀水２００部、及びラウリル硫酸ンーダ
／部を装入した。

別に、供給物Ｉζ及び供給物■として、それぞれ下記の
組成物を用意した。

供給物■ 水 ラウリル硫酸ソーダ メタ重亜硫酸ソーダ Ｎ−メチロールアクリルア ト（ｉ、ｔｏＸ水溶液） メタクリル酸 メタクリル酸メチル 酢酸ビニル 供給物■ 水 過硫酸ナトリウム ≠！部 ０．３部 ０．３部 ７部部 ７３部 ≠ｊ部 １０部 ５０部 コ部 次いで、反応容器内をざｊＣに加熱しながらこれに供給
物■、及び供給物■を均一に連続的に３時間かけて添加
した。その添加終了後、反応容器内を９０Ｃに昇温し、
その温度で４３時間保って重合反応を終了させた。重合
反応終了後、室温に冷却して共重合体の水性分散液を得
た。

この共重合体の共重合組成は表１に示すとおシであった
。

得られた共重合体分散液に水酸化す）　ＩＪウム水溶液
を加えて中和し、水溶性共重合体分散剤水溶液を得た。

この分散剤の詳細は表／に示した。

比較例／ この例は、比較のための水溶性共重合体分散剤の例であ
る。

実施例／の共重合体の製造に用いたのと同じ反応容器内
を窒素ガス置換したのち、これに水２００部を装入した
。

別に、供給物１及び供給物■として、下記の組成−をそ
れぞれ用意した。

供給物Ｉ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００
部アクリル酸　　　　　　　　　　６０部アクリル酸メ
チル　　　　　　　９０部供給物■ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｉｏｏ
部過硫酸カリウム　　　　　　　　　　２．！部次いで
、反応器内をりｏｃに加熱・攪拌しながら、これに供給
物Ｉ及び供給物Ｈをそれぞれ連続的に均一に３時間かけ
て添−加した。その添加終了後さらに７時間りｏｃに保
って重合反応を終了させた。

重合反応生成物を冷却後、水で希釈して共重合体分散剤
の水溶液とした。この分散剤水溶液の詳細は表ＩＫ示す
とおりでもった。

以下、’ｉ？　Ｌ 実施例よ この例は乳化重合の例である。

温度調節器、いかり型攪拌機、還流冷却器、供給容器、
温度計及び窒素ガス導入管を備えた反応容器内に、水５
００部及び実施例／で製造された共重合体分散剤水溶液
（濃度、２０％）を装入した。

別比、供給物■及び供給物■として、下記の組成物をそ
れぞれ用意した。

供給物Ｉ メタクリル酸メチル　　　　　、２．２０部アクリル酸
２−エチルへキシル　　　７１０部Ｎ−メチロールメタ
クリルアミド　　ｌＯ部供給物■ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２０
部過硫酸ナトリウム　　　　　　　ユ！部水酸化ナトリ
ウム　　　　　　　０１ｇ部次いで、反応器内を窒素ガ
ス置換したのち、供給物Ｉの／／１０量を装入してりＯ
Ｃに加熱し、さらに供給物■の／／１０を装入した。次
いで、残シの供給物Ｉ及び供給物Ｈを同時に少量ずつ３
〜３．３時間かけて反応容器に供給して重合反応させた
。その供給終了後に、なお／、５時間９０Ｃに保って反
応させた。次いで、反応容器内を室温に冷却し、アンモ
ニア水を加えて反応生成物のＰＨを７〜ｇに調整し、重
合体水性分散物を得た。

この乳化重合において用いた単量体の種類及びその量、
分散剤水溶液の種類及びその量は表ｊＫ示すとおりであ
り、また得られた重合体分散物の固形分濃度及び平均粒
子径は表２に示すとおりであった。

実施例６〜ｇ 比較例２〜３ これらの例は乳化重合の例である。

使用分散剤及び使用単量体を表２に示すように変更し、
そのほかは実施例！の方法に準じて乳化重合させた。

得られた重合体水性分散物の固形分濃度及び平均粒子径
は表２に示すとおりであった。

表２の注 畳／・・・ｐ−ノニルフェノールのエチレンオキサイド
２０モル付加物硫酸半エス テルのナトリウム塩の３３重量％水 溶液と、ｐ−ノニルフェノールのエ チレンオキサイド、２ｊモル付加物の １０重量％水溶液との重量比／ｊ／ １０の混合物を、２５重量部使用した。

骨コ・・・電子顕微債観察によって測定。

実験例７〜６ 実施例ｊ−４，及び比較例２〜３の各乳化重合によって
得られた重合体水性分散物を、ガラス板上に厚さ２００
μの乾燥皮嗅が得られるように塗布し１．２０Ｃで３日
間乾燥させたのち、ガラス板からひきはがして得た皮膜
を／２０　Ｃで５０分間加熱硬化させた。得られた硬化
皮膜をｊ　ｔｓ　Ｘ　ｊ　国の大きさに切断したものを
試験片として用いて、下記の物性試験を行なった結果は
表３にそれぞれ示すとおシであった。

■　耐水白化性 試験片を２０Ｃの水に＋ｒ時間浸漬した後の白化を目視
により観察し評価した。

■　耐温水白化性 試験片を６００の水に２≠時間浸漬した後の白化を目視
により観察し評価した。

■　吸水率 試験片をｔＯＣの水中に２≠時間浸漬してから取出した
後の重量増加率を、吸水率として評価した。

■　耐溶剤性 試験片を、２ｏｒ：でパークロロエチレン中に、２４を
時間浸漬してから取出した後の辺の膨張率を測定し、耐
溶剤性の評価とした。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリ
   ルアミドのＮ−アルキル誘導体及び（メタ）アクリルア
   ミドのＮ−アルキロール誘導体から選ばれた少なくとも
   １種の単量体単位を１〜４０重量％、 （ｂ）３〜３個の炭素原子を有するモノオレフィン性不
   飽和カルボン酸の単量体単位を３〜４０重量％、 （ｃ）（メタ）アクリル酸アルキルエステル（アルキル
   基の炭素数は１〜９）、ビニル芳香族化合物、ハロゲン
   化ビニル、（メタ）アクリロニトリル及び飽和カルボン
   酸ビニルエステルから選ばれた少なくとも１種の単量体
   単位を９６〜５０重量％、並びに （ｄ）前記（ａ）〜（ｃ）の単量体単位以外の単量体単
   位を０〜１０重量％含有する共重合体にアルカリを添加
   して水溶化させてなる水溶性共重合体分散剤。
2. （２）請求項１に記載の水溶性共重合体分散剤を分散剤
   として使用してＮ−アルキロール（メタ）アクリルアミ
   ドを０．５〜８重量％含有する不飽和単量体混合物を乳
   化重合させる乳化重合法。