JP3463512B2 - 水性樹脂分散体 - Google Patents
水性樹脂分散体Info
- Publication number
- JP3463512B2 JP3463512B2 JP16471397A JP16471397A JP3463512B2 JP 3463512 B2 JP3463512 B2 JP 3463512B2 JP 16471397 A JP16471397 A JP 16471397A JP 16471397 A JP16471397 A JP 16471397A JP 3463512 B2 JP3463512 B2 JP 3463512B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aqueous resin
- resin dispersion
- water
- weight
- radically polymerizable
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐候性の良好な水
性樹脂分散体の製造方法に関し、さらに詳しくは分子構
造中に紫外線吸収剤をもつ分散樹脂の粒子径が極めて細
かく、耐候性の良好な水性樹脂分散体の製造方法に関す
るものである。
性樹脂分散体の製造方法に関し、さらに詳しくは分子構
造中に紫外線吸収剤をもつ分散樹脂の粒子径が極めて細
かく、耐候性の良好な水性樹脂分散体の製造方法に関す
るものである。
【０００２】本発明の組成物は塗料、合成樹脂、金属、
ガラス、陶磁器、石膏、紙、木材、皮革、さらには軽量
コンクリ−ト、モルタル、硅酸カルシュウム板、スレ−
ト、または石膏ボ−ドなどの各種基材に施された下塗り
塗料の上に塗布でき、耐候性耐水性、耐汚染性、耐薬品
性等の良好な塗膜を形成する。
ガラス、陶磁器、石膏、紙、木材、皮革、さらには軽量
コンクリ−ト、モルタル、硅酸カルシュウム板、スレ−
ト、または石膏ボ−ドなどの各種基材に施された下塗り
塗料の上に塗布でき、耐候性耐水性、耐汚染性、耐薬品
性等の良好な塗膜を形成する。
【０００３】
【従来の技術】近年、資源等の有効利用の点から有機溶
剤型塗料から水性型塗料、特に水性エマルジョン型塗料
に代わりつつある。しかしながら、通常の水性エマルジ
ョン型塗料は、水中に分散した乳化重合型樹脂が乾燥に
際して融着して皮膜を形成するために有機溶剤型塗料に
比べ、塗膜の緻密性が悪く、塗料に要求される性能の中
で特に皮膜の耐水性、耐候性が悪いという欠点を有して
いた。この欠点を改良するために乳化重合系の樹脂にお
いて、紫外線吸収剤の後添加をする方法が知られている
が、長期耐候性では徐々にブリードアウトし光沢保持の
低下や色差の変化が大きく、耐候性の良好な水性樹脂分
散体は得られない。
剤型塗料から水性型塗料、特に水性エマルジョン型塗料
に代わりつつある。しかしながら、通常の水性エマルジ
ョン型塗料は、水中に分散した乳化重合型樹脂が乾燥に
際して融着して皮膜を形成するために有機溶剤型塗料に
比べ、塗膜の緻密性が悪く、塗料に要求される性能の中
で特に皮膜の耐水性、耐候性が悪いという欠点を有して
いた。この欠点を改良するために乳化重合系の樹脂にお
いて、紫外線吸収剤の後添加をする方法が知られている
が、長期耐候性では徐々にブリードアウトし光沢保持の
低下や色差の変化が大きく、耐候性の良好な水性樹脂分
散体は得られない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは種々検討
の結果、耐候性の良好な、安定かつ得られる樹脂の粒子
径が極めて細かい水性樹脂分散体の製造方法を提供する
ものである。
の結果、耐候性の良好な、安定かつ得られる樹脂の粒子
径が極めて細かい水性樹脂分散体の製造方法を提供する
ものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】第一の発明は、ラジカル
重合可能なエチレン性不飽和単量体、分子内にラジカル
重合可能な不飽和２重結合を持つ紫外線吸収剤、反応乳
化剤、水への溶解性が０．３重量％以下である油溶性重
合開始剤、水を予め０．５μｍ以下の油滴となるよう撹
拌した後、反応釜に滴下することを特徴とする水性樹脂
分散体の製造方法であり、水性樹脂分散体の平均粒子径
が１１０ｎｍ以下であることを特徴とする水性樹脂分散
体の製造方法である。
重合可能なエチレン性不飽和単量体、分子内にラジカル
重合可能な不飽和２重結合を持つ紫外線吸収剤、反応乳
化剤、水への溶解性が０．３重量％以下である油溶性重
合開始剤、水を予め０．５μｍ以下の油滴となるよう撹
拌した後、反応釜に滴下することを特徴とする水性樹脂
分散体の製造方法であり、水性樹脂分散体の平均粒子径
が１１０ｎｍ以下であることを特徴とする水性樹脂分散
体の製造方法である。
【０００６】 第二の発明は、ラジカル重合可能なエチレ
ン性不飽和単量体としてカルボキシル基を有する単量体
を全単量体に対して０．５〜５重量％使用することを特
徴とする第一発明の水性樹脂分散体の製造方法である。
ン性不飽和単量体としてカルボキシル基を有する単量体
を全単量体に対して０．５〜５重量％使用することを特
徴とする第一発明の水性樹脂分散体の製造方法である。
【０００７】
【発明の実施形態】本発明に使用するエチレン性不飽和
単量体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２エチルヘキシル、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸２エチルヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリ
ル酸ステアリル、メタクリル酸シクロヘキシル等の（メ
タ）アクリル酸エステル類や、スチレン、アルファメチ
ルスチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル等、カルボキシル基を有する単量体としては、
アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イ
タコン酸、アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルア
ミド、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロ
キシルプロピル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、エチ
レングリコールジメタクリレート、ジアリルフタレー
ト、ジビニルベンゼン、グリシジルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ジアリルフタレー
ト、ジビニルベンゼン、グリシジルメタクリレート等を
例示することができる。
単量体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２エチルヘキシル、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸２エチルヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリ
ル酸ステアリル、メタクリル酸シクロヘキシル等の（メ
タ）アクリル酸エステル類や、スチレン、アルファメチ
ルスチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル等、カルボキシル基を有する単量体としては、
アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イ
タコン酸、アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルア
ミド、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロ
キシルプロピル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、エチ
レングリコールジメタクリレート、ジアリルフタレー
ト、ジビニルベンゼン、グリシジルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ジアリルフタレー
ト、ジビニルベンゼン、グリシジルメタクリレート等を
例示することができる。
【０００８】カルボキシル基を有する単量体は、全単量
体に対して０．５〜５重量部使用することにより、製造
時あるいは水性樹脂分散体の保存時の安定性が向上す
る。０．５重量部以下では重合安定性、経時による粘度
安定性が悪く、また５重量部以上では得られた皮膜の耐
水性が悪くなる。流動性、乾燥性の調整、樹脂保存時の
安定性の向上を主目的として、アクリルアミド、Ｎ−メ
チロールアクリルアミド、アクリル酸ヒドロキシエチ
ル、アクリル酸ヒドロキシルプロピル、メタクリル酸ヒ
ドロキシエチル等が使用できる。さらに皮膜に架橋構造
を付与する目的で、エチレングリコールジメタクリレー
ト、ジアリルフタレート、ジビニルベンゼン、グリシジ
ルメタクリレート等が使用できる。これらの目的のため
に、これらの１種または２種以上を混合して使用する。
これらは全単量体に対して０. １〜１０重量部使用する
ことが望ましく、より好ましくは、０．５〜５重量部使
用することである。０．１重量部以下では得られた皮膜
の耐候性、耐水性が悪く、１０重量部以上では皮膜にワ
レ等が発生する。
体に対して０．５〜５重量部使用することにより、製造
時あるいは水性樹脂分散体の保存時の安定性が向上す
る。０．５重量部以下では重合安定性、経時による粘度
安定性が悪く、また５重量部以上では得られた皮膜の耐
水性が悪くなる。流動性、乾燥性の調整、樹脂保存時の
安定性の向上を主目的として、アクリルアミド、Ｎ−メ
チロールアクリルアミド、アクリル酸ヒドロキシエチ
ル、アクリル酸ヒドロキシルプロピル、メタクリル酸ヒ
ドロキシエチル等が使用できる。さらに皮膜に架橋構造
を付与する目的で、エチレングリコールジメタクリレー
ト、ジアリルフタレート、ジビニルベンゼン、グリシジ
ルメタクリレート等が使用できる。これらの目的のため
に、これらの１種または２種以上を混合して使用する。
これらは全単量体に対して０. １〜１０重量部使用する
ことが望ましく、より好ましくは、０．５〜５重量部使
用することである。０．１重量部以下では得られた皮膜
の耐候性、耐水性が悪く、１０重量部以上では皮膜にワ
レ等が発生する。
【０００９】本発明で使用する重合性紫外線吸収剤は、
分子内にラジカル重合可能な不飽和２重結合を１個以上
有する紫外線吸収剤であり、式（１）で表されるベンゾ
トリアゾール系化合物がある。
分子内にラジカル重合可能な不飽和２重結合を１個以上
有する紫外線吸収剤であり、式（１）で表されるベンゾ
トリアゾール系化合物がある。
【００１０】式（１）
【００１１】
【化１】
【００１２】この重合性紫外線吸収剤は、ラジカル重合
可能なエチレン性不飽和単量体に対して０. ０５〜１０
重量部使用することが望ましい。１０重量部以上では重
合安定性が悪く凝集物が多くなり、良好なものが得られ
ない。さらに、これらの紫外線吸収剤が反応性を有しな
い場合は、樹脂との相溶性が悪くブリードアウトしたり
温水処理、酸処理、アルカリ処理などでもブリードアウ
トする。本発明で使用する反応性乳化剤は、分子内にラ
ジカル重合可能な不飽和２重結合を１個以上有するアニ
オン性またはノニオン性の乳化剤であり、例えば下記一
般式（２）、（３）で表されるスルホコハク酸エステル
系（市販品としては、例えば、花王（株）製ラテムルＳ
−１２０Ｐ、Ｓ−１８０Ａ、三洋化成（株）製エレミノ
ールＪＳ−２等）、一般式（４）で表されるアルキルフ
ェノールエーテル系（市販品としては、第一工業製薬
（株）製アクアロンＨＳ−１０、ＲＮ−２０等）があ
る。
可能なエチレン性不飽和単量体に対して０. ０５〜１０
重量部使用することが望ましい。１０重量部以上では重
合安定性が悪く凝集物が多くなり、良好なものが得られ
ない。さらに、これらの紫外線吸収剤が反応性を有しな
い場合は、樹脂との相溶性が悪くブリードアウトしたり
温水処理、酸処理、アルカリ処理などでもブリードアウ
トする。本発明で使用する反応性乳化剤は、分子内にラ
ジカル重合可能な不飽和２重結合を１個以上有するアニ
オン性またはノニオン性の乳化剤であり、例えば下記一
般式（２）、（３）で表されるスルホコハク酸エステル
系（市販品としては、例えば、花王（株）製ラテムルＳ
−１２０Ｐ、Ｓ−１８０Ａ、三洋化成（株）製エレミノ
ールＪＳ−２等）、一般式（４）で表されるアルキルフ
ェノールエーテル系（市販品としては、第一工業製薬
（株）製アクアロンＨＳ−１０、ＲＮ−２０等）があ
る。
【００１３】一般式（２）
【００１４】
【化２】
【００１５】一般式（３）
【００１６】
【化３】
【００１７】一般式（４）
【００１８】
【化４】
【００１９】乳化重合に際しては、これらの１種または
２種以上を混合して使用する。これら乳化剤はラジカル
重合可能なエチレン性不飽和単量体１００重量に対して
０．１〜１０重量部使用することが望ましい。１０重量
部以上では粒子径は小さくなるが、多量の乳化剤を使用
するため、その悪影響として被膜の耐水性が悪くなる。
さらに、これらの乳化剤が反応性を有しない場合には、
たとえ安定な樹脂分散体が得られたとしても活性剤の溶
出による耐水性の低下は免れない。本発明のもう一つの
特徴は、重合開始剤として油溶性開始剤を使用する点に
ある。油溶性重合開始剤に代えて水溶性の過硫酸塩、過
酸化物およびアゾビス化合物等を熱、または還元性物質
によってレドックス的にラジカル分解して単量体の重合
をせしめると重合過程で粒子径が大きくなり、皮膜の耐
水性が悪くなる。
２種以上を混合して使用する。これら乳化剤はラジカル
重合可能なエチレン性不飽和単量体１００重量に対して
０．１〜１０重量部使用することが望ましい。１０重量
部以上では粒子径は小さくなるが、多量の乳化剤を使用
するため、その悪影響として被膜の耐水性が悪くなる。
さらに、これらの乳化剤が反応性を有しない場合には、
たとえ安定な樹脂分散体が得られたとしても活性剤の溶
出による耐水性の低下は免れない。本発明のもう一つの
特徴は、重合開始剤として油溶性開始剤を使用する点に
ある。油溶性重合開始剤に代えて水溶性の過硫酸塩、過
酸化物およびアゾビス化合物等を熱、または還元性物質
によってレドックス的にラジカル分解して単量体の重合
をせしめると重合過程で粒子径が大きくなり、皮膜の耐
水性が悪くなる。
【００２０】油溶性開始剤としては、ｔｅｒｔ−ブチル
パーベンゾエ−ト、ラウリルパーオキサイド、過酸化ベ
ンゾイル、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキシド、ア
ゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルブチロニ
トリル、アゾビスバレロニトリル等が好ましい。これら
油溶性開始剤は単独で使用することもできるが、エリソ
ルビン酸ナトリウム等の還元剤と併用によるレドックス
型で使用してもよい。油溶性開始剤は、ラジカル重合可
能なエチレン性単量体１００重量部に対して、０．１〜
１０重量部が使用される。本発明において、硫酸第２
銅、塩化第２銅などの銅イオン、硫酸第２鉄、塩化第２
鉄などの遷移金属イオンを反応釜の仕込み水に対して１
０-7〜１０-5モル／リットルの範囲で添加することが望
ましい。
パーベンゾエ−ト、ラウリルパーオキサイド、過酸化ベ
ンゾイル、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキシド、ア
ゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルブチロニ
トリル、アゾビスバレロニトリル等が好ましい。これら
油溶性開始剤は単独で使用することもできるが、エリソ
ルビン酸ナトリウム等の還元剤と併用によるレドックス
型で使用してもよい。油溶性開始剤は、ラジカル重合可
能なエチレン性単量体１００重量部に対して、０．１〜
１０重量部が使用される。本発明において、硫酸第２
銅、塩化第２銅などの銅イオン、硫酸第２鉄、塩化第２
鉄などの遷移金属イオンを反応釜の仕込み水に対して１
０-7〜１０-5モル／リットルの範囲で添加することが望
ましい。
【００２１】本発明により得られる水性樹脂分散体は、
染料、顔料等の着色剤、フィラー等を配合することがで
き、合成樹脂、金属、ガラス、陶磁器、石膏、紙、木
材、皮革、さらに軽量コンクリート、軽量気泡コンクリ
ート、モルタル、硅酸カルシュウム板、スレート、石膏
ボード等へのトップコート用塗料、塗料バインダー、紙
加工剤、繊維処理剤等に使用することができる。
染料、顔料等の着色剤、フィラー等を配合することがで
き、合成樹脂、金属、ガラス、陶磁器、石膏、紙、木
材、皮革、さらに軽量コンクリート、軽量気泡コンクリ
ート、モルタル、硅酸カルシュウム板、スレート、石膏
ボード等へのトップコート用塗料、塗料バインダー、紙
加工剤、繊維処理剤等に使用することができる。
【００２２】
【実施例】以下、実施例により、本発明を説明する。例
中、部とは重量部を、％とは重量％をそれぞれ表す。 実施例１ 攪拌機、温度計、滴下ロート、還流器を備えた反応容器
に表１に示す反応缶量を仕込み、窒素ガスで飽和させ
る。表１の滴下分は予めパイプラインミキサー（ライン
ミキサー）で油滴径を０．５μｍ以下にする。内温を８
０℃に昇温した後、重合開始剤の反応釜量を添加し、５
分後に滴下を開始した。滴下量を２時間で滴下し、８０
℃でさらに２時間熟成した後冷却し、アンモニアでＰＨ
８〜９に調整した。油滴径の測定、水性樹脂分散体の粒
子径の測定はレーザー解析法微粒子径測定装置（コール
ター社製ナノサイザー）で測定した。固形分４２．０
％、粘度２２５０ｃｐｓ、粒子径９２ｎｍの樹脂分散体
を得た。
中、部とは重量部を、％とは重量％をそれぞれ表す。 実施例１ 攪拌機、温度計、滴下ロート、還流器を備えた反応容器
に表１に示す反応缶量を仕込み、窒素ガスで飽和させ
る。表１の滴下分は予めパイプラインミキサー（ライン
ミキサー）で油滴径を０．５μｍ以下にする。内温を８
０℃に昇温した後、重合開始剤の反応釜量を添加し、５
分後に滴下を開始した。滴下量を２時間で滴下し、８０
℃でさらに２時間熟成した後冷却し、アンモニアでＰＨ
８〜９に調整した。油滴径の測定、水性樹脂分散体の粒
子径の測定はレーザー解析法微粒子径測定装置（コール
ター社製ナノサイザー）で測定した。固形分４２．０
％、粘度２２５０ｃｐｓ、粒子径９２ｎｍの樹脂分散体
を得た。
【００２３】
【表１】
【００２４】実施例２〜6
実施例１と同様の方法で、表２示すようにエチレン性単
量体、重合性紫外線吸収剤の量を変えて樹脂分散体を得
た。
量体、重合性紫外線吸収剤の量を変えて樹脂分散体を得
た。
【００２５】
【表２】
【００２６】実施例により得られた水性樹脂分散体の重
合安定性、粒子径の測定を行い、結果は表３に示した。
また水性樹脂分散体に成膜助剤等を加え調整し、樹脂皮
膜の耐水性試験、耐凍結・融解試験、促進耐候性試験を
行った。結果は表４に示したとおりであった。
合安定性、粒子径の測定を行い、結果は表３に示した。
また水性樹脂分散体に成膜助剤等を加え調整し、樹脂皮
膜の耐水性試験、耐凍結・融解試験、促進耐候性試験を
行った。結果は表４に示したとおりであった。
【００２７】試験方法
１．塗膜の作成
水性樹脂分散体に成膜助剤（テキサノ−ル）でＭＦＴが
０℃になるように調整した。
０℃になるように調整した。
【００２８】２．耐水性試験方法Ａ．ガラス板上に１０
Ｍｉｌ．アプリケ−タ−で塗布し、室温で２４Ｈｒ常温
乾燥し、５０℃温水に３時間浸漬し白化の程度を肉眼で
判定する。 判定基準 ５：良好（全く白化のないもの） １：不良（全面に著しい白化が認められるもの）
Ｍｉｌ．アプリケ−タ−で塗布し、室温で２４Ｈｒ常温
乾燥し、５０℃温水に３時間浸漬し白化の程度を肉眼で
判定する。 判定基準 ５：良好（全く白化のないもの） １：不良（全面に著しい白化が認められるもの）
【００２９】３．耐水性試験方法Ｂ．スレ−ト板上に刷
毛にて厚さ０．５ｍｍになるように塗布し、室温で７２
Ｈｒ常温乾燥し、５０℃温水に７日間浸漬しブリスター
等がないかどうか肉眼で判定する。 判定基準 ５：良好（全く異常の無いもの） １：不良（全面に著しい外観変化が認められるもの）
毛にて厚さ０．５ｍｍになるように塗布し、室温で７２
Ｈｒ常温乾燥し、５０℃温水に７日間浸漬しブリスター
等がないかどうか肉眼で判定する。 判定基準 ５：良好（全く異常の無いもの） １：不良（全面に著しい外観変化が認められるもの）
【００３０】４．耐凍結融解試験方法２０℃の水中浸漬
２時間・・−２０℃水中凍結２時間を１サイクルとし、
３０サイクルおこない塗膜の外観を肉眼およびルーペで
観察した。 判定基準 ５：良好（全く異常の無いもの） １：不良（全面に著しい外観変化が認められるもの）
２時間・・−２０℃水中凍結２時間を１サイクルとし、
３０サイクルおこない塗膜の外観を肉眼およびルーペで
観察した。 判定基準 ５：良好（全く異常の無いもの） １：不良（全面に著しい外観変化が認められるもの）
【００３１】６．促進耐候性試験方法
スレ−ト板上に白艶有り塗料をスプレーで厚さ０. ５mm
になるように塗布し、７２Ｈｒ常温乾燥した塗板に、試
料を厚さ０. ３mmになるように刷毛で塗布し、７２Ｈｒ
常温乾燥し、光沢計で６０度の初期光沢を測定しデユー
サイクル方式、耐候性試験機に１０００時間照射し、光
沢値を測定し、初期光沢の保持率で評価した。
になるように塗布し、７２Ｈｒ常温乾燥した塗板に、試
料を厚さ０. ３mmになるように刷毛で塗布し、７２Ｈｒ
常温乾燥し、光沢計で６０度の初期光沢を測定しデユー
サイクル方式、耐候性試験機に１０００時間照射し、光
沢値を測定し、初期光沢の保持率で評価した。
【００３２】
【表３】
【００３３】
【表４】
【００３４】
【発明の効果】本発明の水性樹脂分散体は、合成樹脂、
金属、ガラス、陶磁器、石膏、紙、木材、皮革等の各種
基材に、下塗りを施すことなく塗布でき、さらには軽量
コンクリ−ト、軽量気泡コンクリ−ト、モルタル、硅酸
カルシュ−ム板、スレ−ト板、または石膏ボ−ドなどの
各種無機質基材に対しての塗布に対し良好な塗膜を形成
する。また、これら基材に施された下塗り塗料の上に塗
布でき、耐候性、耐水性、耐凍結融解性、の良好な塗膜
を形成することができた。
金属、ガラス、陶磁器、石膏、紙、木材、皮革等の各種
基材に、下塗りを施すことなく塗布でき、さらには軽量
コンクリ−ト、軽量気泡コンクリ−ト、モルタル、硅酸
カルシュ−ム板、スレ−ト板、または石膏ボ−ドなどの
各種無機質基材に対しての塗布に対し良好な塗膜を形成
する。また、これら基材に施された下塗り塗料の上に塗
布でき、耐候性、耐水性、耐凍結融解性、の良好な塗膜
を形成することができた。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08F 2/24
Claims (2)
- 【請求項１】ラジカル重合可能なエチレン性不飽和単量
体、分子内にラジカル重合可能な不飽和２重結合を持つ
紫外線吸収剤、反応乳化剤、水への溶解性が０．３重量
％以下である油溶性重合開始剤、水を予め０．５μｍ以
下の油滴となるよう撹拌した後、反応釜に滴下すること
を特徴とする水性樹脂分散体の製造方法であり、水性樹
脂分散体の平均粒子径が１１０ｎｍ以下であることを特
徴とする水性樹脂分散体の製造方法。 - 【請求項２】ラジカル重合可能なエチレン性不飽和単量
体としてカルボキシル基を有する単量体を全単量体に対
して０．５〜５重量％使用することを特徴とする請求項
１記載の水性樹脂分散体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16471397A JP3463512B2 (ja) | 1997-06-20 | 1997-06-20 | 水性樹脂分散体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16471397A JP3463512B2 (ja) | 1997-06-20 | 1997-06-20 | 水性樹脂分散体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1112431A JPH1112431A (ja) | 1999-01-19 |
| JP3463512B2 true JP3463512B2 (ja) | 2003-11-05 |
Family
ID=15798478
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16471397A Expired - Lifetime JP3463512B2 (ja) | 1997-06-20 | 1997-06-20 | 水性樹脂分散体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3463512B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007099837A (ja) * | 2005-09-30 | 2007-04-19 | Sekisui Chem Co Ltd | 樹脂微粒子及び表示装置用アクリル樹脂フィルム |
-
1997
- 1997-06-20 JP JP16471397A patent/JP3463512B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH1112431A (ja) | 1999-01-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1008635B1 (en) | Dirt pickup resistant coating binder and coatings | |
| JP3410473B2 (ja) | 水性樹脂分散体およびその製造方法 | |
| JP6761282B2 (ja) | リン酸官能化コーティング組成物 | |
| JPH0649153A (ja) | クロトン酸エステル含有共重合体、その製造方法およびその用途 | |
| JP2554401B2 (ja) | 水性樹脂分散体および被覆用樹脂組成物 | |
| JP3689131B2 (ja) | 不粘着性、耐引掻性で且つ耐薬品性の塗料のためのバインダーとしてのポリマー水性分散物 | |
| TW201221604A (en) | Aqueous nonwoven binder and treated nonwoven prepared therefrom | |
| JPS59152972A (ja) | 耐水性コ−テイング組成物 | |
| JP3463512B2 (ja) | 水性樹脂分散体 | |
| CN110437360A (zh) | 一种踢脚线、门套线涂泥用高粘度乳液胶粘剂及其制备方法 | |
| JPS6159322B2 (ja) | ||
| JPH1112333A (ja) | 水性樹脂分散体 | |
| JPH1112331A (ja) | 水性樹脂分散体 | |
| JPH1112329A (ja) | 水性樹脂分散体 | |
| JPH03121170A (ja) | 水性エマルション組成物を用いる剥離紙用下塗り剤 | |
| JPH1112311A (ja) | 水性樹脂分散体 | |
| JP2554430B2 (ja) | 水性樹脂分散体の製造方法 | |
| JPS63275512A (ja) | ネイルエナメル | |
| JPH1112334A (ja) | 水性樹脂分散体 | |
| JP2000104010A (ja) | 水性塗料組成物 | |
| JP2856509B2 (ja) | 単層弾性エマルション塗料組成物 | |
| JP2001031707A (ja) | 水性樹脂分散体 | |
| JPH0445102A (ja) | 乳化重合体の製造方法及びその製造方法で得られる乳化重合体 | |
| JP3295484B2 (ja) | 水性被覆組成物 | |
| JP4033723B2 (ja) | 水性塗料組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100822 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110822 Year of fee payment: 8 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110822 Year of fee payment: 8 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110822 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120822 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120822 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130822 Year of fee payment: 10 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |