JPH0459049A - ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒および浄化方法 - Google Patents

ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒および浄化方法

Info

Publication number
JPH0459049A
JPH0459049A JP2159922A JP15992290A JPH0459049A JP H0459049 A JPH0459049 A JP H0459049A JP 2159922 A JP2159922 A JP 2159922A JP 15992290 A JP15992290 A JP 15992290A JP H0459049 A JPH0459049 A JP H0459049A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
catalyst
rhodium
alumina
palladium
exhaust gas
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2159922A
Other languages
English (en)
Other versions
JP3061399B2 (ja
Inventor
Makoto Horiuchi
真 堀内
Satoru Inui
哲 乾
Koichi Saito
斉藤　皓一
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Shokubai Co Ltd
Original Assignee
Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Shokubai Co Ltd filed Critical Nippon Shokubai Co Ltd
Priority to JP2159922A priority Critical patent/JP3061399B2/ja
Priority to DE69105366T priority patent/DE69105366T2/de
Priority to KR1019910010220A priority patent/KR950010783B1/ko
Priority to CA002044984A priority patent/CA2044984C/en
Priority to EP91110066A priority patent/EP0462593B1/en
Priority to US07/718,261 priority patent/US5177041A/en
Publication of JPH0459049A publication Critical patent/JPH0459049A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3061399B2 publication Critical patent/JP3061399B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9445—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC]
    • B01D53/945—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC] characterised by a specific catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/58—Platinum group metals with alkali- or alkaline earth metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/944—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or carbon making use of oxidation catalysts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B01J23/46—Ruthenium, rhodium, osmium or iridium
    • B01J23/464—Rhodium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/024—Multiple impregnation or coating
    • B01J37/0244—Coatings comprising several layers
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
    • F02B—INTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
    • F02B3/00—Engines characterised by air compression and subsequent fuel addition
    • F02B3/06—Engines characterised by air compression and subsequent fuel addition with compression ignition
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
    • Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
    • Y02T10/12—Improving ICE efficiencies

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒に関す
る。
（従来の技術） 近年、特にディーゼルエンジン排ガス中の微粒子物質で
主として、固体状炭素微粒子、硫酸塩などの硫黄系微粒
子、液状ないし固体状の高分子炭化水素微粒子などから
なるものであり、以下、これらを「微粒子物質」と総称
する）か環境衛生」二問題となっている。その理由は、
これら微粒子物質は、その粒子径がほとんと１ミクロン
以下であるため、大気中に浮遊しやすく呼吸により人体
内に取り込まれやすいためである。従って、これら微粒
子物質のディーゼルエンジンからの排出に関する規制を
厳しくしていく方向で検討が進められている。
一方、ディーゼルエンジンの燃利噴羽の高圧化、燃利噴
羽タイミンクの制御なとの改良にともない、ディーゼル
エンジンから排出される微粒子物質の量はある程度低減
された。しかし、その低減化は来た十分とはいえず、ま
た微粒子物質に含まれる、主として液状の高分子量炭化
水素からなる有機溶媒ｔこ可溶な成分（Ｓ　ＯＦ）は、
」二記のようなエンジンの改良によって（よ除去できず
、微粒子物質中のＳＯＦ割合は増加する結果となってい
る。このＳＯＦは発カン性物質なとの有害成分な舎イ１
することから、微粒子物質とともにＳＯＦの除去が重要
な問題となっている。
微粒子物質の除去方法としては、セラミックフオーム、
ワイヤーメツシュ、金属発泡体、目利しタイプのセラミ
ックハニカム、オープンフロータイブのセラミックハニ
カム、メタルハニカムなとの附火性三次元構造体に炭素
系微粒子を燃焼させうる触媒物質な担持させた触媒を使
用し、ディーゼルエンジン排ガス中の微粒子物質を捕捉
するとともに、通常のデイ−セルエンジンの走行条件下
て得られる排ガスの排出条件（ガス組成および温度）下
に、あるいは電気ヒーターなとの加熱手段を用いて炭素
系微粒子を除去する触媒方式が検３Ｊされている。
一般に、デイ−セルエンジンの排ガス浄化用触媒として
は、　（イ）炭素系微粒子のほか未燃焼炭化水素、−酸
化炭素などの有害成分の低温からの燃焼除去効率か高い
、　（［ニア）燃トドとして用いる軽油中に多量に含ま
れる硫黄成分から発生ずる二酸（ヒ硫黄Ｃ３Ｏ２）の三
酸化硫黄（ＳＯ３）への酸化能が低く、ザルフエ−１・
（二酸化硫黄が酸化されて三酸化硫黄や硫酸ミスＩ・に
なったもの）の生成を抑制できる、また（ハ）高負荷で
の連続運転下でも耐える、いわゆる高温耐久性が高いと
いう性能を有する触媒が望まれている。
従来より、炭素系微粒子の燃焼除去効率を高める目的で
種々の提案かなされている。
例えは、特開昭５５−２４！３９７号公報には、白金族
元素系触媒として、ロジウム（７，５％）白金合金、白
金／パラジウム（５０／　５０　）混合物、酸化タンタ
ルまたは酸化セリウム」−にパラジウムを担持したもの
、さらにはパラジウムと７５重量％以下の白金とからな
る合金などが開示されている。これら触媒はまたＳＯＦ
の除去にも効果的であるとされている。
その他、特開昭６１−１２９０３０号、同６１−１４．
９２２２号および同６１−１４６３１４号各公報には、
パラジウムとロジウムとを主な活性成分とし、ざらにア
ルカリ金属、アルカリ土類金属、銅、ランタン、亜鉛お
よびマンカンなどを添加した触媒組成物が、また特開昭
５９−８２９４４号公報には、銅、アルカリ金属、モリ
ブデンおよびバナジウムから選ばれる少なくとも１種と
白金、ロジウムおよびパラジウムから選ばれる少なくと
も１種とを矧み合わぜた触媒組成物が開示されている。
ざらごこ、ディーゼルエンジン排ガス中のＳＯＦを除去
する触媒として、ガス流れに対し平行に貫通孔を有する
オーブン式のハニカム状貴金属系酸化触媒が報告されて
いる（ＳＡ、Ｅ　　Ｐａｐｅｒ、８１０２６３）。
（発明か解決しようとする課題） しかし、上記従来の触媒は、いずれも萩素系微粒子の燃
焼除去またはＳＯＦの除去にはある程度効果的であるが
、二酸化硫黄の酸化能が高いため、→ノルフェートの生
成量が増加し、かえって微粒子物質全体の除去率は低下
し、またこのサルフェートが新たな環境問題を生しると
いう欠点かあった。
すなわち、前記した（イ）〜（ハ）のディーゼルニンジ
ン排ガス浄化用の触媒に要求される性能、ざらにＳＯＦ
の除去性能を十分倫えた触媒？ｉ来た見出されていない
。
従って、本発明の一つの目的は、ディーゼルニンジン排
ガス中の微粒子物質を効率よく除去できるディーゼルエ
ンジン１１ガス浄化用触媒を提供することである。
本発明の他の目的は、ディーゼルエンジン排ガス中の炭
素系微粒子のほか未燃焼炭化水素、−酸化炭素なとの有
害成分も低温から燃焼除去できる性能を有し、しかも二
酸化硫黄の酸化能が低くサルフェートの生成を抑制した
ディーゼルエンジン浄化用触媒を提供することである。
本発明の他の目的は、ディーゼルエンジン排ガス中のＳ
ＯＦを効率よく除去できるデイーセルコーンシン排ガス
浄化用触媒を提供することである。
本発明の他の目的は、高温耐久性か良好てあフた、実用
」二問題を生しることなくディーゼル車に搭載できるデ
イ−セルエンジン浄化用触媒を提供することである。
（課題を解決するための手段） 本発明者らは、」二記目的を達成するために鋭意検Ｌ」
シた結果、　（ａ　）　１ｒｔｉＪ火性無機酸化物、　
（１））パラジウムおよび／または白金、ならびに（ｃ
）ロジウムを含有する触媒成分を耐火性三次元構造体に
担持した触媒であって、ロジウムを触媒成分担持層の上
層部に選択的に含有する触媒か炭素系微粒子のほか未燃
焼炭化水素、−酸化炭素なとの有害成分を低温から燃焼
除去する性能に優れ、また二酸化硫黄の酸化能か低く、
さらにはＳＯＦの除去にも効果的であることを知り、こ
の知見に基ついて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、　（ａ）耐火性無Ｎ酸化物、（ｌ
〕）パラジウムおよび白金から選ばれる少なくとも１種
の貴金属、ならびに（ｃ）ロジウムを含有する触媒成分
を耐火性三次元構造体に担持したディーゼルエンジン排
ガス浄化用触媒であって、触媒成分担持層の厚さの８０
％以下に相当する厚さの上層部分のみにロジウムか含有
されていることを特徴とするディーゼルエンジン排ガス
浄化用触媒に関する。
以下、本発明の詳細な説明する。
耐火性無機酸化物（ａ）としては、活性アルミナ、シリ
カ、チタニア、ジルコニア、シリカ−アルミナ、アルミ
ナ−ジルコニア、アルミナ−チタニア、シリカ−チタニ
ア、シリカ−ジルコニア、チタニア−ジルコニア、ゼオ
ライトなどが用いられる。これらのうぢ、ジルコニアか
サルフェ−トの生成を抑制し、優れた選択酸化能を発現
する好適な基材として挙げることかできる。
成分（ｂ）の−っである白金の出発原料としては、塩化
白金酸、ジニトロジアミノ白金、白金テトラミンクロラ
イド、白金スルフィト錯塩などを掌げることかできる。
また、パラジウムの出発原料としては、硝酸パラジウム
、塩化パラジウム、バラシラノ、テトラミンクＩＪライ
ト、パラジウムスルフィト銘塩なとを挙りることかてき
る。
成分（ｃ）としてのロジウムの出発原料としては、硝酸
ロジウム、Ｊ＼キサアンミンロジウムクロライド、ロジ
ウムスルフィＩ−錯塩なとを挙げることかできる。
また、耐火性三次元構造体としては、セラミックフオー
ム、オーブラフ１コーのセラミックハニカム、ウォール
フロータイプのハニカムモノリス、オープンフローのメ
タルハニカム、金属発泡体またはメタルメツシュなどを
用いることかできる。
特に、ディーゼルエンジン排ガスが排ガス１工η３あた
り１００ｍｇ以下の微粒子物質を含み、またこの微粒子
物質中のＳＯＦ含有率が２０％以上である場合、面・］
火性三次元υ４造体としてはオープンフロータイブのセ
ラミックハニカムＪ：たはメタルハニカムか好適に使用
される。
本発明の触媒は、上記耐火性三次元構造体に」―記成分
（ａ）〜（ｃ）を含有する触媒成分を担持したものであ
り、触媒成分担持層の厚さの８０％以下（なお、ロジウ
ムか存在しないことになる０％は除外される）に相当す
る厚さの］−層部分のみにロジウムか含有されているこ
とを特徴とするものである。すなわち、本発明の触媒に
おいては、ロジウムか触媒成分担持層の表面から厚さ方
向に、この触媒成分担持層の厚さの０％より大きく８０
％以下に相当する上層部分のみに含有されている。
上記のようにロジウムを触媒成分担持層の上層部分のみ
に含有させる方法については特に制限はなく、−例とし
て次のものを挙げることができる。
すなわち、耐火性無機酸化物（ａ）および白金および／
またはパラジウム（１））を含有する触媒成分を耐火性
三次元構造体上に担持して第１層を形成し、次いて耐火
性無機酸化物（ａ）およびロジウム（ｃ）を含有する触
媒成分をに記第１層」−に担持して第２層を形成し、こ
れにより上層部分としての第２層のみにＩＴラジウムＣ
）が含有された触媒成分担持層か形成される。
」二記第２層にざらに白金および／またはバラシラノ、
（ｂ）を含有させることもてきるか、第１層に白金およ
び／またはパラジウム（ｂ）を、第２層にロジウム（ｃ
）を選択的に含有させるほうが貴金属の使用形態として
は最も効果的である。
本発明の触媒は、上記耐火性無ｎ酸化物（ａ）、白金お
よび／またはパラジウム（１））およびロジウム（ｃ）
のほか！こ、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオ
ジム、１ノマリウムなどの希土類元素から選ばれる少な
くとも１種の元素を含有していてもよい。
本発明の触媒において、触媒成分担持層な構成する耐火
性無機酸化物（ａ）、白金および／また（よパラジウム
（１））、およびロジウム（ｃ）の担持量は、耐火性三
次元構造体１ｇ当りそれぞれ３〜３００ｇ、０より太き
く６ｇ以下、０より太きく３ｇ以下、および０．０１〜
１ｇの範囲にあるのか好ましい。
なお、必要に応じて添加する上記希土類元素のノリ持量
は、耐火性三次元構造体１ｇ当り１〜５゜ｇの範囲にあ
るのが好ましい。
前記のとおり、本発明の触媒においてシＬ、ロジウム（
ｃ）か必須成分として含有され、しかもこのロジウム（
ｃ）を含有する上層部分が全触媒成分担持層の厚さの少
なくとも８０％を占めることが必要であり、ロジウム（
ｃ）か含まれていないか、またにを含まれていたにして
も、それを含有する上層部分か全触媒成分担１．．ｊ層
の厚さの８０％を超えると微粒子物質の除去能か低下し
て本発明の目的を達成することかできない。
本発明の触媒の調製方法については、特に制限はなく、
具体例を挙げれは次のとおりである。
（１）　耐火性無機酸化物の粉体を湿式粉砕してスラリ
ー化し、このスラリーに耐火性三次元構造体を浸漬し、
余分なスラリーを取り除いた後、８０〜２５０°Ｃで乾
燥し、次いて３００〜８５０°Ｃて夕尭成する。
次に、上記耐火性三次元構造体を所定ｆ（’ｚの「Ｉシ
ウム化合物を含有する水溶液中に浸漬し、ロジウム化合
物を吸着担持した後、余分な溶液を取り除き、８０〜２
５０°Ｃて乾燥し、次いて３００〜８５０°Ｃて焼成す
る。
最後に、上記耐火性三次元構造体を白金および／または
パラジウムの化合物の所定量を含有する水溶液中に浸漬
−余分なＭ　ｉ’ｆりを取り除いた後、８０〜２５０°
Ｃで乾燥し、次いて３００〜８５０°Ｃて焼成して目的
とする触媒を得る。
（２）　　１Ｔｌｉ’ｌ火性三次元構造体を、白金およ
び／またはパラジウムの化合物と耐火性無機酸化物とを
含有するスラリー中に浸漬し、余分なスラリーを取り除
いた後、８０〜２５０°Ｃで＋２燥し、次いて３００〜
８００°Ｃて焼成して第１層を形成する。
次に、」−記第１層を形成した耐火性三次元構造体をロ
ジウム化合物と耐火性１１Ｉ＋′機酸化物とを含有する
スラリー中に浸漬し、余分なスラリーを取り除いた後、
８０〜２５０℃で乾燥し、次いて３００〜８００°Ｃて
焼成して第２層を形成して、目的とする触媒を得る。
（発明の効果） 本発明の触媒ｊよ、炭素系微粒子のほか未燃焼炭化水素
、−・酸化炭素なとの有害成分の低温からの燃頬除去性
能に優れ、しかも二酸化硫黄の酸化能か低いことからザ
ルフエー）・の生成を抑制することができる。従って、
本発明の触媒は、ディーゼルエンジン排ガス中の微粒子
物質の低減化に優れ、本発明の触媒を使用することによ
りディーゼルエンジン排ガスを効率よく浄化することか
できる。
本発明の触媒は、ＳＯＦの除去能ごこおいても優れてい
ることから、ディーゼルエンジン排ガスの浄化にきわめ
て効果的である。
ざらに、本発明の触媒は、高温面ｌ久性にも優れている
ことから実用」二問題を生しることなくティーセル車に
搭載することができる。
上記のように、本発明の触媒は、ディーゼルエンジン排
ガス浄化用触媒としてきわめて有用なものである。
（実施例） 以下、実施例を挙けて本発明をざらに具体的に説明する
。
なお、触媒成分担持層におけるロジウムの分布状＞ｙ１
７こついてはＥＰＭＡ（Ｅｌｅｃｔｒｏｎ　Ｐｒｏｂｅ
　Ｍｉｃｒ。
ａｎａｌｙｚｅｒ）　（品性製作所（株）製）を用いて
測定した。
実施例１ 比表面積９０ｍ２／ｇのアルミナ１ｋｇを、パラジウム
として１２．５ｇを含有する硝酸パラジウム（以下、硝
酸パラジウム１２．５ｇ（パラジウム換算）のように表
記する）を脱イオン水に溶解した水溶液に投入し、十分
かきまぜた後、１５０°Ｃて３時間乾燥上　ざらに５０
０℃で２時間焼成してアルミナ−パラジウム粉体をマＨ
た。
この粉体１１（ｇを湿式粉砕してスラリー化した。
このスラリーに横断面１平方インチ当り約３００個のオ
ーブンフＩコーのガス流通セルを有する５、６６インチ
径Ｘ６．ＯＯインチ長さの円筒状のコージュライト製ハ
ニカム担体を浸漬し、余分なスラリーを取り除いた後、
１５０°Ｃで２時間乾燥し、次いて５００℃で１時間焼
成して、アルミナ−パラジウム粉体を構造体１ｇ当り８
１ｇ担持した構造体を得た。
次いで、比表面積９０ｍ、”／ｇのアルミナ１１＜ｇを
、硝酸ロジウム５ｇ（ロジウム換算）を脱イオン水に溶
解した水溶液に投入し、十分かきまぜた後、１５０°Ｃ
て３時間乾燥し、次いて５００°Ｃて２時間焼成してア
ルミナ−ロジウム粉体を得た。
このアルミナ−ロジウム粉体１ｋｇを湿式粉砕してスラ
リー化し、この上記アルミナ−パラジウム担持構造体を
浸漬し、余分なスラリーを取り除いた後、１５０℃で３
時間乾燥し、次いて５００°Ｃて１時間焼成して、この
アルミナ−ロジウム粉体を構造体ＩＱ当り２０．１ｇ担
持した触媒を得た。
この触媒における、アルミナ、パラジウムおよびロジウ
ムの担持量は、構造体１２当り１００ｇ、１ｇおよび０
．１　ｇであった。
また、ロジウムは触媒成分担持層の厚さの３０％に相当
する厚さの上層部分のみに含有されていた。
実施例２ 比表面積１５０ｍ２／ｇのアルミナ１ｋｇを、ジニトロ
ジアミノ白金２０ｇ（白金換算）を脱イオン水に溶解し
た水溶液に投入し、十分かきまぜた後、１５０°Ｃて３
時間乾燥し、次いて５００℃て２１稍開カ°ε成してア
ルミナ−白金粉体を得た。
この粉体１ｋｇを湿式粉砕してスラリー化し、このスラ
リーに実施例１て使用したと同しコージュライト製ハニ
カム担体を浸漬し、余分なスラリーを取り除いた後、１
５０°Ｃて２時間乾燥し、次いて５００°Ｃて１時間焼
成して、アルミナ−白金粉体を構造体１ｇ当り５１ｇ担
持した構造体を得た。
次いて、比表面積９０ｍ２／ｇのアルミナＩｋｇを、硝
酸ロジウム１０ｇ（ロジウム換算）を脱イオン水に溶解
した水溶液に投入し、十分かきまぜた後、１５０°Ｃて
３時間乾燥し、次いて５００℃で２時間焼成してアルミ
ナ−ロジウム粉体を得た。
このアルミナ−ロジウム粉体１ｋｇを湿式粉砕してスラ
リー化し、このスラリーに上記アルミナ白金担持構造体
を浸漬し、余分なスラリーを取り除いた後、１５０’Ｃ
て３時間乾燥し、次いて５００°Ｃて１時間焼成して、
アルミナ−白金粉体な構遺体１Ω当り５０．５　ｇ担持
した触媒を得た。
この触媒における、アルミナ、白金およびロジウムの担
持量は、構造体１ｇ当りそれぞれ１００ｇ−１ｇおよび
０．５ｇであった。
また、ロジウムは触媒成分担持層の厚さの６０％に相当
する厚さの北層部分のみに含有されていた。
実施例３ 比表面積１５０　ｍ２／　ｇのアルミナ１１Ｋｇを、硝
酸パラジウム１６．７ｇ（パラジウム換算）および塩化
白金酸８．３ｇ（白金換ｒＦ−）を脱イオン水に溶解し
た水溶液ζこ投入し、十分かきまぜた後、１５０°Ｃて
３時間乾燥し、ついて７５０′Ｃて１時間焼成してアル
ミナ−パラジウム−白金粉体を得た。
この粉体１ｋｇを湿式粉砕してスラリー化し、このスラ
リーごこ実施例１て使用したと同しコージュライト製ハ
ニカム担体を浸漬し、余分なスラリーを取り除いた後、
１５０’Ｃて２時間乾燥腰　次いて５００℃で１時間焼
成して、このアルミナパラジウム−白金粉体を構造体１
２当り６２ｇ担持した構造体を得た。
次いて、比表面積１２０　ｍ２／　ｇのアルミナ１ｋｇ
を、ヘキサアンミンロジウムクロライド１２．５ｇ（ロ
ジウム換算）を脱イオン水に溶解した水溶液に投入し、
十分かきまぜた後、１８０　’Ｃで３時間乾燥し、次い
て５００℃で１時間焼成してアルミナ−ロジウム粉体を
得た。このアルミナ−ロジウム粉体１ｋｇを湿式粉砕し
てスラリー化し、このスラリーに上記アルミナ−パラジ
ウム−白金担持構造体を浸漬し、余分なスラリーを取り
除いた後、１５０℃で２時間乾燥し、次いて５００　’
Ｃて１時間焼成して、アルミナ−ロジウム粉体を構造体
１ｇ当り４０．５ｇ担持したＭ；媒をｔＨか。
この触媒における、アルミナ、パラジウム、白金および
ロジウムの担持量は、構造体１ｇ当りそれぞれ１００ｇ
、１ｇ、０，５ｇおよび０．５ｇてあフた。
また、ロジウムは触媒成分担持層の厚さの５０％に相当
する厚さの」−層部分のみに含有されてぃ実施例４ 比表面積８０ｍ２／ｇのジルコニアＩｋｇを、硝酸パラ
ジウム２０ｇ（パラジウム換算）を脱イオン水に溶解し
た水溶液に投入し、十分かきまぜた後、１５０℃で６時
間乾燥し、次いて７００°Ｃて１時間焼成してジルコニ
ア−パラジウム粉体を得た。
この粉体１ｋｇを湿式粉砕してスラリー化し、このスラ
リーを実施例１で使用したと同じコーシュライト製ハニ
カム担体に浸漬し、余分なスラリーを取り除いた後、１
５０℃で３時間乾燥し、吹いて５００°Ｃて１時間焼成
して、ジルコニア−パラジウム粉体を構造体１２当り５
１ｇ担持した構造体を得た。
次いて、比表面積８０ｒｎ２／ｇのジルコニアＩＪ＜　
ｇを、硝酸ロジウム２０ｇ（ロジウム換算）を脱イオン
水に溶解した水溶液に投入し、十分かきまぜた後、１５
０°Ｃで３時間乾燥し、次いて５００°Ｃで１時間焼成
してジルコニア−ロジウム粉体をｊ８た。
このジルコニア−ロジウム粉体を湿式粉砕してスラリー
化し、このスラリーに上記ジルコニア−パラジウム担持
構造体を浸漬し、余分なスラリーを取り除いた後、１８
０℃で２時間乾燥し、次いて７００°Ｃて２時間焼成し
て、ジルコニア−ロジウム粉体を構造体１ｇ当り５．１
ｇ担持した触媒を得た。
この触媒におげろ、ジルコニア、パラジウムおよびロジ
ウムの担持量は構造体１２当りそれぞれ５５ｇ、Ｉｇお
よび０，１ｇであった。
また、ロジウムは触媒成分担持層の厚さの２０％に相当
する厚さの上層部分のみに含有されていた。
実施例５ 比表面積６０ｍ２／ｇのジルコニア１１（ｇを、塩化パ
ラジウム２５ｇ（パラジウム換算）および硝酸プラセオ
ジム１６５ｇを脱イオン水に溶解した水溶液に投入腰　
十分かきまぜた後、１５０’Ｃて６時間乾燥腰次いて５
００　’Ｃで２時間焼成してアルミナ−パラジウム−酸
化プラセオジム粉体を得た。
この粉体１ｋｇを湿式粉砕してスラリー化し、このスラ
リーに横断面１平方インチ当り約３００個のオープンフ
ローのガス流通セルを有する５゜６６インチ径×６．０
インチ長さの円筒状のステンレス製ハニカム担体を浸漬
し、余分なスラリーを取り除いた後、１８０°Ｃで２時
間乾燥し、次いて６５０℃で３時間焼成してアルミナ−
パラジウム−酸化プラセオジム粉体を構造体１ｇ当り８
７ｇ担持した構造体を得た。
次いて、比表面積９０ｍ２／ｇのジルコニア１ｋｇを、
硝酸ロジウム５ｇ（ロジウム換算）を脱イオン水に溶解
した水溶液に投入し、十分かきまぜた後、１５０８Ｃで
３時間乾燥し、次いて５００°Ｃて２時間焼成してシル
コニアーロシウＪ１粉体な得た。
この粉体１ｋｇを湿式粉砕してスラリー化し、このスラ
リーに上記パラシ１クムー酸化プラセオジム担持構造体
を浸漬し、余分なスラリーを取り除いた後、］、　５０
　’Ｃて６時間乾燥し、次いて４００°Ｃて１時間焼成
して、ジルコニア−ロジウム粉体を構造体１２当り２０
．１ｇ担持した触媒を得た。
この触媒におりる、ジルコニア、パラジウム、ロジウム
および酸化プラセオジムの担持量は、構造体１ｇ当りそ
れぞれ１００ｇ、２ｇ、０．１ｇおよび５ｇてあフた。
また、ロジウムは触媒成分担持層の厚さの３０％に相当
する厚さの上層部分のみに含有されていた。
実施例６ 比表面積１５０ｍ”／ｇのアルミナＩｋｇを、ジニトロ
ジアミノ白金２０ｇ（白金換算）および硝酸セリウム１
５１０ｇを脱イオン水に溶解した水溶液に投入し、十分
かきまぜた後、１５０℃で６時間乾燥し、次いて５００
℃で２時間焼成してアルミナ−白金−七リア粉体を得た
。
この粉体１ｋｇを湿式粉砕してスラリー化し、このスラ
リーに横断面１平方インチ当り約２００個のオープンフ
ローのガス流通セルを有する５゜６６インチ径Ｘ６．０
０インチ長さの円筒状のコーシエライ］・製ハニカム担
体を浸漬腰余分なスラリーを取り除いた後、１５０°Ｃ
て３時間乾燥し、次いて４００℃で２時間焼成してアル
ミナ−は金セリア粉体を構造体ＩＱ当り８１ｇ担持した
構造体を得た。
次いで、比表面積１５０ｍ２／ｇのアルミナ１ｋｇを、
硝酸ロジウム５ｇ（ロジウム換算）および硝酸ランタン
２６６ｇを脱イオン水に溶解した水溶液に投入し、十分
かきまぜた後、１５０°Ｃて３時間乾燥し、次いて５０
０°Ｃて１時間焼成してアルミナ−〇ジウムー酸化ラン
タン粉体を得た。
この扮Ｋ　ｌ　ｋ　ｇを湿式粉砕してスラリー化し、こ
のスラリーに上記アルミナ−白金−七リア担持構造体を
浸漬し、余分なスラリーを取り除いた後、１５０°Ｃて
３時間乾燥し、次いて６００°Ｃて１時間焼成してアル
ミナ−ロジウム−酸化ランタン粉体を構造体ＩＱ当り１
１０．５ｇ担持した触媒を得た。
この触媒において、アルミナ、白金、ロジウム、セリア
および酸化ランタンの担持量は、構造体１２当りそれぞ
れ１５０ｇ、１ｇ、０．５ｇ、３０ｇおよび１０ｇであ
った。
また、ロジウムは触媒成分担持層の厚さの７０％に相当
する厚さの上層部分のみに含有されていた。
実施例７ 比表面積５５ｍ２／ｇのシリカ１ｋｇを、塩化パラジウ
ム２０ｇ（パラジウム換算）および塩化白金酸６ｇ（白
金換算）を脱イオン水に溶解した水溶液に投入し、十分
かきまぜた後、１５０°Ｃて３時間乾燥上　次いて６０
０°Ｃて２時間焼成してシリカ−パラジウム−白金粉体
を得た。
この粉体１ｋｇを湿式粉砕してスラリーイヒし、このス
ラリーに実施例５て使用したと同じステンレス製ハニカ
ム担体を浸漬し、余分なスラリーを取り除いた後、１５
０°Ｃて３時間乾燥し、次いて５００℃で１時間焼成し
て、シリカ−パラジウム白金粉体を構造体１ｇ当り５１
．３担持した構造体を得た。
次いて、比表面積６５ｒｎ２／ｇのチタニア１１りｇを
、硝酸ロジウム５０ｇ（ロジウム換算）を脱イオン水に
溶解した水溶液に投入し、十分かきまぜた後、１５０°
Ｃて３時間乾燥し　次いて４００°Ｃで１時間焼成して
チタニア−ロジウム粉体を１４だ。
この粉体１１（ｇを湿式粉砕してスラリー化し、このス
ラリーに上層シリカーパラジウムー白金担持構造体を浸
漬し、余分なスラリーを取り除いた後、１５００Ｃで３
時間乾燥上次いて５００°Ｃて１時間焼成してナタニア
ーロシウム粉体を構造体１ｇ当り１０．５ｇ担持した触
媒を得た。
この触媒における、シリカ、チタニア、パラジウム、白
金およびロジウムの担持量は、構造体１２当りそれぞれ
５０ｇ、１０ｇ、Ｉｇ、０．３ｇおよび０．５ｇであっ
た。
また、ロジウムは触媒成分担持層の厚さの２５％に相当
する厚さの上層部分のみに含有されていた。
実施例８ 比表面積１５０ｍ２／ｇのアルミナ１ｋｇを、バラシウ
ムスルフイト錯塩２５ｇ（パラジウム換算）および白金
スルフィＩ・錯塩１２．５ｇ（白金換算）を脱イオン水
に溶解した水溶液に投入し、十分かきませた後、１５０
°Ｃて３時間乾燥上　次いて８００°Ｃて５時間焼成し
てアルミナ−パラジウム−白金粉体を得た。
この粉体１１（ｇを湿式粉砕してスラリー化し、このス
ラリーに実施例１て使用したと同しコーシエライＩ−製
ハニカ１１担体を浸漬し、余分なスラリーを取り除いた
後、１５０’Ｃて６時間乾燥し、次いて５００℃で１時
間焼成してアルミナ−パラジウム−白金粉体を構造体１
ｇ当り４．１．５ｇ担持した構造体を得た。
次いて、比表面積４０ｍ２／ｇのジルコニア１ｋｇを、
ジニトロジアミ、）白金８．３ｇ（白金１象算）および
硝酸ロジウム８．３ｇ（ロジウム換算）を脱イオン水に
溶解した水溶液ζこ投入し、十分かきＪ５せた後、１５
０°Ｃて６時間乾燥し、次いて７５０°Ｃて４時間焼成
して、ジルコニア−白金−ロジム粉体を得た。
この粉体１１（ｇを湿式粉砕してスラリー化し、このス
ラリーに上記アルミナ−パラジウム−白金担持構造体を
浸漬し、余分なスラリーを取り除いた後、１５０℃で３
時間乾燥し、次いて４００°Ｃて２時間焼成してジルコ
ニア−パラジウム−白金粉体を構造体１ｇ当り６１．０
ｇ担持した触媒を得た。
この触媒における、アルミナ、ジルコニア、パラジウム
、白金およびロシウＪ１の担持量は構造体１！ＩＩ当り
それぞれ４０ｇ、６０ｇ、Ｉｇ、Ｉｇおよび０．５ｇで
あった。
また、ロジウムは触媒成分担持層の厚さの７０％に相当
する厚さの上層部分のみに含有されていた。
実施例９ 比表面積１５０ｍ２／ｇのアルミナ１ｋｇを秤取り、水
と湿式粉砕してスラリー化した。このスラリーに横断面
１平方インチ当り約４００個のオープンフローのガス流
通セルを有する５、６６インチ径Ｘ６．ＯＯインチ長さ
の円筒状コージェライト製ハニカム担体を浸漬し、余分
なスラリーを取り除いた後、１５０℃で３時間乾燥し、
次いて５００°Ｃて１時間焼成してアルミナを担持した
構造体を得た。
この構造体を、ロジウムとして０．４ｇ含有する８０°
Ｃの硝酸ロジウム水溶液２，５Ｑに浸漬し、ロジウムを
吸着させ、余分な溶液を取り除いた後、１５０℃で３時
間乾燥し、ついて７００℃で１時間焼成してロジウムを
上記アルミナ担持構造体上に担持させた。
次いて、塩仕臼金酸３．８ｇ（白金換算）および塩化パ
ラジウム３８．５ｇ（パラジウム換算）を脱イオン水ζ
こ溶解した水溶液２．５９に上層アルミナーロジウム担
持構造体を浸漬し、余分な溶液を取り除いた後、１５０
°Ｃて３時間乾燥し、次いて５００°Ｃて２時間焼成し
て触媒を得た。
この触媒における、アルミナ、パラジウム、白金および
ロジウムの担持量は、構造体１ｇ当り５０ｇ、２ｇ、０
．２ｇおよび０．２ｇであった。
また、ロジウムは触媒成分担持層の厚さの２０％に相当
する厚さの上層部分のみに含有されていた。
実施例１０ セラミックの骨格で形成される気泡の数か１インチ間に
約１２個であるセル数を有し、空孔率か約９０％である
５、６６インチ径Ｘ　６　、００インチ長さの円筒状の
コージェライト製セラミックフオームを用いた以外乙よ
実施例４と同様にして触媒を得た。
この触媒における、ジルコニア、パラジウムおよびロジ
ウムの担持量は、構造体Ｉｇ当りそれぞれ５５ｇ、１ｇ
および０．１　ｇであった。
また、ロジウムは触媒成分担持層の厚さの２０％に相当
する厚さの上層部分のみに含有されていた。
比較例１ 比表面積１５０ｍ２／ｇのアルミナＩｋｇを、硝酸パラ
ジウム１０ｇ（パラジウム換算）を脱イオン水に溶解し
た水溶液に投入し、十分かきまぜた後、１５０℃で３時
間乾燥し、次いて５００″Ｃ３１、− て１時間焼成してアルミナ−パラジウム粉体を得た。
この粉体１ｋｇを湿式粉砕してスラリー化上このスラリ
ーに実施例１で使用したと同しコージエライ（・製ハニ
カム担体を浸漬し、余分なスラリーを取り除いた後、１
５０°Ｃて３詩間乾燥し、次いて５００　’Ｃて１時間
焼成して触媒を得た。
この触媒における、アルミナおよびパラジウムの担持量
は、構造体Ｉｇ当りそれぞれ１００ｇおよび１ｇであっ
た。
比較例２ 比較例１において、硝酸パラジウムの代わりにジニトロ
アミノ白金を用いた以外は比較例１と同様しこして触媒
を得た。
この触媒における、アルミナおよび白金の担持量は、構
造体１ｇ当りそれぞれ１００ｇおよび１ｇであった。
比較例３ 比表面積Ｊ５０ｒｒｒ２／ｇのアルミナ１ｋｇを、硝酸
パラジウム１０ｇ（パラジウム換算）および塩化白金酸
１０ｇ（白金換算）を脱イオン水に溶解した水溶液に投
入し、十分かきまぜた後、１５０℃で３時間乾燥し、次
いて７５０℃で１時間焼成してアルミナ−パラジウム−
白金粉体を得た。
以下、比較例１と同様にして触媒を得た。
この触媒における、アルミナ、パラジウムおよび白金の
担持量は、構造体Ｉｇ当りそれぞれ１００、ｇ、Ｉｇお
よび１ｇであった。
比較例４ 比表面積９０ｍ２／ｇのアルミナＩｋｇを、硝酸パラジ
ウム１０ｇ（パラジウム換算）および硝酸ロジウム０．
１　ｇ　（ｔｆｆジウム換算）を脱イオン水に溶解した
水溶液に投入し、十分かきまぜた後、１５０°Ｃで３時
間乾燥し、次いで５００°Ｃて２時間焼成してアルミナ
−パラジウム−ロジウム粉体を得た。
以下、比較例１と同様にして触媒を得た。
この触媒における、アルミナ、パラジウムおよびロジウ
ムの担持量は、構造体１ｇ当りそれぞれ１００ｇ、Ｉｇ
および０．１ｇであった。
比較例５ 比表面積１５０　ｍ２／　ｇのアルミナ１ｋｇを、ジニ
トロジアミノ白金１０ｇ（白金換算）および硝酸ロジウ
ム５ｇ（ロジウム換算）を脱イオン水に溶解した水溶液
に投入し、十分かきまぜた後、１５０℃で３時間乾燥し
、次いて５００℃で１時間焼成してアルミナ−白金−ロ
ジウム粉体を得た。
以下、比較例１と同様にして触媒を得た。
この触媒における、アルミナ、白金およびロジウムの担
持量は構造体Ｉｇ当りそれぞれ１００ｇ、１ｇおよび０
．５ｇであった。
比較例６ 比表面積１５０ｍ２／ｇのアルミナ１ｋｇを、硝酸パラ
ジウム１０ｇ（パラジウム換算）、塩化白金酸５ｇ（白
金換算）およびヘギザアンミンロジウムクロライト５ｇ
（ロジウム換算）を脱イオン水に溶解した水溶液に投入
腰　十分かきませた後、１５０°Ｃて３時間乾燥し、次
いて７５０℃で１１侍間す尭成してアルミナ−パラジウ
ム−白金−ロジウム粉体を得た。
以下、比較例１と同様にして触媒を得た。
この触媒における、アルミナ、パラジウム、白金および
ロジウムの担持量は、構造体１ｇ当りそれぞれ１００ｇ
、Ｉｇ、０．５ｇおよび０．５ｇであった。
上記実施例１〜１１および比較例１〜６で得られた触媒
のおける各成分の担持量、ならびにロジウムが存在する
上層部分の触媒成分担持層に対する割合をまとめて表１
に示す。　（以下余白）参考例 実施例１〜１０および比較例１〜６で得られた触媒のデ
ィーゼルエンジン排ガス浄化性能を評価した。
過給直噴式デイ−セルエンジン（４気筒、２８００ｃｃ
）および燃料として硫黄含有量が０．４７重量％である
軽油を用いて下記試験を行った。
各触媒を上層エンジンからの排ガス管に取りイ１け、エ
ンジン回転数２５０．Ｏｒｐｍの全負荷および触媒入口
温度６００°Ｃの条件下で３００時間の耐久試験を実施
した。
その後、エンジン回転数２０００ｒｐｍ、）ルク８．５
ｋｇ−ｍおよび触媒入口温度３００°Ｃの条件下で触媒
床に入る前（人口）および触媒床を出た後（出口）での
排ガス中の微粒子物質の含有量を通常のダイリューショ
ン］・ンネル法を用いて測定し、微粒子物質の除去の程
度、すなわち浄化率（％）を求めた。また、触媒床に入
る前の排ガスおよび触媒床を通過後の排ガス中の二酸化
硫黄、ガス状炭化水素および一酸化炭素の分析も同時に
行い、その転化率を求めた。
結果を表２に示す。　（以下余白）

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）（ａ）耐火性無機酸化物、 （ｂ）パラジウムおよび白金から選ばれる少なくとも１
    種の貴金属、ならびに （ｃ）ロジウムを含有する触媒成分を耐火性三次元構造
    体に担持したディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒であ
    って、触媒成分担持層の厚さの８０％以下に相当する厚
    さの上層部分のみにロジウムが含有されていることを特
    徴とするディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒。
  2. （２）触媒成分担持層が２層からなり、耐火性三次元構
    造体に接する第１層が （ａ）耐火性無機酸化物、ならびに （ｂ）パラジウムおよび白金から選ばれる少なくとも１
    種の貴金属を含有する触媒成分からなり、また上記第１
    層上の第２層が（ａ）耐火性無機酸化物および（ｃ）ロ
    ジウムを含有する触媒成分からなる請求項（１）に記載
    のディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒。
  3. （３）耐火性無機酸化物が活性アルミナ、シリカ、チタ
    ニア、ジルコニア、シリカ−アルミナ、アルミナ−ジル
    コニア、アルミナ−チタニア、シリカ−チタニア、シリ
    カ−ジルコニア、チタニア−ジルコニアおよびゼオライ
    トよりなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項
    （１）に記載のディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒。
  4. （４）耐火性無機酸化物がジルコニアである請求項（１
    ）に記載のディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒。
  5. （５）耐火性三次元構造体がセラミックフォーム、オー
    プンフローのセラミックハニカム、ウォールフロータイ
    プのハニカムモノリス、オープンフローのメタルハニカ
    ム、金属発泡体またはメタルメッシュである請求項（１
    ）に記載のディーゼルエンジン排ガス用浄化触媒。
  6. （６）耐火性三次元構造体がオープンフローのセラミッ
    クハニカムまたはオープンフローのメタルハニカムであ
    る請求項（１）に記載のディーゼルエンジン排ガス用触
    媒。
JP2159922A 1990-06-20 1990-06-20 ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒および浄化方法 Expired - Lifetime JP3061399B2 (ja)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2159922A JP3061399B2 (ja) 1990-06-20 1990-06-20 ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒および浄化方法
DE69105366T DE69105366T2 (de) 1990-06-20 1991-06-19 Verwendung eines spezifischen Katalysators zur Reinigung von Abgasen aus Dieselmotoren.
KR1019910010220A KR950010783B1 (ko) 1990-06-20 1991-06-19 디젤 기관으로부터의 배기가스 정제용 촉매
CA002044984A CA2044984C (en) 1990-06-20 1991-06-19 Catalyst for purifying exhaust gas from diesel engines
EP91110066A EP0462593B1 (en) 1990-06-20 1991-06-19 Use of a specific catalyst for purifying exhaust gases from Diesel engines
US07/718,261 US5177041A (en) 1990-06-20 1991-06-20 Catalyst for purifying exhaust gas from diesel engines

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2159922A JP3061399B2 (ja) 1990-06-20 1990-06-20 ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒および浄化方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0459049A true JPH0459049A (ja) 1992-02-25
JP3061399B2 JP3061399B2 (ja) 2000-07-10

Family

ID=15704090

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2159922A Expired - Lifetime JP3061399B2 (ja) 1990-06-20 1990-06-20 ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒および浄化方法

Country Status (6)

Country Link
US (1) US5177041A (ja)
EP (1) EP0462593B1 (ja)
JP (1) JP3061399B2 (ja)
KR (1) KR950010783B1 (ja)
CA (1) CA2044984C (ja)
DE (1) DE69105366T2 (ja)

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10286462A (ja) * 1997-04-11 1998-10-27 Nissan Motor Co Ltd 排気ガス浄化用触媒
JP2002519181A (ja) * 1998-06-30 2002-07-02 シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ ２種の触媒活性金属を使用した接触部分酸化
JP2005537132A (ja) * 2002-08-26 2005-12-08 ユミコア・アクチエンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト 炭化水素の自己熱交換式水蒸気リフォーミングのための多層触媒および前記触媒を使用する方法
JP2007090254A (ja) * 2005-09-29 2007-04-12 Toyota Motor Corp 二層構造排ガス浄化触媒及び内燃機関の制御方法
US7223716B1 (en) 1999-04-09 2007-05-29 Nippon Soken, Inc. Ceramic support capable of supporting a catalyst, a catalyst-ceramic body and processes for producing same
US7358210B2 (en) 2001-03-22 2008-04-15 Denso Corporation Ceramic body and ceramic catalyst body
US7371689B2 (en) 2004-01-06 2008-05-13 International Business Machines Corporation Backside unlayering of MOSFET devices for electrical and physical characterization
JP2012217934A (ja) * 2011-04-08 2012-11-12 Toyota Motor Corp 排ガス浄化用触媒
JP2013220400A (ja) * 2012-04-18 2013-10-28 Mazda Motor Corp 排気ガス浄化用触媒
JP2013220401A (ja) * 2012-04-18 2013-10-28 Mazda Motor Corp 排気ガス浄化用触媒
JP2014100662A (ja) * 2012-11-20 2014-06-05 Mazda Motor Corp 触媒付パティキュレートフィルタ
US9404406B2 (en) 1995-12-06 2016-08-02 Umicore Shokubai Japan Co., Ltd. Catalyst for use in a process for purifying exhaust gas from gasoline engines of a fuel-direct-injection type

Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2736099B2 (ja) * 1989-02-06 1998-04-02 株式会社日本触媒 ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒
DE4105534C2 (de) * 1991-02-22 1994-12-22 Bayer Ag Verwendung eines Katalysators zur Verringerung der Partikelmenge und/oder -größe im Dieselabgas
US5145825A (en) * 1991-04-08 1992-09-08 Engelhard Corporation Oxidation catalyst resistant to sulfation
US5212142A (en) * 1991-11-04 1993-05-18 Engelhard Corporation High performance thermally stable catalyst
JP4087897B2 (ja) * 1991-11-26 2008-05-21 バスフ・カタリスツ・エルエルシー 改良された酸化触媒および使用方法
DE4206699C2 (de) * 1992-03-04 1996-02-01 Degussa NO¶x¶-Verminderung im mageren Abgas von Kraftfahrzeugmotoren
US5376610A (en) * 1992-04-15 1994-12-27 Nissan Motor Co., Ltd. Catalyst for exhaust gas purification and method for exhaust gas purification
DE4226111A1 (de) * 1992-08-07 1994-02-10 Bayer Ag Verwendung eines Katalysators zur Verringerung der Partikelmenge und/oder -größe im Dieselabgas
AU668645B2 (en) * 1992-11-12 1996-05-09 Uop Multimetallic and multigradient reforming catalyst for converting paraffins to aromatics
US5314854A (en) * 1992-11-12 1994-05-24 Uop Stable, high-yield reforming catalyst
US6248684B1 (en) 1992-11-19 2001-06-19 Englehard Corporation Zeolite-containing oxidation catalyst and method of use
KR940011777A (ko) * 1992-11-30 1994-06-22 다나까 소오조오 디젤엔진 배기가스 정화용 촉매
DE69422938T2 (de) * 1993-04-28 2000-07-20 Cataler Industrial Co., Ltd. Katalysator zur Reinigung von Abgasen aus Dieselmotoren
US6004521A (en) * 1994-02-23 1999-12-21 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Catalyst for purifying exhaust gases
JP3391878B2 (ja) * 1994-02-23 2003-03-31 トヨタ自動車株式会社 排気ガス浄化用触媒
US5580535A (en) * 1994-07-07 1996-12-03 Engelhard Corporation System and method for abatement of food cooking fumes
JP3589763B2 (ja) * 1995-12-06 2004-11-17 株式会社アイシーティー ガソリンエンジンの排気ガス浄化方法
JPH09276703A (ja) * 1996-04-19 1997-10-28 Honda Motor Co Ltd 排気ガス浄化用触媒
ES2131980T3 (es) * 1996-11-11 1999-08-01 Degussa Catalizador purificador de gas de escape con una mejor capacidad de conversion para hidrocarburos
JP3377382B2 (ja) * 1996-11-19 2003-02-17 トヨタ自動車株式会社 ディーゼルエンジン用排ガス浄化用触媒
JPH11104462A (ja) * 1997-09-30 1999-04-20 Ngk Insulators Ltd 排ガス浄化用触媒−吸着体及び排ガス浄化方法
JP4012320B2 (ja) * 1998-10-15 2007-11-21 株式会社アイシーティー 希薄燃焼エンジン用排気ガス浄化用触媒
US6436363B1 (en) * 2000-08-31 2002-08-20 Engelhard Corporation Process for generating hydrogen-rich gas
KR100382051B1 (ko) * 2000-12-29 2003-05-09 한국전력기술 주식회사 이산화황을 포함하고 있는 배가스 중의 질소산화물을저온에서 제거하기 위한 선택적 환원촉매
EP1222961A3 (en) * 2001-01-10 2002-08-28 Abb Research Ltd. Method of forming a zeolite layer on a substrate
AU2002356941A1 (en) * 2001-11-15 2003-06-10 Pq Holding, Inc. Method for controlling synthesis conditions during molecular sieve synthesis using combinations of quaternary ammonium hydroxides and halides
DE10209529A1 (de) * 2002-03-04 2003-09-25 Hte Ag The High Throughput Exp Rhodiumreiche und mit Seltenerd-Oxiden dotierte Katalysatoren
US7214331B2 (en) 2004-02-26 2007-05-08 The Boc Group, Inc. Catalyst configuration and methods for syngas production
DE102004024026A1 (de) * 2004-03-11 2005-09-29 W.C. Heraeus Gmbh Katalysator zur N2O-Zersetzung beim Ostwaldprozess
US20050202966A1 (en) * 2004-03-11 2005-09-15 W.C. Heraeus Gmbh Catalyst for the decomposition of N2O in the Ostwald process
JP4669322B2 (ja) * 2005-05-24 2011-04-13 株式会社キャタラー 排ガス浄化用触媒
WO2007040248A1 (ja) 2005-10-05 2007-04-12 Cataler Corporation 排ガス浄化用触媒
KR100801880B1 (ko) * 2006-07-25 2008-02-12 오덱(주) 가솔린 자동차용 촉매
KR101283308B1 (ko) * 2006-08-21 2013-07-12 현대자동차주식회사 불균일 촉매 분포 다층형 필터
DE102009024158A1 (de) * 2009-06-08 2010-12-09 Süd-Chemie AG Verfahren zur Herstellung eines Dreiwegekatalysators mit Rhodium und Platin geträgert auf getrennten Oxidträgern mit nur einem Beschichtungsschritt und Kalzinierschritt
US8668877B2 (en) 2010-11-24 2014-03-11 Basf Corporation Diesel oxidation catalyst articles and methods of making and using
JP5807782B2 (ja) * 2011-12-28 2015-11-10 トヨタ自動車株式会社 排ガス浄化用触媒
CN111741813B (zh) 2018-02-21 2023-08-04 株式会社科特拉 排气净化催化剂装置
EP3756759A4 (en) * 2018-02-21 2021-03-31 Cataler Corporation EXHAUST GAS PURIFICATION CATALYST DEVICE

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3914376A (en) * 1973-02-08 1975-10-21 Monsanto Co Layered rhodium and nickel catalyst for NO{HD x {b reduction
US3965040A (en) * 1974-09-25 1976-06-22 Gulf Research & Development Company Process for preparing catalyst
US4128506A (en) * 1978-01-23 1978-12-05 General Motors Corporation Platinum-rhodium catalyst for automotive emission control
CA1098105A (en) * 1977-07-15 1981-03-24 Jack C. Summers Catalyst for automotive emission control and method for making same
US4172047A (en) * 1978-09-18 1979-10-23 Ford Motor Company Catalyst of rhodium on alpha alumina-coated substrate
JPS6388040A (ja) * 1986-09-30 1988-04-19 Nippon Engeruharudo Kk 車輌用排気ガス浄化用触媒及びその製造方法

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9404406B2 (en) 1995-12-06 2016-08-02 Umicore Shokubai Japan Co., Ltd. Catalyst for use in a process for purifying exhaust gas from gasoline engines of a fuel-direct-injection type
JPH10286462A (ja) * 1997-04-11 1998-10-27 Nissan Motor Co Ltd 排気ガス浄化用触媒
JP2002519181A (ja) * 1998-06-30 2002-07-02 シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ ２種の触媒活性金属を使用した接触部分酸化
US7223716B1 (en) 1999-04-09 2007-05-29 Nippon Soken, Inc. Ceramic support capable of supporting a catalyst, a catalyst-ceramic body and processes for producing same
US7723263B2 (en) 1999-04-09 2010-05-25 Nippon Soken, Inc. Ceramic support capable of supporting a catalyst, a catalyst-ceramic body and processes for producing same
US7358210B2 (en) 2001-03-22 2008-04-15 Denso Corporation Ceramic body and ceramic catalyst body
JP2005537132A (ja) * 2002-08-26 2005-12-08 ユミコア・アクチエンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト 炭化水素の自己熱交換式水蒸気リフォーミングのための多層触媒および前記触媒を使用する方法
US7371689B2 (en) 2004-01-06 2008-05-13 International Business Machines Corporation Backside unlayering of MOSFET devices for electrical and physical characterization
JP2007090254A (ja) * 2005-09-29 2007-04-12 Toyota Motor Corp 二層構造排ガス浄化触媒及び内燃機関の制御方法
US8828900B2 (en) 2011-04-08 2014-09-09 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Exhaust gas purification catalyst
JP2012217934A (ja) * 2011-04-08 2012-11-12 Toyota Motor Corp 排ガス浄化用触媒
JP2013220400A (ja) * 2012-04-18 2013-10-28 Mazda Motor Corp 排気ガス浄化用触媒
JP2013220401A (ja) * 2012-04-18 2013-10-28 Mazda Motor Corp 排気ガス浄化用触媒
JP2014100662A (ja) * 2012-11-20 2014-06-05 Mazda Motor Corp 触媒付パティキュレートフィルタ

Also Published As

Publication number Publication date
DE69105366T2 (de) 1995-05-18
EP0462593B1 (en) 1994-11-30
KR920000377A (ko) 1992-01-29
DE69105366D1 (de) 1995-01-12
CA2044984A1 (en) 1991-12-21
CA2044984C (en) 1996-04-02
US5177041A (en) 1993-01-05
EP0462593A1 (en) 1991-12-27
JP3061399B2 (ja) 2000-07-10
KR950010783B1 (ko) 1995-09-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0459049A (ja) ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒および浄化方法
JP2821033B2 (ja) ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒
JP2863567B2 (ja) 排ガス浄化材及び排ガス浄化方法
JP2891609B2 (ja) ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒
JPH02293047A (ja) 排ガス浄化用触媒
JP4703818B2 (ja) 排気ガス浄化用触媒および排気ガス浄化方法
KR100289675B1 (ko) 디젤 엔진의 배기 가스 정화용 촉매
JPH1033985A (ja) ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒
JPH04200637A (ja) ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒
JPH0884911A (ja) 窒素酸化物分解用触媒およびこれを用いたディーゼルエンジン排ガスの浄化方法
JP2825420B2 (ja) ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒
JPH11276907A (ja) 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法
JP2577757B2 (ja) ディーゼル排ガス浄化用触媒
JP3503073B2 (ja) デイーゼルエンジン排ガス浄化用触媒
JP2005342604A (ja) ディーゼル排ガス処理用の燃焼触媒及びディーゼル排ガスの処理方法
JPH01254251A (ja) 排気ガス浄化用触媒
JP4696392B2 (ja) 排ガス浄化触媒及びそれを用いた排ガス浄化材
KR100389900B1 (ko) 자동차 배기가스 정화용 촉매
JP3436765B2 (ja) ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒
JP3337081B2 (ja) デイーゼルエンジン排ガス浄化用触媒
JP2002177788A (ja) 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法
JPH05138026A (ja) デイーゼルエンジンの排気浄化用触媒
JPH08229350A (ja) 窒素酸化物分解用触媒およびこれを用いたディーゼルエンジン排ガスの浄化方法
JPH09173841A (ja) ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒
JP3284312B2 (ja) メタン主成分ガスの燃焼排ガス用三元触媒

Legal Events

Date Code Title Description
FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080428

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090428

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100428

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100428

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110428

Year of fee payment: 11

EXPY Cancellation because of completion of term
FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110428

Year of fee payment: 11