JPH0453196B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は昇華型感熱転写記録方式における被記
録体に関する。 〔従来の技術〕 最近のオフイスオートメーシヨンの急速な普及
に伴ない、その中核となるパソコン、ワードプロ
セツサー、オフコン等に於いてカラーデイスプレ
ーが急増し、カラー信号からの記録方式の実用化
の要請が急速に高まつており、また乾式複写機の
分野でもそのカラー化への要望は強いものがあ
る。 従来のカラー記録方式としてはライトペン方
式、ワイヤドツト方式、インクジエツト方式など
があるが、それぞれ記録速度が遅い、騒音が出
る、インクの出る微小ノズルがつまるなどの欠点
があつた。これに対し昇華型感熱転写記録方法
は、音の発生がなく複写機の取扱、保守、管理が
容易であるなどの特徴がある。又、本法は昇華性
色素を塗布した転写シートを感熱記録ヘツドで加
熱して被記録体に色素を昇華転写し、カラー記録
を得る方法であるため、感熱ヘツドに印加するエ
ネルギーを調節することにより色素の昇華量を制
御できるため階調表現が容易であり、他の記録方
法に比べ特にフルカラーハードコピーを得るのに
有利である。しかしながら本法に関しては記録原
理と特徴が上記したように発表されていても、昇
華性分散染料による発色性と色調の鮮明性に優れ
る被記録体がいまだ開発されていないというのが
現状であり、上市された例は無くその開発が強く
要望されていた。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明の目的は、昇華型感熱転写記録方式にお
いて分散染料で容易に染色され、かつ発色性及び
鮮明性が優れた分散染料乾式複写用被記録体を提
供することにある。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明によれば、基体表面に、活性エネルギー
線で硬化し得る架橋剤10〜70重量部、及び置換基
を有しないアルキル基又は置換基を有するアルキ
ル基を含有する（メタ）アクリル酸アルキルエス
テル成文を50重量％以上含有する重合体であつ
て、そのガラス転移点Tgが40℃以上である少な
くとも１種類の（メタ）アクリル酸アルキルエス
テル重合体90〜30重量部（両者の量の和が100重
量部になる様に選ぶ）からなる混合物100重量部、
並びに該混合物に対して、シリコーン系界面活性
剤0.01〜10重量部から構成されるコーテイング組
成物からなり、活性エネルギー線照射によつて硬
化された膜厚0.5〜100μmの硬化物層が積層され
た昇華型感熱転写記録方式の被記録体が提供され
る。 さらに本発明によれば、基体（例えば、フイル
ム状又は紙状）の表面上に、活性エネルギー線で
硬化し得る架橋剤10〜70重量部、及び置換基を有
しないアルキル基又は置換基を有するアルキル基
を含有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル
成分を50重量％以上含有する重合体であつて、そ
のガラス転移点Tgが40℃以上である少なくとも
１種類の（メタ）アクリル酸アルキルエステル重
合体90〜30重量部（両者の量の和が100重量部に
なる様に選ぶ）からなる混合物100重量部、並び
に該混合物に対して、シリコーン系界面活性剤
0.01〜10重量部から構成されるコーテイング組成
物を層状に塗工し、これに活性エネルギー線を照
射して硬化させることによつて、膜厚0.5〜
100μmの硬化物層を形成させることによつて得ら
れる昇華型感熱転写記録方式の被記録体は、昇華
型分散染料によつて容易に染色され、しかもその
発色性及び鮮明性に優れるばかりでなく、分散染
料を塗布した転写シートとのブロツキング性にお
いても改良されることが見出された。 本発明に用いられる（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステル重合体は置換又は未置換のアルキル基
を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルの
重合体又はその共重合体である。共重合性モノマ
ーとしては例えば、スチレン、（メタ）アクリル
酸、などが挙げられる。アルキル基の置換基とし
ては例えばヒドロキシル基、アミノ基、カルボキ
シル基などが挙げられる。 好ましい（メタ）アクリル酸アルキルエステル
重合体は（メタ）アクリル酸アルキルエステル成
分を50重量％以上含有する重合体であつてかつそ
のTgが40℃以上である。 重合体のTgが40℃未満の場合は昇華性分散染
料を塗布した転写シートと被記録体とが、感熱記
録ヘツドで加熱した際に粘着する、すなわちブロ
ツキングという現象がおこり易くなる。一方重合
体中の（メタ）アクリレートが50重量％未満の場
合は、昇華性の分散染料による発色性が低下す
る。 （メタ）アクリル酸アルキルエステル重合体の
配合量は、架橋剤と重合体の混合物100重量部に
対して30〜90重量部、好ましくは40〜85重量部で
ある。（メタ）アクリル酸アルキルエステル重合
体の量が30重量部未満になると昇華性の分散染料
による発色性が低下するようになり、逆に90重量
部を越えると、感熱記録ヘツドによる加熱時にブ
ロツキングが出やすくなつたり、活性エネルギー
線によるキユアリング性が劣つたり基材に対する
密着性が低下したりするようになる。 （メタ）アクリル酸アルキルエステル重合体の
具体例としては、メチルメタクリレート、sec−
ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリ
レート、イソブチルメタクリレート、ベンジルメ
タクリレート、フエニルメタクリレート、エチル
メタクリレートなどのホモポリマー；メチルメタ
クリレート／スチレン＝80／20重量部、メチルメ
タクリレート／エチルアクリレート＝95／５、メ
チルメタクリレート／メチルアクリレート＝90／
10、メチルメタクリレート／ｎ−ブチルメタクリ
レート＝40／60、メチルメタクリレート／エチル
メタクリレート＝30／70、メチルメタクリレー
ト／エチルアクリレート＝70／30、メチルメタク
リレート／メチルアクリレート／／メタクリル酸
＝60／35／５、メチルメタクリレート／ラウリル
メタクリレート＝90／10、メチルメタクリレー
ト／メチルアクリレート／２−ヒドロキシエチル
メタクリレート−80／15／５、メチルメタクリレ
ート／iso−ブチルメタクリレート／ジメチルア
ミノエチルメタクリレート＝80／15／５などのコ
ポリマーを挙げることができ、これらの重合体は
１種を単独で使用することもでき、また２種以上
混合して使用してもよい。 架橋剤は活性エネルギー線で硬化し得るもの
で、（メタ）アクリル酸アルキル重合体と相溶性
の良いものであれば、どのようなものでも使用で
きるが、線源が紫外線である場合は、重合性基は
メタアクリロイルオキシ基又はアクリロイルオキ
シ基を有する少なくとも１種の多管能性モノマー
又は／および少なくとも１種の１管能性モノマー
であるのが好ましい。なお多管能性モノマーはコ
ーテイング組成物を活性エネルギー線でキユアリ
ングするためには必須であるが、１管能性モノマ
ーは必須でない。 しかし、溶剤を使用せずにコーテイング組成物
を塗布する場合はコーテイング組成物の粘度を下
げるために１管能性モノマーを用いた方がよい。 （メタ）アクリロイルオキシ基を有するモノマ
ーの例としてはポリエーテルアクリレートもしく
はポリエーテルメタクリレート系（以下、「アク
リレートもしくはメタクリレート」を単に「（メ
タ）アクリレート」と略記する。）、ポリエステル
（メタ）アクリレート系、ポリオール（メタ）ア
クリレート系、エポキシ（メタ）アクリレート
系、アミドウレタン（メタ）アクリレート系、ウ
レタン（メタ）アクリレート系、スピロアセター
ル（メタ）アクリレート系及びポリブタジエン
（メタ）アクリレート系等のモノマー、オリゴマ
ーを挙げることができる。 このようなモノマーもしくはオリゴマーの具体
例としては１，２，６−ヘキサントリオール／プ
ロピレンオキシド／アクリル酸、トリメチロール
プロパン／エチレンオキシド／メタクリル酸、ト
リメチロールプロパン／プロピレンオキシド／ア
クリル酸、ペンタエリスリトール／エチレンオキ
シド／アクリル酸から合成されたポリエーテル
（メタ）アクリレート；アジピン酸／１，６−ヘ
キサンジオール／アクリル酸、コハク酸／１，４
−ブタンジオール／アクリル酸、コハク酸／トリ
メチロールエタン／アクリル酸、セバチン酸／
１，６−ヘキサンジオール／メタクリル酸等から
合成されたポリエステル（メタ）アクリレート；
エチレングリコールジアクリレート、トリエチレ
ングリコールジアクリレート、エチレングリコー
ルジメタクリレート、ヘキサプロピレングコール
ジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアク
リレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレー
ト、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、
ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリ
レート、ラウリルメタクリレート、シクロヘキシ
ルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリ
レート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、
１，４−ブタンジオールモノアクリレート、ベン
ジルメタクリレート、エチルカルビトールアクリ
レート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、トリメチロールエタントリメタクリレート、
ペンタエリスリトールペンタアクリレート、ペン
タエリスリトールトリメタクリレート、ジペンタ
エリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエ
リスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリ
スリトールヘキサメタクリレート、２，２−ビス
（４−アクリロキシエトキシフエニル）プロパン、
２，２−ビス（４−アクリロキシジエトキシフエ
ニル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクリロ
キシジエトキシフエニル）プロパン、２，２−ビ
ス（４−アクリロキシプロポキシフエニル）プロ
パン等の（メタ）アクリレート又はポリオール
（メタ）アクリレート；ジグリシジルエーテル化
ビスフエノールＡ／アクリル酸、ジグリシジルエ
ーテル化ポリビスフエノールＡ／アクリル酸、ト
リグリシジルエーテル化グリセリン／アクリル
酸、トリグリシジルエーテル化トリメチロールエ
タン／メタクリル酸、ジグリシジルエーテル化ア
ニリン／アクリル酸等のエポキシ（メタ）アクリ
レート；γ−ブチロラクトン／Ｎ−メチルエタノ
ールアミン／ビス（４−イソシアナトシクロヘキ
シル）メタン／２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、γ−ブチロラクトン／Ｎ−メチルエタノール
アミン／２，６−トリレンジイソシアネート／テ
トラエチレングリコール／２−ヒドロキシエチル
アクリレート等のアミドウレタン（メタ）アクリ
レート；２，６−トリレンジイソシアネートジア
クリレート、イソホロンジイソシアネートジアク
リレート，イソホロンジイソシアネートジメタク
リレート、ヘキサンジオール／イソホロンジイソ
シアネート／２−ヒドロキシエチルアクリレート
から合成されたウレタンアクリレート、ヘキサメ
チレンイソシアネートジアクリレート等のウレタ
ンアクリレート；ジアリリデンペンタエリスリツ
ト／２−ヒドロキシエチルアクリレートから合成
されたスピロアセタールアクリレート；エポキシ
化ブタジエン／２−ヒドロキシエチルアクリレー
トから合成されたアクリル化ポリブタジエン等が
挙げられ、これらのモノマー及びオリゴマーは単
独又は２種以上の混合系で使用される。 前記モノマー、オリゴマーの中でも次の一般
式、 〔式中、ｎは１〜４の整数であり、Ｘは少なく
とも３個以上が一般式：

【式】 （式中、R₇は水素原子又はメチル基を表わし、R₈
は単結合、炭素原子数１〜８のアルキレン基又は
炭素原子数１〜８のアルキレン基を有するポリオ
キシアルキレン基を表わす。）で示される基を表
わし、残余が炭素原子数１〜８のアルキル基、水
酸基、アミノ基、式：（−OR₉）−_nＨ（式中、R₉は
炭素原子数１〜８のアルキレン基を表わし、ｍは
正の整数である。）で示される基又は式：（−OR₉
）−_nOH（式中、R₉及びｍは前記と同義である。）
で示される基を表わす。〕で示される化合物をモ
ノマー、オリゴマーのうち30重量％以上使用する
のが好ましい。これらの一般式で示されるオリゴ
マーは空気中での紫外線照射による硬化性が優れ
ているため、紫外線を用いた場合のキユアリング
性が改善されたり、コーデイング膜表面のべとつ
きやブロツキング性が改良されたりするが、空気
中での紫外線照射による硬化性が劣つたモノマ
ー、オリゴマーを用いた場合はコーテイング膜表
面がべとついたり、ブロツキングが出たりする。
上記一般式で示される化合物の具体例としては、
ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジ
ペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペ
ンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリペ
ンタエリスリトールペンタアクリレート、トリペ
ンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリペ
ンタエリスリトールヘプタアクリレート等が挙げ
られる。 以上例示した架橋剤の配合量は、架橋剤と（メ
タ）アクリル酸アルキル重合体の合計量100重量
部に対して10〜70重量部、好ましくは15〜60重量
部である。架橋剤量が70重量部を越えると耐ブロ
ツキング性は良好になるものの染色性が低下する
ようになり、逆に10重量％未満になるとブロツキ
ングが出るようになる。 このようなブロツキングはサーマルヘツド（感
熱記録ヘツド）にかかるエネルギー量が増大し、
サーマルヘツドの昇温温度が高くなるにつれより
顕著しなるが、シリコーン系界面活性剤又は／お
よびフツ素系界面活性剤を、架橋剤と（メタ）ア
クリル酸アルキル重合体の混合物100重量部に対
して0.01〜10重量部の範囲で配合すればブロツキ
ング性が顕著に改善されるとともに、染色濃度及
び被膜の平滑性も改良されることを見出した。シ
リコーン系界面活性剤又は／およびフツ素界面活
性剤の好ましい配合量は、0.05〜５重量部の範囲
である。0.01重量部未満ではブロツキング性の改
良効果が少なく、逆に10重量部を越えるとむしろ
ブロツキングが出易くなつたり、被膜の外観にメ
ラが出たり乳白色にくもつたりするようになる。 シリコーン系界面活性剤としては下記一般式
（）又は（）で示される化合物が、特にブロ
ツキング−防止、染色濃度改良及び被膜の平滑性
改良に効果を有している。 （式中Ｘは

【式】で あり、ｍ及びｎは１，２，３，…の正の整数を、
またｘおよびｙは０，１，２，３，…の数を表わ
し、 式0.1≦xn＋yn／2m≦10を満足する値をとる。R₁ は−Ｈ、アルキル基、アシル基又はアリール基を
表わす。） （式中Ｙは であり、ｍ及びｎは１，２，３，…の正の整数
を、またｘ及びｙは０，１，２，３，…の数を、
ｚは０または１〜５の正の整数を表わし、式0.1
≦xn＋yn／2m＋ｎ≦10を満足する。R₂は

〔発明の効果〕

本発明の分散染料乾式転写発色用被記録体は、
昇華性の分散染料で容易に染色され、かつ発色性
及び鮮明性が従来のものに比べ格段に優れたもの
であると共に、優れた耐ブロツキング性と高い耐
熱性を有し、かつ分散染料の乾式転写を低温・短
時間で実施できる。したがつて、本発明の被記録
体は、例えば、カラーコピー用、電子写真用又は
情報記録用の乾式転写発色用材料として極めて有
用であり、その工業的価値は大である。 〔発明の実施例〕 以下において、本発明の実施例を掲げ、更に詳
細に説明する。なお、実施例及び比較例中、「部」
はすべて重量部を表わす。 参考例１ 転写シートの作成 10μmのコンデンサーにカヤセツトブルー136
（日本化薬製分散染料）１部、エチルセルロース
１部及びトリクレン100部からなる染料溶液を、
乾燥後の膜厚が数μになるように均一に塗布して
転写シートを作成した。 参考例２ 転写記録方法 上記転写シートの染料塗布面を分散染料乾式転
写発色用被記録体の染色層面に重ね、NTTのミ
ニフアツクスを用いて熱転写記録を行なつた。こ
の時サーマルヘツドには20Vの電圧が６ミリ秒加
えられ、ヘツドの昇温温度は200℃以上を示した。 参考例３ 耐ブロツキング性の評価 参考例２の実験後の乾式転写発色用被記録体と
転写シートを引きはがす際に、容易に引きはがす
ことが出来たものを耐ブロツキング性「良」と表
わし、粘着性があり若干力を入れる必要があつた
ものを「不良」と表わした。 参考例４ 染色濃度測定法 染色濃度はカラーアナライザー（日立製、307
型）を用い光線透過率Ｔを測定し、−logTとして
求めた。 実施例１，比較例１〜４ 表Ｉに示すコーテイング組成物を混合、調製
後、これらを100μm厚のポリエステルフイルム上
に浸漬法により均一に塗布した。これを空気中で
紫外線を照射して膜厚5μmの染色層を有する分散
染料乾式転写用被記録体が得られた。 これらの被記録体については、評価試験を参考
例１〜４に従つて行なつたところ表Ｉのような結
果が得られた。

【表】 実施例２〜３，比較例５〜10 コロナ放電処理した100μのポリエステルフイ
ルム上に表に示すコーテイング組成物を浸漬法
により均一に塗布した。これらに空気中で紫外線
照射すると膜厚4μmの染色層を有する分散染料乾
式転写発色用被記録体が得られた。 これらの物品について、参考例１〜４に従つて
評価試験を行なつた結果を表に示す。 実際のフアクシミリではブロツキングが厳しく
現われシリコーン系界面活性剤を配合しない比較
例５，６はブロツキングが顕著である。一方、比
較例５，６と実施例２，３を比較すると、シリコ
ーン系界面活性剤を配合した実施例はブロツキン
グが認められなかった。

【表】 実施例 ４ ジペンタエリストリトールヘキサアクリレート
10部、ジペンタエリスリトールペンタアクリレー
ト20部、ジペンタエリスリトールテトラアクリレ
ート10部、テトラヒドロフルフリルアクリレート
40部、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフエ
ノン６部からなる組成物を100μmのポリエステル
フイルムの片面にロールコーターにより塗布した
後、空気中で紫外線を照射し、膜厚7μmの非移染
層を設けた。 このフイルムの非移染層の反対面に、ジペンタ
エリスリトールヘキサアクリレート５部、ジペン
タエリスリトールペンタアクリレート５部、ジペ
ンタエリスリトールテトラアクリレート５部、コ
ハク酸／トリメチロールエタン／アクリル酸から
合成されたオリゴマー25部、アクリルポリマー
A60部（ブチルメタクリレート／メチルメタクリ
レート＝60／40、Tg50℃）＜メチルエチルケトン
150部、DMF50部、ベンジルジメチルケタール６
部、フツ素系界面活性剤のポリオキシエチノンフ
ルオロカーボンアミド1.2部からなる組成物をロ
ールコーターにより塗布した後、空気中で紫外線
を照射して、膜厚4μmの染色層を設けた。 得られた被記録体の染色層について、参考例１
〜４に従つて評価試験を行なつたところ、染色濃
度は−logT＝0.67を示し、かつ耐ブロツキング
性も良好であつた。 又、この染色した被記録体を10枚重ね、２Kgの
重しをのせ３ケ月間放置しておいても、非移染層
への染料の移行はほとんど認められなかつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 基体表面に、活性エネルギー線で硬化し得る
   架橋剤10〜70重量部、及び置換基を有しないアル
   キル基又は置換基を有するアルキル基を含有する
   （メタ）アクリル酸アルキルエステル成分を50重
   量％以上含有する重合体であつて、そのガラス転
   移点Tgが40℃以上である少なくとも１種類の
   （メタ）アクリル酸アルキルエステル重合体90〜
   30重量部（両者の量の和が100重量部になる様に
   選ぶ）からなる混合物100重量部、並びに該混合
   物に対して、シリコーン系界面活性剤0.01〜10重
   量部から構成されるコーテイング組成物からな
   り、活性エネルギー線照射によつて硬化された膜
   厚0.5〜100μmの硬化物層が積層された昇華型感
   熱転写記録方式の被記録体。 ２ 前記架橋剤が紫外線硬化性の多管能性モノマ
   ーの１種以上であることを特徴とする請求項１に
   記載の被記録体。 ３ 前記多管能性モノマーが（メタ）アクリロイ
   ルオキシ基を含有することを特徴とする請求項２
   に記載の被記録体。 ４ 前記活性エネルギー線が波長100〜800nmの
   紫外線であることを特徴とする請求項１に記載の
   被記録体。 ５ 前記基体がプラスチツク性のフイルムである
   ことを特徴とする請求項１に記載の被記録体。 ６ 前記基体が、アクリル繊維を主体とするアク
   リル紙又は木材繊維を主体とするアート紙である
   ことを特徴とする請求項１に記載の被記録体。 ７ 基体片面に、活性エネルギー線で硬化し得る
   架橋剤10〜70重量部、及び置換基を有しないアル
   キル基又は置換基を有するアルキル基を含有する
   （メタ）アクリル酸アルキルエステル成分を50重
   量％以上含有する重合体であつて、そのガラス転
   移点Tgが40℃以上である少なくとも１種類の
   （メタ）アクリル酸アルキルエステル重合体90〜
   30重量部（両者の量の和が100重量部になる様に
   選ぶ）からなる混合物100重量部、並びに該混合
   物に対して、シリコーン系界面活性剤0.01〜10重
   量部から構成されるコーテイング組成物を層状に
   塗工し、これに活性エネルギー線を照射して硬化
   させるこしによつて、膜厚0.5〜100μmの硬化物
   層を形成させることを特徴とする昇華型感熱転写
   記録方式の被記録体の製造方法。