JPH06166272A - 昇華型感熱転写記録方式の被記録体 - Google Patents
昇華型感熱転写記録方式の被記録体Info
- Publication number
- JPH06166272A JPH06166272A JP30A JP2641791A JPH06166272A JP H06166272 A JPH06166272 A JP H06166272A JP 30 A JP30 A JP 30A JP 2641791 A JP2641791 A JP 2641791A JP H06166272 A JPH06166272 A JP H06166272A
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- Japan
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- vinyl
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- acid
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 低エネルギー量でも昇華性分散染料で容易に
高濃度に染色され、感熱転写記録の高速化ならびに省エ
ネルギー化を可能とするとともに、高温多湿の条件下で
の記録画像の保存安定性にも優れ、表面光沢が高く、画
像の乱れのない鮮明な良質の画像を得る。 【構成】 ポリエステル樹脂９５〜２５重量％と塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体５〜７５重量％よりなる染着
樹脂４０〜９５重量部および活性エネルギー線で硬化し
うる架橋剤５〜６０重量部を含有する受像層を構成する
樹脂組成物を紫外線等の活性エネルギー線で硬化してな
る受像層を基材表面に有する昇華型感熱転写記録方式の
被記録体。
高濃度に染色され、感熱転写記録の高速化ならびに省エ
ネルギー化を可能とするとともに、高温多湿の条件下で
の記録画像の保存安定性にも優れ、表面光沢が高く、画
像の乱れのない鮮明な良質の画像を得る。 【構成】 ポリエステル樹脂９５〜２５重量％と塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体５〜７５重量％よりなる染着
樹脂４０〜９５重量部および活性エネルギー線で硬化し
うる架橋剤５〜６０重量部を含有する受像層を構成する
樹脂組成物を紫外線等の活性エネルギー線で硬化してな
る受像層を基材表面に有する昇華型感熱転写記録方式の
被記録体。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、昇華型感熱転写記録方
式に使用される被記録体に関するものであり、さらに詳
しくは受像層が活性エネルギー線で硬化され、低エネル
ギー量でも容易に染色可能で、色にじみのない優れた記
録画像が得られる昇華型感熱転写記録方式の被記録体に
関するものである。
式に使用される被記録体に関するものであり、さらに詳
しくは受像層が活性エネルギー線で硬化され、低エネル
ギー量でも容易に染色可能で、色にじみのない優れた記
録画像が得られる昇華型感熱転写記録方式の被記録体に
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】昇華型感熱転写記録方式は、記録時の音
が静かで、装置が小型で安価で、保守が容易で、出力時
間が短い等の特徴を有している。また、昇華型分散染料
を使用しているために、発熱エネルギー量を連続的に変
化させることにより、容易に高い階調度を有する記録が
できるとともに、高濃度、高解像度である等の特徴も有
している。このような特徴から、昇華型感熱転写方式
は、他の記録方式に比べて特にフルカラーハードコピー
を得るのに適しており、カラープリンター、ビデオプリ
ンター等の記録方式として多く採用されてきている。
が静かで、装置が小型で安価で、保守が容易で、出力時
間が短い等の特徴を有している。また、昇華型分散染料
を使用しているために、発熱エネルギー量を連続的に変
化させることにより、容易に高い階調度を有する記録が
できるとともに、高濃度、高解像度である等の特徴も有
している。このような特徴から、昇華型感熱転写方式
は、他の記録方式に比べて特にフルカラーハードコピー
を得るのに適しており、カラープリンター、ビデオプリ
ンター等の記録方式として多く採用されてきている。
【０００３】従来、昇華型感熱転写記録方式に使用され
る被記録体の受像層としては、特開昭６１−１０６２９
３号公報に示されているような、ポリエステル樹脂を主
体とする染着樹脂を反応性のシリコーンによって熱硬化
させたもの、あるいは特開昭６３−６７１８９号公報に
示されているような、ポリエステル樹脂を主体とする染
着樹脂を活性エネルギー線で硬化しうる架橋剤により硬
化させたものなどが用いられてきた。しかしながら、こ
れらポリエステル樹脂を主体とした染着樹脂を昇華型分
散染料で十分に染色するには、高エネルギー量を与える
必要があり、さらには画像を記録した被記録体を高温多
湿の条件下で保存すると、画像の色にじみが発生すると
いう問題があった。
る被記録体の受像層としては、特開昭６１−１０６２９
３号公報に示されているような、ポリエステル樹脂を主
体とする染着樹脂を反応性のシリコーンによって熱硬化
させたもの、あるいは特開昭６３−６７１８９号公報に
示されているような、ポリエステル樹脂を主体とする染
着樹脂を活性エネルギー線で硬化しうる架橋剤により硬
化させたものなどが用いられてきた。しかしながら、こ
れらポリエステル樹脂を主体とした染着樹脂を昇華型分
散染料で十分に染色するには、高エネルギー量を与える
必要があり、さらには画像を記録した被記録体を高温多
湿の条件下で保存すると、画像の色にじみが発生すると
いう問題があった。
【０００４】このような問題点を改善するために、例え
ば特開昭６１−２８３５９５号公報あるいは特開昭６２
−２９４５９５号公報に示されているように、ポリエス
テル樹脂と塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を主体とす
る染着樹脂を反応性シリコーンによって熱硬化させた受
像層が提案されている。
ば特開昭６１−２８３５９５号公報あるいは特開昭６２
−２９４５９５号公報に示されているように、ポリエス
テル樹脂と塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を主体とす
る染着樹脂を反応性シリコーンによって熱硬化させた受
像層が提案されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかし、ポリエステル
樹脂と塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を主体とする染
着樹脂を反応性シリコーンによって熱硬化させた受像層
では、染色濃度の向上が図れないばかりか、高温多湿の
条件下での画像の色にじみも未だ十分には改善されるも
のではなかった。特に、高温多湿の条件下で長時間保存
した場合の画像の色にじみの改善は不十分なものであっ
た。
樹脂と塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を主体とする染
着樹脂を反応性シリコーンによって熱硬化させた受像層
では、染色濃度の向上が図れないばかりか、高温多湿の
条件下での画像の色にじみも未だ十分には改善されるも
のではなかった。特に、高温多湿の条件下で長時間保存
した場合の画像の色にじみの改善は不十分なものであっ
た。
【０００６】本発明は、このような従来技術の欠点を改
良し、低エネルギー量でも昇華性分散染料により容易に
染色可能で、高濃度に発色し、高温多湿の条件下での長
期保存によっても記録画像の色にじみのない、昇華型感
熱転写記録方式の被記録体を提供することを目的とする
ものである。
良し、低エネルギー量でも昇華性分散染料により容易に
染色可能で、高濃度に発色し、高温多湿の条件下での長
期保存によっても記録画像の色にじみのない、昇華型感
熱転写記録方式の被記録体を提供することを目的とする
ものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、このよう
な状況に鑑み鋭意検討した結果、ポリエステル樹脂、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体および架橋剤を特定の割
合で含有する樹脂組成物を活性エネルギー線で硬化して
得られる受像層が、低エネルギー量でも昇華性分散染料
により容易に高濃度に染色され、高温多湿の条件下で長
時間保存しても記録画像の色にじみが極めて少ないこと
を見出し、本発明に到達したものである。
な状況に鑑み鋭意検討した結果、ポリエステル樹脂、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体および架橋剤を特定の割
合で含有する樹脂組成物を活性エネルギー線で硬化して
得られる受像層が、低エネルギー量でも昇華性分散染料
により容易に高濃度に染色され、高温多湿の条件下で長
時間保存しても記録画像の色にじみが極めて少ないこと
を見出し、本発明に到達したものである。
【０００８】すなわち、本発明の昇華型感熱転写方式の
被記録体は、ポリエステル樹脂９５〜２５重量％と塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体５〜７５重量％よりなる染
着樹脂４０〜９５重量部および活性エネルギー線で硬化
しうる架橋剤５〜６０重量部を含有する樹脂組成物を活
性エネルギー線で硬化してなる受像層を基材表面に有す
ることを特徴とするものである。
被記録体は、ポリエステル樹脂９５〜２５重量％と塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体５〜７５重量％よりなる染
着樹脂４０〜９５重量部および活性エネルギー線で硬化
しうる架橋剤５〜６０重量部を含有する樹脂組成物を活
性エネルギー線で硬化してなる受像層を基材表面に有す
ることを特徴とするものである。
【０００９】本発明の受像層を構成する染着樹脂は、ポ
リエステル樹脂と塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体とを
混合してなるものであり、本発明において使用可能なポ
リエステル樹脂としては、ジカルボン酸とジオールとの
縮重合によって得られた線状熱可塑性ポリエステル樹
脂、反応性の二重結合をもつ不飽和多塩基酸と多価アル
コールとの縮重合によって得られた不飽和ポリエステル
樹脂などが挙げられる。中でも、少なくとも１種のジカ
ルボン酸と少なくとも１種のジオールとの縮重合によっ
て得られ、分子量が２０００〜４００００で結晶化度が
１％以下である線状熱可塑性ポリエステル樹脂が、有機
溶剤に対する溶解性と耐光性の点から好ましい。
リエステル樹脂と塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体とを
混合してなるものであり、本発明において使用可能なポ
リエステル樹脂としては、ジカルボン酸とジオールとの
縮重合によって得られた線状熱可塑性ポリエステル樹
脂、反応性の二重結合をもつ不飽和多塩基酸と多価アル
コールとの縮重合によって得られた不飽和ポリエステル
樹脂などが挙げられる。中でも、少なくとも１種のジカ
ルボン酸と少なくとも１種のジオールとの縮重合によっ
て得られ、分子量が２０００〜４００００で結晶化度が
１％以下である線状熱可塑性ポリエステル樹脂が、有機
溶剤に対する溶解性と耐光性の点から好ましい。
【００１０】本発明の線状熱可塑性ポリエステル樹脂を
構成するジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフ
タル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルエーテル
−４，４−ジカルボン酸、グルタル酸、アジピン酸、セ
バシン酸、シュウ酸、コハク酸、あるいはこれらのエス
テル形成誘導体などが挙げられ、ジオールとしてはエチ
レングリコール、プロピレングリコール、トリエチレン
グリコール、ブタンジオールール、ジエチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノ
ール、ビスフェノールＡ−エチレンオキシド付加物、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンなど
が挙げられる。
構成するジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフ
タル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルエーテル
−４，４−ジカルボン酸、グルタル酸、アジピン酸、セ
バシン酸、シュウ酸、コハク酸、あるいはこれらのエス
テル形成誘導体などが挙げられ、ジオールとしてはエチ
レングリコール、プロピレングリコール、トリエチレン
グリコール、ブタンジオールール、ジエチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノ
ール、ビスフェノールＡ−エチレンオキシド付加物、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンなど
が挙げられる。
【００１１】少なくとも１種のジカルボン酸と少なくと
も１種のジオールとの縮重合によって得られた線状熱可
塑性ポリエステル樹脂の具体例としては、テレフタル酸
／イソフタル酸／エチレングリコール／ネオペンチルグ
リコールより得られたポリエステル樹脂、その他、テレ
フタル酸／イソフタル酸／エチレングリコール／ビスフ
ェノールＡ−エチレンオキシド付加物、テレフタル酸／
イソフタル酸／エチレングリコール／１，６−ヘキサン
ジオール、テレフタル酸／イソフタル酸／セバシン酸／
エチレングリコール／ネオペンチルグリコール、テレフ
タル酸／セバシン酸／エチレングリコール／ネオペンチ
ルグリコール、テレフタル酸／イソフタル酸／アジピン
酸／エチレングリコール／ネオペンチルグリコールなど
から得られるポリエステル樹脂を挙げることができる。
また、これら線状熱可塑性ポリエステル樹脂は、単独で
用いても２種以上を併用して用いてもよい。特に、２種
以上のポリエステル樹脂を併用して用いた場合には、
光、熱、水などに対する安定性を向上させためには好ま
しい。
も１種のジオールとの縮重合によって得られた線状熱可
塑性ポリエステル樹脂の具体例としては、テレフタル酸
／イソフタル酸／エチレングリコール／ネオペンチルグ
リコールより得られたポリエステル樹脂、その他、テレ
フタル酸／イソフタル酸／エチレングリコール／ビスフ
ェノールＡ−エチレンオキシド付加物、テレフタル酸／
イソフタル酸／エチレングリコール／１，６−ヘキサン
ジオール、テレフタル酸／イソフタル酸／セバシン酸／
エチレングリコール／ネオペンチルグリコール、テレフ
タル酸／セバシン酸／エチレングリコール／ネオペンチ
ルグリコール、テレフタル酸／イソフタル酸／アジピン
酸／エチレングリコール／ネオペンチルグリコールなど
から得られるポリエステル樹脂を挙げることができる。
また、これら線状熱可塑性ポリエステル樹脂は、単独で
用いても２種以上を併用して用いてもよい。特に、２種
以上のポリエステル樹脂を併用して用いた場合には、
光、熱、水などに対する安定性を向上させためには好ま
しい。
【００１２】反応性の二重結合をもつ不飽和多塩基酸と
多価アルコールとの縮重合によって得られた不飽和ポリ
エステル樹脂の具体例としては、無水マレイン酸／無水
フタル酸／プロピレングリコール、無水マレイン酸／イ
ソフタル酸／プロピレングリコール、マレイン酸／フマ
ール酸／イソフタル酸／１，３−ブタンジオール、マレ
イン酸／イソフタル酸／ネオペンチルグリコール、無水
マレイン酸／無水テトラヒドロフタル酸／ジプロピレン
グリコールなどから得られる不飽和ポリエステル樹脂を
挙げることができる。
多価アルコールとの縮重合によって得られた不飽和ポリ
エステル樹脂の具体例としては、無水マレイン酸／無水
フタル酸／プロピレングリコール、無水マレイン酸／イ
ソフタル酸／プロピレングリコール、マレイン酸／フマ
ール酸／イソフタル酸／１，３−ブタンジオール、マレ
イン酸／イソフタル酸／ネオペンチルグリコール、無水
マレイン酸／無水テトラヒドロフタル酸／ジプロピレン
グリコールなどから得られる不飽和ポリエステル樹脂を
挙げることができる。
【００１３】本発明において、染着樹脂中のポリエステ
ル樹脂の含有量は、２５〜９５重量％の範囲であること
が必要である。これは、ポリエステル樹脂の配合量が９
５重量％を超えると、本発明の目的である低エネルギー
量での高い染色濃度が得られず、高温多湿の条件下での
記録画像の色にじみも大きく、記録時での熱転写シート
の変形によってもたらされる皺のために記録画像に乱れ
が発生しやすいためである。逆に、ポリエステル樹脂の
含有量が２５重量％未満では、高温多湿の条件下で長時
間保存した場合に、受像層の色が黄色く変化しやすくな
るためである。本発明で使用可能な塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体としては、例えば、ビニライトＶＹＨＨ、
ビニライトＶＹＨＤ、ビニライトＶＹＬＦ、ビニライト
ＶＹＮＳ−３、ビニライトＶＡＧＨ、ビニライトＶＡＧ
Ｄ、ビニライトＶＹＮＣ、ビニライトＶＡＧＦ、ビニラ
イトＶＡＧＣ、ビニライトＶＲＯＨ、ビニライトＶＹＥ
Ｓ−４、ビニライトＶＰ−２００、ビニライトＶＭＣ
Ｈ、ビニライトＶＭＣＣ、ビニライトＶＭＣＡ、ビニラ
イトＶＥＲＲ−４０（以上、ユニオンカーバイド社
製）、ＮＩＳＳＩＮ ＭＰＲ ＴＳ、ＮＩＳＳＩＮ Ｍ
ＰＲ ＴＳＬ、ＮＩＳＳＩＮ ＭＰＲ ＴＳＨ、ＮＩＳ
ＳＩＮ ＭＰＲ ＴＳＮ、ＮＩＳＳＩＮ ＭＰＲＴ５、
ＮＩＳＳＩＮ ＭＰＲ ＴＳ４０、ＮＩＳＳＩＮ ＭＰ
Ｒ ＴＡ、ＮＩＳＳＩＮ ＭＰＲ ＴＡ５、ＮＩＳＳＩ
Ｎ ＭＰＲ ＴＡＬ、ＮＩＳＳＩＮ ＭＰＲ ＴＭ、Ｎ
ＩＳＳＩＮ ＭＰＲ ＮＭ、ＮＩＳＳＩＮ ＭＰＲ Ｔ
ＭＦ（以上、日信化学工業社製）、デンカビニール＃１
０００Ａ、デンカビニール＃１０００ＡＳ、デンカビニ
ール＃１０００Ｃ、デンカビニール＃ＣＳ、デンカビニ
ール＃１０００ＣＫ、デンカビニール＃１０００ＧＫ、
デンカビニール＃１０００ＧＫＴ、デンカビニール＃１
０００ＧＳＫ、デンカビニール＃１０００ＬＴ3 、デン
カビニール＃１０００Ｄ、デンカビニール＃１０００Ｍ
Ｔ、デンカビニール＃１０００ＭＴ2 、デンカビニール
＃ＭＴ3 、デンカビニール＃１０００Ｌ、デンカビニー
ル＃１０００ＬＣＨ、デンカビニール＃１０００Ｗ（以
上、電気化学工業社製）、ビニクロン１０００ＬＧ（三
井東圧化学社製）、Ｍ１００７、Ｍ１００８、ＭＡ１０
０８、ＭＢ１００８（以上、鐘淵化学工業社製）、エス
レックスＡ、エスレックスＣ、エスレックスＭ（以上、
積水化学工業社製）などが挙げられる。
ル樹脂の含有量は、２５〜９５重量％の範囲であること
が必要である。これは、ポリエステル樹脂の配合量が９
５重量％を超えると、本発明の目的である低エネルギー
量での高い染色濃度が得られず、高温多湿の条件下での
記録画像の色にじみも大きく、記録時での熱転写シート
の変形によってもたらされる皺のために記録画像に乱れ
が発生しやすいためである。逆に、ポリエステル樹脂の
含有量が２５重量％未満では、高温多湿の条件下で長時
間保存した場合に、受像層の色が黄色く変化しやすくな
るためである。本発明で使用可能な塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体としては、例えば、ビニライトＶＹＨＨ、
ビニライトＶＹＨＤ、ビニライトＶＹＬＦ、ビニライト
ＶＹＮＳ−３、ビニライトＶＡＧＨ、ビニライトＶＡＧ
Ｄ、ビニライトＶＹＮＣ、ビニライトＶＡＧＦ、ビニラ
イトＶＡＧＣ、ビニライトＶＲＯＨ、ビニライトＶＹＥ
Ｓ−４、ビニライトＶＰ−２００、ビニライトＶＭＣ
Ｈ、ビニライトＶＭＣＣ、ビニライトＶＭＣＡ、ビニラ
イトＶＥＲＲ−４０（以上、ユニオンカーバイド社
製）、ＮＩＳＳＩＮ ＭＰＲ ＴＳ、ＮＩＳＳＩＮ Ｍ
ＰＲ ＴＳＬ、ＮＩＳＳＩＮ ＭＰＲ ＴＳＨ、ＮＩＳ
ＳＩＮ ＭＰＲ ＴＳＮ、ＮＩＳＳＩＮ ＭＰＲＴ５、
ＮＩＳＳＩＮ ＭＰＲ ＴＳ４０、ＮＩＳＳＩＮ ＭＰ
Ｒ ＴＡ、ＮＩＳＳＩＮ ＭＰＲ ＴＡ５、ＮＩＳＳＩ
Ｎ ＭＰＲ ＴＡＬ、ＮＩＳＳＩＮ ＭＰＲ ＴＭ、Ｎ
ＩＳＳＩＮ ＭＰＲ ＮＭ、ＮＩＳＳＩＮ ＭＰＲ Ｔ
ＭＦ（以上、日信化学工業社製）、デンカビニール＃１
０００Ａ、デンカビニール＃１０００ＡＳ、デンカビニ
ール＃１０００Ｃ、デンカビニール＃ＣＳ、デンカビニ
ール＃１０００ＣＫ、デンカビニール＃１０００ＧＫ、
デンカビニール＃１０００ＧＫＴ、デンカビニール＃１
０００ＧＳＫ、デンカビニール＃１０００ＬＴ3 、デン
カビニール＃１０００Ｄ、デンカビニール＃１０００Ｍ
Ｔ、デンカビニール＃１０００ＭＴ2 、デンカビニール
＃ＭＴ3 、デンカビニール＃１０００Ｌ、デンカビニー
ル＃１０００ＬＣＨ、デンカビニール＃１０００Ｗ（以
上、電気化学工業社製）、ビニクロン１０００ＬＧ（三
井東圧化学社製）、Ｍ１００７、Ｍ１００８、ＭＡ１０
０８、ＭＢ１００８（以上、鐘淵化学工業社製）、エス
レックスＡ、エスレックスＣ、エスレックスＭ（以上、
積水化学工業社製）などが挙げられる。
【００１４】本発明において、染着樹脂中の塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体は、５〜７５重量％の範囲で含有
することが必要である。これは、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体の含有量が５重量％未満では、低エネルギー
量での高い染色濃度が得られず、高温多湿の条件下での
記録画像の色にじみも大きく、記録時での熱転写シート
の変形によってもたらされる皺のために記録画像に乱れ
が発生しやすいためである。逆に、７５重量％を超える
と、高温多湿の条件下で長時間保存した場合に、受像層
の色が黄色く変化しやすくなるためである。
−酢酸ビニル共重合体は、５〜７５重量％の範囲で含有
することが必要である。これは、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体の含有量が５重量％未満では、低エネルギー
量での高い染色濃度が得られず、高温多湿の条件下での
記録画像の色にじみも大きく、記録時での熱転写シート
の変形によってもたらされる皺のために記録画像に乱れ
が発生しやすいためである。逆に、７５重量％を超える
と、高温多湿の条件下で長時間保存した場合に、受像層
の色が黄色く変化しやすくなるためである。
【００１５】本発明で使用される塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体としては、塩化ビニル成分を５０〜９７重量
％の範囲で含んだものが好ましい。特に、塩化ビニル成
分を５０〜８５重量％の範囲で含んだものは、ガラス転
移温度が低いために、より高濃度に染色され、各種溶剤
への溶解性にも優れていることからより好ましい共重合
体である。また、本発明において、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体は、重合度２００〜９００程度のものが使
用できる。さらに、ビニルアルコール、マレイン酸、塩
化ビニリデンなどを共重合体成分として含有した塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体であってもよい。
ル共重合体としては、塩化ビニル成分を５０〜９７重量
％の範囲で含んだものが好ましい。特に、塩化ビニル成
分を５０〜８５重量％の範囲で含んだものは、ガラス転
移温度が低いために、より高濃度に染色され、各種溶剤
への溶解性にも優れていることからより好ましい共重合
体である。また、本発明において、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体は、重合度２００〜９００程度のものが使
用できる。さらに、ビニルアルコール、マレイン酸、塩
化ビニリデンなどを共重合体成分として含有した塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体であってもよい。
【００１６】本発明における染着樹脂の配合量は合計量
の４０〜９５重量％であり、好ましくは５５〜９４重量
％の範囲である。これは、染着樹脂が４０重量％未満で
は、低エネルギー量での昇華性分散染料による染着濃度
が低く、逆に９５重量％を超えると、架橋剤の比率が少
なくなり昇華型分散染料が塗布された転写シートとの耐
ブロッキング性が不十分となり、熱転写時に非記録体と
転写シートがブロッキング（スティッキング）を起こす
ためである。
の４０〜９５重量％であり、好ましくは５５〜９４重量
％の範囲である。これは、染着樹脂が４０重量％未満で
は、低エネルギー量での昇華性分散染料による染着濃度
が低く、逆に９５重量％を超えると、架橋剤の比率が少
なくなり昇華型分散染料が塗布された転写シートとの耐
ブロッキング性が不十分となり、熱転写時に非記録体と
転写シートがブロッキング（スティッキング）を起こす
ためである。
【００１７】本発明においては、受像層を構成する樹脂
組成物を活性エネルギー線で硬化し、受像層に十分な耐
ブロッキング性を付与するために架橋剤を配合するが、
その配合量は染着樹脂との合計量の５〜６０重量％の範
囲であり、好ましくは６〜４５重量％の範囲である。こ
れは、架橋剤の配合量が５重量％未満であると、ブロッ
キングが起こりやすくなり、逆に６０重量％を超える
と、染着樹脂の比率が低下し十分な染色濃度がえられな
くなるためである。
組成物を活性エネルギー線で硬化し、受像層に十分な耐
ブロッキング性を付与するために架橋剤を配合するが、
その配合量は染着樹脂との合計量の５〜６０重量％の範
囲であり、好ましくは６〜４５重量％の範囲である。こ
れは、架橋剤の配合量が５重量％未満であると、ブロッ
キングが起こりやすくなり、逆に６０重量％を超える
と、染着樹脂の比率が低下し十分な染色濃度がえられな
くなるためである。
【００１８】本発明に使用される架橋剤としては、樹脂
組成物の硬化と非記録体の耐ブロッキング性を考慮する
と、少なくとも１種の多官能性モノマーを有しているこ
とが好ましく、活性エネルギー線として紫外線を使用す
る場合には、架橋剤の重合性基としてアクリロイルオキ
シ基またはメタクリロイルオキシ基を有するモノマーが
好ましい。
組成物の硬化と非記録体の耐ブロッキング性を考慮する
と、少なくとも１種の多官能性モノマーを有しているこ
とが好ましく、活性エネルギー線として紫外線を使用す
る場合には、架橋剤の重合性基としてアクリロイルオキ
シ基またはメタクリロイルオキシ基を有するモノマーが
好ましい。
【００１９】（メタ）アクリロイルオキシ基を有するモ
ノマーとしては、ポリエーテルアクリレートもしくはポ
リエーテルメタクリレート系（以下、「アクリレートも
しくはメタルリレート」を単に「（メタ）アクリレー
ト」と略記する。）、ポリエステル（メタ）アクリレー
ト系、ポリオール（メタ）アクリレート系、エポキシ
（メタ）アクリレート系、アミドウレタン（メタ）アク
リレート系、ウレタン（メタ）アクリレート系、スピロ
アセタール（メタ）アクリレート系、ポリブタジエン
（メタ）アクリレート系などのモノマー、オリゴマーを
挙げることができる。このようなモノマー、オリゴマー
の具体例としては、１，２，６−ヘキサントリオール／
プロピレンオキシド／アクリル酸、トリメチロールプロ
パン／プロピレンオキシド／アクリル酸から合成された
ポリエーテル（メタ）アクリレート、アジピン酸／１，
６−ヘキサンジオール／アクリル酸、コハク酸／トリメ
チロールエタン／アクリル酸から合成されたポリエステ
ル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジア
クリレート、ヘキサプロピレングリコールジアクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジアクリレート１，４−ブ
タンジオールジメタクリレート、２−エチルヘキシルア
クリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、２
−ヒドロキシエチルメタクリレート、エチルカルビトー
ルアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレ
ート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペ
ンタエリスリトールペンタアクリレート、２，２−ビス
（４−アクリロイルオキシジエトキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（４−アクリロイルオキシプロポキシ
フェニル）プロパンなどの（メタ）アクリレートまたは
ポリオール（メタ）アクリレート、ジグリシジルエーテ
ル化ビスフェノールＡ／アクリル酸、ジグリシジルエー
テル化ポリビスフェノールＡ／アクリル酸、トリグリシ
ジルエーテル化グリセリン／アクリル酸などのエポキシ
（メタ）アクリレート、γ−ブチロラクトン／Ｎ−メチ
ルエタノールアミン／ビス（４−イソシアナトシクロヘ
キシル）メタン／２−ヒドロキシエチルアクリレート、
γ−ブチロラクトン／Ｎ−メチルエタノールアミン／
２，６−トリレンジイソシアネート／テトラエチレング
リコール／２−ヒドロキシエチルアクリレートなどのア
ミドウレタン（メタ）アクリレート、２，６−トリレン
ジイソシアネートジアクリレート、イソホロンジイソシ
アネートジアクリレート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ートジアクリレートなどのウレタンアクリレート、ジア
リリデンペンタエリスリトール／２−ヒドロキシエチル
アクリレートから合成されたスピロアセタールアクリレ
ート、エポキシ化ブタジエン／２−ヒドロキシエチルア
クリレートから合成されたアクリル化ポリブタジエンな
どが挙げられる。これらモノマー、オリゴマーは、単独
または２種以上の混合系として使用される。
ノマーとしては、ポリエーテルアクリレートもしくはポ
リエーテルメタクリレート系（以下、「アクリレートも
しくはメタルリレート」を単に「（メタ）アクリレー
ト」と略記する。）、ポリエステル（メタ）アクリレー
ト系、ポリオール（メタ）アクリレート系、エポキシ
（メタ）アクリレート系、アミドウレタン（メタ）アク
リレート系、ウレタン（メタ）アクリレート系、スピロ
アセタール（メタ）アクリレート系、ポリブタジエン
（メタ）アクリレート系などのモノマー、オリゴマーを
挙げることができる。このようなモノマー、オリゴマー
の具体例としては、１，２，６−ヘキサントリオール／
プロピレンオキシド／アクリル酸、トリメチロールプロ
パン／プロピレンオキシド／アクリル酸から合成された
ポリエーテル（メタ）アクリレート、アジピン酸／１，
６−ヘキサンジオール／アクリル酸、コハク酸／トリメ
チロールエタン／アクリル酸から合成されたポリエステ
ル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジア
クリレート、ヘキサプロピレングリコールジアクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジアクリレート１，４−ブ
タンジオールジメタクリレート、２−エチルヘキシルア
クリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、２
−ヒドロキシエチルメタクリレート、エチルカルビトー
ルアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレ
ート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペ
ンタエリスリトールペンタアクリレート、２，２−ビス
（４−アクリロイルオキシジエトキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（４−アクリロイルオキシプロポキシ
フェニル）プロパンなどの（メタ）アクリレートまたは
ポリオール（メタ）アクリレート、ジグリシジルエーテ
ル化ビスフェノールＡ／アクリル酸、ジグリシジルエー
テル化ポリビスフェノールＡ／アクリル酸、トリグリシ
ジルエーテル化グリセリン／アクリル酸などのエポキシ
（メタ）アクリレート、γ−ブチロラクトン／Ｎ−メチ
ルエタノールアミン／ビス（４−イソシアナトシクロヘ
キシル）メタン／２−ヒドロキシエチルアクリレート、
γ−ブチロラクトン／Ｎ−メチルエタノールアミン／
２，６−トリレンジイソシアネート／テトラエチレング
リコール／２−ヒドロキシエチルアクリレートなどのア
ミドウレタン（メタ）アクリレート、２，６−トリレン
ジイソシアネートジアクリレート、イソホロンジイソシ
アネートジアクリレート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ートジアクリレートなどのウレタンアクリレート、ジア
リリデンペンタエリスリトール／２−ヒドロキシエチル
アクリレートから合成されたスピロアセタールアクリレ
ート、エポキシ化ブタジエン／２−ヒドロキシエチルア
クリレートから合成されたアクリル化ポリブタジエンな
どが挙げられる。これらモノマー、オリゴマーは、単独
または２種以上の混合系として使用される。
【００２０】本発明において、特に好ましい架橋剤とし
てのモノマーあるいはオリゴマーとしては、次の一般式
（１）
てのモノマーあるいはオリゴマーとしては、次の一般式
（１）
【００２１】
【化１】
【００２２】（式中、ｍ1は１〜４の整数であり、Ｘは
少なくとも３個が一般式：ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯＯ−Ｒ1−
（式中、Ｒ1は単結合、炭素原子数１〜８のアルキレン
基または炭素原子数１〜８のアルキレン基を有するポリ
オキシアルキレン基を表す。）で示される基を表し、残
余が炭素原子数１〜８のアルキル基、水酸基、アミノ
基、式：−（ＯＲ2）m2−ＯＨ（式中、Ｒ2は炭素原子数
１〜８のアルキレン基を表し、ｍ2は正の整数であ
る。）で示される基または式：−（ＯＲ2）m2−ＯＨ
（式中、Ｒ2は炭素原子数１〜８のアルキレン基を表
し、ｍ2は正の整数である。）で示される基を表す。）
で示される化合物、例えばジペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリ
レート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、
トリペンタエリスリトールペンタアクリレート、トリペ
ンタエリスリトールヘキサアキリレート、トリペンタエ
リスリトールヘプタアクリレートなど、次の一般式
（２）
少なくとも３個が一般式：ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯＯ−Ｒ1−
（式中、Ｒ1は単結合、炭素原子数１〜８のアルキレン
基または炭素原子数１〜８のアルキレン基を有するポリ
オキシアルキレン基を表す。）で示される基を表し、残
余が炭素原子数１〜８のアルキル基、水酸基、アミノ
基、式：−（ＯＲ2）m2−ＯＨ（式中、Ｒ2は炭素原子数
１〜８のアルキレン基を表し、ｍ2は正の整数であ
る。）で示される基または式：−（ＯＲ2）m2−ＯＨ
（式中、Ｒ2は炭素原子数１〜８のアルキレン基を表
し、ｍ2は正の整数である。）で示される基を表す。）
で示される化合物、例えばジペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリ
レート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、
トリペンタエリスリトールペンタアクリレート、トリペ
ンタエリスリトールヘキサアキリレート、トリペンタエ
リスリトールヘプタアクリレートなど、次の一般式
（２）
【００２３】
【化２】
【００２４】（式中、ｍ3 は１〜１０の正の整数、Ｘは
任意に−０Ｈか−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2である。）で示さ
れるポリビスフェノールＡ型のポリアクリレート、例え
ばジグリシジルエーテル化ビスフェノールＡのジアクリ
レート、エピコート＃１００１（シェル社製：ｍ3 ＝
３）のジアクリレートなど、あるいは次の一般式（３）
任意に−０Ｈか−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2である。）で示さ
れるポリビスフェノールＡ型のポリアクリレート、例え
ばジグリシジルエーテル化ビスフェノールＡのジアクリ
レート、エピコート＃１００１（シェル社製：ｍ3 ＝
３）のジアクリレートなど、あるいは次の一般式（３）
【００２５】
【化３】
【００２６】（式中、Ｘ1、Ｘ2、・・・、Ｘm4は炭素数
６以下の同じか、もしくは異なるアルキレン基またはそ
の水素原子１個が水酸基で置換された構造のものであ
り、ｍ4は０〜５の整数である。）で示される化合物、
例えば２，２−ビス（４−アクリロイルオキシジエトキ
シフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−アクリロイ
ルオキシトリエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（４−アクリロイルオキシジプロポキシフェニル）プ
ロパンなどが挙げられ、特に活性エネルギー線として紫
外線を用いた場合には、空気中での速乾性が非常によ
く、特に好ましい架橋剤である。
６以下の同じか、もしくは異なるアルキレン基またはそ
の水素原子１個が水酸基で置換された構造のものであ
り、ｍ4は０〜５の整数である。）で示される化合物、
例えば２，２−ビス（４−アクリロイルオキシジエトキ
シフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−アクリロイ
ルオキシトリエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（４−アクリロイルオキシジプロポキシフェニル）プ
ロパンなどが挙げられ、特に活性エネルギー線として紫
外線を用いた場合には、空気中での速乾性が非常によ
く、特に好ましい架橋剤である。
【００２７】また、本発明においては、被記録体と転写
シートとの耐ブロッキング性（耐スティッキング性）を
さらに向上させるために、受像層に離型剤を配合するこ
とが好ましい。使用される離型剤としては、シリコン系
界面活性剤、フッ素系界面活性剤、ポリオルガノシロキ
サンを幹または枝とするグラフトポリマー、シリコン系
あるいは含フッ素系の架橋構造をとり得る化合物などを
挙げることができ、これら離型剤を単独または併用して
使用することができる。離型剤の配合量は、染着樹脂と
架橋剤の合計量１００重量部に対して０．０１〜３０重
量部、好ましくは０．０５〜１０重量部の範囲である。
シートとの耐ブロッキング性（耐スティッキング性）を
さらに向上させるために、受像層に離型剤を配合するこ
とが好ましい。使用される離型剤としては、シリコン系
界面活性剤、フッ素系界面活性剤、ポリオルガノシロキ
サンを幹または枝とするグラフトポリマー、シリコン系
あるいは含フッ素系の架橋構造をとり得る化合物などを
挙げることができ、これら離型剤を単独または併用して
使用することができる。離型剤の配合量は、染着樹脂と
架橋剤の合計量１００重量部に対して０．０１〜３０重
量部、好ましくは０．０５〜１０重量部の範囲である。
【００２８】シリコン系界面活性剤としては、ポリジメ
チルシロキサンとポリオキシアルキレンがブロックにな
った化合物（その他の官能基で若干変性されていてもよ
い。）が有効で、ＣＨ3−（Ｓｉ０）1/2−基と−ＯＲ−
基（Ｒ：アルキレン残基）の割合が１／１０〜１／０．
１のもの、好ましくは１／５〜１／０．２の範囲のもの
が、耐ブロッキング性、レベリング性および染色濃度の
向上に効果がある。
チルシロキサンとポリオキシアルキレンがブロックにな
った化合物（その他の官能基で若干変性されていてもよ
い。）が有効で、ＣＨ3−（Ｓｉ０）1/2−基と−ＯＲ−
基（Ｒ：アルキレン残基）の割合が１／１０〜１／０．
１のもの、好ましくは１／５〜１／０．２の範囲のもの
が、耐ブロッキング性、レベリング性および染色濃度の
向上に効果がある。
【００２９】このようなシリコン系界面活性剤の具体例
としては、次の一般式（４）および（６）で示される化
合物などが挙げられる。
としては、次の一般式（４）および（６）で示される化
合物などが挙げられる。
【００３０】
【化４】
【００３１】（式中、Ｐは次の一般式（５）
【００３２】
【化５】
【００３３】であり、ｎ1およびｎ2は正の整数を、また
ｘおよびｙは０または正の整数を表し、式：１／１０≦
（２ｎ1＋１）／（ｎ2ｘ＋ｎ2ｙ）≦１０を満足する。
Ｒ3は水素、アルキル基、アシル基、アリール基または
アセトキシ基を表す。）
ｘおよびｙは０または正の整数を表し、式：１／１０≦
（２ｎ1＋１）／（ｎ2ｘ＋ｎ2ｙ）≦１０を満足する。
Ｒ3は水素、アルキル基、アシル基、アリール基または
アセトキシ基を表す。）
【００３４】
【化６】
【００３５】（式中、Ｑは次の一般式（７）
【００３６】
【化７】
【００３７】であり、ｎ3およびｎ4は正の整数を、また
ｘおよびｙは０または正の整数を表し、式：１／１０≦
（２ｎ3＋ｎ4＋１）／（ｎ4ｘ＋ｎ4ｙ）≦１０を満足す
る。ｚは０または１〜５の整数である。また、Ｒ4 は−
Ｓｉ（ＣＨ3）3、水素、アルキル基、アシル基またはア
リール基を表し、Ｒ5 は水素、アルキル基、アシル基、
アリール基あるいはアセトキシ基を表す。） フッ素系界面活性剤としては、染着樹脂と架橋剤との混
合物に可溶性であり、耐ブロッキング性を示すものであ
れば、ノニオン系、アニオン系、カチオン系あるいは両
性系のいずれかのフッ素系界面活性剤を１種以上用いる
ことができる。中でも、被記録体のレベリング性や耐ブ
ロッキング性の向上を考慮すれば、ノニオン系界面活性
剤が好ましい。
ｘおよびｙは０または正の整数を表し、式：１／１０≦
（２ｎ3＋ｎ4＋１）／（ｎ4ｘ＋ｎ4ｙ）≦１０を満足す
る。ｚは０または１〜５の整数である。また、Ｒ4 は−
Ｓｉ（ＣＨ3）3、水素、アルキル基、アシル基またはア
リール基を表し、Ｒ5 は水素、アルキル基、アシル基、
アリール基あるいはアセトキシ基を表す。） フッ素系界面活性剤としては、染着樹脂と架橋剤との混
合物に可溶性であり、耐ブロッキング性を示すものであ
れば、ノニオン系、アニオン系、カチオン系あるいは両
性系のいずれかのフッ素系界面活性剤を１種以上用いる
ことができる。中でも、被記録体のレベリング性や耐ブ
ロッキング性の向上を考慮すれば、ノニオン系界面活性
剤が好ましい。
【００３８】本発明で使用されるフッ素系界面活性剤の
具体例としては、例えばフルオロアルコキシポリフルオ
ロアルキル硫酸エステル、フルオロカーボンスルホン酸
塩、フルオロカーボンカルボン酸塩などのアニオン系界
面活性剤、Ｎ−フルオロアルキルスルホンアミドアルキ
ルアミン４級アンモニウム塩、Ｎ−フルオロアルキルス
ルホンアミドアルキルアミン塩、Ｎ−フルオロアルキル
アミドアルキルアミン４級アンモニウム塩、Ｎ−フルオ
ロアルキルアミドアルキルアミン塩、Ｎ−フルオロアル
キルスルホンアミドアルキルハロメチルエーテル４級ア
ンモニウム塩などのカチオン系界面活性化剤、フルオロ
カーボンスルホンアミド、フルオロカーボンアミノスル
ホンアミド、フルオロカーボンカルボキシスルホンアミ
ド、フルオロカーボンヒドロキシスルホンアミド、フル
オロカーボンスルホンアミドエチレンオキサイド付加
物、フルオロカーボンヒドロキシスルホンアミド硫酸エ
ステル、フルオロカーボンアミノ酸アミド、フルオロカ
ーボン酸アミド、フルオロカーボンヒドロキシ酸アミ
ド、フルオロカーボン酸アミドのエチレンオキサイド付
加縮合物、フルオロカーボンヒドロキシ酸アミド硫酸エ
ステル、フルオロカーボンスルホン酸、フルオロハイド
ロカーボンカルボン酸、フルオロハイドロカーボンアル
キルエステル、フルオロハイドロカーボンアルキルエー
テル、フルオロハイドロカーボンカルボキシアルキルエ
ステル、フルオロハイドロカーボンヒドロキシアミド、
フルオロハイドロカーボンアルキルエステル硫酸、フル
オロアルキルジアミンなどのノニオン系界面活性剤、ベ
タイン型フルオロカーボンスルホンアミド結合を有する
アルキルアミン、ベタイン型フルオロカーボン酸アミド
結合を有するアルキルアミンなどの両性界面活性剤など
が挙げられる。
具体例としては、例えばフルオロアルコキシポリフルオ
ロアルキル硫酸エステル、フルオロカーボンスルホン酸
塩、フルオロカーボンカルボン酸塩などのアニオン系界
面活性剤、Ｎ−フルオロアルキルスルホンアミドアルキ
ルアミン４級アンモニウム塩、Ｎ−フルオロアルキルス
ルホンアミドアルキルアミン塩、Ｎ−フルオロアルキル
アミドアルキルアミン４級アンモニウム塩、Ｎ−フルオ
ロアルキルアミドアルキルアミン塩、Ｎ−フルオロアル
キルスルホンアミドアルキルハロメチルエーテル４級ア
ンモニウム塩などのカチオン系界面活性化剤、フルオロ
カーボンスルホンアミド、フルオロカーボンアミノスル
ホンアミド、フルオロカーボンカルボキシスルホンアミ
ド、フルオロカーボンヒドロキシスルホンアミド、フル
オロカーボンスルホンアミドエチレンオキサイド付加
物、フルオロカーボンヒドロキシスルホンアミド硫酸エ
ステル、フルオロカーボンアミノ酸アミド、フルオロカ
ーボン酸アミド、フルオロカーボンヒドロキシ酸アミ
ド、フルオロカーボン酸アミドのエチレンオキサイド付
加縮合物、フルオロカーボンヒドロキシ酸アミド硫酸エ
ステル、フルオロカーボンスルホン酸、フルオロハイド
ロカーボンカルボン酸、フルオロハイドロカーボンアル
キルエステル、フルオロハイドロカーボンアルキルエー
テル、フルオロハイドロカーボンカルボキシアルキルエ
ステル、フルオロハイドロカーボンヒドロキシアミド、
フルオロハイドロカーボンアルキルエステル硫酸、フル
オロアルキルジアミンなどのノニオン系界面活性剤、ベ
タイン型フルオロカーボンスルホンアミド結合を有する
アルキルアミン、ベタイン型フルオロカーボン酸アミド
結合を有するアルキルアミンなどの両性界面活性剤など
が挙げられる。
【００３９】ポリオルガノシロキサンを幹または枝とす
るグラフトポリマーとしては、まずビニル重合、重縮
合、開環重合などによって得られる重合体あるいは共重
合体を幹とし、ポリオルガノシロキサンを枝とするグラ
フトポリマーを挙げることができる。これらグラフトポ
リマーの例としては、片末端メタクリロイルオキシ基、
ビニル基またはメルカプト基が付加されたポリシロキサ
ン（マクロモノマー）にアルキル（メタ）アクリレー
ト、（メタ）アクリル酸、官能基を有する（メタ）アク
リル酸の誘導体、酢酸ビニル、塩化ビニル、（メタ）ア
クリロニトリル、スチレンなどの単量体の少なくとも１
種を重合してなるグラフトポリマー、ポリシロキサンの
末端近くに２個のヒドロキシル基またはカルボキシル基
を有するマクロモノマーにジカルボン酸とジオールを反
応させて得られるグラフトポリマー、ポリシロキサンの
末端近くに２個のヒドロキシ基またはカルボキシル基を
有するマクロモノマーにジエポキシまたはジイソシアネ
ート化合物を反応させて得られるグラフトポリマーなど
を挙げることができる。
るグラフトポリマーとしては、まずビニル重合、重縮
合、開環重合などによって得られる重合体あるいは共重
合体を幹とし、ポリオルガノシロキサンを枝とするグラ
フトポリマーを挙げることができる。これらグラフトポ
リマーの例としては、片末端メタクリロイルオキシ基、
ビニル基またはメルカプト基が付加されたポリシロキサ
ン（マクロモノマー）にアルキル（メタ）アクリレー
ト、（メタ）アクリル酸、官能基を有する（メタ）アク
リル酸の誘導体、酢酸ビニル、塩化ビニル、（メタ）ア
クリロニトリル、スチレンなどの単量体の少なくとも１
種を重合してなるグラフトポリマー、ポリシロキサンの
末端近くに２個のヒドロキシル基またはカルボキシル基
を有するマクロモノマーにジカルボン酸とジオールを反
応させて得られるグラフトポリマー、ポリシロキサンの
末端近くに２個のヒドロキシ基またはカルボキシル基を
有するマクロモノマーにジエポキシまたはジイソシアネ
ート化合物を反応させて得られるグラフトポリマーなど
を挙げることができる。
【００４０】他のグラフトポリマーとしては、ポリオル
ガノシロキサンを幹とし、ビニル重合、重縮合、開環重
合などによって得られる重合体あるいは共重合体を枝と
するグラフトポリマーを挙げることができる。これらの
グラフトポリマーの例としては、オルガノシランとビニ
ル重合性基を有するシラン、例えば３−メタクリルオキ
シプロピルジメトキシメチルシラン、メチルビニルジメ
トキシシラン、エチルビニルエトキシシランなどを縮合
することによって側鎖にメタクリロイルオキシ基を有す
るポリシロキサンを合成し、次いで該モノマーとアルキ
ル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、官能基
を有する（メタ）アクリル酸の誘導体、酢酸ビニル、塩
化ビニル、（メタ）アクリロニトリル、スチレン等の単
量体の少なくとも１種を重合して得られるグラフトポリ
マー、オルガノシランとジエトキシ−３−グリシドキシ
プロピルメチルシランとを縮合することによって側鎖に
グリシジル基を有するポリシロキサンを合成し、次いで
これを（メタ）アクリル酸と反応させて（メタ）アクリ
ロイルオキシ基を含有する単量体を得たのち、該単量体
を重合させて得られるグラフトポリマー、オルガノシロ
キサンとヒドロキシエチルメチルジメトキシシランと縮
合することによって側鎖にヒドロキシル基を有するポリ
シロキサンを合成し、次いでジカルボン酸と該ジオール
を重縮合させて得られるグラフトポリマーなどを挙げる
ことができる。
ガノシロキサンを幹とし、ビニル重合、重縮合、開環重
合などによって得られる重合体あるいは共重合体を枝と
するグラフトポリマーを挙げることができる。これらの
グラフトポリマーの例としては、オルガノシランとビニ
ル重合性基を有するシラン、例えば３−メタクリルオキ
シプロピルジメトキシメチルシラン、メチルビニルジメ
トキシシラン、エチルビニルエトキシシランなどを縮合
することによって側鎖にメタクリロイルオキシ基を有す
るポリシロキサンを合成し、次いで該モノマーとアルキ
ル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、官能基
を有する（メタ）アクリル酸の誘導体、酢酸ビニル、塩
化ビニル、（メタ）アクリロニトリル、スチレン等の単
量体の少なくとも１種を重合して得られるグラフトポリ
マー、オルガノシランとジエトキシ−３−グリシドキシ
プロピルメチルシランとを縮合することによって側鎖に
グリシジル基を有するポリシロキサンを合成し、次いで
これを（メタ）アクリル酸と反応させて（メタ）アクリ
ロイルオキシ基を含有する単量体を得たのち、該単量体
を重合させて得られるグラフトポリマー、オルガノシロ
キサンとヒドロキシエチルメチルジメトキシシランと縮
合することによって側鎖にヒドロキシル基を有するポリ
シロキサンを合成し、次いでジカルボン酸と該ジオール
を重縮合させて得られるグラフトポリマーなどを挙げる
ことができる。
【００４１】グラフトポリマーの幹または枝となるポリ
シロキサンの合成に際しては、環状シラン、特に繰返し
単位が３〜８個の環状ジメチルポリシロキサンを主原料
とし、分子量調整剤としてトリメチルメトキシシランま
たはトリメチルエトキシシランなどの１分子中１個のア
ルコキシ基を有するシラン化合物を用い、官能基含有シ
ランと強酸または強塩基を触媒として７０〜１５０℃で
重合すればよい。
シロキサンの合成に際しては、環状シラン、特に繰返し
単位が３〜８個の環状ジメチルポリシロキサンを主原料
とし、分子量調整剤としてトリメチルメトキシシランま
たはトリメチルエトキシシランなどの１分子中１個のア
ルコキシ基を有するシラン化合物を用い、官能基含有シ
ランと強酸または強塩基を触媒として７０〜１５０℃で
重合すればよい。
【００４２】これらグラフトポリマーを受像層に配合す
ることによって、転写シートとの耐ブロッキング性を向
上させるとともに、染色した受像層の暗退色性をも改良
される。その配合量は、染着樹脂と架橋剤との混合物１
００重量部に対して０．０１〜３０重量部が好ましく、
より好ましくは０．０５〜１０重量部の範囲である。こ
れは、配合量が０．０１重量部未満では耐ブロッキング
性の向上が少なくなるとともに暗退色性も改善されない
ためであり、逆に３０重量部を超えると活性エネルギー
線で硬化した受像層が乳白化するとともに染色濃度も低
下するためである。
ることによって、転写シートとの耐ブロッキング性を向
上させるとともに、染色した受像層の暗退色性をも改良
される。その配合量は、染着樹脂と架橋剤との混合物１
００重量部に対して０．０１〜３０重量部が好ましく、
より好ましくは０．０５〜１０重量部の範囲である。こ
れは、配合量が０．０１重量部未満では耐ブロッキング
性の向上が少なくなるとともに暗退色性も改善されない
ためであり、逆に３０重量部を超えると活性エネルギー
線で硬化した受像層が乳白化するとともに染色濃度も低
下するためである。
【００４３】ポリオルガノシロキサンを含むグラフトポ
リマーとしては、暗退色性の観点から分子量が１０００
以上のものが好ましい。また、ポリオルガノシロキサン
成分とポリオルガノシロキサン以外の重合体あるいは共
重合体との重量比は、ポリオルガノシロキサン成分／重
合体あるいは共重合体＝９５／５〜１０／９０であるこ
とが好ましく、より好ましくは９０／１０〜２０／８０
の範囲である。この比率が９５／５を超えると暗退色性
が不良になる傾向にあり、逆に１０／９０未満では耐ブ
ロッキング性の低下とともに暗退色性も不良になる傾向
にある。
リマーとしては、暗退色性の観点から分子量が１０００
以上のものが好ましい。また、ポリオルガノシロキサン
成分とポリオルガノシロキサン以外の重合体あるいは共
重合体との重量比は、ポリオルガノシロキサン成分／重
合体あるいは共重合体＝９５／５〜１０／９０であるこ
とが好ましく、より好ましくは９０／１０〜２０／８０
の範囲である。この比率が９５／５を超えると暗退色性
が不良になる傾向にあり、逆に１０／９０未満では耐ブ
ロッキング性の低下とともに暗退色性も不良になる傾向
にある。
【００４４】シリコン系あるいは含フッソ系の架橋構造
をとり得る熱架橋型または活性エネルギ線架橋型の離型
剤としては、シリコン系では、付加反応を起こすシリコ
ン系化合物、ラジカル反応を起こすシリコン系化合物、
縮合反応を起こすシリコン系化合物などが挙げられる。
付加反応を起こすシリコン系化合物としては、ビニル基
を有するシリコーンと−ＳｉＨ基を有するシリコーンと
の組合せ、アミノ変性シリコーンとエポキシ変性シリコ
ーンとの組合せなどがあり、必要に応じて白金化合物な
どの触媒を併用してもよい。ラジカル反応を起こすシリ
コン系化合物としては、ビニル基を有するシリコーンと
メチルシランを有するシリコーンの組合せなどがあり、
重合開始剤として有機過酸化物を使用してもよい。縮合
反応を起こすシリコン系化合物としては、アルコキシ基
を有するシリコーン、シラノール基を有するシリコー
ン、アルコキシ基を有するシリコーンとシラノール基を
有するシリコーンの組合せ、シラノール基を有するシリ
コーンと−ＳｉＨ基を有するシリコーンとの組合せ、シ
ラノール基を有するシリコーンとアミノオキシ基を有す
るシリコーンとの組合せなどがある。
をとり得る熱架橋型または活性エネルギ線架橋型の離型
剤としては、シリコン系では、付加反応を起こすシリコ
ン系化合物、ラジカル反応を起こすシリコン系化合物、
縮合反応を起こすシリコン系化合物などが挙げられる。
付加反応を起こすシリコン系化合物としては、ビニル基
を有するシリコーンと−ＳｉＨ基を有するシリコーンと
の組合せ、アミノ変性シリコーンとエポキシ変性シリコ
ーンとの組合せなどがあり、必要に応じて白金化合物な
どの触媒を併用してもよい。ラジカル反応を起こすシリ
コン系化合物としては、ビニル基を有するシリコーンと
メチルシランを有するシリコーンの組合せなどがあり、
重合開始剤として有機過酸化物を使用してもよい。縮合
反応を起こすシリコン系化合物としては、アルコキシ基
を有するシリコーン、シラノール基を有するシリコー
ン、アルコキシ基を有するシリコーンとシラノール基を
有するシリコーンの組合せ、シラノール基を有するシリ
コーンと−ＳｉＨ基を有するシリコーンとの組合せ、シ
ラノール基を有するシリコーンとアミノオキシ基を有す
るシリコーンとの組合せなどがある。
【００４５】含フッ素系では、付加反応を起こす含フッ
素系化合物としてエポキシ基含有含フッ素化合物とアミ
ノ基含有含フッ素化合物との組合せ、縮合反応を起こす
含フッ素系化合物としてカルボン酸基含有含フッ素化合
物とアミノ基含有含フッ素化合物の組合せなどがある。
素系化合物としてエポキシ基含有含フッ素化合物とアミ
ノ基含有含フッ素化合物との組合せ、縮合反応を起こす
含フッ素系化合物としてカルボン酸基含有含フッ素化合
物とアミノ基含有含フッ素化合物の組合せなどがある。
【００４６】これらシリコン系または含フッ素系化合物
が十分な架橋構造を形成するためには、化合物１分子当
たり少なくとも２個を超える官能基を有する必要があ
り、１分子当たりの官能基が２個以下では高分子量物が
形成されても十分な架橋構造をとることができない。
が十分な架橋構造を形成するためには、化合物１分子当
たり少なくとも２個を超える官能基を有する必要があ
り、１分子当たりの官能基が２個以下では高分子量物が
形成されても十分な架橋構造をとることができない。
【００４７】活性エネルギー線架橋型のシリコン系また
は含フッ素系化合物としては、ビニル基、アリル基、メ
タアクリロイル基、アクリロキル基などのラジカル重合
性を有する化合物などを挙げることができる。活性エネ
ルギー線として紫外線を使用する場合には、紫外線によ
る重合性が良好なアクリロイルオキシ基を有する化合物
が好ましい。これら活性エネルギー線架橋型の化合物が
十分な架橋構造をとるためには、１分子当たり重合性基
が少なくとも１個を超えて有することが必要である。
は含フッ素系化合物としては、ビニル基、アリル基、メ
タアクリロイル基、アクリロキル基などのラジカル重合
性を有する化合物などを挙げることができる。活性エネ
ルギー線として紫外線を使用する場合には、紫外線によ
る重合性が良好なアクリロイルオキシ基を有する化合物
が好ましい。これら活性エネルギー線架橋型の化合物が
十分な架橋構造をとるためには、１分子当たり重合性基
が少なくとも１個を超えて有することが必要である。
【００４８】本発明において、活性エネルギ線架橋型の
離型剤を使用する場合には、受像層を構成する樹脂組成
物を活性エネルギー線で硬化する際に、離型剤も同時に
硬化することができるが、熱架橋型の離型剤を使用する
場合には、樹脂組成物の硬化とは別に熱硬化工程を加え
る必要がある。従って、生産性の点からは活性エネルギ
ー線架橋型離型剤を使用する方が好ましい。
離型剤を使用する場合には、受像層を構成する樹脂組成
物を活性エネルギー線で硬化する際に、離型剤も同時に
硬化することができるが、熱架橋型の離型剤を使用する
場合には、樹脂組成物の硬化とは別に熱硬化工程を加え
る必要がある。従って、生産性の点からは活性エネルギ
ー線架橋型離型剤を使用する方が好ましい。
【００４９】本発明の被記録体を製造する際に、架橋剤
としてポリマーへの溶解性が高く粘度の低いテトラヒド
ロフルフリルアクリレートなどの単量体を使用する場合
には、そのままロールコート、バーコート、ブレードコ
ートなどのコーティングによって、基材表面に樹脂組成
物を塗工し受像層を形成することが可能である。しか
し、塗工作業の作業性を向上させるためには、樹脂組成
物にエチレンアルコール、メチルエチルケトン、トルエ
ン、酢酸エチル、ジメチルホルムアミドなどの溶剤を配
合して、適当な塗工粘度に調節して行った方が好まし
い。これにより、スプレーコート、カーテンコート、フ
ローコート、デイップコートなどを容易に行うことがで
きる。
としてポリマーへの溶解性が高く粘度の低いテトラヒド
ロフルフリルアクリレートなどの単量体を使用する場合
には、そのままロールコート、バーコート、ブレードコ
ートなどのコーティングによって、基材表面に樹脂組成
物を塗工し受像層を形成することが可能である。しか
し、塗工作業の作業性を向上させるためには、樹脂組成
物にエチレンアルコール、メチルエチルケトン、トルエ
ン、酢酸エチル、ジメチルホルムアミドなどの溶剤を配
合して、適当な塗工粘度に調節して行った方が好まし
い。これにより、スプレーコート、カーテンコート、フ
ローコート、デイップコートなどを容易に行うことがで
きる。
【００５０】本発明において、受像層を構成する樹脂組
成物を硬化するためには、電子線、紫外線などの活性エ
ネルギー線が使用されるが、線源の管理を考慮すると紫
外線を使用するのが好ましい。活性エネルギー線として
紫外線を使用する場合には、光重合開始剤を染着樹脂と
架橋剤との混合物１００重量部に対して０．１〜１０重
量部添加する。
成物を硬化するためには、電子線、紫外線などの活性エ
ネルギー線が使用されるが、線源の管理を考慮すると紫
外線を使用するのが好ましい。活性エネルギー線として
紫外線を使用する場合には、光重合開始剤を染着樹脂と
架橋剤との混合物１００重量部に対して０．１〜１０重
量部添加する。
【００５１】使用される光重合開始剤としては、ベンゾ
イン、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチ
ルケタール、エチルフェニルグリオキシレート、ジエト
キシアセトフェノン、１，１−ジクロロアセトフェノ
ン、４’−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メチル
プロピオフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェ
ニルケトン、ベンゾフェノン、ベンゾフェノン／ジエタ
ノールアミン、４，４’−ビスジメチルアミノベンゾフ
ェノン、２−メチルチオキサントン、ｔｅｒｔ−ブチル
アントラキノン、ベンジルなどのカルボニル化合物、テ
トラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウ
ラムジスルフィドなどの硫黄化合物、アゾビスイソブチ
ロニトリル、アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリ
ルなどのアゾ化合物、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイドなどのパーオキサイド
化合物が挙げられる。これら化合物は単独でまたは２種
以上を併用して用いることができる。
イン、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチ
ルケタール、エチルフェニルグリオキシレート、ジエト
キシアセトフェノン、１，１−ジクロロアセトフェノ
ン、４’−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メチル
プロピオフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェ
ニルケトン、ベンゾフェノン、ベンゾフェノン／ジエタ
ノールアミン、４，４’−ビスジメチルアミノベンゾフ
ェノン、２−メチルチオキサントン、ｔｅｒｔ−ブチル
アントラキノン、ベンジルなどのカルボニル化合物、テ
トラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウ
ラムジスルフィドなどの硫黄化合物、アゾビスイソブチ
ロニトリル、アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリ
ルなどのアゾ化合物、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイドなどのパーオキサイド
化合物が挙げられる。これら化合物は単独でまたは２種
以上を併用して用いることができる。
【００５２】さらに、本発明においては、目的に応じて
受像層に数μｍ以下の微小なシリカ、アルミナ、タル
ク、酸化チタンなどの無機微粒子を配合してもよい。以
上の樹脂組成物を基材表面に塗工し活性エネルギー線を
照射して、本発明の被記録体を製造することができる
が、この受像層の厚さは１μｍ以上が好ましく、１μｍ
未満では染色濃度と安定性が不十分となる。
受像層に数μｍ以下の微小なシリカ、アルミナ、タル
ク、酸化チタンなどの無機微粒子を配合してもよい。以
上の樹脂組成物を基材表面に塗工し活性エネルギー線を
照射して、本発明の被記録体を製造することができる
が、この受像層の厚さは１μｍ以上が好ましく、１μｍ
未満では染色濃度と安定性が不十分となる。
【００５３】
【実施例】以下、実施例を用いて本発明をさらに説明す
る。なお、記録濃度（ＯＤ値）は、転写シートとして三
菱電機社製ＣＫ２００ＬＢ（シアン）を使用し、京セラ
社製サーマルヘッド（９５０Ω、６ドット／ｍｍ）によ
って、記録電圧１３Ｖ、パルス幅１０ｍｓで被記録体に
記録して、マクベス濃度計（ＴＲ−９２７）でステータ
スＡフィルターを使用して測定した。
る。なお、記録濃度（ＯＤ値）は、転写シートとして三
菱電機社製ＣＫ２００ＬＢ（シアン）を使用し、京セラ
社製サーマルヘッド（９５０Ω、６ドット／ｍｍ）によ
って、記録電圧１３Ｖ、パルス幅１０ｍｓで被記録体に
記録して、マクベス濃度計（ＴＲ−９２７）でステータ
スＡフィルターを使用して測定した。
【００５４】色にじみは、転写シートとして三菱電機社
製ＣＫ２００ＬＢ（シアン）を使用し、京セラ社製サー
マルヘッド（９５０Ω、６ドット／ｍｍ）によって、記
録電圧１５Ｖ、パルス幅１２ｍｓで記録した被記録体
を、温度６０℃、湿度６０％の条件下で１０日間保存し
た後に、マイクロスコープで観察した結果を次の基準に
基づいて評価した。 ○：色にじみなし △：やや色にじみあり ×：色にじみ多い 変色は、未記録の被記録体を、温度６０℃、湿度６０％
の条件下で１０日間保存した後に、受像層を目視で観察
した結果を次の基準に基づいて評価した。 ○：変色なし ×：黄色に変色 画像の乱れは、三菱電機社製プリンターＣＰ１００Ａを
使用して、全面黒色像を記録した後に、画像に転写シー
トのしわが転写されてた画像の乱れの有無を、目視にて
観察した結果を次の基準に基づいて評価した。 ○：画像の乱れなし ×：画像の乱れあり 表面光沢は、未記録の被記録体の受像層を目視観察した
結果を次の基準に基づいて評価した。 ○：光沢の高いもの ×：光沢の低いもの 実施例１〜９ 厚さ８５μｍのコート紙の片面に、厚さ３８μｍの乳白
色ポリエステルフィルム（ダイアホイル社製Ｗ−３０
０）をラミネートし、これと反対の面に厚さ５０μｍの
白色ポリプロピレン紙（東洋紡績社製トヨパールＳＳ）
をラミネートして、８０℃で約３０秒間乾燥し、次いで
４０℃で２日間エージングして基材を製造した。なお、
ラミネートに使用した接着剤は、東洋モートン社製ＡＤ
−５７７−１とＣＡＴ−５２で、その塗布量は乳白色ポ
リエステルフィルムとコート紙とのラミネートではドラ
イで５ｇ／ｍ2 、コート紙と白色ポリプロピレン紙との
ラミネートではドライで３ｇ／ｍ2 となるようにした。
製ＣＫ２００ＬＢ（シアン）を使用し、京セラ社製サー
マルヘッド（９５０Ω、６ドット／ｍｍ）によって、記
録電圧１５Ｖ、パルス幅１２ｍｓで記録した被記録体
を、温度６０℃、湿度６０％の条件下で１０日間保存し
た後に、マイクロスコープで観察した結果を次の基準に
基づいて評価した。 ○：色にじみなし △：やや色にじみあり ×：色にじみ多い 変色は、未記録の被記録体を、温度６０℃、湿度６０％
の条件下で１０日間保存した後に、受像層を目視で観察
した結果を次の基準に基づいて評価した。 ○：変色なし ×：黄色に変色 画像の乱れは、三菱電機社製プリンターＣＰ１００Ａを
使用して、全面黒色像を記録した後に、画像に転写シー
トのしわが転写されてた画像の乱れの有無を、目視にて
観察した結果を次の基準に基づいて評価した。 ○：画像の乱れなし ×：画像の乱れあり 表面光沢は、未記録の被記録体の受像層を目視観察した
結果を次の基準に基づいて評価した。 ○：光沢の高いもの ×：光沢の低いもの 実施例１〜９ 厚さ８５μｍのコート紙の片面に、厚さ３８μｍの乳白
色ポリエステルフィルム（ダイアホイル社製Ｗ−３０
０）をラミネートし、これと反対の面に厚さ５０μｍの
白色ポリプロピレン紙（東洋紡績社製トヨパールＳＳ）
をラミネートして、８０℃で約３０秒間乾燥し、次いで
４０℃で２日間エージングして基材を製造した。なお、
ラミネートに使用した接着剤は、東洋モートン社製ＡＤ
−５７７−１とＣＡＴ−５２で、その塗布量は乳白色ポ
リエステルフィルムとコート紙とのラミネートではドラ
イで５ｇ／ｍ2 、コート紙と白色ポリプロピレン紙との
ラミネートではドライで３ｇ／ｍ2 となるようにした。
【００５５】得られた基材上に、表１に示す組成物を混
合・調製して浸漬法によって均一に塗布し、次いで空気
中で高圧水銀灯により紫外線を照射して、膜厚５〜６μ
ｍの受像層を有する被記録体を得た。得られた被記録体
の記録濃度（ＯＤ値）、色にじみ、変色、画像の乱れお
よび表面光沢の評価結果を表１に示した。
合・調製して浸漬法によって均一に塗布し、次いで空気
中で高圧水銀灯により紫外線を照射して、膜厚５〜６μ
ｍの受像層を有する被記録体を得た。得られた被記録体
の記録濃度（ＯＤ値）、色にじみ、変色、画像の乱れお
よび表面光沢の評価結果を表１に示した。
【００５６】比較例１〜６ 実施例と同様の方法で得られた基材上に、表２示す組成
物を混合・調製して浸漬法によって均一に塗布し、次い
で空気中で高圧水銀灯により紫外線を照射して、膜厚５
〜６μｍの受像層を有する被記録体を得た。得られた被
記録体の記録濃度（ＯＤ値）、色にじみ、変色、画像の
乱れおよび表面光沢の評価結果を表２に示した。なお、
表１および２に記載した樹脂、添加剤および溶剤は以下
の通りである。 樹 脂 Ａ：テレフタル酸／イソフタル酸／セバシン酸
／エチレングリコール／ネオペンチルグリコールを縮重
合により重合したポリエステル樹脂（分子量２００００
〜２５０００、ガラス転移温度１０℃） 樹 脂 Ｂ：テレフタル酸／イソフタル酸／セバシン酸
／エチレングリコール／ネオペンチルグリコール／１，
４−ブタンジオールを縮重合により重合したポリエステ
ル樹脂（分子量２００００〜２５０００、ガラス転移温
度４７℃） 共重合体Ａ：塩化ビニル８７重量％と酢酸ビニル１３重
量％よりなる重合度４３０の共重合体 共重合体Ｂ：塩化ビニル７５重量％と酢酸ビニル２５重
量％よりなる重合度４００の共重合体 共重合体Ｃ：塩化ビニル６８重量％と酢酸ビニル３２重
量％よりなる重合度４００の共重合体 共重合体Ｄ：塩化ビニル８６重量％と酢酸ビニル１３重
量％とマレイン酸１重量％よりなる分子量２７０００の
共重合体 共重合体Ｅ：塩化ビニル９２重量％と酢酸ビニル３重量
％とビニルアルコール５重量％よりなる重合度３００の
共重合体 架橋剤Ａ ：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレー
ト 架橋剤Ｂ ：ジペンタエリスリトールペンタアクリレー
ト 架橋剤Ｃ ：ジペンタエリスリトールテトラアクリレー
ト 架橋剤Ｄ ：２，２−ビス（４−アクリロイルオキシジ
エトキシフェニル）プロパン 離型剤Ａ ：次の一般式（８）で示されるシリコン系界
面活性剤で、式中ｎ3 、ｎ4 よびｘは、式：（２ｎ3＋
ｎ4＋１）／（ｎ4ｘ）＝１．３ を満足する。
物を混合・調製して浸漬法によって均一に塗布し、次い
で空気中で高圧水銀灯により紫外線を照射して、膜厚５
〜６μｍの受像層を有する被記録体を得た。得られた被
記録体の記録濃度（ＯＤ値）、色にじみ、変色、画像の
乱れおよび表面光沢の評価結果を表２に示した。なお、
表１および２に記載した樹脂、添加剤および溶剤は以下
の通りである。 樹 脂 Ａ：テレフタル酸／イソフタル酸／セバシン酸
／エチレングリコール／ネオペンチルグリコールを縮重
合により重合したポリエステル樹脂（分子量２００００
〜２５０００、ガラス転移温度１０℃） 樹 脂 Ｂ：テレフタル酸／イソフタル酸／セバシン酸
／エチレングリコール／ネオペンチルグリコール／１，
４−ブタンジオールを縮重合により重合したポリエステ
ル樹脂（分子量２００００〜２５０００、ガラス転移温
度４７℃） 共重合体Ａ：塩化ビニル８７重量％と酢酸ビニル１３重
量％よりなる重合度４３０の共重合体 共重合体Ｂ：塩化ビニル７５重量％と酢酸ビニル２５重
量％よりなる重合度４００の共重合体 共重合体Ｃ：塩化ビニル６８重量％と酢酸ビニル３２重
量％よりなる重合度４００の共重合体 共重合体Ｄ：塩化ビニル８６重量％と酢酸ビニル１３重
量％とマレイン酸１重量％よりなる分子量２７０００の
共重合体 共重合体Ｅ：塩化ビニル９２重量％と酢酸ビニル３重量
％とビニルアルコール５重量％よりなる重合度３００の
共重合体 架橋剤Ａ ：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレー
ト 架橋剤Ｂ ：ジペンタエリスリトールペンタアクリレー
ト 架橋剤Ｃ ：ジペンタエリスリトールテトラアクリレー
ト 架橋剤Ｄ ：２，２−ビス（４−アクリロイルオキシジ
エトキシフェニル）プロパン 離型剤Ａ ：次の一般式（８）で示されるシリコン系界
面活性剤で、式中ｎ3 、ｎ4 よびｘは、式：（２ｎ3＋
ｎ4＋１）／（ｎ4ｘ）＝１．３ を満足する。
【００５７】
【化８】
【００５８】離型剤Ｂ ：次の一般式（９）で示される
シリコン系界面活性剤で、式中ｎ3 、ｎ4 は異なる値で
あって、式：２３ｎ4／（２ｎ3＋ｎ4）＝３ を満足す
る。
シリコン系界面活性剤で、式中ｎ3 、ｎ4 は異なる値で
あって、式：２３ｎ4／（２ｎ3＋ｎ4）＝３ を満足す
る。
【００５９】
【化９】
【００６０】離型剤Ｃ ：信越化学工業社製アミノ変性
シリコーン（ＫＦ−３９３） 離型剤Ｄ ：信越化学工業社製エポキシ変性シリコーン
（Ｘ−２２−３４３）重 合開始剤：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケト
ン 溶 剤Ａ ：メチルエチルケトン 溶 剤Ｂ ：トルエン
シリコーン（ＫＦ−３９３） 離型剤Ｄ ：信越化学工業社製エポキシ変性シリコーン
（Ｘ−２２−３４３）重 合開始剤：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケト
ン 溶 剤Ａ ：メチルエチルケトン 溶 剤Ｂ ：トルエン
【００６１】
【表１】
【００６２】
【表２】
【００６３】表１および表２から明かなように、本発明
の被記録体である実施例１〜９では、いずれも記録濃度
（ＯＤ値）が高く、色にじみ、受像層の変色、画像の乱
れがなく、受像層表面の光沢も高いものであった。特
に、塩化ビニル成分を５０〜８５重量％の範囲で含有す
る塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を２０〜４０重量部
の範囲で配合した実施例２、３、７、８の被記録体で
は、１．００を超えるＯＤ値を示し、極めて高い記録濃
度を有する優れたものであった。これに対して、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体を含まないか５重量部未満の
被記録体（比較例１および３）では、色にじみが多く、
画像の乱れも有り、記録濃度も低いものであった。ま
た、架橋剤を含まないか５重量部未満の被記録体（比較
例２および５）では、表面光沢が低く、やや色にじみが
あり、記録濃度も低いものであったり、記録時に転写シ
ートとの融着を起こしたりした。さらに、ポリエステル
樹脂の含有率の低い被記録体（比較例４）では受像層の
黄変が起こったり、架橋剤を多量に含む被記録体（比較
例６）では記録濃度が著しく低くなったりした。
の被記録体である実施例１〜９では、いずれも記録濃度
（ＯＤ値）が高く、色にじみ、受像層の変色、画像の乱
れがなく、受像層表面の光沢も高いものであった。特
に、塩化ビニル成分を５０〜８５重量％の範囲で含有す
る塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を２０〜４０重量部
の範囲で配合した実施例２、３、７、８の被記録体で
は、１．００を超えるＯＤ値を示し、極めて高い記録濃
度を有する優れたものであった。これに対して、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体を含まないか５重量部未満の
被記録体（比較例１および３）では、色にじみが多く、
画像の乱れも有り、記録濃度も低いものであった。ま
た、架橋剤を含まないか５重量部未満の被記録体（比較
例２および５）では、表面光沢が低く、やや色にじみが
あり、記録濃度も低いものであったり、記録時に転写シ
ートとの融着を起こしたりした。さらに、ポリエステル
樹脂の含有率の低い被記録体（比較例４）では受像層の
黄変が起こったり、架橋剤を多量に含む被記録体（比較
例６）では記録濃度が著しく低くなったりした。
【００６４】
【発明の効果】本発明の昇華型感熱転写記録方式の被記
録体は、染着樹脂として塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体を含み、活性エネルギー線で硬化しうる架橋剤を配合
して、活性エネルギー線で硬化してなる受像層を有する
ことにより、低エネルギー量でも昇華性分散染料で容易
に高濃度に染色されるため、感熱転写記録の高速化なら
びに省エネルギー化を可能とし、高温多湿の条件下での
長期間の保存においても画像の色にじみがなく記録画像
の保存安定性に優れ、表面光沢が高く、画像の乱れのな
い鮮明な良質の画像を得ることができる。
録体は、染着樹脂として塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体を含み、活性エネルギー線で硬化しうる架橋剤を配合
して、活性エネルギー線で硬化してなる受像層を有する
ことにより、低エネルギー量でも昇華性分散染料で容易
に高濃度に染色されるため、感熱転写記録の高速化なら
びに省エネルギー化を可能とし、高温多湿の条件下での
長期間の保存においても画像の色にじみがなく記録画像
の保存安定性に優れ、表面光沢が高く、画像の乱れのな
い鮮明な良質の画像を得ることができる。
【００６５】
【手続補正書】
【提出日】平成３年３月２０日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１３】本発明において、染着樹脂中のポリエステ
ル樹脂の含有量は、２５〜９５重量％の範囲であること
が必要である。これは、ポリエステル樹脂の配合量が９
５重量％を超えると、本発明の目的である低エネルギー
量での高い染色濃度が得られず、高温多湿の条件下での
記録画像の色にじみも大きく、記録時での熱転写シート
の変形によってもたらされる皺のために記録画像に乱れ
が発生しやすいためである。逆に、ポリエステル樹脂の
含有量が２５重量％未満では、高温多湿の条件下で長時
間保存した場合に、受像層の色が黄色く変化しやすくな
るためである。本発明で使用可能な塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体としては、例えば、ビニライトＶＹＨＨ、
ビニライトＶＹＨＤ、ビニライトＶＹＬＦ、ビニライト
ＶＹＮＳ−３、ビニライトＶＡＧＨ、ビニライトＶＡＧ
Ｄ、ビニライトＶＹＮＣ、ビニライトＶＡＧＦ、ビニラ
イトＶＡＧＣ、ビニライトＶＲＯＨ、ビニライトＶＹＥ
Ｓ−４、ビニライトＶＰ−２００、ビニライトＶＭＣ
Ｈ、ビニライトＶＭＣＣ、ビニライトＶＭＣＡ、ビニラ
イトＶＥＲＲ−４０（以上、ユニオンカーバイド社
製）、ＮＩＳＳＩＮ ＭＰＲ ＴＳ、ＮＩＳＳＩＮ Ｍ
ＰＲ ＴＳＬ、ＮＩＳＳＩＮ ＭＰＲ ＴＳＨ、ＮＩＳ
ＳＩＮ ＭＰＲ ＴＳＮ、ＮＩＳＳＩＮ ＭＰＲＴ５、
ＮＩＳＳＩＮ ＭＰＲ ＴＳ４０、ＮＩＳＳＩＮ ＭＰ
Ｒ ＴＡ、ＮＩＳＳＩＮ ＭＰＲ ＴＡ５、ＮＩＳＳＩ
Ｎ ＭＰＲ ＴＡＬ、ＮＩＳＳＩＮ ＭＰＲ ＴＭ、Ｎ
ＩＳＳＩＮ ＭＰＲ ＮＭ、ＮＩＳＳＩＮ ＭＰＲ Ｔ
ＭＦ（以上、日信化学工業社製）、デンカビニール＃１
０００Ａ、デンカビニール＃１０００ＡＳ、デンカビニ
ール＃１０００Ｃ、デンカビニール＃１０００ＣＳ、デ
ンカビニール＃１０００ＣＫ、デンカビニール＃１００
０ＧＫ、デンカビニール＃１０００ＧＫＴ、デンカビニ
ール＃１０００ＧＳＫ、デンカビニール＃１０００ＬＴ
3 、デンカビニール＃１０００Ｄ、デンカビニール＃１
０００ＭＴ、デンカビニール＃１０００ＭＴ2 、デンカ
ビニール＃１０００ＭＴ3 、デンカビニール＃１０００
Ｌ、デンカビニール＃１０００ＬＣＨ、デンカビニール
＃１０００Ｗ（以上、電気化学工業社製）、ビニクロン
１０００ＬＧ（三井東圧化学社製）、Ｍ１００７、Ｍ１
００８、ＭＡ１００８、ＭＢ１００８（以上、鐘淵化学
工業社製）、エスレックＡ、エスレックＣ、エスレック
Ｍ（以上、積水化学工業社製）などが挙げられる。
ル樹脂の含有量は、２５〜９５重量％の範囲であること
が必要である。これは、ポリエステル樹脂の配合量が９
５重量％を超えると、本発明の目的である低エネルギー
量での高い染色濃度が得られず、高温多湿の条件下での
記録画像の色にじみも大きく、記録時での熱転写シート
の変形によってもたらされる皺のために記録画像に乱れ
が発生しやすいためである。逆に、ポリエステル樹脂の
含有量が２５重量％未満では、高温多湿の条件下で長時
間保存した場合に、受像層の色が黄色く変化しやすくな
るためである。本発明で使用可能な塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体としては、例えば、ビニライトＶＹＨＨ、
ビニライトＶＹＨＤ、ビニライトＶＹＬＦ、ビニライト
ＶＹＮＳ−３、ビニライトＶＡＧＨ、ビニライトＶＡＧ
Ｄ、ビニライトＶＹＮＣ、ビニライトＶＡＧＦ、ビニラ
イトＶＡＧＣ、ビニライトＶＲＯＨ、ビニライトＶＹＥ
Ｓ−４、ビニライトＶＰ−２００、ビニライトＶＭＣ
Ｈ、ビニライトＶＭＣＣ、ビニライトＶＭＣＡ、ビニラ
イトＶＥＲＲ−４０（以上、ユニオンカーバイド社
製）、ＮＩＳＳＩＮ ＭＰＲ ＴＳ、ＮＩＳＳＩＮ Ｍ
ＰＲ ＴＳＬ、ＮＩＳＳＩＮ ＭＰＲ ＴＳＨ、ＮＩＳ
ＳＩＮ ＭＰＲ ＴＳＮ、ＮＩＳＳＩＮ ＭＰＲＴ５、
ＮＩＳＳＩＮ ＭＰＲ ＴＳ４０、ＮＩＳＳＩＮ ＭＰ
Ｒ ＴＡ、ＮＩＳＳＩＮ ＭＰＲ ＴＡ５、ＮＩＳＳＩ
Ｎ ＭＰＲ ＴＡＬ、ＮＩＳＳＩＮ ＭＰＲ ＴＭ、Ｎ
ＩＳＳＩＮ ＭＰＲ ＮＭ、ＮＩＳＳＩＮ ＭＰＲ Ｔ
ＭＦ（以上、日信化学工業社製）、デンカビニール＃１
０００Ａ、デンカビニール＃１０００ＡＳ、デンカビニ
ール＃１０００Ｃ、デンカビニール＃１０００ＣＳ、デ
ンカビニール＃１０００ＣＫ、デンカビニール＃１００
０ＧＫ、デンカビニール＃１０００ＧＫＴ、デンカビニ
ール＃１０００ＧＳＫ、デンカビニール＃１０００ＬＴ
3 、デンカビニール＃１０００Ｄ、デンカビニール＃１
０００ＭＴ、デンカビニール＃１０００ＭＴ2 、デンカ
ビニール＃１０００ＭＴ3 、デンカビニール＃１０００
Ｌ、デンカビニール＃１０００ＬＣＨ、デンカビニール
＃１０００Ｗ（以上、電気化学工業社製）、ビニクロン
１０００ＬＧ（三井東圧化学社製）、Ｍ１００７、Ｍ１
００８、ＭＡ１００８、ＭＢ１００８（以上、鐘淵化学
工業社製）、エスレックＡ、エスレックＣ、エスレック
Ｍ（以上、積水化学工業社製）などが挙げられる。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１９】（メタ）アクリロイルオキシ基を有するモ
ノマーとしては、ポリエーテルアクリレートもしくはポ
リエーテルメタクリレート系（以下、「アクリレートも
しくはメタルリレート」を単に「（メタ）アクリレー
ト」と略記する。）、ポリエステル（メタ）アクリレー
ト系、ポリオール（メタ）アクリレート系、エポキシ
（メタ）アクリレート系、アミドウレタン（メタ）アク
リレート系、ウレタン（メタ）アクリレート系、スピロ
アセタール（メタ）アクリレート系、ポリブタジエン
（メタ）アクリレート系などのモノマー、オリゴマーを
挙げることができる。このようなモノマー、オリゴマー
の具体例としては、１，２，６−ヘキサントリオール／
プロピレンオキシド／アクリル酸、トリメチロールプロ
パン／プロピレンオキシド／アクリル酸から合成された
ポリエーテル（メタ）アクリレート、アジピン酸／１，
６−ヘキサンジオール／アクリル酸、コハク酸／トリメ
チロールエタン／アクリル酸から合成されたポリエステ
ル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジア
クリレート、ヘキサプロピレングリコールジアクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，４−
ブタンジオールジメタクリレート、２−エチルヘキシル
アクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート、エチルカルビト
ールアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリ
レート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジ
ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエ
リスリトールペンタアクリレート、２，２−ビス（４−
アクリロイルオキシジエトキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−アクリロイルオキシプロポキシフェ
ニル）プロパンなどの（メタ）アクリレートまたはポリ
オール（メタ）アクリレート、ジグリシジルエーテル化
ビスフェノールＡ／アクリル酸、ジグリシジルエーテル
化ポリビスフェノールＡ／アクリル酸、トリグリシジル
エーテル化グリセリン／アクリル酸などのエポキシ（メ
タ）アクリレート、γ−ブチロラクトン／Ｎ−メチルエ
タノールアミン／ビス（４−イソシアナトシクロヘキシ
ル）メタン／２−ヒドロキシエチルアクリレート、γ−
ブチロラクトン／Ｎ−メチルエタノールアミン／２，６
−トリレンジイソシアネート／テトラエチレングリコー
ル／２−ヒドロキシエチルアクリレートなどのアミドウ
レタン（メタ）アクリレート、２，６−トリレンジイソ
シアネートジアクリレート、イソホロンジイソシアネー
トジアクリレート、ヘキサメチレンジイソシアネートジ
アクリレートなどのウレタンアクリレート、ジアリリデ
ンペンタエリスリトール／２−ヒドロキシエチルアクリ
レートから合成されたスピロアセタールアクリレート、
エポキシ化ブタジエン／２−ヒドロキシエチルアクリレ
ートから合成されたアクリル化ポリブタジエンなどが挙
げられる。これらモノマー、オリゴマーは、単独または
２種以上の混合系として使用される。
ノマーとしては、ポリエーテルアクリレートもしくはポ
リエーテルメタクリレート系（以下、「アクリレートも
しくはメタルリレート」を単に「（メタ）アクリレー
ト」と略記する。）、ポリエステル（メタ）アクリレー
ト系、ポリオール（メタ）アクリレート系、エポキシ
（メタ）アクリレート系、アミドウレタン（メタ）アク
リレート系、ウレタン（メタ）アクリレート系、スピロ
アセタール（メタ）アクリレート系、ポリブタジエン
（メタ）アクリレート系などのモノマー、オリゴマーを
挙げることができる。このようなモノマー、オリゴマー
の具体例としては、１，２，６−ヘキサントリオール／
プロピレンオキシド／アクリル酸、トリメチロールプロ
パン／プロピレンオキシド／アクリル酸から合成された
ポリエーテル（メタ）アクリレート、アジピン酸／１，
６−ヘキサンジオール／アクリル酸、コハク酸／トリメ
チロールエタン／アクリル酸から合成されたポリエステ
ル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジア
クリレート、ヘキサプロピレングリコールジアクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，４−
ブタンジオールジメタクリレート、２−エチルヘキシル
アクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート、エチルカルビト
ールアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリ
レート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジ
ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエ
リスリトールペンタアクリレート、２，２−ビス（４−
アクリロイルオキシジエトキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−アクリロイルオキシプロポキシフェ
ニル）プロパンなどの（メタ）アクリレートまたはポリ
オール（メタ）アクリレート、ジグリシジルエーテル化
ビスフェノールＡ／アクリル酸、ジグリシジルエーテル
化ポリビスフェノールＡ／アクリル酸、トリグリシジル
エーテル化グリセリン／アクリル酸などのエポキシ（メ
タ）アクリレート、γ−ブチロラクトン／Ｎ−メチルエ
タノールアミン／ビス（４−イソシアナトシクロヘキシ
ル）メタン／２−ヒドロキシエチルアクリレート、γ−
ブチロラクトン／Ｎ−メチルエタノールアミン／２，６
−トリレンジイソシアネート／テトラエチレングリコー
ル／２−ヒドロキシエチルアクリレートなどのアミドウ
レタン（メタ）アクリレート、２，６−トリレンジイソ
シアネートジアクリレート、イソホロンジイソシアネー
トジアクリレート、ヘキサメチレンジイソシアネートジ
アクリレートなどのウレタンアクリレート、ジアリリデ
ンペンタエリスリトール／２−ヒドロキシエチルアクリ
レートから合成されたスピロアセタールアクリレート、
エポキシ化ブタジエン／２−ヒドロキシエチルアクリレ
ートから合成されたアクリル化ポリブタジエンなどが挙
げられる。これらモノマー、オリゴマーは、単独または
２種以上の混合系として使用される。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正内容】
【補正の内容】
【００２１】
【化１】 （式中、ｍ1は１〜４の整数であり、Ｘは少なくとも３
個が一般式：ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯＯ−Ｒ1−（式中、Ｒ1
は単結合、炭素原子数１〜８のアルキレン基または炭素
原子数１〜８のアルキレン基を有するポリオキシアルキ
レン基を表す。）で示される基を表し、残余が炭素原子
数１〜８のアルキル基、水酸基、アミノ基、式：−（Ｏ
Ｒ2）m2 −Ｈ（式中、Ｒ2は炭素原子数１〜８のアルキレ
ン基を表し、ｍ2は正の整数である。）で示される基ま
たは式：−（ＯＲ2）m2−ＯＨ（式中、Ｒ2は炭素原子数
１〜８のアルキレン基を表し、ｍ2は正の整数であ
る。）で示される基を表す。）で示される化合物、例え
ばジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペン
タエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリス
リトールヘキサアクリレート、トリペンタエリスリトー
ルペンタアクリレート、トリペンタエリスリトールヘキ
サアキリレート、トリペンタエリスリトールヘプタアク
リレートなど、次の一般式（２）
個が一般式：ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯＯ−Ｒ1−（式中、Ｒ1
は単結合、炭素原子数１〜８のアルキレン基または炭素
原子数１〜８のアルキレン基を有するポリオキシアルキ
レン基を表す。）で示される基を表し、残余が炭素原子
数１〜８のアルキル基、水酸基、アミノ基、式：−（Ｏ
Ｒ2）m2 −Ｈ（式中、Ｒ2は炭素原子数１〜８のアルキレ
ン基を表し、ｍ2は正の整数である。）で示される基ま
たは式：−（ＯＲ2）m2−ＯＨ（式中、Ｒ2は炭素原子数
１〜８のアルキレン基を表し、ｍ2は正の整数であ
る。）で示される基を表す。）で示される化合物、例え
ばジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペン
タエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリス
リトールヘキサアクリレート、トリペンタエリスリトー
ルペンタアクリレート、トリペンタエリスリトールヘキ
サアキリレート、トリペンタエリスリトールヘプタアク
リレートなど、次の一般式（２）
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３３】であり、ｎ1およびｎ2は正の整数を、また
ｘおよびｙは０または正の整数を表し、式：１／１０≦
（２ｎ1＋１）／（ｎ2ｘ＋ｎ2ｙ）≦１０を満足する。
Ｒ3は水素、アルキル基、アシル基またはアリール基を
表す。）
ｘおよびｙは０または正の整数を表し、式：１／１０≦
（２ｎ1＋１）／（ｎ2ｘ＋ｎ2ｙ）≦１０を満足する。
Ｒ3は水素、アルキル基、アシル基またはアリール基を
表す。）
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３７】であり、ｎ3およびｎ4は正の整数を、また
ｘおよびｙは０または正の整数を表し、式：１／１０≦
（２ｎ3＋ｎ4＋１）／（ｎ4ｘ＋ｎ4ｙ）≦１０を満足す
る。ｚは０または１〜５の整数である。また、Ｒ4 は−
Ｓｉ（ＣＨ3）3、水素、アルキル基、アシル基またはア
リール基を表し、Ｒ5 は水素、アルキル基、アシル基ま
たはアリール基を表す。） フッ素系界面活性剤としては、染着樹脂と架橋剤との混
合物に可溶性であり、耐ブロッキング性を示すものであ
れば、ノニオン系、アニオン系、カチオン系あるいは両
性系のいずれかのフッ素系界面活性剤を１種以上用いる
ことができる。中でも、被記録体のレベリング性や耐ブ
ロッキング性の向上を考慮すれば、ノニオン系界面活性
剤が好ましい。
ｘおよびｙは０または正の整数を表し、式：１／１０≦
（２ｎ3＋ｎ4＋１）／（ｎ4ｘ＋ｎ4ｙ）≦１０を満足す
る。ｚは０または１〜５の整数である。また、Ｒ4 は−
Ｓｉ（ＣＨ3）3、水素、アルキル基、アシル基またはア
リール基を表し、Ｒ5 は水素、アルキル基、アシル基ま
たはアリール基を表す。） フッ素系界面活性剤としては、染着樹脂と架橋剤との混
合物に可溶性であり、耐ブロッキング性を示すものであ
れば、ノニオン系、アニオン系、カチオン系あるいは両
性系のいずれかのフッ素系界面活性剤を１種以上用いる
ことができる。中でも、被記録体のレベリング性や耐ブ
ロッキング性の向上を考慮すれば、ノニオン系界面活性
剤が好ましい。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３８】本発明で使用されるフッ素系界面活性剤の
具体例としては、例えばフルオロアルコキシポリフルオ
ロアルキル硫酸エステル、フルオロカーボンスルホン酸
塩、フルオロカーボンカルボン酸塩などのアニオン系界
面活性剤、Ｎ−フルオロアルキルスルホンアミドアルキ
ルアミン４級アンモニウム塩、Ｎ−フルオロアルキルス
ルホンアミドアルキルアミン塩、Ｎ−フルオロアルキル
アミドアルキルアミン４級アンモニウム塩、Ｎ−フルオ
ロアルキルアミドアルキルアミン塩、Ｎ−フルオロアル
キルスルホンアミドアルキルハロメチルエーテル４級ア
ンモニウム塩などのカチオン系界面活性剤、フルオロカ
ーボンスルホンアミド、フルオロカーボンアミノスルホ
ンアミド、フルオロカーボンカルボキシスルホンアミ
ド、フルオロカーボンヒドロキシスルホンアミド、フル
オロカーボンスルホンアミドエチレンオキサイド付加
物、フルオロカーボンヒドロキシスルホンアミド硫酸エ
ステル、フルオロカーボンアミノ酸アミド、フルオロカ
ーボン酸アミド、フルオロカーボンヒドロキシ酸アミ
ド、フルオロカーボン酸アミドのエチレンオキサイド付
加縮合物、フルオロカーボンヒドロキシ酸アミド硫酸エ
ステル、フルオロカーボンスルホン酸、フルオロハイド
ロカーボンカルボン酸、フルオロハイドロカーボンアル
キルエステル、フルオロハイドロカーボンアルキルエー
テル、フルオロハイドロカーボンカルボキシアルキルエ
ステル、フルオロハイドロカーボンヒドロキシアミド、
フルオロハイドロカーボンアルキルエステル硫酸、フル
オロアルキルジアミンなどのノニオン系界面活性剤、ベ
タイン型フルオロカーボンスルホンアミド結合を有する
アルキルアミン、ベタイン型フルオロカーボン酸アミド
結合を有するアルキルアミンなどの両性界面活性剤など
が挙げられる。
具体例としては、例えばフルオロアルコキシポリフルオ
ロアルキル硫酸エステル、フルオロカーボンスルホン酸
塩、フルオロカーボンカルボン酸塩などのアニオン系界
面活性剤、Ｎ−フルオロアルキルスルホンアミドアルキ
ルアミン４級アンモニウム塩、Ｎ−フルオロアルキルス
ルホンアミドアルキルアミン塩、Ｎ−フルオロアルキル
アミドアルキルアミン４級アンモニウム塩、Ｎ−フルオ
ロアルキルアミドアルキルアミン塩、Ｎ−フルオロアル
キルスルホンアミドアルキルハロメチルエーテル４級ア
ンモニウム塩などのカチオン系界面活性剤、フルオロカ
ーボンスルホンアミド、フルオロカーボンアミノスルホ
ンアミド、フルオロカーボンカルボキシスルホンアミ
ド、フルオロカーボンヒドロキシスルホンアミド、フル
オロカーボンスルホンアミドエチレンオキサイド付加
物、フルオロカーボンヒドロキシスルホンアミド硫酸エ
ステル、フルオロカーボンアミノ酸アミド、フルオロカ
ーボン酸アミド、フルオロカーボンヒドロキシ酸アミ
ド、フルオロカーボン酸アミドのエチレンオキサイド付
加縮合物、フルオロカーボンヒドロキシ酸アミド硫酸エ
ステル、フルオロカーボンスルホン酸、フルオロハイド
ロカーボンカルボン酸、フルオロハイドロカーボンアル
キルエステル、フルオロハイドロカーボンアルキルエー
テル、フルオロハイドロカーボンカルボキシアルキルエ
ステル、フルオロハイドロカーボンヒドロキシアミド、
フルオロハイドロカーボンアルキルエステル硫酸、フル
オロアルキルジアミンなどのノニオン系界面活性剤、ベ
タイン型フルオロカーボンスルホンアミド結合を有する
アルキルアミン、ベタイン型フルオロカーボン酸アミド
結合を有するアルキルアミンなどの両性界面活性剤など
が挙げられる。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３９】ポリオルガノシロキサンを幹または枝とす
るグラフトポリマーとしては、まずビニル重合、重縮
合、開環重合などによって得られる重合体あるいは共重
合体を幹とし、ポリオルガノシロキサンを枝とするグラ
フトポリマーを挙げることができる。これらグラフトポ
リマーの例としては、片末端メタクリロイルオキシ基、
ビニル基またはメルカプト基が付加されたポリシロキサ
ン（マクロモノマー）にアルキル（メタ）アクリレー
ト、（メタ）アクリル酸、官能基を有する（メタ）アク
リル酸の誘導体、酢酸ビニル、塩化ビニル、（メタ）ア
クリロニトリル、スチレンなどの単量体の少なくとも１
種を重合してなるグラフトポリマー、ポリシロキサンの
末端近くに２個のヒドロキシル基またはカルボキシル基
を有するマクロモノマーにジカルボン酸とジオールを反
応させて得られるグラフトポリマー、ポリシロキサンの
末端近くに２個のヒドロキシル基またはカルボキシル基
を有するマクロモノマーにジエポキシまたはジイソシア
ネート化合物を反応させて得られるグラフトポリマーな
どを挙げることができる。
るグラフトポリマーとしては、まずビニル重合、重縮
合、開環重合などによって得られる重合体あるいは共重
合体を幹とし、ポリオルガノシロキサンを枝とするグラ
フトポリマーを挙げることができる。これらグラフトポ
リマーの例としては、片末端メタクリロイルオキシ基、
ビニル基またはメルカプト基が付加されたポリシロキサ
ン（マクロモノマー）にアルキル（メタ）アクリレー
ト、（メタ）アクリル酸、官能基を有する（メタ）アク
リル酸の誘導体、酢酸ビニル、塩化ビニル、（メタ）ア
クリロニトリル、スチレンなどの単量体の少なくとも１
種を重合してなるグラフトポリマー、ポリシロキサンの
末端近くに２個のヒドロキシル基またはカルボキシル基
を有するマクロモノマーにジカルボン酸とジオールを反
応させて得られるグラフトポリマー、ポリシロキサンの
末端近くに２個のヒドロキシル基またはカルボキシル基
を有するマクロモノマーにジエポキシまたはジイソシア
ネート化合物を反応させて得られるグラフトポリマーな
どを挙げることができる。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４０】他のグラフトポリマーとしては、ポリオル
ガノシロキサンを幹とし、ビニル重合、重縮合、開環重
合などによって得られる重合体あるいは共重合体を枝と
するグラフトポリマーを挙げることができる。これらの
グラフトポリマーの例としては、オルガノシランとビニ
ル重合性基を有するシラン、例えば３−メタクリルオキ
シプロピルジメトキシメチルシラン、メチルビニルジメ
トキシシラン、エチルビニルジエトキシシランなどを縮
合することによって側鎖にメタクリロイルオキシ基を有
するポリシロキサンを合成し、次いで該モノマーとアル
キル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、官能
基を有する（メタ）アクリル酸の誘導体、酢酸ビニル、
塩化ビニル、（メタ）アクリロニトリル、スチレン等の
単量体の少なくとも１種を重合して得られるグラフトポ
リマー、オルガノシランとジエトキシ−３−グリシドキ
シプロピルメチルシランとを縮合することによって側鎖
にグリシジル基を有するポリシロキサンを合成し、次い
でこれを（メタ）アクリル酸と反応させて（メタ）アク
リロイルオキシ基を含有する単量体を得たのち、該単量
体を重合させて得られるグラフトポリマー、オルガノシ
ランとヒドロキシエチルメチルジメトキシシランと縮合
することによって側鎖にヒドロキシル基を有するポリシ
ロキサンを合成し、次いでジカルボン酸と該ジオールを
重縮合させて得られるグラフトポリマーなどを挙げるこ
とができる。
ガノシロキサンを幹とし、ビニル重合、重縮合、開環重
合などによって得られる重合体あるいは共重合体を枝と
するグラフトポリマーを挙げることができる。これらの
グラフトポリマーの例としては、オルガノシランとビニ
ル重合性基を有するシラン、例えば３−メタクリルオキ
シプロピルジメトキシメチルシラン、メチルビニルジメ
トキシシラン、エチルビニルジエトキシシランなどを縮
合することによって側鎖にメタクリロイルオキシ基を有
するポリシロキサンを合成し、次いで該モノマーとアル
キル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、官能
基を有する（メタ）アクリル酸の誘導体、酢酸ビニル、
塩化ビニル、（メタ）アクリロニトリル、スチレン等の
単量体の少なくとも１種を重合して得られるグラフトポ
リマー、オルガノシランとジエトキシ−３−グリシドキ
シプロピルメチルシランとを縮合することによって側鎖
にグリシジル基を有するポリシロキサンを合成し、次い
でこれを（メタ）アクリル酸と反応させて（メタ）アク
リロイルオキシ基を含有する単量体を得たのち、該単量
体を重合させて得られるグラフトポリマー、オルガノシ
ランとヒドロキシエチルメチルジメトキシシランと縮合
することによって側鎖にヒドロキシル基を有するポリシ
ロキサンを合成し、次いでジカルボン酸と該ジオールを
重縮合させて得られるグラフトポリマーなどを挙げるこ
とができる。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４９】本発明の被記録体を製造する際に、架橋剤
としてポリマーの溶解性が高く粘度の低いテトラヒドロ
フルフリルアクリレートなどの単量体を使用する場合に
は、そのままロールコート、バーコート、ブレードコー
トなどのコーティングによって、基材表面に樹脂組成物
を塗工し受像層を形成することが可能である。しかし、
塗工作業の作業性を向上させるためには、樹脂組成物に
エチルアルコール、メチルエチルケトン、トルエン、酢
酸エチル、ジメチルホルムアミドなどの溶剤を配合し
て、適当な塗工粘度に調節して行った方が好ましい。こ
れにより、スプレーコート、カーテンコート、フローコ
ート、デイップコートなどを容易に行うことができる。
としてポリマーの溶解性が高く粘度の低いテトラヒドロ
フルフリルアクリレートなどの単量体を使用する場合に
は、そのままロールコート、バーコート、ブレードコー
トなどのコーティングによって、基材表面に樹脂組成物
を塗工し受像層を形成することが可能である。しかし、
塗工作業の作業性を向上させるためには、樹脂組成物に
エチルアルコール、メチルエチルケトン、トルエン、酢
酸エチル、ジメチルホルムアミドなどの溶剤を配合し
て、適当な塗工粘度に調節して行った方が好ましい。こ
れにより、スプレーコート、カーテンコート、フローコ
ート、デイップコートなどを容易に行うことができる。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５３】色にじみは、転写シートとして三菱電機社
製ＣＫ２００ＬＢ（シアン）を使用し、京セラ社製サー
マルヘッド（９５０Ω、６ドット／ｍｍ）によって、記
録電圧１５Ｖ、パルス幅１２ｍｓで記録した被記録体
を、温度６０℃、湿度６０％の条件下で１０日間保存し
た後に、マイクロスコープで観察した結果を次の基準に
基づいて評価した。 ○：色にじみなし △：やや色にじみあり ×：色にじみ多い 変色は、未記録の被記録体を、温度６０℃、湿度６０％
の条件下で１０日間保存した後に、受像層を目視で観察
した結果を次の基準に基づいて評価した。 ○：変色なし ×：黄色に変色 画像の乱れは、三菱電機社製プリンターＣＰ１００Ａを
使用して、全面黒色像を記録した後に、画像に転写シー
トのしわが転写されてできた画像の乱れの有無を、目視
にて観察した結果を次の基準に基づいて評価した。 ○：画像の乱れなし ×：画像の乱れあり 表面光沢は、未記録の被記録体の受像層を目視観察した
結果を次の基準に基づいて評価した。 ○：光沢の高いもの ×：光沢の低いもの 実施例１〜９ 厚さ８５μｍのコート紙の片面に、厚さ３８μｍの乳白
色ポリエステルフィルム（ダイアホイル社製Ｗ−３０
０）をラミネートし、これと反対の面に厚さ５０μｍの
白色ポリプロピレン紙（東洋紡績社製トヨパールＳＳ）
をラミネートして、８０℃で約３０秒間乾燥し、次いで
４０℃で２日間エージングして基材を製造した。なお、
ラミネートに使用した接着剤は、東洋モートン社製ＡＤ
−５７７−１とＣＡＴ−５２で、その塗布量は乳白色ポ
リエステルフィルムとコート紙とのラミネートではドラ
イで５ｇ／ｍ2 、コート紙と白色ポリプロピレン紙との
ラミネートではドライで３ｇ／ｍ2 となるようにした。
製ＣＫ２００ＬＢ（シアン）を使用し、京セラ社製サー
マルヘッド（９５０Ω、６ドット／ｍｍ）によって、記
録電圧１５Ｖ、パルス幅１２ｍｓで記録した被記録体
を、温度６０℃、湿度６０％の条件下で１０日間保存し
た後に、マイクロスコープで観察した結果を次の基準に
基づいて評価した。 ○：色にじみなし △：やや色にじみあり ×：色にじみ多い 変色は、未記録の被記録体を、温度６０℃、湿度６０％
の条件下で１０日間保存した後に、受像層を目視で観察
した結果を次の基準に基づいて評価した。 ○：変色なし ×：黄色に変色 画像の乱れは、三菱電機社製プリンターＣＰ１００Ａを
使用して、全面黒色像を記録した後に、画像に転写シー
トのしわが転写されてできた画像の乱れの有無を、目視
にて観察した結果を次の基準に基づいて評価した。 ○：画像の乱れなし ×：画像の乱れあり 表面光沢は、未記録の被記録体の受像層を目視観察した
結果を次の基準に基づいて評価した。 ○：光沢の高いもの ×：光沢の低いもの 実施例１〜９ 厚さ８５μｍのコート紙の片面に、厚さ３８μｍの乳白
色ポリエステルフィルム（ダイアホイル社製Ｗ−３０
０）をラミネートし、これと反対の面に厚さ５０μｍの
白色ポリプロピレン紙（東洋紡績社製トヨパールＳＳ）
をラミネートして、８０℃で約３０秒間乾燥し、次いで
４０℃で２日間エージングして基材を製造した。なお、
ラミネートに使用した接着剤は、東洋モートン社製ＡＤ
−５７７−１とＣＡＴ−５２で、その塗布量は乳白色ポ
リエステルフィルムとコート紙とのラミネートではドラ
イで５ｇ／ｍ2 、コート紙と白色ポリプロピレン紙との
ラミネートではドライで３ｇ／ｍ2 となるようにした。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５６】比較例１〜６ 実施例と同様の方法で得られた基材上に、表２示す組成
物を混合・調製して浸漬法によって均一に塗布し、次い
で空気中で高圧水銀灯により紫外線を照射して、膜厚５
〜６μｍの受像層を有する被記録体を得た。得られた被
記録体の記録濃度（ＯＤ値）、色にじみ、変色、画像の
乱れおよび表面光沢の評価結果を表２に示した。なお、
表１および２に記載した樹脂、添加剤および溶剤は以下
の通りである。 樹 脂 Ａ：テレフタル酸／イソフタル酸／セバシン酸
／エチレングリコール／ネオペンチルグリコールを縮重
合により重合したポリエステル樹脂（分子量２００００
〜２５０００、ガラス転移温度１０℃） 樹 脂 Ｂ：テレフタル酸／イソフタル酸／セバシン酸
／エチレングリコール／ネオペンチルグリコール／１，
４−ブタンジオールを縮重合により重合したポリエステ
ル樹脂（分子量２００００〜２５０００、ガラス転移温
度４７℃） 共重合体Ａ：塩化ビニル８７重量％と酢酸ビニル１３重
量％よりなる平均重合度４３０の共重合体 共重合体Ｂ：塩化ビニル７５重量％と酢酸ビニル２５重
量％よりなる平均重合度４００の共重合体 共重合体Ｃ：塩化ビニル６８重量％と酢酸ビニル３２重
量％よりなる平均重合度４００の共重合体 共重合体Ｄ：塩化ビニル８６重量％と酢酸ビニル１３重
量％とマレイン酸１重量％よりなる平均分子量２７００
０の共重合体 共重合体Ｅ：塩化ビニル９２重量％と酢酸ビニル３重量
％とビニルアルコール５重量％よりなる平均重合度３０
０の共重合体 架橋剤Ａ ：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレー
ト 架橋剤Ｂ ：ジペンタエリスリトールペンタアクリレー
ト 架橋剤Ｃ ：ジペンタエリスリトールテトラアクリレー
ト 架橋剤Ｄ ：２，２−ビス（４−アクリロイルオキシジ
エトキシフェニル）プロパン 離型剤Ａ ：次の一般式（８）で示されるシリコン系界
面活性剤で、式中ｎ3 、ｎ4 およびｘは、式：（２ｎ3
＋ｎ4＋１）／（ｎ4ｘ）＝１．３ を満足する。
物を混合・調製して浸漬法によって均一に塗布し、次い
で空気中で高圧水銀灯により紫外線を照射して、膜厚５
〜６μｍの受像層を有する被記録体を得た。得られた被
記録体の記録濃度（ＯＤ値）、色にじみ、変色、画像の
乱れおよび表面光沢の評価結果を表２に示した。なお、
表１および２に記載した樹脂、添加剤および溶剤は以下
の通りである。 樹 脂 Ａ：テレフタル酸／イソフタル酸／セバシン酸
／エチレングリコール／ネオペンチルグリコールを縮重
合により重合したポリエステル樹脂（分子量２００００
〜２５０００、ガラス転移温度１０℃） 樹 脂 Ｂ：テレフタル酸／イソフタル酸／セバシン酸
／エチレングリコール／ネオペンチルグリコール／１，
４−ブタンジオールを縮重合により重合したポリエステ
ル樹脂（分子量２００００〜２５０００、ガラス転移温
度４７℃） 共重合体Ａ：塩化ビニル８７重量％と酢酸ビニル１３重
量％よりなる平均重合度４３０の共重合体 共重合体Ｂ：塩化ビニル７５重量％と酢酸ビニル２５重
量％よりなる平均重合度４００の共重合体 共重合体Ｃ：塩化ビニル６８重量％と酢酸ビニル３２重
量％よりなる平均重合度４００の共重合体 共重合体Ｄ：塩化ビニル８６重量％と酢酸ビニル１３重
量％とマレイン酸１重量％よりなる平均分子量２７００
０の共重合体 共重合体Ｅ：塩化ビニル９２重量％と酢酸ビニル３重量
％とビニルアルコール５重量％よりなる平均重合度３０
０の共重合体 架橋剤Ａ ：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレー
ト 架橋剤Ｂ ：ジペンタエリスリトールペンタアクリレー
ト 架橋剤Ｃ ：ジペンタエリスリトールテトラアクリレー
ト 架橋剤Ｄ ：２，２−ビス（４−アクリロイルオキシジ
エトキシフェニル）プロパン 離型剤Ａ ：次の一般式（８）で示されるシリコン系界
面活性剤で、式中ｎ3 、ｎ4 およびｘは、式：（２ｎ3
＋ｎ4＋１）／（ｎ4ｘ）＝１．３ を満足する。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５７】
【化８】
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５８】離型剤Ｂ ：次の一般式（９）で示される
シリコン系界面活性剤で、式中ｎ3 、ｎ4、ｘおよびｙ
は異なる値であって、式：（２ｎ3＋ｎ4＋１）／（ｎ3
ｘ＋ｎ4ｙ）＝０．３５を満足する。
シリコン系界面活性剤で、式中ｎ3 、ｎ4、ｘおよびｙ
は異なる値であって、式：（２ｎ3＋ｎ4＋１）／（ｎ3
ｘ＋ｎ4ｙ）＝０．３５を満足する。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５９】
【化９】 離型剤Ｃ ：信越化学工業社製アミノ変性シリコーン
（ＫＦ−３９３） 離型剤Ｄ ：信越化学工業社製エポキシ変性シリコーン
（Ｘ−２２−３４３）重 合開始剤：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケト
ン 溶 剤Ａ ：メチルエチルケトン 溶 剤Ｂ ：トルエン
（ＫＦ−３９３） 離型剤Ｄ ：信越化学工業社製エポキシ変性シリコーン
（Ｘ−２２−３４３）重 合開始剤：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケト
ン 溶 剤Ａ ：メチルエチルケトン 溶 剤Ｂ ：トルエン
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００６１】
【表１】
フロントページの続き (72)発明者 壽福 和彦 広島県大竹市御幸町20番１号三菱レイヨン 株式会社中央研究所内
Claims (2)
- 【請求項１】 ポリエステル樹脂９５〜２５重量％と塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体５〜７５重量％よりなる
染着樹脂４０〜９５重量部および活性エネルギー線で硬
化しうる架橋剤５〜６０重量部を含有する樹脂組成物を
活性エネルギー線で硬化してなる受像層を基材表面に有
することを特徴とする昇華型感熱転写記録方式の被記録
体。 - 【請求項２】 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体が塩化
ビニル成分を５０〜９７重量％含有することを特徴とす
る請求項１の昇華型感熱転写記録方式の被記録体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30A JPH06166272A (ja) | 1991-02-20 | 1991-02-20 | 昇華型感熱転写記録方式の被記録体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30A JPH06166272A (ja) | 1991-02-20 | 1991-02-20 | 昇華型感熱転写記録方式の被記録体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06166272A true JPH06166272A (ja) | 1994-06-14 |
Family
ID=12192964
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30A Pending JPH06166272A (ja) | 1991-02-20 | 1991-02-20 | 昇華型感熱転写記録方式の被記録体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06166272A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000020224A1 (fr) * | 1998-10-08 | 2000-04-13 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Couche receptrice et recepteur d'images pour impression par transfert thermique |
| US10221521B2 (en) | 2014-08-20 | 2019-03-05 | Mimaki Engineering Co., Ltd. | Textile printing method, textile printing device, ink, and medium for transfer |
-
1991
- 1991-02-20 JP JP30A patent/JPH06166272A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000020224A1 (fr) * | 1998-10-08 | 2000-04-13 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Couche receptrice et recepteur d'images pour impression par transfert thermique |
| US6673744B1 (en) | 1998-10-08 | 2004-01-06 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Thermal transfer recording image receiving layer and thermal transfer recording image receiver |
| US10221521B2 (en) | 2014-08-20 | 2019-03-05 | Mimaki Engineering Co., Ltd. | Textile printing method, textile printing device, ink, and medium for transfer |
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