JPH05116468A

JPH05116468A - 昇華型感熱転写記録方式の被記録体

Info

Publication number: JPH05116468A
Application number: JP3223166A
Authority: JP
Inventors: Kenji Kushi; 憲治串; Takayuki Izeki; 隆幸井関; Tadayuki Fujiwara; 匡之藤原; Kazuhiko Jufuku; 和彦寿福
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority date: 1991-09-03
Filing date: 1991-09-03
Publication date: 1993-05-14

Abstract

(57)【要約】【目的】普通紙の一方の面にフィルムが接着され、他
方の面に合成紙または保護フィルムが接着されたラミネ
ート紙を用いた昇華型感熱転写記録方式の被記録体にお
いて、記録後の被記録体のそりを小さくする。【構成】上記ラミネート紙の製造時の際に、受像層が
形成される側のフィルム１の張力対裏面の合成紙４また
は保護フィルム４の張力の比を１．０：１．１〜１．
０：４．０の範囲とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は昇華型感熱転写記録方式
に使用される被記録体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】昇華型感熱転写記録方式は、音が静かで
ある。装置が小型で安価である、保守が容易である、出
力時間が短い等の特徴を有し、かつ昇華型分散染料を用
いるため発熱エネルギー量を連続的に変化させることに
より容易に高階調な記録ができる他、高濃度、高解像度
である等の特徴を持っている。そのため他の記録方式に
比べ特にフルカラーハードコピーを得るのに有利であり
カラープリンター、ビデオプリンター等への記録方式と
して多く採用されいている。

【０００３】従来、この記録方式の被記録体としては記
録層を一般紙もしくは合成紙（主にポリプロピレン紙）
または合成紙／一般紙／合成紙という構成の一般に印画
紙として使われているようなラミネート紙などの基材上
に形成した材料が用いられてきた。しかしながら、合成
紙（ポリプロピレン紙）を基材として用いた場合、記録
後サーマルヘッドの熱によりカールする、あるいは、記
録後の画像に光沢がない、受像面の白色度が低い等の欠
点があった。また、ラミネート紙を基材として使用する
と記録後のそりは改良されるものの合成紙（ポリプロピ
レン紙）を使ったラミネート紙の場合は、記録画像の光
沢がない、受像面の白色度が低い等の問題があった。

【０００４】この従来技術の欠点を改良すべく我々は鋭
意検討を行い、特開平３−５１１８７号公報に記載され
ているような受像層を形成する基材として普通紙の一面
にフィルムが接着され他面に合成紙または保護フィルム
が接着されたラミネート紙を用いることを考案した。し
かしながら、この構成のラミネート紙を用いてそのフィ
ルム面上に受像層を形成した場合、活性エネルギー線照
射時の熱、受像層の重合収縮等の残留ひずみによって記
録後に受像面側が凹状にそってしまうという欠点があっ
た。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、した
がって普通紙の一方の面にフィルムが接着され、かつ他
方の面に合成紙又は保護フィルムが装着されたラミネー
ト紙を用いた被記録体の記録後のそりが非常に小さくな
るような条件を見いだそうとするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】かかる課題は、上記ラミ
ネート紙の製造時の際に、受像層が形成される側のフィ
ムルの張力対裏面の合成紙または保護フィルムの張力の
比を１．０：１．１〜１．０：４．０の範囲とすること
で解決される。

【０００７】以下、本発明について図面を用いて詳細に
説明する。図１は本発明の被記録体の構造を示す模式的
な断面図である。図１中符号１はフィルムであり接着剤
５を介して普通紙３に接着されている。フィルム１上に
は特定の帯電防止層、易接着層または帯電防止兼易接着
層が形成されていてもよい。符号４は合成紙又は保護フ
ィルムであり接着剤５を介して普通紙３に接着されてい
る。

【０００８】フィルム１としては、ポリエステルフィル
ム、ポリプロピレンフィルム、ナイロンフィルム、塩化
ビニルフィルム、ポリエチレンフィルム等のプラスチッ
クフィルムが適するが、下地の白さを考慮すると白色の
フィルムが好ましく、耐熱性、表面平滑性等を考慮する
と白色ポリエステルフィルム、例えばダイアホイル社製
Ｗ−４００、Ｗ−９００、ＩＣＩ製メリネックス３３
９、メリネックス３２９、東レ製ルミラー、東洋紡製ク
リスパー等が好ましい。その厚みは薄すぎると普通紙３
の表面の凹凸が記録後の画質にまで影響してしまい、厚
すぎると受像紙全体の厚みが厚くなり重くなる。したが
って、厚みは１０〜１００μｍが好ましい。

【０００９】被記録体の裏面には普通紙３から発生する
繊維くず等による悪影響を排除するためと、プリンター
中での被記録体の走行性を適性化するためにポリエステ
ルフィルム、ポリプロピレンフィルム、ナイロンフィル
ム、塩化ビニルフィルムポリエチレンフィルム等のプラ
スチックフィルムからなる保護フィルム４もしくは、ポ
リプロピレン紙、王子油化製ユポＦＰＧ、ＳＧＵ、東洋
紡製トヨパール等の合成紙４がラミネートされている。
これらの合成紙４又は保護フィルム４及び受像面のフィ
ルム１は接着層５によって普通紙３に接着されるが、接
着層５の厚いほうが普通紙３の影響が出ないので好まし
い。普通紙３としてはアート紙、コート紙等の４０〜２
００μｍ厚のものを使用することが出来、耐熱性の点で
は厚い方が好ましく画質の点ではできるだけ平滑性の良
い紙が好ましい。

【００１０】このようなラミネート紙を熱がほとんどか
からない一般の印刷用紙として用いる場合は、初期のそ
りがほぼフラットになるように適当にラミネートしさえ
すればこと足りるが、これらを昇華型感熱転写記録方式
に用いられる被記録体の基材として用いた場合は記録後
に大きくそってしまい実用上の問題があった。

【００１１】そこで我々は鋭意検討したところ、図１に
示すようなラミネート紙の基材を用い、フィルム１上に
受像層を形成して被記録体とする場合は、普通紙３、フ
ィルム１および保護フィルムまたは合成紙４のラミネー
ト時に、受像層２が形成される側のフィルム１の張力を
裏面の合成紙４または保護フィルム４の張力に対して
１．０：１．１〜１．０：４．０の範囲に設定すること
が必須であることを見いだした。その比が１．０／１．
１より大きいとそのラミネート紙のフィルム１上に受像
層２を形成した被記録体は記録後に受像面に凹状に大き
くそってしまう。これは熱転写記録時の熱によって受像
層２及び表面のフィルム１が熱収縮を起こすためである
と考えられる。記録後に大きくそった被記録体はプリン
ター内での走行性に問題が生じる。逆にフィルム１／合
成紙または保護フィルム４の張力の比が１．０／４．０
より小さい場合、すなわち、受像層が形成される側のフ
ィルムの張力が裏面の合成紙または保護フィルムの張力
に対して小さすぎると被記録体のフィルム１側に凸状に
そってしまい、プリンター内をうまく搬送されない。上
記ラミネート紙の製造時における張力バランスが、受像
層２が形成される側のフィルム１：裏面の合成紙４また
は保護フィルム４＝１．０：１．１〜１．０：４．０の
範囲であるとフィルム１を内側になるように巻いてラミ
ネート後のエージングにかけることによって、ラミネー
ト紙をフラットにすることができる。また、この条件範
囲内でラミネートすることによって記録後のそりも始め
て小さくすることができる。

【００１２】ラミネート紙の製造時における上述の張力
バランスを上記範囲内に収めるには、ラミネート時のフ
ィルム１の送出張力および保護フィルム４または合成紙
４の送出張力をそれぞれ調節することで達成できる。

【００１３】フィルム１上に形成された受像層２は、例
えば昇華性分散染料受容性樹脂と活性エネルギー線で硬
化しうる架橋剤と少なくとも１種の離型剤からなる組成
物をフィルム１上に塗布した後、活性エネルギー線で硬
化したもの等である。好ましくは、ポリエステル樹脂４
０〜９５重量％及び活性エネルギー線で硬化しうる架橋
剤６０〜５重量％からなる混合物１００重量部に対し離
型剤の少なくとも１種を０．０１〜３０重量部配合して
なる組成物を硬化したものである。これらの組成物から
なる受像層２は昇華性分散染料を容易に染着し、安定性
に優れ、かつ記録後の光沢保持性が非常に良好である。
この受像層２の膜厚は１μｍ以上が適当であり１μｍ未
満では染色感度と安定性が不十分となる。

【００１４】上記ポリエステル樹脂としては、ジカルボ
ン酸とジオールとの縮重合によって得られた線状熱可塑
性ポリエステル樹脂または／および反応性の二重結合を
もつ不飽和多塩基酸と多価アルコールとの縮重合によっ
て得られた不飽和ポリエステル樹脂があるが、中でも少
なくとも１種以上のジカルボン酸と少なくとも１種以上
のジオールとの縮重合によって得られた分子量２０００
〜４００００の線状熱可塑性ポリエステル樹脂であっ
て、結晶化度が１％以下であるポリエステル樹脂が有機
溶剤に対する溶解性と染色の容易さ、および耐光性の良
さの点で好ましい。

【００１５】ポリエステル樹脂の配合量は架橋剤との合
計量の４０〜９５重量％であり、４０重量％未満では昇
華性分散染料による染色濃度が低エネルギー条件下では
濃くならず、逆にポリエステル樹脂の配合量が９５重量
％を越えると架橋剤が少なくなり、昇華性分散染料が塗
布されたカラーシート（転写紙）との非ブロッキング性
が不良となり、昇華性分散染料易染性樹脂組成物を塗布
し活性エネルギー線硬化を行なった被記録体とカラーシ
ートが熱転写時にブロッキング（スティッキング）をお
こすようになる。好ましい配合量は５５重量％〜９４重
量％の範囲である。

【００１６】少なくとも１種以上のジカルボン酸と少な
くとも１種以上のジオールとの縮重合によって得られた
線状熱可塑性ポリエステル樹脂の具体例としては、テレ
フタル酸／イソフタル酸／エチレングリコール／ネオペ
ンチルグリコールより得られたポリエステル樹脂、その
他テレフタル酸／イソフタル酸／エチレングリコール／
ビスフェノールＡ−エチレンオキシド付加物、テレフタ
ル酸／イソフタル酸／エチレングリコール／１，６−ヘ
キサンジオール、テレフタル酸／イソフタル酸／セバシ
ン酸／エチレングリコール／ネオペンチルグリコール、
テレフタル酸／セバシン酸／エチレングリコール／ネオ
ペンチルグリコール、テレフタル酸／イソフタル酸／ア
ジピン酸／エチレングリコール／ネオペンチルグリコー
ルなどから得られるポリエステル樹脂を挙げることが出
来、これらは２種以上を併用することも出来る。特に、
光、熱、水等に対する安定性の観点からはこれらのポリ
エステルは少なくとも２種以上併用する方が、安定性を
向上させる点で好ましい。例えばＡ、Ｂという２種のポ
リマーを併用した場合、そのポリマーの好ましい使用範
囲はＡが２０〜８０重量％、Ｂが８０〜２０重量％であ
る。なおテレフタル酸、イソフタル酸などの代りにエス
テル化されたジメチルテレフタレート、ジメチルイソフ
タレートなどを縮重合の原料に用いることも当然可能で
ある。

【００１７】反応性の二重結合をもつ不飽和多塩基酸と
多価アルコールとの縮重合によって得られた不飽和ポリ
エステル樹脂としては、無水マレイン酸／無水フタル酸
／プロピレングリコール、無水マレイン酸／イソフタル
酸／プロピレングリコール、マレイン酸／フマール酸／
イソフタル酸／１．３−ブタンジオール、マレイン酸／
イソフタル酸／ネオペンチルグリコール、無水マレイン
酸／無水テトラヒドロフタル酸／ジプロピレングリコー
ルなどから得られる樹脂を挙げることが出来る。

【００１８】架橋剤は本発明の被記録体に使用される樹
脂組成物を活性エネルギー線で硬化し、かつ硬化した樹
脂組成物の耐ブロッキング性を得るために必要であり、
その配合量はポリエステル樹脂との合計量の５〜６０重
量％の範囲であり、好ましくは６〜４５重量％である。
架橋剤の配合量が５重量％未満であるとブロッキングが
出易くなり、逆に６０重量％を越えると耐ブロッキング
性が良好になるもののポリエステル樹脂の比率が低下し
て、十分な染色濃度が得られにくくなる。

【００１９】架橋剤による樹脂組成物の硬化と、被記録
体の耐ブロッキング性を考慮すると、架橋剤は少なくと
も一種の多官能性モノマーもしくは多官能性オリゴマー
を有していることが好ましく、活性エネルギー線として
取扱いの容易な紫外線を用いる場合は、これらの架橋剤
の重合性基はアクリロイルオキシ基又はメタクリロイル
オキシ基を有しているモノマーもしくはオリゴマーが好
ましい。

【００２０】（メタ）アクリロイルオキシ基を有するモ
ノマーもしくはオリゴマーの例としてポリエーテルアク
リレートもしくはポリエーテルメタクリレート系（以
下、「アクリレートもしくはメタクリレート」を単に
「（メタ）アクリレート」と略記する。）ポリエステル
（メタ）アクリレート系、ポリオール（メタ）アクリレ
ート系、エポキシ（メタ）アクリレート系、アミドウレ
タン（メタ）アクリレート系、ウレタン（メタ）アクリ
レート系、スピロアセタール（メタ）アクリレート系及
びポリブタジエン（メタ）アクリレート系等のモノマ
ー、オリゴマーを挙げることができる。

【００２１】このようなモノマーもしくはオリゴマーの
具体例としては１，２，６−ヘキサントリオール／プロ
ピレンオキシド／アクリル酸、トリメチロールプロパン
／プロピレンオキシド／アクリル酸から合成されたポリ
エーテル（メタ）アクリレート；アジピン酸／１，６−
ヘキサンジオール／アクリル酸、コハク酸／トリメチロ
ールエタン／アクリル酸等から合成されたポリエステル
（メタ）アクリレート：トリエチレングリコールジアク
リレート、ヘキサプロピレングリコールジアクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，４−
ブタンジオールジメタクリレート、２−エチルヘキシル
アクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート、エチルカルビト
ールアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリ
レート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジ
ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエ
リスリトールペンタアクリレート、２，２−ビス（４−
アクリロイルオキシジエトキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−アクリロイルオキシプロポキシフェ
ニル）プロパン等の（メタ）アクリレート又はポリオー
ル（メタ）アクリレート；ジグリシジルエーテル化ビス
フェノールＡ／アクリル酸、ジグリシジルエーテル化ポ
リビスフェノールＡ／アクリル酸、トリグリシジルエー
テル化グリセリン／アクリル酸等のエポキシ（メタ）ア
クリレート；γ−ブチロラクトン／Ｎ−メチルエタノー
ルアミン／ビス（４−イソシアナトシクロヘキシル）メ
タン／２−ヒドロキシエチルアクリレート、γ−ブチロ
ラクトン／Ｎ−メチルエタノールアミン／２，６−トリ
レンジイソシアネート／テトラエチレングリコール／２
−ヒドロキシエチルアクリレート等のアミドウレタン
（メタ）アクリレート；２，６−トリレンジイソシアネ
ートジアクリレート、イソホロンジイソシアネートジア
クリレート、ヘキサメチレンジイソシアネートジアクリ
レート等のウレタンアクリレート；ジアリリデンペンタ
エリスリトール／２−ヒドロキシエチルアクリレートか
ら合成されたスピロアセタールアクリレート；エポキシ
化ブタジエン／２−ヒドロキシエチルアクリレートから
合成されたアクリル化ポリブタジエン等が挙げられ、こ
れらのモノマー及びオリゴマーは単独又は２種以上の混
合系で使用される。

【００２２】前記モノマー、オリゴマーの中でも次の一
般式（１）

【００２３】

【化１】

【００２４】〔式中、ｎは１〜４の整数であり、Ｘは少
なくとも３個が一般式：ＣＨ₂＝ＣＨ−ＣＯＯ−Ｒ₁−
（式中、Ｒ₁は単結合、炭素原子数１〜８のアルキレン
基又は炭素原子数１〜８のアルキレン基を有するポリオ
キシアルキレン基を表わす。）で示される基を表わし、
残余が炭素原子数１〜８のアルキル基、水酸基、アミノ
基、式：−（ＯＲ₂）_m−Ｈ（式中、Ｒ₂は炭素原子数
１〜８のアルキレン基を表わし、ｍは正の整数であ
る。）で示される基又は式：−（ＯＲ₂）_m−ＯＨ（式
中、Ｒ₂及びｍは前記と同様である。）で示される基を
表わす。〕で示される化合物、例えばジペンタエリスリ
トールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペ
ンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアク
リレート、トリペンタエリスリトールペンタアクリレー
ト、トリペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ト
リペンタエリスリトールヘプタアクリレート等か、次の
一般式（２）

【００２５】

【化２】

【００２６】（式中、ｎは１〜１０の正の整数、Ｘは任
意に−ＯＨか−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂である。）で示され
るポリビスフェノールＡ型のポリアクリレート、例え
ば、ジグリシジルエーテル化ビスフェノールＡのジアク
リレート、エピコート＃１００１（ｎ＝３、シェル社
製）のジアクリレート等か、次の一般式（３）

【００２７】

【化３】

【００２８】（式中、Ｘ₁，Ｘ₂，…，Ｘ_nは炭素数６
以下の同じもしくは異なるアルキレン基又はその水素原
子１個が水酸基で置換された構造のものであり、ｎは０
〜５の整数である）で示される化合物、例えば２，２−
ビス（４−アクリロイルオキシジエトキシフェニル）プ
ロパン、２，２−ビス（４−アクリロイルオキシトリエ
トキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−アクリ
ロイルオキシジプロポキシフェニル）プロパン等が、活
性エネルギー線として紫外線を用いた場合、空気中での
速乾性が非常に良好であり、特に好ましい架橋剤であ
る。

【００２９】また、本発明においては、被記録体と転写
シートとの耐ブロッキング性（耐スティッキング性）を
さらに向上させるために、受像層に離型剤を配合するこ
とが好ましい。使用される離型剤としては、シリコン系
界面活性剤、フッ素系界面活性剤、ポリオルガノシロキ
サンを幹または枝とするグラフトポリマー、シリコン系
あるいは含フッ素系の架橋構造をとり得る化合物などを
挙げることができ、これら離型剤を単独または併用して
使用することができる。離型剤の配合量は、染着樹脂と
架橋剤の合計量１００重量部に対して０．０１〜３０重
量部、好ましくは０．０５〜１０重量部の範囲である。

【００３０】シリコン系界面活性剤としては、ポリジメ
チルシロキサンとポリオキシアルキレンがブロックにな
った化合物（その他の官能基で若干変性されていてもよ
い。）が有効で、ＣＨ₃−（ＳｉＯ）１／２−基と−Ｏ
Ｒ−基（Ｒ：アルキレン残基）の割合が１／１０〜１／
０．１のもの、好ましくは１／５〜１／０．２の範囲の
ものが、耐ブロッキング性、レベリング性および染色濃
度の向上に効果がある。

【００３１】このようなシリコン系界面活性剤の具体例
としては、次の一般式（４）および（６）で示される化
合物などが挙げられる。

【００３２】

【化４】

【００３３】（式中、Ｐは次の一般式（５）

【００３４】

【化５】

【００３５】であり、ｎｌおよびｎ２は正の整数を、ま
たｘおよびｙは０または正の整数を表し、式：１／１０
≦（２ｎｌ＋１）／（ｎ２ｘ＋ｎ２ｙ）≦１０を満足す
る。Ｒ₃は水素、アルキル基、アシル基、またはアリー
ル基を表す。）

【００３６】

【化６】

【００３７】（式中、Ｑは次の一般式（７）

【００３８】

【化７】

【００３９】であり、ｎ３およびｎ４は正の整数を、ま
たｘおよびｙは０または正の整数を表し、式：１／１０
≦（２ｎ３＋ｎ４＋１）／（ｎ４ｘ＋ｎ４ｙ）≦１０を
満足する。ｚは０または１〜５の整数である。また、Ｒ
₄は−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃、水素、アルキル基、アシル基
またはアリール基を表し、Ｒ₅は水素、アルキル基、ア
シル基、あるいはアリール基を表す。）

【００４０】フッ素系界面活性剤としては、染着樹脂と
架橋剤との混合物に可溶性であり、耐ブロッキング性を
示すものであれば、ノニオン系、アニオン系、カチオン
系あるいは両性系のいずれかのフッ素系界面活性剤を１
種以上用いることができる。中でも、被記録体のレベリ
ング性や耐ブロッキング性の向上を考慮すれば、ノニオ
ン系界面活性剤が好ましい。

【００４１】本発明で使用されるフッ素系界面活性剤の
具体例としては、例えばフルオロアルコキシポリフルオ
ロアルキル硫酸エステル、フルオロカーボンスルホン酸
塩、フルオロカーボンカルボン酸塩などのアニオン系界
面活性剤、Ｎ−フルオロアルキルスルホンアミドアルキ
ルアミン４級アンモニウム塩、Ｎ−フルオロアルキルス
ルホンアミドアルキルアミン塩、Ｎ−フルオロアルキル
アミドアルキルアミン４級アンモニウム塩、Ｎ−フルオ
ロアルキルアミドアルキルアミン塩、Ｎ−フルオロアル
キルスルホンアミドアルキルハロメチルエーテル４級ア
ンモニウム塩などのカチオン系界面活性剤、フルオロカ
ーボンスルホンアミド、フルオロカーボンアミノスルホ
ンアミド、フルオロカーボンカルボキシスルホンアミ
ド、フルオロカーボンヒドロキシスルホンアミド、フル
オロカーボンスルホンアミドエチレンオキサイド付加
物、フルオロカーボンヒドロキシスルホンアミド硫酸エ
ステル、フルオロカーボンアミノ酸アミド、フルオロカ
ーボン酸アミド、フルオロカーボンヒドロキシ酸アミ
ド、フルオロカーボン酸アミドのエチレンオキサイド付
加縮合物、フルオロカーボンヒドロキシ酸アミド硫酸エ
ステル、フルオロカーボンスルホン酸、フルオロハイド
ロカーボンカルボン酸、フルオロハイドロカーボンアル
キルエステル、フルオロハイドロカーボンアルキルエー
テル、フルオロハイドロカーボンカルボキシアルキルエ
ステル、フルオロハイドロカーボンヒドロキシアミド、
フルオロハイドロカーボンアルキルエステル硫酸、フル
オロアルキルジアミンなどのノニオン系界面活性剤、ベ
タイン型フルオロカーボンスルホンアミド結合を有する
アルキルアミン、ベタイン型フルオロカーボン酸アミド
結合を有するアルキルアミンなどの両性界面活性剤など
が挙げられる。

【００４２】ポリオルガノシキロサンを幹または枝とす
るグラフトポリマーとしては、まずビニル重合、重縮
合、開環重合などによって得られる重合体あるいは共重
合体を幹とし、ポリオルガノシロキサンを枝とするグラ
フトポリマーを挙げることができる。これらグラフトポ
リマーの例としては、片末端メタクリロイルオキシ基、
ビニル基またはメルカプト基が付加されたポリシロキサ
ン（マクロモノマー）にアルキル（メタ）アクリレー
ト、（メタ）アクリル酸、官能基を有する（メタ）アク
リル酸の誘導体、酢酸ビニル、塩化ビニル、（メタ）ア
クリロニトリル、スチレンなどの単量体の少なくとも１
種を重合してなるグラフトポリマー、ポリシロキサンの
末端近くに２個のヒドロキシル基またはカルボキシル基
を有するマクロモノマーにジカルボン酸とジオールを反
応させて得られるグラフトポリマー、ポリシロキサンの
末端近くに２個のヒドロキシル基またはカルボキシル基
を有するマクロモノマーにジエポキシまたはジイソシア
ネート化合物を反応させて得られるグラフトポリマーな
どを挙げることができる。

【００４３】他のグラフトポリマーとしては、ポリオル
ガノシロキサンを幹とし、ビニル重合、重縮合、開環重
合などによって得られる重合体あるいは共重合体を枝と
するグラフトポリマーを挙げることができる。これらの
グラフトポリマーの例としては、オルガノシランとビニ
ル重合性基を有するシラン、例えば３−メタクリルオキ
シプロピルジメトキシメチルシラン、メチルビニルジメ
トキシシラン、エチルビニルジエトキシシランなどを縮
合することによって側鎖にメタクリロイルオキシ基を有
するポリシロキサンを合成し、次いで該モノマーとアル
キル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、官能
基を有する（メタ）アクリル酸の誘導体、酢酸ビニル、
塩化ビニル（メタ）アクリロニトリル、スチレン等の単
量体の少なくとも１種を重合して得られるグラフトポリ
マー、オルガノシランとジエトキシ−３−グリシドキシ
プロピルメチルシランとを縮合することによって側鎖に
グリシジル基を有するポリシロキサンを合成し、次いで
これを（メタ）アクリル酸と反応させて（メタ）アクリ
ロイルオキシ基を含有する単量体を得たのち、該単量体
を重合させて得られるグラフトポリマー、オルガノシラ
ンとヒドロキシエチルメチルジメトキシシランと縮合す
ることによって側鎖にヒドロキシル基を有するポリシロ
キサンを合成し、次いでジカルボン酸と該ジオールを重
縮合させて得られるグラフトポリマーなどを挙げること
ができる。

【００４４】グラフトポリマーの幹または枝となるポリ
シロキサンの合成に際しては、環状シラン、特に繰返し
単位が３〜８個の環状ジメチルポリシロキサンを主原料
とし、分子量調整剤としてトリメチルメトキシシランま
たはトリメチルエトキシシランなどの１分子中１個のア
ルコキシ基を有するシラン化合物を用い、官能基含有シ
ランと強酸または強塩基を触媒として７０〜１５０℃で
重合すればよい。

【００４５】これらグラフトポリマーを受像層に配合す
ることによって、転写シートとの耐ブロッキング性を向
上させるとともに、染色した受像層の暗退色性をも改良
される。その配合量は、染着樹脂と架橋剤との混合物１
００重量部に対して０．０１〜３０重量部が好ましく、
より好ましくは０．０５〜１０重量部の範囲である。こ
れは、配合量が０．０１重量部未満では耐ブロッキング
性の向上が少なくなるとともに暗退色性も改善されない
ためであり、逆に３０重量部を超えると活性エネルギー
線で効果した受像層が乳白化するとともに染色濃度も低
下するためである。

【００４６】ポリオルガノシロキサンを含むグラフトポ
リマーとしては、暗退色性の観点から分子量が１０００
以上のものが好ましい。また、ポリオルガノシロキサン
成分とポリオルガノシロキサン以外の重合体あるいは共
重合体との重量比は、ポリオルガノシロキサン成分／重
合体あるいは共重合体＝９５／５〜１０／９０であるこ
とが好ましく、より好ましくは９０／１０〜２０／８０
の範囲である。この比率が９５／５を超えると暗退色性
が不良になる傾向にあり、逆に１０／９０未満では耐ブ
ロッキング性の低下とともに暗退色性も不良になる傾向
にある。

【００４７】シリコン系あるいは含フッソ系の架橋構造
をとり得る熱架橋型または活性エネルギ線架橋型の離型
剤としては、シリコン系では、付加反応を起こすシリコ
ン系化合物、ラジカル反応を起こすシリコン系化合物、
縮合反応を起こすシリコン系化合物などが挙げられる。
付加反応を起こすシリコン系化合物としては、ビニル基
を有するシリコーンと−ＳｉＨ基を有するシリコーンと
の組合せ、アミノ変性シリコーンとエポキシ変性シリコ
ーンとの組合せなどがあり、必要に応じて白金化合物な
どの触媒を併用してもよい。ラジカル反応を起こすシリ
コン系化合物としては、ビニル基を有するシリコーンと
メチルシランを有するシリコーンの組合せなどがあり、
重合開始剤として有機過酸化物を使用してもよい。縮合
反応を起こすシリコン系化合物としては、アルコキシ基
を有するシリコーン、シラノール基を有するシリコー
ン、アルコキシ基を有するシリコーンとシラノール基を
有するシリコーンの組合せ、シラノール基を有するシリ
コーンと−Ｓｉ基を有するシリコーンとの組合せ、シラ
ノール基を有するシリコーンとアミノオキシ基を有する
シリコーンとの組合せなどがある。

【００４８】含フッ素系では、付加反応を起こす含フッ
素系化合物としてエポキシ基含有含フッ素化合物とアミ
ノ基含有含フッ素化合物との組合せ、縮合反応を起こす
含フッ素系化合物としてカルボン酸基含有含フッ素化合
物とアミノ基含有含フッ素化合物の組合せなどがある。

【００４９】これらシリコン系または含フッ素系化合物
が十分な架橋構造を形成するためには、化合物１分子当
たり少なくとも２個を超える官能基を有する必要があ
り、１分子当たりの官能基が２個以下では高分子量物が
形成されても十分な架橋構造をとることができない。

【００５０】活性エネルギー線架橋型のシリコン系また
は含フッ素系化合物としては、ビニル基、アリル基、メ
タアクリロイル基、アクリロキル基などのラジカル重合
性を有する化合物などを挙げることができる。活性エネ
ルギー線として紫外線を使用する場合には、紫外線によ
る重合性が良好なアクリロイルオキシ基を有する化合物
が好ましい。これら活性エネルギー線架橋型の化合物が
十分な架橋構造をとるためには、１分子当たり重合性基
が少なくとも１個を超えて有することが必要である。

【００５１】本発明において、活性エネルギ線架橋型の
離型剤を使用する場合には、受像層を構成する樹脂組成
物を活性エネルギー線で硬化する際に、離型剤も同時に
硬化することができるが、熱架橋型の離型剤を使用する
場合には、樹脂組成物の硬化とは別に熱硬化工程を加え
る必要がある。従って、生産性の点からは活性エネルギ
ー線架橋型離型剤を使用する方が好ましい。

【００５２】以上の成分から構成される樹脂組成物は、
架橋剤の一成分としてポリマーの溶解性が強く粘度の低
いテトラヒドロフルフリルアクリレートなどを使用する
場合はそのままロールコート、バーコート、ブレードコ
ートなどのコーティングが可能であるが、塗工作業性を
向上させるためには、これらの樹脂組成物に溶剤、例え
ばエチルアルコール、メチルエチルケトン、トルエン、
酢酸エチル、ジメチルホルムアミドなどを配合し、適当
を塗工粘度に調節した方がよい。これによりスプレーコ
ート、カーテンコート、フローコート、ディップコート
などを容易に行なうことが出来る。

【００５３】又、上記の樹脂組成物は使用目的によって
は更に数μｍ以下の微小な無機微粒子、例えばシリカ、
アルミナ、タルク、酸化チタンなどを配合してもよい。

【００５４】本発明の被記録体を製造するための樹脂組
成物は電子線、紫外線などの活性エネルギー線によって
キュアリングされるが、線源の管理を考慮すると紫外線
を用いるのがよい。活性エネルギー線として紫外線を用
いる場合は、ポリエステル樹脂と架橋剤の合計１００重
量部に対して光重合開始剤を０．１〜１０．０重量部添
加することが好ましい。光重合開始剤の具体例としては
ベンゾイン、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジル
ジメチルケタール、エチルフェニルグリオキシレート、
ジエトキシアセトフェノン、１，１−ジクロロアセトフ
ェノン、４′−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メ
チルプロピオフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシル
フェニルケトン、ベンゾフェノン、ベンゾフェノン／ジ
エタノールアミン、４，４′−ビスジメチルアミノベン
ゾフェノン、２−メチルチオオキサントン、ｔｅｒｔ−
ブチルアントラキノン、ベンジル等のカルボニル化合
物；テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチ
ルチウラムジスルフィド等の硫黄化合物アゾビスイソブ
チロニトニル、アゾビス−２，４−ジメチルバレロニト
リル等のアゾ化合物ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルパーオキサイド等のパーオキサイド化合
物等が挙げられ、これらの化合物は１種もしくは２種以
上の混合系で使用される。

【００５５】以下において、本発明の実施例をあげ、さ
らに詳細に説明する。なお、実施例及び比較例中「部」
は「重量部」を示す。

【００５６】・基材の作成アート紙（厚さ８５μｍ）の片面に乳白色ポリエステル
フィルム（ダイアホイル製Ｗ−９００）厚さ３８μｍを
ラミネートし反対側に白色ポリプロピレン紙（王子油化
製ユポＦＰＧ）厚さ６０μｍをラミネートした。接着剤
は東洋モートン製ＡＤ−５７７−１とＣＡＴ−５２を使
用し、塗布量は乳白色ポリエステルフィルム／コート紙
間はドライで５ｇ／ｍ²、コート紙と白色ポリプロピレ
ン紙間はドライで３ｇ／ｍ²となるようにした。乾燥は
８０℃で約３０秒行い、４０℃で２日間エージングし
た。ラミネート時の張力バランスは表２のようなくみあ
わせで行った。

【００５７】・受像層の作成表１に記載の塗布液を作成し、基材の乳白色ポリエステ
ルフィルム上に浸漬法により均一に塗布し、さらに空気
中で高圧水銀灯により紫外線を照射して、膜厚５〜６μ
ｍを有する受像層を作成した。

【００５８】

【表１】

【００５９】なお、表１中の“注”については、下記の
通りである。１）ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート２）ジペンタエリスリトールペンタアクリレート３）ジペンタエリスリトールテトラアクリレート４）２，２−ビス（４−アクリロイルオキシジエトキシ
フェニル）プロパン５）テレフタル酸／イソフタル酸／セパシン酸／エチレ
ングリコール／ネオペンチルグリコールを縮合した樹脂
（分子量２００００〜２５０００，Ｔｇ１０℃）６）テレフタル酸／イソフタル酸／セバシン酸／エチレ
ングリコール／ビスフェノールＡのエチレンオキサイド
付加物を縮重合した樹脂（分子量２００００〜２５００
０，Ｔｇ７７℃）７）２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン８）サノールＬＳ−２９２（三共製）９）１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン１０）一般式（８）で示されるシリコーン化合物

【００６０】

【化８】

【００６１】・評価作成した被記録体をニコン製ビデオプリンターＣＰ−３
０００によって画像を記録し、机上に置いてそりの状態
及び四角のそりの高さを測定した。結果を表２に示す。

【００６２】

【表２】

【００６３】なお、表２における“注”は下記の通りで
ある。１）表側；染料受容層が形成される側のフィルム裏側；裏面の合成紙または保護フィルム２）記録前の被記録体のサイズはＡ−４サイズ、そりの形；染料受容層が形成される側を基準とした。その高さ；四隅のそりの高さの平均値、単位mm ３）記録後の被記録体のサイズは１４８mm×１８２mm、
そりの形、その高さは２）と同様。

【００６４】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
下地の白色度が高く、画質のざらつき感がなく、記録後
の光沢が高く、さらには記録後のそりが小さくプリンタ
ー内での走行性に問題が生じない活性エネルギー線で硬
化させた受像層を有する昇華型感熱転写記録方式の被記
録体を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の被記録体の一例を示す概略断面図であ
る。

【符号の説明】

１フィルム２受像層３普通紙４合成紙または保護フィルム５接着層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者寿福和彦広島県大竹市御幸町20番１号三菱レイヨン株式会社中央研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】普通紙の一面にフィルムが接着され、他
面に合成紙又は保護フィルムが接着さたラミネート紙の
フィルム面に受像層が形成されてなり、そのラミネート
紙の製造時における張力バランスが、受像層が形成され
る側のフィルム張力対裏面の合成紙または保護フィルム
張力が、１．０：１．１〜１．０：４．０であることを
特徴とする昇華型感熱転写記録方式の被記録体。