JPH0255235B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は昇華型感熱転写記録方式における被記
録体用のコーテイング組成物にかんする。 〔従来の技術〕 最近のオフイスオートメーシヨンの急速な普及
に伴ない、その中核となるパソコン、ワードプロ
セツサー、オフコン等に於いてカラーデイスプレ
ーが急増し、カラー信号からの記録方式の実用化
の要請が急速に高まつており、また乾式複写機の
分野でもそのカラー化への要望は強いものがあ
る。 従来のカラー記録方式としてはライトペン方
式、ワイヤドツト方式、インクジエツト方式など
があるが、それぞれ記録速度が遅い、騒音が出
る、インクの出る微小ノズルがつまるなどの欠点
があつた。これに対し昇華型感熱転写記録方法
は、音の発生がなく複写機の取扱、保守、管理が
容易であるなどの特徴がある。又、本法は昇華性
色素を塗布した転写シートを感熱記録ヘツドで加
熱して被記録体に色素を昇華転写し、カラー記録
を得る方法であるため、感熱ヘツドに印加するエ
ネルギーを調節することにより色素の昇華量を制
御できるため階調表現が容易であり、他の記録方
法に比べ特にフルカラーハードコピーを得るのに
有利である。しかしながら本法に関しては記録原
理と特徴が上記したように発表されていても、昇
華性分散染料による発色性と色調の鮮明性に優れ
る被記録体がいまだ開発されていないというのが
現状であり、上市された例は無くその開発が強く
要望されていた。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明の目的は昇華型感熱転写記録方式におい
て昇華性分散染料で容易に染色され、かつその発
色性及び鮮明性が優れた乾式転写用被記録体を得
るためのコーテイング組成物を提供することにあ
る。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明に従つて活性エネルギー線で硬化しうる
架橋剤10〜70重量部及び少なくとも１種の（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル重合体30〜90重
量部からなる混合物100重量部とこれに対しシリ
コーン系界面活性剤又は／及びフツ素系界面活性
剤の少なくとも１種0.01〜10重量部とからなる、
昇華型感熱転写記録方式の被記録体用コーテイン
グ組成物が提供される。 本発明によれば、基体（例えばフイルム状又は
紙状）の表面上に上記特定の（メタ）アクリル酸
アルキルエステル重合体、架橋剤とシリコーン系
又は／及びフツ素界面活性剤を主成分とするコー
テイング組成物を塗工し（例えば0.5〜100μの厚
さに）活性エネルギー線で硬化して得られる被記
録体は、昇華性分散染料により容易に染色されか
つその発色性及び鮮明性が良好であると共に分散
染料が塗布された転写シートとのブロツキング性
が改良されることが見出された。 本発明に用いられる（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステル重合体は置換又は未置換のアルキル基
を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルの
重合体又はその共重合体である。共重合性モノマ
ーとしては例えば、スチレン、（メタ）アクリル
酸、などが挙げられる。アルキル基の置換基とし
ては例えばヒドロキシル基、アミノ基、カルボキ
シル基などが挙げられる。 好ましい（メタ）アクリル酸アルキルエステル
重合体は（メタ）アクリル酸アルキルエステル成
分を50重量％以上含有する重合体であつてかつそ
のTgが40℃以上である。 重合体のTgが40℃未満の場合は昇華性分散染
料を塗布した転写シートと被記録体とが、感熱記
録ヘツドで加熱した際に粘着する。すなわちブロ
ツキングという現象が出やすくなる。一方重合体
中の（メタ）アクリレートが50重量％未満の場合
は、昇華性の分散染料による発色性が低下する。 （メタ）アクリル酸アルキルエステル重合体の
配合量は、架橋剤と重合体の混合物100重量部に
対して30〜90重量部、好ましくは40〜85重量部で
ある。（メタ）アクリル酸アルキルエステル重合
体の量が30重量部未満になると昇華性の分散染料
による発色性が低下するようになり、逆に90重量
部を越えると、感熱記録ヘツドによる加熱時にブ
ロツキングが出やすくなつたり、活性エネルギー
線によるキユアリング性が劣つたり、基材に対す
る密着性が低下したりするようになる。 （メタ）アクリル酸アルキルエステル重合体の
具体例としては、メチルメタクリレート、sec―
ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリ
レート、イソブチルメタクリレート、ベンジルメ
タクリレート、フエニルメタクリレート、エチル
メタクリレートなどのホモポリマー；メチルメタ
クリレート／スチレン＝80／20重量部、メチルメ
タクリレート／エチルアクリレート＝95／５、メ
チルメタクリレート／メチルアクリレート＝90／
10、メチルメタクリレート／ｎ―ブチルメタクリ
レート＝40／60、メチルメタクリレート／エチル
メタクリレート＝30／70、メチルメタクリレー
ト／エチルアクリレート＝70／30、メチルメタク
リレート／メチルアクリレート／メタクリル酸＝
60／35／５、メチルメタクリレート／ラウリルメ
タクリレート＝90／10、メチルメタクリレート／
メチルアクリレート／２―ヒドロキシエチルメタ
クリレート＝80／15／５、メチルメタクリレー
ト／iso―ブチルメタクリレート／ジメチルアミ
ノエチルメタクリレート＝80／15／５などのコポ
リマーを挙げることができ、これらの重合体は１
種を単独で使用することもでき、また２種以上混
合して使用してもよい。 架橋剤は活性エネルギー線で硬化し得るもの
で、（メタ）アクリル酸アルキルエステル重合体
と相溶性の良いものであれば、どのようなもので
も使用できるが、線源が紫外線である場合は、重
合性基はメタアクリロイルオキシ基又はアクリロ
イルオキシ基を有する少なくとも１種の多官能性
モノマー又は／および少なくとも１種の１官能性
モノマーであるのが好ましい。なお、多官能性モ
ノマーはコーテイング組成物を活性エネルギー線
でキユアリングするためには必須であるが、１官
能性モノマーは必須でない。 しかし、溶剤を使用せずにコーテイング組成物
を塗布する場合はコーテイング組成物の粘度を下
げるために１官能性モノマーを用いた方がよい。 （メタ）アクリロイルオキシ基を有するモノマ
ーの例としてはポリエーテルアクリレートもしく
はポリエーテルメタクリレート系（以下、「アク
リレートもしくはメタクリレート」を単に「（メ
タ）アクリレート」と略記する。）、ポリエステル
（メタ）アクリレート系、ポリオール（メタ）ア
クリレート系、エポキシ（メタ）アクリレート
系、アミドウレタン（メタ）アクリレート系、ウ
レタン（メタ）アクリレート系、スピロアセター
ル（メタ）アクリレート系及びポリブタジエン
（メタ）アクリレート系等のモノマー、オリゴマ
ーを挙げることができる。 このようなモノマーもしくはオリゴマーの具体
例としては１，２，６―ヘキサントリオール／プ
ロピレンオキシド／アクリル酸、トリメチロール
プロパン／エチレンオキシド／メタクリル酸、ト
リメチロールプロパン／プロピレンオキシド／ア
クリル酸、ペンタエリスリトール／エチレンオキ
シド／アクリル酸から合成されたポリエーテル
（メタ）アクリレート；アジピン酸／１，６―ヘ
キサンジオール／アクリル酸、コハク酸／１，４
―ブタンジオール／アクリル酸、コハク酸／トリ
メチロールエタン／アクリル酸、セバチン酸／
１，６―ヘキサンジオール／メタクリル酸等から
合成されたポリエステル（メタ）アクリレート；
エチレングリコールジアクリレート、トリエチレ
ングリコールジアクリレート、エチレングリコー
ルジメタクリレート、ヘキサプロピレングリコー
ルジアクリレート、ネオペンチルグリコールジア
クリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリ
レート、１，６―ヘキサンジオールジアクリレー
ト、１，４―ブタンジオールジメタクリレート、
ブチルアクリレート、２―エチルヘキシルアクリ
レート、ラウリルメタクリレート、シクロヘキシ
ルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリ
レート、２―ヒドロキシエチルメタクリレート、
１，４―ブタンジオールモノアクリレート、ベン
ジルメタクリレート、エチルカルビトールアクリ
レート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、トリメチロールエタントリメタクリレート、
ペンタエリスリトールペンタアクリレート、ペン
タエリスリトールトリメタクリレート、ジペンタ
エリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエ
リスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリ
スリトールヘキサメタクリレート、２，２―ビス
（４―アクリロキシエトキシフエニル）プロパン、
２，２―ビス（４―アクリロキシジエトキシフエ
ニル）プロパン、２，２―ビス（４―メタクリロ
キシジエトキシフエニル）プロパン、２，２―ビ
ス（４―アクリロキシプロポキシフエニル）プロ
パン等の（メタ）アクリレート又はポリオール
（メタ）アクリレート；ジグリシジルエーテル化
ビスフエノールＡ／アクリル酸、ジグリシジルエ
ーテル化ポリビスフエノールＡ／アクリル酸、ト
リグリシジルエーテル化グリセリン／アクリル
酸、トリグリシジルエーテル化トリメチロールエ
タン／メタクリル酸、ジグリシジルエーテル化ア
ニリン／アクリル酸等のエポキシ（メタ）アクリ
レート；γ―ブチロラクトン／Ｎ―メチルエタノ
ールアミン／ビス（４―イソシアナトシクロヘキ
シル）メタン／２―ビドロキシエチルアクリレー
ト、γ―ブチロラクトン／Ｎ―メチルエタノール
アミン／２，６―トリレンジイソシアネート／テ
トラエチレングリコール／２―ヒドロキシエチル
アクリレート等のアミドウレタン（メタ）アクリ
レート；２，６―トリレンジイソシアネートジア
クリレート、イソホロンジイソシアネートジアク
リレート、イソホロンジイソシアネートジメタク
リレート、ヘキサンジオール／イソホロンジイソ
シアネート／２―ヒドロキシエチルアクリレート
から合成されたウレタンアクリレート、ヘキサメ
チレンジイソシアネートジアクリレート等のウレ
タンアクリレート；ジアリリデンペンタエリスリ
ツト／２―ヒドロキシエチルアクリレートから合
成されたスピロアセタールアクリレート；エポキ
シ化ブタジエン／２―ヒドロキシエチルアクリレ
ートから合成されたアクリル化ポリブタジエン等
が挙げられ、これらのモノマー及びオリゴマーは
単独又は２種以上の混合系で使用される。 前記モノマー、オリゴマーの中でも次の一般
式、 〔式中、ｎは１〜４の整数であり、Ｘは少なく
とも３個以上が一般式：

【式】 （式中、R₇は水素原子又はメチル基を表わし、R₈
は単結合、炭素原子数１〜８のアルキレン基又は
炭素原子数１〜８のアルキレン基を有するポリオ
キシアルキレン基を表わす。）で示される基を表
わし、残余が炭素原子数１〜８のアルキル基、水
酸基、アミノ基、式：（―OR₉）―_nＨ（式中、R₉は
炭素原子数１〜８のアルキレン基を表わし、ｍは
正の整数である。）で示される基又は式：（―OR₉
）―_nOH（式中、R₉及びｍは同義である。）で示さ
れる基を表わす。〕で示される化合物をモノマー、
オリゴマーのうち30重量％以上使用するのが好ま
しい。これらの一般式で示されるオリゴマーは空
気中での紫外線照射による硬化性が優れているた
め、紫外線を用いた場合のキユアリング性が改善
されたり、コーテイング膜表面のべとつきやブロ
ツキング性が改良されたりするが、空気中での紫
外線照射による硬化性が劣つたモノマー、オリゴ
マーを用いた場合はコーテイング膜表面がべとつ
いたり、ブロツキングが出たりする。上記一般式
で示される化合物の具体例としては、ジペンタエ
リスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリ
スリトールペンタアクリレート、ジペンタエリス
リトールヘキサアクリレート、トリペンタエリス
リトールペンタアクリレート、トリペンタエリス
リトールヘキサアクリレート、トリペンタエリス
リトールヘプタアクリレート等が挙げられる。 以上例示した架橋剤の配合量は、架橋剤と（メ
タ）アクリル酸アルキル重合体の合計量100重量
部に対して10〜70重量部、好ましくは15〜60重量
部である。架橋剤量が70重量部を越えると耐ブロ
ツキング性は良好になるものの染色性が低下する
ようになり、逆に10重量％未満になるとブロツキ
ングが出るようになる。 このようなブロツキングはサーマルヘツド（感
熱記録ヘツド）にかかるエネルギー量が増大し、
サーマルヘツドの昇温温度が高くなるにつれてよ
り顕著となるが、シリコーン系界面活性剤又は／
およびフツ素系界面活性剤を、架橋剤と（メタ）
アクリル酸アルキル重合体の混合物100重量部に
対して0.01〜10重量部の範囲で配合すればブロツ
キング性が顕著に改善されるとともに、染色濃度
及び被膜の平滑性も改良されることを見出され
た。シリコーン系界面活性剤又は／およびフツ素
界面活性剤の好ましい配合量は、0.05〜５重量部
の範囲である。0.01重量部未満ではブロツキング
性の改良効果が少なく、逆に10重量部を越えると
むしろブロツキングが出易くなつたり、被膜の外
観にメラが出たり乳白色にくもつたりするように
なる。 シリコーン系界面活性剤としては下記一般式
（）又は（）で示される化合物が、特にブロ
ツキング防止、染色濃度改良及び被膜の平滑性改
良に効果を有している。 （式中Ｘは

【式】であり、ｍ 及びｎは１，２，３，…の正の整数を、またｘ及
びｙは０，１，２，３，…の数を表わし、式0.1
≦xn＋yn／2m≦10を満足する値をとる。R₁は−Ｈ、 アルキル基、アシル基又はアリール基を表わす。） （式中Ｙは であり、ｍ及びｎは１，２，３，…の正の整数
を、またｘ及びｙは０，１，２，３，…の数を、
ｚは０または１〜５の正の整数を表わし、式0.1
≦xn＋yn／2m＋ｎ≦10を満足する。R₂は

〔発明の効果〕

本発明のコーテイング組成物を用いて調製され
た感熱転写用記録体は昇華性の分散染料で容易に
染色され、かつ発色性及び鮮明性が従来のものに
比べ格段に優れたものであると共に、優れた耐ブ
ロツキング性と高い耐熱性を有し、かつ分散染料
の乾式転写を低温・短時間で実施できるので、本
発明のコーテイング組成物は例えば、カラーコピ
ー用、電子写真用又は情報記録用の乾式転写発色
用材料として極めて有用であり、その工業的価値
は大である。 〔発明の実施例〕 以下において、本発明の実施例を掲げ、更に詳
細に説明する。なお、実施例及び比較例中、「部」
はすべて重量部を表わす。 参考例１ 転写シートの作成： 10μのコンデンサーにカヤセツトブルー136（日
本化薬製分散染料）１部、エチルセルロース１部
及びトリクレン100部からなる染料溶液を、乾燥
後の膜厚が数μになるように均一に塗布して転写
シートを作成した。 参考例２ 転写記録方法： 上記転写シートの染料塗布面を乾式転写用被記
録体の染色層面に重ね、NTTのミニフアツクス
を用いて熱転写記録を行なつた。この時サーマル
ヘツドには20Vの電圧が６ミリ秒加えられ、ヘツ
ドの昇温温度は200℃以上を示した。 参考例３ 耐ブロツキング性の評価： 参考例２の実験後の転写用被記録体と転写シー
トを引きはがす際に、容易に引きはがすことが出
来たものを耐ブロツキング性「良」と表わし、粘
着性があり若干力を入れる必要があつたものを
「不良」と表わした。 参考例４ 染色濃度測定法 染色濃度はカラーアナライザー（日立製、307
型）を用いた光線透過率Ｔを測定し、−logTとし
て求めた。 実施例１、比較例１〜４ 表に示すコーテイング組成物を混合、調製
後、これらを100μ厚のポリエステルフイルム上
に浸漬法により均一に塗布した。これに空気中で
紫外線を照射して膜厚5μの染色層を有する乾式
転写用被記録体が得られた。 これらの被記録体について、評価試験を参考例
１〜４に従つて行なつたところ表のような結果
が得られた。

【表】

【表】 実施例２〜３、比較例５〜10 コロナ放電処理した100μのポリエステルフイ
ルム上に表に示すコーテイング組成物を浸漬法
により均一に塗布した。これらを空気中で紫外線
照射すると膜厚4μの染色層を有する乾式転写用
被記録体が得られた。 これらの被記録体について、参考例１〜４に従
つて評価試験を行なつた結果を表に示す。実際
のフアクシミリではブロツキングが厳しく現われ
シリコーン系界面活性剤を配合しない比較例５，
６はブロツキングが顕著である。一方、比較例
５，６と実施例２，３を比較すると、シリコーン
系界面活性剤を配合した実施例はブロツキングが
認められなかつた。

【表】

【表】 実施例 ４ ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート10
部、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート
20部、ジペンタエリスリトールテトラアクリレー
ト10部、テトラヒドロフルフリルアクリレート40
部、２―ヒドロキシ―２―メチルプロピオフエノ
ン６部からなる組成物を100μのポリエステルフ
イルムの片面にロールコーターにより塗布した
後、空気中で紫外線を照射し、膜厚7μの非移染
層を設けた。 このフイルムの非移染層の反対面に、ジペンタ
エリスリトールヘキサアクリレート５部、ジペン
タエリスリトールペンタアクリレート５部、ジペ
ンタエリスリトールテトラアクリレート５部、コ
ハク酸／トリメチロールエタン／アクリル酸から
合成されたオリゴマー25部、アクリルポリマー
A60部（ブチルメタクリレート／メチルメタクリ
レート＝60／40、Tg50℃）、メチルエチルケトン
150部、DMF50部、ベンジルジメチルケタール６
部、フツ素系界面活性剤のポリオキシエチレンフ
ルオロカーボンアミド1.2部からなる組成物をロ
ールコーターにより塗布した後、空気中で紫外線
を照射して、膜厚4μの染色層を設けた。 得られた被記録体の染色層について、参考例１
〜４に従つて、評価試験を行なつたところ、染色
濃度は−logT＝0.67を示し、かつ耐ブロツキン
グ性も良好であつた。 又、この染色した被記録体を10枚重ね、２Kgの
重しをのせ３ケ月間放置しておいても、非移染層
への染料の移行はほとんど認められなかつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 活性エネルギー線で硬化しうる架橋剤10〜70
   重量部及び少なくとも１種の（メタ）アクリル酸
   アルキルエステル重合体30〜90重量部からなる混
   合物100重量部とこれに対しシリコーン系界面活
   性剤又は／及びフツ素系界面活性剤の少なくとも
   １種0.01〜10重量部とからなる昇華型感熱転写記
   録方式の被記録体用コーテイング組成物。 ２ 上記架橋剤が紫外線硬化性の少なくとも１種
   の多官能性モノマーである特許請求の範囲第１項
   の組成物。 ３ 上記多官能性モノマーが重合性（メタ）アク
   リロイルオキシ基を有する特許請求の範囲第２項
   の組成物。 ４ 上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル重
   合体が未置換又は置換されたアルキル基を有する
   （メタ）アクリル酸アルキルエステル成分を50重
   量％以上含有する重合体でありかつそのTgが40
   ℃以上である特許請求の範囲第１項の組成物。