JPS6266995A - 感熱転写記録インクシ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感熱転写記録インクシートに関し、更に詳しく
は転写型の感熱記録装置に用いられる記録媒体の一部を
形成するインクシートに関する。

〔従来の技術〕

近来、情報曙器の離反、進展は目覚ましいものがあり特
にパーソナルコンピュータ、オフィスコンピュータ、ワ
ードプロセッＦナーの離反に伴ない、これらに１６叙さ
れるプリンターが急増している。

この様な背曖の中で、小型、軒昂、低価格で信頼性の高
い熱転写プリンターは、インクシートに所定の熱量を印
加し、インクを記録紙に移行させることにより記録を行
うものである。

この熱転写に関してはいくつかの方式があり、代表的な
ものには熱ｍ印加にサーマルヘッドを用い、シート上に
顔料を含有したワックス層を設け、サーマルヘッド熱量
印加部を被転写紙に溶融転写する方法、同じく昇華性染
料をバインダー中に含有し、サーマルヘッド熱ｍ印加で
昇華、拡散転写する方法等があり、また加熱方式として
インクシートを介した通電加熱によるタイプのものなど
がある。

これらはいずれもより高感度、即ち高速印字等が求めら
れ、おのずと比較的融点の低い材料がインク層として使
用されなりればならない。然るに、このインクシートは
プリンターへの装着の都合からカートリッジ化され、ロ
ール状或いはシートが積層された形態を取らざるを得す
、この状態では比較的融点の低い材料がインク層として
使用されるため、巻圧或いは自重によりいわゆるブロッ
キングを生起し、これによりインク層の移行剥離、ある
いは側面しみ出しによる一体化又は、インクシート、リ
ボン端部の脱落が起るという難点かある。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明が解決しようとする問題点は従来のインクシート
の上記難点、即ちインクシートをロール状またはシート
が積層された形態を採る場合に生する所謂ブロッキング
に墓ずく難点を解決しようとすることである。

〔問題点を解決するための手段〕

上記問題点は、インクシートの熱量が印加される側に、
特定のアクリル系共重合体から成る層を好ましくｔよそ
の厚み０．０２１．ｒ−ｍで形成することにより解決さ
れる。即ち本発明は熱量が印加される側に、下記一般式 ％式％ 示Ｊ０またＲはＣヵ１−１□、、、や、を、×は１−１
またはＦを、ｎは１２−２２の整数を、ｍはＯ−３の整
数を、）は１−１０の整数を示す。但しａがＯＲ”のと
きはＲはＨを示す） で表わされる単量体の少くとも１種５−８０重世部と、
これ等単量体と共垂合可能な他のビニル系単量体の少く
とも１種２０−９５重開部を活性放射線にて田舎硬化し
て得た硬化物からなる層を形成して成る感熱転写記録イ
ンクシートに係るものである。

元来この種インクシートの背面処理として、その熱量印
加時に生ずる難点を改善するための処理がある。即ちイ
ンクシート５１の軟化によるスティッキング現象を耐熱
性材料にて被覆することにより排除あるいは基材の滑り
性改良にて排除しようとする処理であり、これ等につい
ては、たとえば持分ＩＸ：１５８−１３３５９、特開昭
５５−１４６７９０、特開昭５６−１５５７９４、特開
昭５７−１２９７８９、特開昭５８−１７１９９２、特
開昭５８−１８７３９６等がある。しかしながらこれ等
はいずれも熱量印加記録時の瞬時の現象についての処理
であり、熱量印加時に生ずる瞬間的な基材の軟化あるい
は滑り性を改善するための処理であって、これ等処理に
於ては、基材の熱的な、或いは基材のｆｌＪ擦面におけ
る特性が大きく影響をあたえるものである。

これに対し本発明で解決しようとするブロッキング防止
は長期間経時後の剥離性が問題となるものであって、上
記従来の熱量印加時の瞬間的な現象に対応する処理とは
本質的に全く異なるものであって、これ等従来の処理に
於いて効果があるしのが、そのまま本発明のブロッキン
グ防止に使用した場合に効果があるか否かということは
全く不明のことである。

〔作用〕

本発明に於いて使用される下記一般式 ％式％ ｎは１２−２２の整数を、ｍはＯ−３の整数を、疋は１
−１０の整数を示す。但しＲ′がＯＲ”のときはＲは１
」を示す） で表わされるアクリル系単量体としては大別すると次の
４種の単量体が含まれる。即ち Ｃｌ−１２−Ｃ ＣＯＣｏｏＣよ、、、？ｌ　　・・・・■しりＮ”　’
ｎ１」２ｅ＋ｌ　　Φφ・■（但しＲ，ｎ　、　ｍ　、
、９及びＸは上記に同じ）の４種の単量体である。

上記式（Ｉ＞で表される長鎖アルキルアクリル酸または
メタクリル酸エステルとしては長鎖アルキル部分の炭素
数が１２−２２の範囲、好ましくは１６−１８のちのが
採用される。

式（ＩＩ）で表わされる長鎖アルキルビニルエーテルと
しては長鎖アルキル部分の炭素数が１２−２２、好まし
くは１６−１８のものが採用され、好ましい具体例とし
てオクタデシルビニエーテル、ヘキサデシルビニルエー
テルを例示出来る。

式（［）で表わされる長鎖アルキル（メタ）アクリルア
ミドとしてもそのアルキル部分の炭素数が１２−２２の
もの好ましくは１６−１８のちのが使用され、好ましい
具体例としてヘキサデシルアクリルアミド、オクタデシ
ルメタクリルアミドを挙げることが出来る。

式（ＩＶ　）で表わされる（メタ）クリレートとしては
式（ＩＶ　）中のｍがＯ−３好ましくは１〜２、Ｊが１
−１０好ましくは３〜８のものが使用され、好ましい具
体例として１日、１）１，５１−１−オクタフルオロペ
ンチルアクリレート、１１−１．１）」、２Ｈ，２Ｈ−
へブタデカフルオロデシルメタクリレートを例示出来る
。これ等各車量休は単独であるいは２種以上混合して使
用される。

本発明において使用される前記単量体と共重合可能な他
のビニル系中吊体としては、アクリル酸、メタクリル酸
、マレイン酸、イタコン酸、アリル酢酸、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド、ジアセトンアクリルアミド、アクリル酸メチ
ル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリ
ル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、
アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシ
エチル、アクリル酸またはメタクリル酸ジエチレングリ
コールエステル、アクリル酸または、メタクリル酸のポ
リエチレングリコールエステル、アクリル酸メチルアミ
ノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリ
ル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミ
ノエチル、ビニルエステル類、１．４ブチレングリコー
ルジアクリレート、１．４ブチレングリコールジメタク
リレート、１．６−ヘキサンジオールジアクリレート、
１．６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンデ
ルグリコール、ジアクリレート、ネオペンデルグリコー
ルジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリ
レート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリ
トールトリメタクリレート、トリメチロールプロパント
リアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリ
レート、エポキシアクリレート、ウレタン変性アクリレ
ート、Ａリボエステルアクリレート、等が挙げられこれ
らは必要に応じて２種以上併用してもよい。本発明にお
いて使用される活性放射線としては、紫外線、電子線な
どの線源を用いることができる。紫外線を用いる場合に
は通常の紫外線硬化の際に使用される光反応開始剤又は
（及び）増感剤を併用する。この際使用される光反応開
始剤としては、一般に紫外線硬化型塗料の開始剤、増感
剤として用いられている各種のものが使用出来る。例え
ばベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾイン
エチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾ
インブチルエーテル、２−メチルベンゾイン、ベンゾフ
ェノン、ミヒラーズケトン、ベンジル、ベンジルジメチ
ルケタール、アントラキノン、メチルアントラキノン、
ジアセチル、アセトフェノン、ジフェニルジスルフィド
アントラセン、などまたこれらとアミン類などの少量の
増感剤と併用したものなどをあげることが出来る。

また本発明においては他のポリマーまたはオリゴマー系
化合物を併用することも出来、この際の他のポリマーと
しては、たとえばエチレン−酢酸ビニル、エチレン−ア
クリルなどのエチレン系共■合体、ポリスチレン、スチ
レン−ブタジェン技手合体、ゴム類、セルロース誘導体
、ブチラール、ポリビニルアルコール、ポリアミド、ポ
リカーボネート、ポリ塩化ビニル、エポキシメラミン、
ポリエステル、ポリエーテルポリウレタン、及び上記の
オリゴマー状化合物等が例示出来、これ等は通常０．５
−８０ｆｆｌ１％の割合で使用される。

更に本発明に於いては無機質添加剤を使用することを妨
げない。この際の無機質添加剤は例えば熱伝導性の低下
を避けるため、又通電加熱等の場合はその導電性を妨げ
ない等の目的で使用され、好ましい具体例として金属粉
たとえば銀、銅、鉄、アルミニウム等、金属酸化物粉末
たとえばアルミナ、チタン白、ガラス等、無償塩粉末た
とえば炭酸カルシウム、Ｔａ酸ナトリウム、クレー類等
をあげるごとが出来、その使用量は通常単量体の合計量
と他の添加物との総量に対して１０−８０垂ａ部程度で
ある。

上記一般式で表される長鎖アルキル１ｌｆｆｉ体と共重
合可能な単量体の硬化物層をインクシートの熱量が印加
される側に形成するに際しては、先ず該化合物および光
反応開始剤をそのまま或いは適宜な不活性溶剤で希釈し
てインクシートの所定個所に適宜な手段だとへば塗布手
段などにより形成せしめ、次いで活性放射線を通常の手
段により架橋硬化せしめる。この際の不活性溶剤として
は作業性の点より沸点５０−１５０℃のものが好ましく
、具体的にはたとへぼ、トルエン、キシレン、ヘキサン
、酢酸エチル、酢酸ブチル、アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン等が例示出来る。本発明
の硬化物層を形成Ｖしめる順序としては、基材にインク
層を設けた後でも良く、また予め基材に硬化物層を設け
、その後インク層を設けても良い。塗布厚みは硬化物の
厚みとじて０．０２−晩、７好ましくは０．０５−０．
５．、の範囲であり、０．０２．、−以下では均一な効
果が期待できず、またシー以上ではインクシートの感度
が低下し望ましくない。

かくして形成された硬化物層に活性放射線を照射して架
橋硬化せしめる。活性放射線による硬化は、非加熱上高
速硬化が可能で、その工業的な有意性は非常に大きい。

本発明の硬化物層を形成せしめるインクシートとしては
、特に限定せれず従来から使用されて来た各種のタイプ
のものがいずれも使用出来る。なかでも特に溶融転写タ
イプのものが本発明の効果が特に顕若に発揮される。こ
れ等インクシートは上記でのべた通り特に限定されるも
のではないが、本発明に於いて好ましく使用される溶融
転写タイプのものを例にとって説明すると、２　１２．
ｔｔや厚み程度のポリエステルフィルム基材上に、６０
−１００℃程度の溶融点を有するパラフィンワックスや
エステルワックスと色材とから必要に応じ柔軟剤や熱伝
導性向上剤たる充填剤と共に調製したインク層を２２０
７−程度の厚みで設けたものを例示出来る。色材として
も広い範囲で各種のものが使用出来、たとえば染料便箆
（丸善株式会社発行、１９７０年）に於いて顔料表に記
載されている顔料やカーボンブラックの如き顔料、直接
染料、分散染料、塩基性染料、酸性染料等の各極東ｒ１
が使用出来る。

特にイエローの色材としてはクロルフェニルアゾ基を有
するもの、マゼンタの色材としてはナフトールアゾ基を
有するもの、またシアンの色材としてはフタロシアニン
構造を有するものが好ましい。柔軟剤としては従来から
使用されて来たしのが使用出来、たとえばエチレン−酢
酸ビニル、エチレン−アクリルなどのエチレン系共重合
体、ポリスチレン、スチレン−ブタジェン共重合体、ゴ
ム類、セルロース誘導体、ブチラール、ポリビニルアル
コール、ポリアミド、ボリノ」−ボネート、ポリ塩化ビ
ニル、エポキシメラミン、ポリエステル、ポリエーテル
ポリウレタン及び上記のオリゴマー状化合物等の容易に
熱溶融し得る物質、または潤滑油などが挙げられる。

充填剤としても従来から使用されて来たものが使用出来
、金属粉たとえば銀、銅、鉄、アルミニウム等、金属酸
化物粉末たとえばアルミナ、チタン白、ガラス等、無機
塩粉末たとえば炭酸カルシウム、硫酸ナトリウム、クレ
ー等を具体例として挙げることが出来る。

〔実施例〕

以下に実施例を示して本発明を具体的に説明する。

実施例１゜ パラフィンワックス＃１５５（軟化点６９℃）１００重
量部及びカーボンブラック「Ｍ△−８Ｊ。

２０ＬＴ！１部を１００℃にて溶融混合分散さけて黒色
のホットメルトインクを作成した。

このインクを加温下厚み６７＜、−のボリエスラルフイ
ルム上に４７−の厚みでホットメルトコーティングした
（比較資料）。このイン、クシートを表裏交Ｈに５枚重
ねとし、２枚のガラス板にはさみ、５００びの分銅加重
下にて５０℃の恒温槽にて加温した。

一方本発明のインクシートとして上記インクシートの裏
面にアクリル％ｎ−オクタデシル８０Φ量部、アクリル
酸１５重Ｎ　ｉｆ、ペンタエリスリトールトリメタクリ
レート５重石部、ベンジルジメチルケタール５重量部を
含んだ１％酢酸エチル溶液を塗布し、風乾した。次いで
８０９１７ｃｍの高圧水銀灯を用いて１０ｃｍの距離で
２０秒紫外線を照）Ｊして架橋硬化せしめた。この架橋
硬化物の厚みは０　、２．ｚ、であった（本発明品）。

本発明のインクシートを、上記と同様に表裏交互に５枚
重ねとし、２枚のガラス板にはさみ、５００ｇの分銅加
重下にて上記比較資料と同時に５０℃の恒温槽にて加温
しＩＣ０２４時間加温後両資料を取りｔどしたところ、
比較資料はブロッキングを生起しており、剥離しようと
したところランダムにインクの宏面えの転写が認められ
た。−八本発明の硬化物層を裏面に右づるインクシート
はその剥離等においても何ら劣化は認められなかった。

実施例２゜ 酸化ワックスＮＰＳ−９１２５（軟化点６３℃）１００
ｔ１１部及びβ−ナフトール・アゾ系顔料Ｐ　ｅｒｍａ
ｎｅｎｔ　　Ｃａｒｍｉｎｃ　　Ｆ　Ｂ　Ｂ　Ｏ２，７
重量部を１００℃にて溶融混合分散させてマゼンタ色系
のホットメルトインクを作成した。

このインクを加温下、厚み％、ヤのポリエステルフィル
ム上にシーの厚みでホットメルトコーティングした（比
較資料）。このインクシートを実施例１と同様に表裏交
互に５枚重ねとし、２枚のガラス板にはさみ、５００Ｕ
の分銅加重下にて５０℃の恒温槽にて加温した。−八本
発明のインクシートとして上記インクシートの裏面にメ
タクリル１１９ｎ−ヘキサデシル６０部、メタクリロニ
トリル２５・ｆ４ｆｆｉ部、メタクリル酸１０ｆｌｉｆ
ｆ１部、トリメチ０−ルブロベントリメタクリレート５
重斑部、ベンジルジメチルケタール５重量部の混合溶液
を塗布した。次いで８０１１７ｃｍの高圧水銀灯を用い
て１０　ｃｔｎの距岨で２０秒紫外線を照射して架橋硬
化せしめた。この硬化物の厚みは０．クーであった本発
明のインクシートを上記と同様に表裏交互に５枚旧ねと
し、２枚のガラス板にはさみ、５００ｇの分銅加重下に
て上記比較資料と同時に５０℃の恒温槽にて加温した。

２４時間加温後両資料を取りだしたところ、比較資料は
ブロッキングを生起しており、剥離しようとしたところ
ランダムにインクの裏面への転写が認められた。−八本
発明の硬化物層を裏面に有するインクシートはその剥Ｉ
！Ｉｌ１等においても何ら劣化は認められなかった。

〔効果〕

上記実施例からも判る様に、本発明インクシートは極め
てすぐれた耐ブロッキング性を示す。

（以上）

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）熱量が印加される側に、下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但しＲはＨまたはＣＨ＿３を、ＲはＣＯＯＲ″、ＯＲ
   ″、ＣＯＮＨＲ″またはＣＯＯ（ＣＨ＿２）＿ｍ（ＣＦ
   ＿２）＿ｌ−Ｘを示す。またＲはＣ＿ｎＨ＿２＿ｎ＿＋
   ＿１を、ＸはＨまたはＦを、ｎは１２−２２の整数を、
   ｍは０−３の整数を、ｌは１−１０の整数を示す。但し
   Ｒ′がＯＲ″のときはＲはＨを示す） で表わされる単量体の少くとも１種５−８０重量部と、
   これ等単量体と共重合可能な他のビニル系単量体の少く
   とも１種２０−９５重量部との活性放射線による重合硬
   化物から成る層を形成して成る感熱転写記録インクシー
   ト。
2. （２）上記共重合体において、共重合可能なビニル系単
   量体が、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロニトリル
   またはメタクリロニトリルである特許請求の範囲第１項
   記載の感熱転写記録インクシート。
3. （３）上記硬化物より成る層の厚みが０．０２−１μｍ
   である特許請求の範囲第１項乃至２項のいずれかに記載
   の感熱転写記録インクシート。
4. （４）インクシートが溶融転写タイプのものである特許
   請求の範囲第１乃至３項のいずれかに記載の感熱転写記
   録インクシート。
5. （５）溶融転写タイプのインクシートが２−１２μｍの
   ポリエステルフィルム基材上に５０−１００℃の融点を
   有するパラフィンワックス、エステルワックスまたは酸
   化ワックスと色材から調製されたものである特許請求の
   範囲第４項に記載の感熱転写記録インクシート。
6. （６）インクシートに含まれる色材がクロルフェニルア
   ゾ基を有するイエロー色材、ナフトールアゾ基を有する
   マゼンタ色材、またはフタロシアニン構造を有するシア
   ン色材である特許請求の範囲第１乃至５項のいずれかに
   記載の感熱転写記録インクシート。