JPS6334185A - 感熱転写記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ この発明は、感熱転写記録媒体に関し、さらに詳しく言
うと、使用に際してスティッキング現象がなく、長期間
の保存にあってもブロッキング現象を起さず、長期間の
保存後に使用しても鮮明な印像を転写することができる
感熱転写記録媒体に関する。

［従来の技術およびその問題点］ 従来、感熱転写記録媒体は、たとえばポリエステルなど
で形成された長尺の支持体の表面に、溶融性物質を含有
する色材層を形成してなる。多くの場合、この感熱転写
記録媒体は、巻回された状態で出荷、保存される。そし
て、この感熱転写記録媒体は、たとえば前記色材層を設
けた支持体の面とは反対側の面からサーマルヘッドで加
熱することにより、前記色材層の一部を溶融させ、この
感熱転写記録媒体に接触する記録シートたとえば紙の表
面に、溶融した色材層を転写することによって、前記紙
の表面に印像奄形成している。

しかしながら、従来の感熱転写記録媒体にあっては、サ
ーマルヘッドで感熱転写を行なう場合に、十分な印像濃
度を得るのに必要な熱エネルギーで転写するとき、支持
体自身がサーマルヘッドに融着してしまう、いわゆるス
ティッキング現象が発生し、感熱転写記録媒体が走行不
能となったり、著しい場合にはその部分から感熱転写記
録媒体が破断してしまうと言う問題点がある。

また、従来の感熱転写記録媒体は、前述のように巻回状
態で保存されているから、その長期間の保存により、支
持体の背面と色材層とが張り付いてしまう、いわゆるブ
ロッキング現象が生じることもある。ブロッキング現象
が起きてしまうと、巻回状態の感熱転写記録媒体を引き
出してこれを走行させることができなくなる。

これらの問題点を解決するために、支持体の背面に耐熱
保ｗｅを設ける試みがいくつか提案されている。

たとえば、支持体の背面に金属層や耐摩耗層として酸化
ケイ素層を設ける方法（特開昭５４−１４３１５２号公
報、特開昭５７−７４１１１５号公報参照）、シリコー
ンやフッ素などの耐熱性樹脂層を設ける方法（特開昭５
５−７４８７号公報参照）、常温で固体または半固体の
界面活性剤などを添加した樹脂層を設ける方法（特開昭
５７−１２９７８１１号公報参照）、あるいは滑性無機
顔料を耐熱性樹脂中に含有させた層を設ける方法（特開
昭５８−１５５９７４号公報参照）などが提案されてい
る。

しかしながら、このような提案に係る方法は。

スティッキング現象の防止やブロッキング現象の防止が
十分でなかったり、あるいは、蒸着、キュアー、エージ
ングなどの、大きな生産コストを要する特別な手段が必
要になったりするなどの問題点がある。

また、シリコーンやフッ素などの耐熱性樹脂層を支持体
の背面に単にコーティングしただけである感熱転写記録
媒体は、長期間の保存中に、あるいは高温度の下に長時
間曝露した後に、シリコーンやフッ素材料自身の移行性
により、色材層が変質する。このような、移行性のある
耐熱樹ＩＩＩ層により色材層が悪影響を受けることによ
って、転写むらや印像の欠けが発生することが、この発
明者らの研究により、明らかとなった。

［発明の目的］ この発明は前記事情に基いてなされたものである。

すなわち、この発明の目的は、スティッキング現象およ
びブロー２キング現象の発生を防止した感熱転写記録媒
体を提供することである。

この発明の他の目的は、スティッキング現象およびブロ
ッキング現象の発生を防止すると共に、移行性のないバ
ッキング層を設けることにより、長期間の保存にかかわ
らず、常に鮮明な印像を転写することができる感熱転写
記録媒体を提供することである。

［前記問題点を解決するための手段］ 前記問題点を解決するためのこの発明の要旨は、支持体
上に、熱溶融性物質を含有する色材層を少なくとも一層
有する感熱転写記録媒体において、 主鎖に−ＯＣＯＲ（ただし、Ｒは炭素１に８以上の長鎖
アルキル基である。）を結合する長鎖アルキルエステル
重合体、主鎖に−ＯＲ（ただし、Ｒは前記と同様の意味
を表わす、）を結合する長鎖アルキルエーテル重合体、
および主鎖に一〇ＯＲ（ただし、Ｒは前記と同様の意味
を表わす、）を結合するポリエチレンイミン誘導体より
なる群から選択される少なくとも一種の重合体を含有す
る樹脂層を、前記色材層とは反対側の支持体上に、形成
してなることを特徴とする感熱転写記録媒体である。

この発明の重要な点は、長鎖アルキル基を側鎖として有
する特定の重合体を含有する樹脂層を支持体のバッキン
グ層とすることである。

前記長鎖アルキル基は、炭素ａ８以上であって、たとえ
ば直鎖状、もしくは分岐状のアルキル基であり、この長
鎖アルキル基には、フッ素原子、塩素原子および臭素原
子のようなハロゲン原子ならびに他の置換基たとえば水
酸基、ニトロ基、アミツノ＾およびフェニル基などを置
換していても良い。

前記長鎖アルキル基の具体例としては、たとえば、オク
チル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル
基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、
ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノ
ナデシル基、エイコシル基、ヘンエイコシル基、トコシ
ル基、トリデシル基、テトラデシル基、ベンタコシル基
、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オフタコシル基、
ノナデシル基、ドリアコンチル基、ヘントリアコンチル
基、トドリアコンチル基、トチラドリアコンチル基、ヘ
キサトリアコンチル基およびオクタトリアコンチル基な
どのアルキル基ならびにこれらにハロゲン原子を置換し
た基などが挙げられる。これらの中でも、炭素数が１Ｏ
Ｎ４０、特に１２〜２８の長鎖アルキル基が好ましいで
あろう。

このような特定の側鎖を宥する特定の重合体とは、すな
わち、主鎖に一〇〇ＯＲを結合する長鎖フルキルエステ
ル重合体、主鎖に−ＯＲを結合する長鎖アルキルエーテ
ル重合体およびポリエチレンイミン誘導体よりなる群か
ら選択される少なくとも一種の重合体である。ここで、
前記Ｒは、前記と同様の意味を有する。

また、このＭｊＯアルキルエステルは、主鎖に一〇〇Ｏ
Ｒを結合している限り、たとえばＣ）１２　＝ＣＨ０Ｃ
ＯＲおよび／またはＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）０ＣＯＲのホ
モポリマーであっても、また、これらと他のモノマーと
を共重合して得られるものであっても良い、また、ポリ
マー主鎖に結合する官能基たとえば水酸基をたとえば長
鎖アルキルカルボン酸または長鎖アルキルカルボン酸ハ
ライドでエステル化したものであっても良い。

前記能のモノマーとしては、たとえば無水マレイン酸、
マレイン酸、マレイン酸七ノアルキルエステル、マレイ
ン酸ジアルキルエステル、アクリルアミド、アクリロニ
トリルなどが挙げられる。

たとえばＣＨ２＝ＣＨ０ＣＯＲおよび／またはＣＨ２＝
Ｃ（ＣＨ３）ＯＣＯＲと他のモノマーとを共重合して得
られるコポリマーには、たとえば、米国特許第２８７８
８１１４号に記載された種々のものがあり、これらをこ
の発明における重合体に含めることができ名。

重合体主鎖に結合する官能基を変性することによって前
記−ＯＣＯＲを主鎖に結合してなる重合体としては、た
とえば、ポリビニルアルコールを長鎖アルキルカルボン
酸エステルおよび／または長鎖フルキルカルボン醸アミ
ドでケン化することにより得られるポリビニル長鎖アル
キルエステル、セルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、エチルセルロース、酢酸セルロースなどの水酸基に
長鎖アルキル酸ハライドとを反応させて得られるセルロ
ース誘導体などが挙げられる。なお、前記ポリビニルア
ルコールとしては、水酸基を酢酸で種々の程度にケン化
してなるものを使用することができる。

これら各種の長鎖アルキルエステル重合体は、一種単独
で使用しても良いし、また二種以上を併用しても良い。

前記各種の長鎖アルキルエステル重合体の中でも、ポリ
ビニルアルキレートが好ましく、特にポリビニルステア
レートが好ましい。

前記長鎖アルキルエーテル重合体における一〇Ｒ中のア
ルキル基Ｒは、前記長鎖アルキルエステル重合体中のア
ルキル基Ｒと同様である。この場合においても、前記Ｒ
としては、炭素数がｌＯ〜４０程度の長鎖アルキル基が
好ましいであろう。

この長鎖アルキルエーテル重合体は、式％式％ （ただし、第１式中Ｒは前記と同様の意味を有する。） で示されるモノマーユニットを有するものであれば特に
制限がなく、他のモノマーユニットを有するコポリマー
であっても、また実質的に前記モノマーユニー／　トの
みからなるホモポリマーであっても良い。

他の七ツマーユニｙ）としては、たとえば無水マレイン
酸、マレイン酸、マレイン酸七ノアルキルエステル、マ
レイン酸ジアルキルエステル、アクリ！し７ミＩＬ　Ｔ
クリ＋１ニトリル、アクリル酸。

メタアクリル酸、メチルアクリレートのような低級アル
キルアクリレート、メチルメタアクリレートのような低
級アルキルメタアクリレートなどによるモノマーユニー
／　トなどが挙げられ、あるいはカナダ国特許第８４４
８９４号、英国特許第８８４４８３号、特公昭４０−８
９０３号公報に記載されたものをこの発明における重合
体に含めることができる。

これら各種の長鎖アルキルエーテル重合体は、一種屯独
で使用しても良いし、また二種以上を併用しても良い。

前記各種の長鎖アルキルエーテル屯合体の中でも、ビニ
ル長鎖アルキルエーテルと７クリロニトリルとの共重合
体が好ましく、特にビニルステアリルエーテルとアクリ
ロニトリルとの共重合体が好ましい。

前記ポリエチレンイミン誘導体としては、主鎖［（ＣＨ
２Ｃ）１２Ｎ）　　　］中の窒素原子に−ＣＯＲ（ただ
し、Ｒは前記と同様の意味を表わす、）を結合したとこ
ろの１次式 ％式％） で示されるものに代表されるものであれば特に制限がな
く、特公昭４２−２８９４号公報に記載されたものをこ
の発明における重合体に含めることができる。

なお、前記−〇〇Ｈにおけるアルキル基Ｒは、前記と同
様である。この場合においても、炭素数がｌＯ〜４０程
度の長鎖アルキル基が好ましいであろう。

したがって、好ましいポリエチレンイミン誘導体として
は、たとえばポリ（Ｎ−ステアロイルエチレンイミン）
などが挙げられる。

なお、この発明では、前記長鎖アルキルエステル刊合体
、長鎖アルキルエーテル重合体およびポリエチレンイミ
ン誘導体のいずれか一種を単独で使用しても良いし、ま
た二種以上を併用しても良い。

好ましい重合体は、その軟化点（ＡＳＴＭ　　Ｄ１５２
５に準拠）が６０℃以上、特に７０℃以上である。

樹脂の軟化点が８０℃よりも低いと、サーマルプリンタ
ーよる加熱によって、サーマルヘッドの表面にこの樹脂
層が・付着し、スティッキングを生じることがある。

このような好ましい性質を備えた重合体であるためには
、前記長鎖アルキル基Ｒの炭素数が８〜５０、好ましく
は１０〜４０、さらに好ましくは１２〜３８であると共
に、重量平均分子量（Ｍｗ）が２０００〜４０００００
、好ましくは４０００〜２００００であるのが望ましい
。

この発明に係る感熱転写記録媒体は、前記重合体を含有
する樹脂層を、色材層を少なくとも一層有する支持体の
表面とは反対側の表面に形成してなる。

萌記樹脂歴は、前記重合体のみからなるものであっても
良く、また、前記重合体の外に熱可塑性樹脂、熱硬化性
樹脂、ワックス、界面活性剤、および無機微粒子などの
一種または二種以上を含有する樹脂組成物〒あっても良
い、前記熱可塑性樹脂としては、たとえば、熱可塑性ポ
リエステル樹脂、アクリル共重合体樹脂、ポリアミド樹
脂、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、フェ
ノキシ樹脂などが挙げられる。

また、萌記熱硬化性樹脂としては、フェノキシ樹脂、ポ
リウレタン、フェノール樹脂、アルキッド樹脂などが挙
げられる。

前記ワックスとしては、マイクロワックスのような天然
ワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシ
ュワックスのような合成ワックスを挙げることができる
。

前記界面活性剤としては、多価アルコール（ポリオキシ
エチレン、グリセリン、ポリグリセリン、ソルビタンな
ど）のエステルもしくはエーテル誘導体、高ｉ１１＋１
助酸のエステルもしくはアミド誘導体、または高級アル
コールのエーテルもしくはエステル誘導体などの弊イオ
ン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤およびアニオン
系界面活性剤が挙げられ、好ましいのは非イオン系界面
活性剤である。

前記無機微粒子としては、たとえば炭酸カルシウム、タ
ルク、クレー、マイカ、シリカゲル、金属粉などが挙げ
られる。

前記樹脂層が熱可塑性樹脂その他の第２成分を含有する
樹脂！１１成物であるときには、樹脂組成物中の前記重
合体の含有量は、１０重量％以上であるのが望ましい。

支持体への樹脂層の形成は、通常、前記重合体あるいは
前記重合体とその他の第２成分とを有する樹脂組成物を
溶媒に溶解した溶液もしくは分散したエマルジョン液を
支持体表面に、塗布することにより行なうことができる
。

前記溶媒としては、通常のものたとえばベンゼン、トル
エン、キシレン、メチルアルコール、エチルアルコール
、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、酢酸エチル、
テトラしドロフラン、ジメチルホルムアミドなどの有機
溶媒あるいは水系溶媒を使用することができる。

水系溶媒とは、水と水溶性もしくは水に混和性の有機溶
媒との混合溶媒または水であり、前記樹脂の溶解性ある
いは分散性を高めるために、メチルアルコール、エチル
アルコール、インプロピルアルコールなどのアルコール
を添加してなる混合溶媒が好ましい、 さらに、この発明では、前記溶媒としては、有機溶媒よ
りも水系溶媒のほうが特に好ましい、水系溶媒は、生産
コスト、公害性、作業環境などの種々の点で、有機溶媒
を使用する場合よりも優れている。

前記塗布の手段には特に制限がなく、たとえば、刷子塗
り、スプレー、バーコーター、ロールコータ−、グラビ
アコーター、押し出しコーターなどにより塗布を行なう
ことができる。

重犯支持体の表面に形成する前記樹脂層の厚みとしては
、通常、０．０１〜２．０　ｕ　ｍ、特に０．０５〜０
．５　終ｍである。

このようにして表面に樹脂層を形成する支持体としては
、従来から公知のものを使用することができ、たとえば
、コンデンサーペーパー、ポリエステルフィルム（シー
ト）、ポリエチレンフィルム（シート）、ホリプロピレ
ンフィルム（シート）、ポリカーボネートフィルム（シ
ート）、ナイロンフィルム（シー））、）リアセチルセ
ルロースフィルム−・（シート）、セルロースアセテー
トフィルム（シート）などが挙げられる。これらの中で
も好適な支持体は、ポリエステルフィルム（フィルム）
である、このような材質のフィルムあるいはシートで形
成された支持体の厚みは、通常の場合、２０ｘｍ以下で
あり、好ましい厚みは３〜８μｍである。

この感熱転写記録媒体は、前記樹脂層を形成したのとは
反対側の支持層の表面には、少なくとも一層の色材層が
形成される。

前記色材層は、たとえば、着色材、結合剤などで構成さ
れる。

着色材としては、たとえばカーボンブラックのような顔
料あるいは各種染料などの記録、複写の分野で一般に用
いられている任意の着色材を使用することができる。結
合剤としては、種々の融点を有するパラフィン、カルナ
バワックス、密ロウ、カンデリラワックスなど、低分子
量の石油樹脂、ポリスチレン、スチレン−ブタジェン共
重合体、エチルセルロースやセルロースアセテートブチ
レートなどのセルロースエステル類などの高分子重合体
などを使用することができる。

なお、この色材層には、前記着色材および結合剤の外に
、界面活性剤、低抵抗処理剤、高分子電解質、無機塩な
どを含有していても良い。

［発明の効果１ この発明によると、次めような優れた利点を有する感熱
転写記録媒体を提供することができる。

（１）　　ａ物にして感熱転写記録媒体を保存しておい
ても、支持体と色剤層とのブロッキング現象が発生しな
い、したがって、長期間、この感熱転写記録媒体を保存
した後に使用するとしても、巻物からこの感熱転写記録
媒体を円滑に引き出して、サーマルヘッドによる印像を
円滑に行なうことができ、スティッキング現象の発生が
ない。

（２）　　サーマルヘッドによる印像の際、サーマルヘ
ッドが感熱転写記録媒体の樹脂層を摺接するにもかかわ
らず、サーマルヘッドの表面が汚染されない。

（３）　　樹脂層中に含まれる特殊な重合体は、移行性
がないので、長期間、この感熱転写記録媒体を保存して
おいた場合に色材層が樹脂層に接触していたにもかかわ
らず、転写ムラや印像に欠けなどのない、鮮明な印像を
転写することがで守る。

（０生産コストが安価であり、水系溶剤を使用して支持
体に樹脂層を形成するのであれば、より安価に、安全な
環境の下に、容易にこの感熱転写記録媒体を製造するこ
とができる。

［実施例］ 次にこの発明の実施例について説明する。

なお、この発明の実施の態様は以下の実施例に限定され
るものではない。

以下、虫に１部」とあるのは”ｉ　ｆａ　ｆｉ　Ｊを示
す。

（実施例１〜３） ポリ（Ｎ−ステアロイルエチレンイミン）［重合度、　
２００　］のトルエン溶液（１１度２％）として塗布液
Ａを１１１１シた。

ポリビニルステアレート［重合度；　３００　］のトル
エン溶液（濃度２％）として、塗１１液Ｂを２１１１し
た。

ビニルステ７リルエーテルと７クリロニトリルとの共重
合体［ビニルステアリルエーテルと７クリロニトリルと
の七ツマ一単位比翼１：９、重合度２００　］　８０４
とパラフィンワックスのトルエン溶液（濃度２％）　２
０ｔｓとを十分に撹拌混合して、塗布液Ｃを調製した。

一方、これに先だって、以下の組成を有する色材層組成
物を１２０℃に保温し、溶融状態にしてから、厚み３．
５１部ｍのポリエステルフィルムの片面に、膜厚Ｌ５ｐ
ｍになるように、この色材層組成物をワイヤーバーで塗
布した。

カルナバワックス　　　　　　　　　４０部ワックス　
　　　　　　　　　　　　４０部（パラフィンワックス
１５５Ｆ） エチレン−７クリレ一ト共重合樹脂　５部カーボンブラ
ック　　　　　　　　　１５部次いで、色材層を塗布し
たフィルムの反対側面に前記塗布液Ａ−Ｃを、膜厚０．
１μｍになるように塗布し、バッキング層とした。得ら
れた感熱転写記録媒体について、以下のようなブロッキ
ング試験、スティッキング試験および保存試験を行ない
評価した。

その結果を第１表に示す。

一ブロッキング試験− 感熱転写記録媒体を１ｍｍ巾当９ｓｇの張力で外径８ｍ
ｍのコアに巻き、５０℃の雰囲気中に３日間置き、その
後巻き出しながらブロッキングによる巻き出しトルクの
差を測定した。

第１表中の記号の意味 ■＋１Φφバッキング層と色材層とが全く結着していな
い。

○・・Φバッキング層と色材層とが僅かに結着している
。

×・・・バッキング層と色材層とが結着していて、巻き
出しが困難である。

−スティッキング防止試験− 感熱転写記録媒体をよ子密度が８本／　ｍ　ｍのサーマ
ルヘッドを用いてｌ加熱素子当りの印加電力が０．８Ｗ
で印加時間が２．１　ｍｍ秒の条件で記録を行ない、印
字品質およびスティッキング防止効果を観察した。

第１表中の記号の意味 ■・・・支持体であるポリエステルフィルムの破断が全
くない。

０・・・ポリエステルフィルムに若干の破損を生じた。

×φ・・ポリエステルフィルムが破断した。

−保存試験− ブロッキング試験と同様の条件で、１ケ月保存後、市販
のワードプロセッサで印字した。

その印字の文字の欠けに注目し、印字品位を評価した。

第１表中の記号の意味 ０・・・印字された文字に欠けがなく、鮮明である。

×・Φ・印字された文字に欠けが多くて読み難い。

（比較例１） バッキング層を形成しなかった外は、前記実施例と同じ
ポリエステルフィルムの片面に、前記実施例と同じ色材
層組成物を、実施例と同様にして塗布して、！＋！熱転
写記録媒体を得た。

この感熱転写記録媒体につき、前記実施例と同様にして
、ブロッキング試験、スティッキング試験および保存試
験を行ない、評価した。

結果を第１表に示す。

（比較例２） 前記実施例における塗布液の代りに、シリコン樹脂（東
しシリコン（株）製、５Ｒ−２４１１）を使用し、これ
を塗布液りとしてバッキング層を形成した外は、前記実
施例と同様にして感熱転写記録媒体を得た。

この感熱転写記録媒体につき、前記実施例と同様にして
、ブロッキング試験、スティッキング試験および保存試
験を行ない、評価した。

結果を第１表に示す。

第１表

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に、熱溶融性物質を含有する色材層を少
   なくとも一層有する感熱転写記録媒体において、 主鎖に−ＯＣＯＲ（ただし、Ｒは炭素数８以上の長鎖ア
   ルキル基である。）を結合する長鎖アルキルエステル重
   合体、 主鎖に−ＯＲ（ただし、Ｒは前記と同様の意味を表わす
   。）を結合する長鎖アルキルエーテル重合体、および主
   鎖に−ＣＯＲ（ただし、Ｒは前記と同様の意味を表わす
   。）を結合するポリエチレンイミン誘導体よりなる群か
   ら選択される少なくとも一種の重合体を含有する樹脂層
   を、前記色材層とは反対側の支持体上に、形成してなる
   ことを特徴とする感熱転写記録媒体。