JPS62101494A

JPS62101494A - 熱転写記録媒体

Info

Publication number: JPS62101494A
Application number: JP24241485A
Authority: JP
Inventors: Katsuhisa Hamano; 浜野　克久; Tatsuo Wada; 和田　達男; Shinji Yamada; 進治山田; Makoto Kojima; 誠小島; Yuji Hotta; 祐治堀田; Isoji Sakai; 酒井　五十治
Original assignee: Nitto Electric Industrial Co Ltd
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 1985-10-29
Filing date: 1985-10-29
Publication date: 1987-05-11

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は熱転写記録媒体に関する。

〔従来の技術〕

近来、情報産業の急速な発展に伴ない、秒々の情報処理
システムが開発されまたそれぞれの情報システムに適し
た記録装置及び方法も開発、採用されている。このよう
な記録方法の１つとして、感熱記録方法は使用する装置
が軽量且つコンパクトで騒音がなく、操作性、保守性に
も優れており、最近広く使用されている。

しかし感熱記録方法に用いられる記録紙のうち、通常の
感熱記録紙は、発色と顕色剤とを含有する発色型の加工
紙であるため高価であり、また記録の改ざんが可能で、
記録紙が熱や有機溶剤により容易に発色したり、比較的
短時間に退色する等記録の保存性が悪い欠点を有する。

上記した感熱記録方法の長所を維持し、感熱記録紙の使
用に伴なう欠点を補うものとして、最近特に注目されて
いるのが感熱転写記録方法である。

この感熱記録方法は、一般にシート状の支持体上に、熱
溶融性のバインダー中に着色剤を分散させてなる熱転写
性インクを溶融塗布してなる感熱転写材を用い、この感
熱転写材をその熱転写性インク層が記録媒体に接するよ
うに記録媒体に重畳し、感熱転写材の支持体側から熱ヘ
ッドにより熱を供給して溶融したインク層を記録媒体に
転写することにより、記録媒体上に熱供給形状に応じた
転写インク像を形成するものである。この方法によれば
、感熱記録方法の上記した利点を維持し０酋通紙を記録
媒体として使用可能であり、上記しｌζ感熱記録紙の使
用に伴なう欠点も除くことが出来る。

しかしこの熱転写記録法にも改良すべきいくつかの問題
が存在する。記録媒体の保存性もその一つである。記録
媒体は通常、ロール状に巻かれ、カセット化されている
。このロール状に巻かれた記録媒体を高温下に放置する
と、記録媒体の成分がロールからにじみ出し、記録媒体
の劣化及びにじみ出した成分によるサーマルヘッドの汚
染、記録媒体の給送不良等の問題を発生りる。このにじ
みだし現象を防止する方法として、記録媒体の成分の高
融点化或いは低融点不純物の除去が考えられる。しかし
これ等の方法は、記録感度の低下或いは記録媒体の価格
上胃をもたらｊｏ〔発明が解決しようとする問題点〕本発明が解決しにうとする問題点は従来の上記熱転写記
録媒体の有する難点を解消することである。即ち、記録
媒体の成分のにじみ出し、並びにこれに基ずく該媒体の
劣化、サーマルヘッドの汚染、記録媒体の供給不良等の
難点を解消することである。

〔問題点を解決するための手段〕

上記問題点は、熱転写記録媒体の側面に特定の活性放射
線硬化性物質の硬化層を形成することにより達成される
。更に詳しくは第１図に示す様に従来の熱転写記録媒体
（１）の側面（２）、（２）′に活性放射線硬化性物質
の硬化層（３）を形成する。

但し第１図に於いて（４）は基材、（５）はインク層で
ある。そして上記特定の活性放射線硬化性物質としでは
下記一般式％式％示す。またＲ′は鬼Ｈ２ｆｌ＋Ｊを、ＸはＨまたはＦを
、ｎは１２−２２の整数を、惰はＯ−３の整数を、ｅは
１−１０の整数を示す。但しＲ′がＯＲ′′のときはＲ
はＨを示す）で表わされる単量体の少くとも１種または該単量体と、
これ等単量体と共重合可能な他のビニル系単量体の少く
とも１秤との混合物を活性放射線にて重合硬化して得ら
れる硬化物質である。

（作用）本発明に於いては熱転写記録媒体の側面（ａｌ（２）′
に上記活性放射線硬化性物質の硬化物層が形成されてい
るために、記録媒体がたとえロール状にまかれていても
、その成分のロールからのにじみ出しを有効に防止する
ことが出来、惹いてはこのにじみ出しに基ずく上記各難
点を未然に防止することが出来る。

本発明に於いて使用される活性放射線硬化性物質として
は、光、電子線のごとき活性な放射線を照射することに
より硬化するものであって、上記一般式（Ｉ）で表わさ
れる単量体単独、または該単量体（Ｉ）とこれを重合可
能な他のビニル系６一単量体の少くとも１種との混合物である。この単量体（
Ｉ＞としては大別すると次の４種の単量体が含まれる。

即ち（但しＲｓ　ｎ　％　ｍ　％　ｌ及びＸは上記に同じ）
の４種の単量体である。

上記式（Ｉ［）で表される長鎖アルキルアクリル酸また
はメタクリル酸エステルとしては長鎖アルキル部分の炭
素数が１２−２２の範囲、好ましくは１６−１８のもの
が採用される。

式（Ｉ［）で表わされる長鎖アルキルビニルエーテルと
しては長鎖アルキル部分の炭素数が１２−２２、好まし
くは１６−１８のものが採用され、好ましい具体例とし
てオクタデシルビニエーテル、ヘキサデシルビニルエー
テルを例示出来る。

式（ＩＶ）で表わされる長鎖アルキル（メタ）アクリル
アミドとしてもそのアルキル部分の炭素数が１２−２２
のもの好ましくは１６−１８のものが使用され、好まし
い具体例としてヘキサデシルアクリルアミド、オクタデ
シルメタクリルアミドを挙げることが出来る。

式（Ｖ）で表わされるポリフルオロ長鎖アルキル（メタ
）クリレートとしては長鎖アルキル部分の炭素数が１〜
１３、置換弗素原子数が２〜２０の範囲のものが採用さ
れ、好ましい具体例としてＩＨ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフ
ルオロペンチルアクリレート、ＩＨ，ＩＨ１２Ｈ，２Ｈ
−へブタデカフルオロデシルメタクリレートを例示出来
る。これ等各車量体は単独であるいは２種以上混合して
使用される。

本発明において使用される前記単量体と共重合可能な他
のビニル系単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸
、マレイン酸、イタコン酸、アリル酢酸、アクリロニト
リル、メタクリレートリル、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド、ジアセトンアクリルアミド、アクリル酸メチ
ル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリ
ル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、
アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシ
エチル、アクリル酸またはメタクリル酸ジエチレングリ
コールエステル、アクリル酸または、メタクリル酸のポ
リエチレングリコールエステル、アクリル酸メチルアミ
ノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリ
ル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジエヂルアミ
ノエチル、ビニルエステル類、１．４ブヂレングリ］−
ルジアクリレート、１．４ブチレングリ−１−ルジメタ
クリレート、１．６−ヘキサンジオールジアクリレート
、１、・６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペ
ンチルグリコール、ジアクリレート、ネオペンチルグリ
コールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジア
クリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート
、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリ
スリトールトリメタクリレート、トリメチロールプロパ
ントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタ
クリレート、エポキシアクリレート、ウレタン変性アク
リレート、オリゴエステルアクリレート、等が挙げられ
これらは必要に応じて２種以上併用してもよい。　゛本発明において使用される活性放射線としては、紫外線
、電子線などの線源を用いることができる。

紫外線を用いる場合には通常の紫外線硬化の際に使用さ
れる光反応開始剤又は（及び）増感剤を併用する。この
際使用される光反応開始剤としては、一般に紫外ｗＡ硬
化型塗料の開始剤、増感剤として用いられている各種の
ものが使用出来る。例えばベンゾイン、ベンゾインメチ
ルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプ
ロピルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、２−メチ
ルベンゾイン、ベンゾフェノン、ミヒラーズケトン、ベ
ンジル、ベンジルジメチルケタール、アントラキノン、
メチルアントラキノン、ジアセチル、アセトフェノン、
ジフェニルジスルフィドアントラセン、などまたこれら
とアミン類などの少量の増感剤と併用したものなどをあ
げることが出来る。

また本発明においては他のポリマーまたはオリゴマー系
化合物を併用することも出来、この際の他のポリマーと
しては、たとえばエチレン−酢酸ビニル、エチレン−ア
クリル酸などのエチレン系共重合体、ポリスチレン、ス
ヂレンーブタジエン共重合体、ゴム類、セルロース誘聯
体、ブチラール、ポリビニルアルコール、ポリアミド、
ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、エボ４−シメラミ
ン、ポリエステル、ポリエーテルポリウレタン、及び上
記のオリゴマー状化合物等が例示出来、これ等は通常０
．５−８０重量％の割合で使用される。

更に本発明に於いては無機質添加剤を使用することを妨
げない。この際の無機質添加剤は例えば熱伝導性の低下
を避けるため、又通電加熱等の場合はその導電性を妨げ
ない等の目的で使用され、好ましい具体例として金属粉
たとえば銀、銅、鉄、アルミニウム等、金属酸化物粉末
たとえばアルミナ、チタン白、ガラス等、無機塩粉末た
とえば炭酸カルシウム、硫酸ナトリウム、クレー類等を
あげることが出来、その使用量は通常単量体の合計量と
他の添加物との総量に対して１０−８０重量部程度であ
る。

本発明に於ける熱転写記録材料としては従来から知られ
ている各種の材料がいずれも使用出来、たとえば特開昭
５９−１０１３９９号や特開昭５９−ＩＮ２Ｏ３号等に
開示されている熱昇華転写記録材料、特開昭５６−８９
９８４号、特開昭５７−１６０６９１号等に開示されて
いる複数回使用熱転写記録材料等を例示出来る。

特に好ましいのは、熱転写型記録媒体であり、顔料、ワ
ックス、ｍｔＩＩ４などにより構成されているものであ
る。詳細に述べると、ポリエチレンテレフタレートフィ
ルム、ポリイミドフィルム、コンデンサー紙等の２〜１
５μｍの薄膜耐熱フィルム上に、パラフィンワックス、
マイクロクリスタリンワックス、酸化ワックス、カルナ
バワックス、密ロウやモンタン酸のエステル化ワックス
、酸ワツクス等のワックスから選ばれたワックス及びポ
リエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン
−アクリル酸エステル共重合体、ポリスチレン等の樹脂
及び着色成分であるカーボンブラック、染料便覧記載の
有機顔料より成るインク成分が塗設されている。インク
成分に対するワックス、樹脂及び着色成分の割合は、ワ
ックスがインクの　。

４０〜９０％、樹脂が０〜３０％、着色成分が５〜２５
％である事が好ましい。

本発明の熱転写記録材料としては熱溶融転写型記録媒体
が望しいものであるが、特に融点５０〜８５℃のワック
スを含有した溶融型のものに対して効果が大きい。

本発明の活性放射線硬化性物質を用いて、熱転写記録媒
体の側面にその硬化層を形成する手段としては、この硬
化層が形成されるかぎり、特に限定されるものではない
。その代表的な手段を挙げるとロール状に１１回され辷
熱転写記録媒体に対してその側面から適宜な手段たとえ
ば刷毛、スプレー等の塗布手段により、上記硬化性物質
好ましくはその溶剤溶液を塗布し、乾燥後、活性放射線
を照射して硬化せしめる手段である。この際の該活性放
射線硬化性物質の硬化層の塗布膜厚は通常１〜５０μｍ
ｖｉ度である。またこの際使用される溶剤としては活性
放射線硬化性物質を溶解しうる溶剤であれば広く各種の
ものが使用される。

〔実施例〕

以下に実施例を示して本発明を具体的に説明する。但し
下記例に於いて部とあるは重量部を示すものとする。

実施例１゜厚さ３．５μｍのポリエチレンフタレートフィルム上に
下記成分のインクを厚さ４．０μｍになるように塗設し
た。

インク成分カーボンブラック２０部、酸化ワックス（ｍｐ７２℃）２５部、パラフィンワックス（ｍｐ６９℃）５３部、エチレン−
酢酸ビニル共重合体２部、得られたフィルムを８Ｍ幅にカットした後、巻きシン直
径１ＣＩｎのコアに２７０ｍ巻きつけた。このロール化
されたフィルムに対して側面に本発明の硬化処理を下記
の如く行った。即ち、アクリル酸ｎ−７１クタデシル７
５部、アクリル酸１５部、ペンタエリスリトールトリメ
タクリレート５部、ベンジルジメチルケタール５部を含
んだ、１％酢酸エチル溶液を、刷毛によりロールの側面
に乾燥膜が５μ−になるように塗布し、風乾した。風乾
後、紫外線ランプにより紫外線光を照射、硬化させた。

比較例１゜上記実施例に於いて本発明の硬化処理を全く行わない熱
転写記録媒体。

上記実施例１並びに比較例１の各記録媒体を６０部湿度
４０％で２時間放置後、サーマルプリンターによる印字
を行った。その結果、本発明の実施例量は、ロール外へ
のインクのにじみもなく、良好な印字走行性及び品質が
得られたのに対し、比較例のものではＯ−ルの側面にイ
ンクかにじみ出しており、印字時にフィルムの提供不良
が発生、良好な印字を得ることが出来なかった。

実施例２゜厚さ３．５μｍのポリエチレンフタレートフィルム上に
実施例１と同じ成分のインクを厚さ４．０μ劉になるよ
うに塗設した。

得られたフィルムを実施例１と同様に８ｍ幅にカットし
た後、巻きシン直径１ｃＩＲのコアに２７０ｍ巻きつけ
た。このロール化されたフィルムに対して側面に本発明
の硬化処理を下記の如く行った。

即ち、ヘキサデシルビニルエーテル６５部、メタクリル
酸１５部、メタクリロニトリル２０部、アセトフェノン
５部を含んだ、１％酢酸エチル溶液を添加後、実施例１
と同様に刷毛によりロールの側面に乾燥膜が５μｍにな
るように塗布し、風乾した。

風乾後、紫外線ランプにより紫外線光を照射、硬化さ「
た。

比較例２゜上記実施例２に於いて本発明の硬化処理を全く行わない
熱転写記録媒体。

上記実施例２並びに比較例２の各記録媒体を６０部湿度
４０％で２時間放置後、サーマルプリンターによる印字
を行った。その結果、本発明の実施例量は、ロール外へ
のインクのにじみもなく、良好な印字行性及び品質が得
られたのに対し、比較例のものではロールの側面にイン
クかにじみ出しており、印字時にフィルムの提供不良が
発生、良好な印字を得ることが出来なかった。、実施例
３゜実施例１と同様に厚さ３．５μ譜のポリエチレンフタレ
ートフィルム上に実施例１と同じ成分のインクを厚さ４
．０μｍになるように塗設した。

得られたフィルムを実施例１と同様に８ＩＩＩＲ幅にカ
ットした後、巻きシン直径１ａａのコアに２７０ｍ巻き
つけた。このロール化されたフィルムに対して側面に本
発明の硬化処理を下記の如く行った。

即ち、オクタデシルメタクリルアミド８０部、ペンタエ
リスリトールトリメタクリレート１５部、ジフェニルジ
スルフィド５部を含／υだ１％酢酸エチル溶液を添加後
、実施例１と同様に刷毛によりロールの側面に乾燥膜が
５μｍになるように塗布し、風乾した。風乾後、紫外線
ランプにより紫外線光を照射、硬化させた。

比較例３゜上記実施例３に於いて本発明の硬化処理を全く行わない
熱転写記録媒体。

上記実施例３並びに比較例３の各記録媒体を６０℃湿度
４０％で２時間放置後、サーマルプリンターによる印字
を行った。その結果、本発明の実施例量は、ロール外へ
のインクのにじみもなく、良好な印字行性及び品質が得
られたのに対し、比較例のものではロールの側面にイン
クかにじみ出しており、印字時にフィルムの提供不良が
発生、良好な印字を得ることが出来なかった。

実施例４゜実施例１と同様に厚さ３．５μｍのポリエチレンフタレ
ートフィルム上に実施例１と同じ成分のインクを厚さ４
．０μｍになるように塗設した。

得られたフィルムを実施例１と同様に８Ｈ幅にカットし
た後、巻きシン直径１　ｃｍのコアに２７０ｍ巻きつけ
た。このロール化されたフィルムに対して側面に本発明
の硬化処理を下記の如く行った。

即ち、ＩＨ，ＩＨ，５Ｈ−オクタフルオロペンチルアク
リレート７５部、トリメチロールプロパントリメタクリ
レート２０部、ベンゾインエチルエーテル５部を含んだ
、１％酢酸エチル溶液を添加後、実施例１と同様に刷毛
によりロールの側面に乾燥膜が５μｍになるにうに塗布
し、風乾した。風乾後、紫外線ランプにＪ：り紫外線光
を照射、硬化させた。

比較例４゜上記実施例４に於いて本発明の硬化処理を全く行わない
熱転写記録媒体。

上記実施例４並びに比較例４の各記録媒体を６０℃湿度
４０％で２時間放置後、１ノ゛−マルプリンターによる
印字を行った。その結果、本発明の実施例量は、ロール
外へのインクのにじみもなく、良好な印字行性及び品質
が得られたのに対し、比較例のものではロールの側面に
インクかにじみ出しており、印字時にフィルムの提供不
良が発生、良好な印字を得ることが出来なかった。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の熱転写記録媒体の一例を示す図面であ
り、その（イ）はこれの平面図であり、その（ロ）はこ
れをロール状に捲回した状態を示す。（１）・・・・・・・・・・・・熱転写記録媒体（２）
、（２１・・・・・・その夫々の側面（３）・・・・・
・・・・・・・活性放射線硬化性物質の硬化層（勾・・
・・・・・・・・・・基材（５）・・・・・・・・・・・・インク層・　（以上）出願人　　日東電気工業株式会社手続補正型（自発）１．事件の表示昭和６０年特許願第２４２／Ｉ　１　／Ｉ同２、発明の
名称熱転写記録媒体３、補正をする者事件との関係　出願人住所　　大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号氏名　　日
東電気工業株式会社代表者　　鎌居　五朗４、代理人〒５３０　　大阪市北区南森町１の１の２５　八千代ビ
ル南館′ｅｔＯ［３（３１４）　０２４８番５、補正の対象特許請求の範囲６、補正の内容補正の内容１、特許請求の範囲を別紙の通り訂正する。（以上）ｆｉｌ熱転写記録媒体の側面に、下記一般式％式％示す。またＲ′′はＯｎ＋−１２，、、、を、Ｘはト１
またはＦを、　　　　（ｎは１２−２２の整数を、ｍは
０−３の整数を、７は１−１０の整数を示す。但しＲ′
がＯＲ“のどきはＲはＨを示す）で表わされる単量体の少くども１種、または、これ等単
量体と共重合可能な他のビニル系単量体の少くとも１種
と上記一般式で表される単量体とを活性放射線により重
合硬化してなる硬化物から成る層を形成して成る熱転写
記録媒体。（２）上記共重合体において、共重合可能な他のビニル
系単量体が、アクリル酸、メタクリル酸、ア〉リロニト
リルまたはメタクリロニトリルである４許請求の範囲第
１項記載の熱転写記録媒体。（３）熱転写記録媒体が熱溶融転写型記録媒体であ５特
許請求の範囲第１項に記載の熱転写記録媒体。（４）熱転写記録媒体が融点５０〜８５℃のワックスを
宜有したものである特許請求の範囲第１項に記載）熱転
写記録媒体。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）熱量が印加される側に、下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但しＲはＨまたはＣＨ＿３を、Ｒ′はＣＯＯＲ″、Ｏ
Ｒ″、ＣＯＮＨＲ″またはＣＯＯ（ＣＨ＿２）＿ｍ（Ｃ
Ｆ＿２）＿ｌ−Ｘを示す。またＲ″はＣ＿ｎＨ＿２＿ｎ
＿＋＿１を、ＸはＨまたはＦを、ｎは１２−２２の整数
を、ｍは０−３の整数を、ｌは１−１０の整数を示す。但しＲ′がＯＲ″のときはＲはＨを示す）で表わされる単量体の少くとも１種、または、これ等単
量体と共重合可能な他のビニル系単量体の少くとも１種
と上記一般式で表される単量体とを活性放射線により重
合硬化してなる硬化物から成る層を形成して成る熱転写
記録媒体。
（２）上記共重合体において、共重合可能な他のビニル
系単量体が、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロニト
リルまたはメタクリロニトリルである特許請求の範囲第
１項記載の熱転写記録媒体。
（３）熱転写記録媒体が熱溶融転写型記録媒体である特
許請求の範囲第１項に記載の熱転写記録媒体。
（４）熱転写記録媒体が融点５０〜８５℃のワックスを
含有したものである特許請求の範囲第１項に記載の熱転
写記録媒体。