JPH0578434B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は昇華性感熱転写記録方式における被記
録体用コーテイング組成物に関する。 〔従来の技術〕 最近のオフイスオートメーシヨンの急速な普及
に伴ない、その中核となるパソコン、ワードプロ
セツサー、オフコン等に於いてカラーデイスプレ
ーが急増し、カラー信号からの記録方式の実用化
の要請が急速に高まつており、また乾式複写機の
分野でもそのカラー化への要望は強いものがあ
る。 従来のカラー記録方式としてはライトペン方
式、ワイヤドツト方式、インクジエツト方式など
があるが、それぞれ記録速度が遅い、騒音が出
る、インクの出る微小ノズルがつまるなどの欠点
があつた。これに対し昇華型感熱転写記録方法
は、音の発生がなく複写機の取扱、保守、管理が
容易であるなどの特徴がある。又、本法は昇華性
色素を塗布した転写シートを感熱記録ヘツドで加
熱して被記録体に色素を昇華転写し、カラー記録
を得る方法であるため、感熱ヘツドに印加するエ
ネルギーを調節することにより色素の昇華量を制
御できるため階調表現が容易であり他の記録方法
に比べ特にフルカラーハードコピーを得るのに有
利である。しかしながら本法に関しては記録原理
と特徴が上記したように発表されていても、昇華
性分散染料による発色性と色調の鮮明性に優れる
被記録体がいまだ開発されていないというのが現
状であり、上市された例は無くその開発が強く要
望されていた。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明の目的は、昇華型感熱転写記録方式にお
いて昇華性分散染料で容易に染色され、かつ発色
性及び鮮明性が優れた乾式転写用記録体のコーテ
イング組成物を提供することにある。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明に従つて、活性エネルギー線で硬化し得
る架橋剤10〜70重量部と、少なくとも１種類の
（メタ）アクリル酸アルキルエステル重合体であ
つて、（メタ）アクリル酸アルキルエステル成分
を50重量％以上含有し、そのTgが０℃以上であ
る重合体90〜30重量部（両者の和が100重量部と
なる様に選ぶ）とからなることを特徴とする昇華
型分散染料感熱転写記録方式の被記録体用コーテ
イング組成物が提供される。 本発明によれば、基体（好ましくはフイルム状
又は紙状）の表面に上記の特定の（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステル重合体と架橋剤を主成分と
するコーテイング組成物を例えば0.5〜100μｍの
厚さに塗布し活性エネルギー線でキユアリングし
て得られる被記録体が昇華性分散染料により容易
に染色されかつその発色性及び鮮明性にすぐれて
いることが見出された。 本発明に用いられる（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステル重合体は置換又は未置換のアルキル基
を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルの
重合体あるいはその共重合体である。共重合性モ
ノマーとしては例えば、スチレン、（メタ）アク
リル酸などが挙げられる。アルキル基の置換基と
しては例えばヒドロキシル基、アミノ基、カルボ
キシル基、アリール基などが挙げられる。本発明
に必須の（メタ）アクリル酸アルキルエステル重
合体は（メタ）アクリル酸アルキルエステル成分
を50重量％以上含有する重合体であつてかつその
Tgが０℃以上である。 重合体のTgが０℃未満の場合、得られた被記
録体の表面を指触した際にねばつく状態、すなわ
ちタツク状態になり易く、このような状態の被記
録体はすぐに汚れてしまい実用上問題がある。一
方重合体中の（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ル成分が50重量％未満の場合は、昇華性の分散染
料による発色性が低下する。 （メタ）アクリル酸アルキルエステル重合体の
配合量は、架橋剤と重合体の混合物100重量部に
対して30〜90重量部、好ましくは40〜85重量部で
ある。（メタ）アクリル酸アルキルエステル重合
体の量が30重量部未満になると昇華性の分散染料
による発色性が低下するようになり、逆に90重量
部を越えると、表面タツク状態になつたり、活性
エネルギー線によるキユアリング性が劣つたり、
基材に対する密着性が低下したりするようにな
る。 （メタ）アクリル酸アルキルエステル重合体の
具体例としては、メチルメタクリレート、sec−
ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリ
レート、イソブチルメタクリレート、ベンジルメ
タクリレート、フエニルメタクリレート、エチル
メタクリレートなどのホモポリマー；メチルメタ
クリレート／スチレン＝80／20重量部、メチルメ
タクリレート／エチルアクリルレート＝95／５、
メチルメタクリレート／メチルアクリレート＝
90／10、メチルメタクリレート／ｎ−ブチルメタ
クリレート＝40／60、メチルメタクリレート／エ
チルメタクリレート＝30／70、メチルメタクリレ
ート／エチルアクリレート＝70／30、メチルメタ
クリレート／メチルアクリレート／メタクリル酸
＝60／35／５、メチルメタクリレート／ラウリル
メタクリレート＝90／10、メチルメタクリレー
ト／メチルアクリレート／２−ヒドロキシエチル
メタクリレート＝80／15／５、メチルメタクリレ
ート／iso−ブチルメタクリレート／ジメチルア
ミノエチルメタクリレート＝80／15／５などのコ
ポリマーを挙げることができ、これらの重合体は
１種を単独で使用することもでき、また２種以上
混合して使用してもよい。 架橋剤は、活性エネルギー線で硬化し得るもの
で、（メタ）アクリル酸アルキルエステル重合体
と相溶性の良いものであれば、どのようなもので
も使用できるが、線源が紫外線である場合は、重
合性基としてメタアクリロイルオキシ基又はアク
リロイルオキシ基を有する少なくとも１種の多官
能性モノマーであるか、又は少なくとも１種のそ
のような多官能性モノマーと少なくとも１種の一
官能性モノマーとからなるものであることが好ま
しい。なお、多官能性モノマーはコーテイング剤
を活性エネルギー線でキユアリングするためには
必須であるが、１官能性モノマーは必須ではな
い。 しかし、溶剤を使用せずにコーテイング組成物
を塗布する場合はコーテイング組成物の粘度を下
げるために１官能性モノマーを用いた方がよい。 （メタ）アクリロイルオキシ基を有するモノマ
ーの例としているポリエーテルアクリレートもし
くはポリエーテルメタクリレート系（以下、「ア
クリレートもしくはメタクリレート」を単に
「（メタ）アクリレート」と略記する。）、ポリエス
テル（メタ）アクリレート系、ポリオール（メ
タ）アクリレート系、エポキシ（メタ）アクリレ
ート系、アミドウレタン（メタ）アクリレート
系、ウレタン（メタ）アクリレート系、スピロア
セタール（メタ）アクリレート系及びポリブタジ
エン（メタ）アクリレート系等のモノマー、オリ
ゴマーを挙げることができる。 このようなモノマーもしくはオリゴマーの具体
例としては１，２，６−ヘキサントリオール／プ
ロピレンオキシド／アクリル酸、トリメチロール
プロパン／エチレンオキシド／メタクリル酸、ト
リメチロールプロパン／プロピレンオキシド／ア
クリル酸、ペンタエリスリトール／エチレンオキ
シド／アクリル酸から合成されたポリエーテル
（メタ）アクリレート；アジピン酸／１，６−ヘ
キサンジオール／アクリル酸、コハク酸／１，４
−ブタンジオール／アクリル酸、コハク酸／トリ
メチロールエタン／アクリル酸、セバチン酸／
１，６−ヘキサンジオール／メタクリル酸等から
合成されたポリエステル（メタ）アクリレート；
エチレングリコールジアクリレート、トリエチレ
ングリコールジアクリレート、エチレングリコー
ルジメタクリレート、ヘキサプロピレングリコー
ルジアクリレート、ネオペンチルグリコールジア
クリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリ
レート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレー
ト、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、
ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリ
レート、ラウリルメタクリレート、シクロヘキシ
ルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリ
レート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、
１，４−ブタンジオールモノアクリレート、ベン
ジルメタクリレート、エチルカルビトールアクリ
レート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、トリメチロールエタントリメタクリレート、
ペンタエリスリトールペンタアクリレート、ペン
タエリスリトールトリメタクリレート、ジペンタ
エリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエ
リスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリ
スリトールヘキサメタクリレート、２，２−ビス
（４−アクリロキシエトキシフエニル）プロパン、
２，２−ビス（４−アクリロキシジエトキシフエ
ニル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクリロ
キシジエトキシフエニル）プロパン、２，２−ビ
ス（４−アクリロキシプロポキシフエニル）プロ
パン等の（メタ）アクリレート又はポリオール
（メタ）アクリレート；ジグリシジルエーテル化
ビスフエノールＡ／アクリル酸、ジグリシジルエ
ーテル化ポリビスフエノールＡ／アクリル酸、ト
リグリシジルエーテル化グリセリン／アクリル
酸、トリグリシジルエーテル化トリメチロールエ
タン／メタクリル酸、ジグリシジルエーテル化ア
ニリン／アクリル酸等のエポキシ（メタ）アクリ
レート；γ−ブチロラクトン／Ｎ−メチルエタノ
ールアミン／ビス（４−イソシアナトシクロヘキ
シル）メタン／２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、γ−ブチロラクトン／Ｎ−メチルエタノール
アミン／２，６−トリレンジイソシアネート／テ
トラエチレングリコール／２−ヒドロキシエチル
アクリレート等のアミドウレタン（メタ）アクリ
レート；２，６−トリレンジイソシアネートジア
クリレート、イソホロンジイソシアネートジアク
リレート、イソホロンジイソシアネートジメタク
リレート、ヘキサンジオール／イソホロンジイソ
シアネート／２−ヒドロキシエチルアクリレート
から合成されたウレタンアクリレート、ヘキサメ
チレンジイソシアネートジアクリレート等のウレ
タンアクリレート；ジアリリデンペンタエリスリ
ツト／２−ヒドロキシエチルアクリレートから合
成されたスピロアセタールアクリレート；エポキ
シ化ブタジエン／２−ヒドロキシエチルアクリレ
ートから合成されたアクリル化ポリブタジエン等
が挙げられ、これらのモノマー及びオリゴマーは
単独又は２種以上の混合系で使用される。 前記モノマー、オリゴマーの中でも次の一般
式、

【化】 〔式中、ａは１〜４の整数であり、Ｘは少なく
とも３個以上が一般式：

〔発明の効果〕

本発明のコーテイング組成物を用いて調製され
た分散染料乾式転写用被記録体は、昇華性の分散
染料で容易に染色され、かつ発色性及び鮮明性が
従来のものに比べ格段に優れたものであると共
に、高い耐熱性を有し、かつ分散染料の乾式転写
を低温・短時間で実施できる。したがつて、本発
明のコーテイング組成物及び得られる被記録体
は、例えば、カラーコピー用、電子写真用又は情
報記録用の乾式転写発色用材料として極めて有用
であり、その工業的価値は大である。 〔発明の実施例〕 以下において、本発明の実施例を掲げ、更に詳
細に説明する。なお、実施例及び比較例中、「部」
はすべて重量部を表わす。 参考例 １ 転写シートの作成： 市販の転写紙に、カヤセツトブルー136（日本化
薬）の５％トリクロロエチレン溶液を均一に塗布
して転写シートを作成した。 参考例 ２ 乾式転写記録方法： ヒユージングプレスXVOB6.5／14型（カーネ
ギサー社製）を用い乾式転写発色用被記録体の染
色層面に参考例１の転写シートを置き、接触圧力
２Kg／cm²、温度155℃、時間10秒の条件で乾式転
写捺染を行なつた。 参考例 ３ 表面タツク性評価性： 乾式転写記録前の発色用被記録体の染色層表面
を指触し、表面のべとつき又は粘着性があるもの
をタツク有り、無いものをタツクフリーとして評
価した。 参考例 ４ 染色濃度測定法： 染色濃度はカラーアナライザー（日立製、307
型）を用い光線透過率Ｔを測定し、−logTとして
求めた。 実施例１、比較例１〜４ 表に示すコーテイング組成物を混合、調製
後、これらを100μｍ厚のポリエステルフイルム
上に浸漬法により均一に塗布した。これを空気中
で紫外線を照射すると膜厚5μｍの染色層を有す
る分散染料乾式転写発色用被記録体が得られた。 これらの被記録体について、評価試験を参考例
１〜４に従つて行なつたところ表のような結果
が得られた。

【表】 実施例２〜３、比較例５〜８ コロナ放電処理した100μｍのポリエステルフ
イルム上に表に示すコーテイング組成物を浸漬
法により均一に塗布した。これらを空気中で紫外
線照射すると膜厚4μｍの染色層を有する分散染
料乾式転写発色用被記録体が得られた。 これらの被記録体について、参考例１〜４に従
つて評価試験を行なつた結果を表に示す。

【表】 実施例 ４ ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート10
部、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート
20部、ジペンタエリスリトールテトラアクリレー
ト10部、テトラヒドロフルフリルアクリレート40
部、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフエノ
ン６部からなる組成物を100μｍのポリエステル
フイルムの片面にロールコーターにより塗布した
後、空気中で紫外線を照射し、膜厚7μｍの非移
染層を設けた。 このフイルムの非移染層の反対面に、ジペンタ
エリスリトールヘキサアクリレート５部、ジペン
タエリスリトールペンタアクリレート５部、ジペ
ンタエリスリトールテトラアクリレート５部、コ
ハク酸／トリメチロールエタン／アクリル酸から
合成されたオリゴマー25部、アクリルポリマー
A60部（ブチルメタクリレート／メチルメタクリ
レート＝60／40、Tg50℃）、メチルエチルケトン
150部、DMF50部、ベンジルジメチルケタール６
部からなる組成物をロールコーターにより塗布し
た後、空気中で紫外線を照射して、膜厚4μｍの
染色層を設けた。 得られた被記録体の染色層について、参考例１
〜４に準じて評価試験を行なつたところ、染色濃
度は−logT＝0.55を示し、かつ表面タツク性も
良好でタツクフリーを示した。 又、この染色した被記録体を10枚重ね、２Kgの
重しをのせ３ケ月間放置しておいても、非移染層
への染料の移行はほとんど認められなかつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 活性エネルギー線で硬化し得る架橋剤10〜70
   重量部と、少なくとも１種類の（メタ）アクリル
   酸アルキルエステル重合体であつて、（メタ）ア
   クリル酸アルキルエステル成分を50重量％以上含
   有し、そのTgが０℃以上である重合体90〜30重
   量部（両者の和が100重量部となる様に選ぶ）と
   からなることを特徴とする昇華型分散染料感熱転
   写記録方式の被記録体用コーテイング組成物。 ２ 上記架橋剤が紫外線硬化性の少なくとも１種
   類の多官能性モノマーであることを特徴とする特
   許請求の範囲第１項記載の昇華型分散染料感熱転
   写記録方式の被記録体用コーテイング組成物。 ３ 上記多官能性モノマーが重合性（メタ）アク
   リロイルオキシ基を含有することを特徴とする特
   許請求の範囲第２項記載の昇華型分散染料感熱転
   写記録方式の被記録体用コーテイング組成物。