JPH0442364B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPH0442364B2
JPH0442364B2 JP61018043A JP1804386A JPH0442364B2 JP H0442364 B2 JPH0442364 B2 JP H0442364B2 JP 61018043 A JP61018043 A JP 61018043A JP 1804386 A JP1804386 A JP 1804386A JP H0442364 B2 JPH0442364 B2 JP H0442364B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
component
polymer
weight
parts
monomer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP61018043A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS62178502A (ja
Inventor
Osamu Iwamoto
Tooru Ono
Koji Kusumoto
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tokuyama Corp
Original Assignee
Tokuyama Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tokuyama Corp filed Critical Tokuyama Corp
Priority to JP61018043A priority Critical patent/JPS62178502A/ja
Priority to US07/007,611 priority patent/US4782100A/en
Publication of JPS62178502A publication Critical patent/JPS62178502A/ja
Publication of JPH0442364B2 publication Critical patent/JPH0442364B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
    • A61K6/884—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
    • A61K6/887—Compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/10—Esters
    • C08F222/1006—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols
    • C08F222/102—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols of dialcohols, e.g. ethylene glycol di(meth)acrylate or 1,4-butanediol dimethacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
    • C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Plastic & Reconstructive Surgery (AREA)
  • Dental Preparations (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕 本発明は特定のジエステル化合物を主成分とす
る歯科用補綴剤に関する。 〔従来技術及び発明が解決しようとする問題点〕 現在、歯科分野に於いて、義歯、義歯床、義歯
裏装材、補修用即時重合レジン等の補綴剤として
は、一般にポリメチルメタクリレート（以下
PMMAと略す）、ポリエチルメタクリレート（以
下PEMAと略す）、及びメチルメタクリレートと
エチルメタクリレートの共重合体（以下、
PMMA−PEMAと略す）等のポリマー成分；メ
チルメタクリレート（以下、MMAと略す）等の
モノマー成分よりなる二成分系補綴剤が用いられ
ている。このような二成分系補綴剤は、両成分を
混合し、ラジカル開始剤を用いて硬化させること
によつて歯科用補綴物とすることができる。上記
二成分系補綴剤のモノマー成分は、ポリマー成分
を短時間で溶解することができる。このため、モ
ノマー成分とポリマー成分とが均一に混合され、
得られる歯科用補綴物の機械的な物性の向上を計
ることができる。また、モノマー成分とポリマー
成分との混合物の粘度を適度に調節することによ
つて、臨床又は技工上の操作を容易にすることが
できるという利点も有する。 しかしながら、モノマー成分の主たる化合物で
あるメチルメタクリレートは、強い刺激臭があ
る、口膣内粘膜、皮膚等に強い刺激がある、
重合時の発熱が大きい等の問題がある。近年これ
らの問題を改善する目的でモノマー成分としてイ
ソブチルメタクリレート又はブチルメタクリレー
トを主成分とした製品が上市されたが、発熱につ
いては改良されたものの臭い、刺激についてはま
だ十分満足のできるものではなく、これらの性質
の改善が望まれている。 一方、西ドイツ公開特許広報第1817716号には、
２−アセトキシエチルアクリレート又は−メタク
リレートが記載されている。しかしながら、これ
らの化合物を重合して得たゲルはゲルクロマトグ
ラフイーに用いられることが記載されているのみ
である。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らは上記問題点を解決するために、ポ
リマーを短時間で溶解しかつより低臭気、低刺激
性化合物の探索を行なつた結果、特定の構造のジ
エステル化合物が、ポリマーの溶解性を示し、か
つ低臭気、低刺激性であることを見出し本発明を
完成させるに至つた。 即ち、本発明は下記一般式 （但し、R1は水素原子又はアルキル基を示し、
R2はアルキレン基を示し、R3はアルキル基であ
る。）で示されるジエステル化合物を主成分とす
る歯科用補綴剤である。 上記一般式（）中のR1は、水素原子又はア
ルキル基であれば何ら制限なく用い得る。一般に
歯科用補綴剤とて必要な性状、即ち、重合して得
られる補綴物の機械的強度、皮膚又は口膣粘膜に
対する低刺激性、低臭気及び前記した二成分系補
綴剤として用いる場合のポリマーの溶解性等を勘
案すると、アルキル基は炭素数が１〜４、さらに
１〜２であることが好ましい。また、上記一般式
（）中のR2は、アルキレン基が特に制限なく採
用されるが、上記と同様の理由により炭素数が１
〜６、さらに２〜４であることが好ましい。さら
にまた、上記一般式（）中のR3は、アルキル
基であれば特に制限されないが、やはり上記と同
様の理由により、炭素数が１〜６、さらに１〜４
であることが好ましい。 前記一般式（）中のR1及びR3のアルキル基
として本発明で好適なものを具体的に例示する
と、 −CH3、−CH2CH3、−（CH2）2CH3、
【式】 −（CH2）3CH3、
【式】
【式】−（CH2）4CH3、 −（CH2）5CH3等である。また、前記一般式
（）中のR2のアルキレン基として本発明で好適
なものを具体的に例示すると、 −CH2−、（―CH2）―2、
【式】 （―CH2）―3、
【式】（―CH2）―4、
【式】
〔効果〕
前記一般式〔〕で示されるジエステル化合物
は、ポリマーの溶解力が高いため、ポリマーから
なる粉成分及びジエステル化合物からなる液成分
の二成分系の歯科用補綴剤として用いた場合、粉
成分の溶解が良好であるため、重合後の機械的強
度が極めて優れた補綴物を得ることができる。ま
た、上記のジエステル化合物は、低刺激臭であ
り、且つ皮膚及び口腔粘膜に対する刺激が低いた
め、口腔内で上記のエステル化合物を用いても患
者に臭気や粘膜刺激による不快感を与えることは
ない。 従つて、本発明の歯科用補綴剤は、歯科分野に
於ける新たなモノマー成分として極めて優れた性
質を有するものであり、その実用価値は大きい。 本発明を具体的に説明するために以下実施例を
挙げるが、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。 実施例 １ ジエステル化合物として以下に示す化合物を用
い、皮膚に対する刺激、臭気及びポリマーの溶解
性のテストを行なつた。 本発明におけるジエステル化合物の刺激につい
ては２つの方法で行なつた。一方は、ドレーブ法
（Draize法）と呼ばれる方法で、他方は舌による
痛みの感覚によるものである。 ドレーズ法の詳細は下記の通りである。アンゴ
ラ兎の背面をバリカンで刈毛し、左側に検体、右
側に対照品を0.05ml塗布し、24時間後の炎症状態
を第１表の評価表に準じて点数をつけ、６羽以上
の平均点を求めた。この平均点が小さいほど皮膚
刺激が小さいことになる。
【表】
【表】 舌による痛みの感覚はジエステル化合物を舌先
端部に１滴滴下し１分後の痛みについて評価を行
なつた。 次に、各種モノマーによるポリマーの溶解速度
の測定は、実際に使用する時の操作性を考慮し
て、ポリマーとモノマーの混合後の粘度上昇（23
℃）により測定を行なつた。粘度の測定はコーン
プレート型粘度計のハイシヤーレオメーター、
IGK−１（石田技研社製）を用い、その経時変化
をＸ−Ｙプロツターで記録した。 ポリマーとしてはPEMA（平均分子量25万、平
均粒径30μｍの球状）を用い、ポリマーとジエス
テル化合物の重量比を1.6に固定し、種々のジエ
ステル化合物による粘度上昇を測定した。 尚、モノマーがMMAの場合は粘度上昇が速す
ぎるため、ポリマーとしてPMMA（平均分子量25
万、平均粒径30μｍの粒状）を用いた。 測定結果を第２表に示す。
【表】 実施例 ２ 本発明の歯科用補綴剤を第３表に示す種々のラ
ジカル開始剤を用いて重合させ、得られた重合体
の曲げ強度の測定を行なつた。用いた歯科用補綴
剤は、下記のポリマー成分とモノマー成分を16：
１の割合で混合したものである。混合後、縦80mm
横50mm厚さ４mmの金型に流し込み窒素気流中加熱
又は常温により重合させた。その板を冷却後、縦
70mm横10mm厚さ2.5mmになるよう切り出し、研摩
を行ない測定試料を作製し、23℃で24時間放置し
た。測定は引張り試験機により支点間距離50mmで
曲げ破壊試験を行なつた。クロスヘツドスピード
は0.5mm／mmである。 結果を第３表に示した。 （ポリマー成分） PEMA（平均分子量50万平均粒径30μｍ）
40重量部 PMMA（ 〃 50万 〃 ）
60重量部 ラジカル開始剤 1.0 〃 顔 料 0.05 〃 （モノマー成分） ジエステル化合物 40重量部 ヘキサンジオールジメタクリレート 60重量部 ハイドロキノンモノメチルエーテル 0.05 〃 硬化促進剤 1.0 〃
【表】
【表】 No.１〜No.12の組成で通法に従い加熱重合又は常
温重合により義歯床及びリベースを作製したとこ
ろ十分な強度を有する義歯床及びリベースが得ら
れた。又No.６、７、８の組成のものを各個トレー
用即時重合レジン急速硬化即時重合レジンとして
使用し、夫々、トレー及び暫間歯を作製したとこ
ろ、十分な性能のものが得られた。 実施例 ３ 実施例２と同様に金型に下記のポリマー成分と
モノマー成分の混合物を流し込み、市販の可視光
照射器「トライアドキユアユニツト」（デンツプ
ライ社製）で20分間光照射し、硬化させた。以下
実施例２と同様の方法により曲げ破壊試験を行な
つた。 結果を第４表に示した。 （ポリマー成分） PEMA（平均分子量50万平均粒径30μｍ）
80重量部 PMMA（平均分子量50万 〃 ）
20重量部 ラジカル開始剤 0.5 〃 （モノマー成分） ジエステル化合物 50重量部 ウレタンジメタクリレート（ヒドロキシエチルメ
タクリレートと２，２，４−トリメチルヘキシル
−１，６−ジイソシアネートの反応生成物）
50重量部 硬化促進剤 0.5重量部 リンゴ酸 0.1重量部 ブチルヒドロキシトルエン 0.05重量部
【表】 上記No.１〜４の組成を義歯床のリベースとして
使用したところ良好な適合性を有するリベースが
得られた。 実施例 ４ 実施例２のNo.６に於けるポリマー成分の
PEMAとPMMAを第５表に示すポリマーに、ま
た、モノマー成分のヘキサンジオールジメタクリ
レートを第５表に示すモノマーにかえた以外は、
実施例２のNo.６と同様にして重合させた。結果を
第５表に併せて示した。
【表】 実施例 ５ 常温重合タイプの歯科用補綴剤を重合させてゴ
ム弾性を有する補綴物を作り、その硬さを
JIS6301（加硫ゴム物理試験方法）に準じてスプリ
ング式硬化試験（Ａ形）を行つた。測定試料は、
縦横20mm、厚さ15mmの直方体に成形したものを用
いた。尚ポリマー成分とモノマー成分の重量比は
１とした。 歯科用補綴剤の組成は以下の通りである。 （ポリマー成分） PEMA（平均分子量25万平均粒径30μｍ）
100重量部 ベンゾイルパーオキサイド 1.0 〃 顔 料 0.05 〃 （モノマー成分） ジエステル化合物 60重量部 トリデシルメタクリレート 40 〃 ジ・ｎ−ブチルフタレート 20 〃 Ｎ，N′−ジ（ｐ−ヒドロキシエチル）−ｐ−トル
イジン １ 〃 ブチルヒドロキシトルエン 0.05 〃 硬度の測定結果を第７表に示す。
【表】
【表】 上記実施例No.１〜７を義歯床用軟性レジンとし
て義歯床の裏装に使用したところ良好な弾性を有
する義歯床が得られた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 下記式 （但し、R1は水素原子又はアルキル基を示し、
    R2はアルキレン基を示し、R3はアルキル基を示
    す。） で示されるジエステル化合物を主成分とする歯科
    用補綴剤。
JP61018043A 1986-01-31 1986-01-31 歯科用補綴剤 Granted JPS62178502A (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP61018043A JPS62178502A (ja) 1986-01-31 1986-01-31 歯科用補綴剤
US07/007,611 US4782100A (en) 1986-01-31 1987-01-28 Prosthetic composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP61018043A JPS62178502A (ja) 1986-01-31 1986-01-31 歯科用補綴剤

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS62178502A JPS62178502A (ja) 1987-08-05
JPH0442364B2 true JPH0442364B2 (ja) 1992-07-13

Family

ID=11960656

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP61018043A Granted JPS62178502A (ja) 1986-01-31 1986-01-31 歯科用補綴剤

Country Status (2)

Country Link
US (1) US4782100A (ja)
JP (1) JPS62178502A (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015105103A1 (ja) 2014-01-10 2015-07-16 株式会社トクヤマデンタル 義歯床用裏装材
WO2020149121A1 (ja) 2019-01-16 2020-07-23 株式会社トクヤマデンタル 義歯床用硬化性組成物

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2020166A1 (en) * 1989-07-07 1991-01-08 Jonathan T. Martz Polymers for high gloss coatings
AU632605B2 (en) * 1989-08-14 1993-01-07 Mitsubishi Rayon Company Limited Material for dentistry
JPH03206013A (ja) * 1990-01-08 1991-09-09 Mitsubishi Rayon Co Ltd 歯科用材料
DE69007956T2 (de) * 1990-01-03 1994-10-20 Minnesota Mining & Mfg Antischwundadditiv enthaltender Dentalwirkstoff.
JPH08291016A (ja) * 1995-04-17 1996-11-05 G C:Kk 光重合性義歯床用裏装材
US6468662B1 (en) 1996-05-07 2002-10-22 Reichhold, Inc. Low monomer containing laminating resin compositions
JP3843154B2 (ja) * 1996-09-25 2006-11-08 関西ペイント株式会社 光重合性組成物
JP4086338B2 (ja) * 1996-12-06 2008-05-14 株式会社松風 歯科用弾性修復材料並びにそれを用いた歯科補綴材料の作製方法
JP2000254152A (ja) * 1999-03-12 2000-09-19 Gc Corp 義歯床用樹脂材料
GB9928837D0 (en) * 1999-12-06 2000-02-02 Abonetics Ltd Novel bone cement
JP2002104912A (ja) * 2000-09-26 2002-04-10 Gc Corp 義歯床用レジン組成物
JP3479274B2 (ja) * 2000-09-27 2003-12-15 株式会社ジーシー 義歯床用軟性樹脂組成物
EP2726049B1 (en) 2011-06-29 2022-08-17 3M Innovative Properties Company Dental compositions comprising a fatty mono(meth)acrylate
CN110891982B (zh) 2017-04-17 2023-12-22 芝加哥大学 向肠道递送短链脂肪酸以用于人体保健和疾病治疗的聚合物材料

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3336418A (en) * 1964-05-19 1967-08-15 Monsanto Co Vinyl resins plasticized with unsaturated acrylyloxyalkyl esters
DE1817716A1 (de) * 1968-12-21 1970-11-26 Merck Anlagen Gmbh Acrylate und Methacrylate
DE2429636C3 (de) * 1973-06-28 1986-05-07 Teijin Ltd., Osaka Lichtempfindliche Harzmasse
US4134809A (en) * 1977-08-22 1979-01-16 Eastman Kodak Company Radiation curable cellulose ester-acrylate compositions
US4311624A (en) * 1980-07-02 1982-01-19 Rohm And Haas Company Autoxidizable compositions
JPS58154765A (ja) * 1982-02-05 1983-09-14 Daicel Chem Ind Ltd 光硬化性樹脂組成物
US4485161A (en) * 1983-06-20 1984-11-27 Eastman Kodak Company Electrophotographic elements having barrier layers of crosslinked polymers of aliphatic or aromatic monomers containing α,β-ethylenically unsaturated carbonyl-containing substituents
DE3342601C1 (de) * 1983-11-25 1985-03-14 Blendax-Werke R. Schneider Gmbh & Co, 6500 Mainz Verwendung von bromierten aromatischen Diacrylsaeure- bzw. Dimethacrylsaeureestern in dentalen Fuellungsmaterialien

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015105103A1 (ja) 2014-01-10 2015-07-16 株式会社トクヤマデンタル 義歯床用裏装材
WO2020149121A1 (ja) 2019-01-16 2020-07-23 株式会社トクヤマデンタル 義歯床用硬化性組成物

Also Published As

Publication number Publication date
JPS62178502A (ja) 1987-08-05
US4782100A (en) 1988-11-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0442364B2 (ja)
JP4668623B2 (ja) 硬化性熱応答性組成物
US5925715A (en) Photocurable ionomer cement systems
US4222780A (en) Adhesive composition with improved bonding affinity for hard human tissues
Zeller et al. Viscous behavior of resin composite cements
US7157502B2 (en) Polymerizable dental barrier material
JP5700339B2 (ja) 医療用樹脂組成物及びその製造方法並びに医療用キット
JP4517148B2 (ja) 歯科・整形外科用樹脂組成物、その製造方法及び歯科・整形外科用成形品の製造方法
GB2347679A (en) Resin material for denture base
JPWO2015046100A1 (ja) 組成物及びその製造方法
JPH023834B2 (ja)
WO2022030643A1 (ja) 光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物
JPH0420404B2 (ja)
JP6821165B2 (ja) 義歯床、マウスピース及びそれらの製造方法
JP4554947B2 (ja) 軟質裏装材用硬化性組成物
JPH0656619A (ja) 低臭・低刺激性歯科用材料
JP5258498B2 (ja) 歯科用機能印象材及びその調合用キット
JPH0648912A (ja) 低臭・低刺激性歯科用材料
JP3036671B2 (ja) 義歯床用裏装材
JPH0586762B2 (ja)
CN112535640A (zh) 临时假牙材料的组合物
TW202108112A (zh) 臨時假牙材料之組合物
JPH03130210A (ja) 歯科用セメント硬化液
El-Tounsy Polymer Based-Oral Splint Materials.
JPH05320020A (ja) 義歯床用樹脂組成物及び義歯

Legal Events

Date Code Title Description
EXPY Cancellation because of completion of term