WO2022030643A1

WO2022030643A1 - 光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物

Info

Publication number: WO2022030643A1
Application number: PCT/JP2021/029457
Authority: WO
Inventors: 憲司鈴木; 亮松浦; 大和野尻; 美咲石▲橋▼
Original assignee: クラレノリタケデンタル株式会社
Priority date: 2020-08-07
Filing date: 2021-08-06
Publication date: 2022-02-10
Also published as: JPWO2022030643A1

Abstract

本発明は、優れたペースト性状を有し、歯科矯正具、とりわけアライナー矯正用の歯科アタッチメント及び歯科矯正ブラケット用接着材に好適な光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物を提供する。本発明は、重合性単量体（Ａ）、光重合開始剤（Ｂ）、及びフィラー（Ｃ）を含有し、回転型粘弾性測定装置を用いて、２５℃、剪断速度１０ｓ^－１で測定した粘度が１～１０００Ｐａ・ｓであり、かつ下記式（１）で表される剪断粘度比（η_ｒ）が１０以上である、光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物に関する。

Description

光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物

　本発明は歯科矯正具用樹脂組成物に関する。

　歯科矯正治療としては、従来、ブラケット方式が主流であるが、近年では、その外見の違和感から、歯科矯正用アライナー（以下、単に「アライナー」と称することがある）と言われる無色透明のマウスピースを用いる矯正治療も普及しつつある。ブラケットによる治療では、ワイヤーを引っ掛けるための形状を有したブラケットを歯面に装着し、これにワイヤーを掛けることで力学的負荷（以下、「矯正力」ということがある）をかけて、所望の位置に歯列を誘導する。ブラケットによる治療では、ブラケットを歯面に装着させるために歯科矯正用接着材が一般的に使用されている。一方、アライナーによる矯正治療では、マウスピース形状を有するアライナーを装着するが、この際にもアタッチメントと言われる突起物を歯面上に形成させ、この突起物にアライナーを引っ掛けることでより適切な力学的負荷をかけて、より効率的に所望の位置に歯列を誘導させる方法が知られている。これらの歯科矯正用接着材及びアタッチメントとしては、一般的に（メタ）アクリル酸エステル等の重合性単量体、重合開始剤、及びフィラーなどを含む硬化性組成物からなる歯科材料が使用されており、歯科用コンポジットレジンが一般に用いられる。

　アタッチメントの形成には、テンプレートと言われる矯正前の歯列位置を反映したマウスピースを使用する方法が用いられる。以下にテンプレートを使用した一般的なアタッチメント形成方法を記載する。テンプレートには歯面に相当する位置にアタッチメントの形状を有する窪みが設けられており、まずその窪みに歯科用コンポジットレジンを充填する。歯列表面のアタッチメントを形成する部分を予めリン酸等で選択的に表面処理（エッチング）した後、その部分に歯科矯正用接着材を塗布し、必要に応じてエアーブローによる溶剤の除去、及び光照射等による歯科矯正用接着材の硬化操作を行う。歯科材料が充填された前記テンプレートを歯列に装着した後、アタッチメントの形状を有する窪み部分に充填された歯科材料を光照射等によって硬化させることによって、歯面上の所望の位置にアタッチメントが形成される。前記窪みに歯科用コンポジットレジンが充填されたテンプレートを歯列に装着し、当該歯科用コンポジットレジンを歯面に押し当てた際には、当該歯科用コンポジットレジンが広がる程度の流動性が必要になる。また、アライナーによる矯正治療において、アライナーを装着した際に十分な矯正力を発揮するためには、アタッチメントの歯面上での正確な固定が非常に重要になる。アタッチメントの固定位置が正確かつ強固でない場合、矯正治療中に脱落する、あるいは歯を予定通りに動かすことができないことになる。そのため、前記窪みに歯科用コンポジットレジンが充填されたテンプレートを歯列に装着し、当該歯科用コンポジットレジンを歯面に押し当てた際に当該歯科用コンポジットレジンが広がる程度の流動性を有しつつも、アタッチメントの設定位置を決めた後に硬化し固定するまでアタッチメントが動くことを抑制するために賦形性も必要となり、流動性と賦形性が求められる。

　また、ブラケットの接着では、ブラケットの歯面側に歯科矯正用接着材を盛り付け、歯面に押し当てた後、位置を調整し、光照射等によって歯科矯正用接着材を硬化させることでブラケットが固定される。ブラケットの接着操作において、使用される歯科矯正用接着材には、ブラケットに容易に塗布できて、歯面に押し当てた時に材料が広がる程度の流動性を有しつつも、位置を決めた後にブラケットが動くことを抑制するために賦形性も必要となり、アタッチメントと同様に適度な賦形性と流動性とを有する操作性に優れる必要がある。

　アタッチメントの形成及びブラケットの接着には、従来、化学硬化性の歯科材料が使用されていたが、所望のタイミングで硬化させることができ、混合操作がないため扱いやすく、材料の無駄も少ない光硬化性の材料が普及しつつある。

　このような歯科矯正用接着材に関する技術として、以下のような技術が知られている。特許文献１には特定のビッカース硬度を有するフィラーを配合した余剰接着材の除去性と硬化物の撤去性に優れる光硬化性の歯列矯正用接着材の例が記載されている。特許文献２には疎水化されたヒュームドシリカ及び特定の粒子径形状のフィラーを配合した操作性と硬化物の撤去性に優れる光硬化性の歯列矯正用接着材の例が記載されている。特許文献３にはアルキレン鎖を特定量含むモノマーを配合し柔軟で靭性に優れた歯科矯正用ブラケットに好適な光硬化性の接着材の例が記載されている。さらに、特許文献４には柔軟性を有する架橋ポリウレタンを配合し柔軟で靭性に優れた歯科矯正用ブラケットに好適な光硬化性の接着材の例が報告されている。

国際公開第２０１５／１４１６８３号特開２０１０－４６２６６号公報特開２０１１－２０７８０６号公報特開２０１６－６０４０号公報

　特許文献１及び２の歯列矯正用接着材は、余剰接着材の除去性を糸引き性という指標で記載されているが、流動性及び賦形性に関する記載はない。特許文献３及び４の歯科用硬化性組成物は、弾性率が小さく特に動揺歯固定材として適切であるものの、アタッチメント及び歯科矯正ブラケット用接着材としては柔らかすぎる。すなわち、適切なペースト性状という点において、改良の余地が残されていた。

　そこで本発明は、優れたペースト性状を有し、歯科矯正具、とりわけアライナー矯正用の歯科アタッチメント及び歯科矯正ブラケット用接着材に好適な光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物を提供することを目的とする。

　すなわち、本発明は以下の発明を包含する。
［１］重合性単量体（Ａ）、光重合開始剤（Ｂ）、及びフィラー（Ｃ）を含有し、
　回転型粘弾性測定装置を用いて、２５℃、剪断速度１０ｓ^－１で測定した粘度が１～１０００Ｐａ・ｓであり、かつ下記式（１）で表される剪断粘度比（η_ｒ）が１０以上である、光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物；

［２］前記重合性単量体（Ａ）が、酸性基を有しない重合性単量体（Ａ－２）を含有する、［１］に記載の光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物；
［３］前記酸性基を有しない重合性単量体（Ａ－２）が、酸性基を有しない疎水性重合性単量体（Ａ－２ｂ）及び必要に応じて酸性基を有しない親水性重合性単量体（Ａ－２ｃ）を含有し、酸性基を有しない親水性重合性単量体（Ａ－２ｃ）と酸性基を有しない疎水性重合性単量体（Ａ－２ｂ）との質量比が、酸性基を有しない親水性重合性単量体（Ａ－２ｃ）：酸性基を有しない疎水性重合性単量体（Ａ－２ｂ）＝０：１０～２：１である、［２］に記載の光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物；
［４］前記重合性単量体（Ａ）が、酸性基を有する重合性単量体（Ａ－１）をさらに含有する、［１］～［３］のいずれかに記載の光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物；
［５］前記酸性基を有しない重合性単量体（Ａ－２）が、下記一般式（１）で表される非対称型アクリルアミド・メタクリル酸エステル化合物（Ａ－２ａ）を含有する、［２］～［４］のいずれかに記載の光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物；

［式中、Ｚは置換基を有していてもよいＣ_１～Ｃ_８の直鎖状又は分岐鎖状の脂肪族基又は芳香族基であって、前記脂肪族基は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－ＮＲ^１－、－ＣＯ－ＮＲ^１－、－ＮＲ^１－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－ＮＲ^１－、－Ｏ－ＣＯ－ＮＲ^１－及び－ＮＲ^１－ＣＯ－ＮＲ^１－からなる群より選ばれる少なくとも１個の結合基によって中断されていてもよい。Ｒ^１は、水素原子又は置換基を有していてもよいＣ_１～Ｃ_８の直鎖状又は分岐鎖状の脂肪族基を表す。］
［６］Ｚは置換基を有していてもよいＣ_１～Ｃ_４の直鎖状又は分岐鎖状の脂肪族基である、［５］に記載の光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物；
［７］Ｚは置換基を有していてもよいＣ_１～Ｃ_４の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基である、［５］又は［６］に記載の光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物；
［８］前記フィラー（Ｃ）が、平均粒子径が１ｎｍ以上０．１μｍ未満のフィラー（Ｃ－１）と、平均粒子径が０．１μｍ以上１μｍ以下のフィラー（Ｃ－２）との組み合わせ（I）、平均粒子径が１ｎｍ以上０．１μｍ未満のフィラー（Ｃ－１）と、平均粒子径が１μｍ超１０μｍ以下のフィラー（Ｃ－３）との組み合わせ（II）、平均粒子径が１ｎｍ以上０．１μｍ未満のフィラー（Ｃ－１）と、平均粒子径が０．１μｍ以上１μｍ以下のフィラー（Ｃ－２）と、平均粒子径が１μｍ超１０μｍ以下のフィラー（Ｃ－３）との組み合わせ（III）、及び平均粒子径が０．１μｍ以上１μｍ以下のフィラー（Ｃ－２）同士の組み合わせ（IV）からなる群より選ばれる少なくとも１つの組み合わせを含む、［１］～［７］のいずれかに記載の光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物；
［９］前記フィラー（Ｃ）が、前記組み合わせ（Ｉ）、又は前記組み合わせ（II）を含む、［８］に記載の光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物；
［１０］前記酸性基を有しない疎水性重合性単量体（Ａ－２ｂ）が、水酸基を有する疎水性重合性単量体を含む、［３］～［９］のいずれかに記載の光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物；
［１１］前記光重合開始剤（Ｂ）が、水溶性光重合開始剤（Ｂ－１）を含む、［１］～［１０］のいずれかに記載の光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物；
［１２］前記光重合開始剤（Ｂ）が、非水溶性光重合開始剤（Ｂ－２）を含む、［１］～［１１］のいずれかに記載の光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物；
［１３］前記光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物の硬化物の曲げ強さが６０ＭＰａ以上１４５ＭＰａ未満である、［１］～［１２］のいずれかに記載の光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物；
［１４］前記光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物の硬化物の圧縮強度が２５０～４００ＭＰａである、［１］～［１３］のいずれかに記載の光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物；
［１５］前記光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物が１剤型である、［１］～［１４］のいずれかに記載の光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物；
［１６］［１］～［１５］のいずれかに記載の光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物の硬化物からなる、歯科矯正用アタッチメント；
［１７］［１］～［１５］のいずれかに記載の光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物からなる、歯科矯正ブラケット用接着材。

　本発明によれば、優れたペースト性状を有し、歯科矯正具、とりわけアライナー矯正用の歯科アタッチメント及び歯科矯正ブラケット用接着材に好適な光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物を提供できる。本発明の光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物は、流動性と賦形性を両立した優れたペースト性状を有する。

図１は、本発明の一実施形態に係る歯科アタッチメントの概略図である。

　本発明の光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物は、重合性単量体（Ａ）、光重合開始剤（Ｂ）、及びフィラー（Ｃ）を含有し、回転型粘弾性測定装置を用いて、２５℃、剪断速度１０ｓ^－１で測定した粘度が１～１０００Ｐａ・ｓであり、かつ下記式（１）で表される剪断粘度比（η_ｒ）が１０以上である。また、本発明の光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物は、ペースト状である。

　本発明の光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物は、ペースト性状の観点から、２５℃、剪断速度１０ｓ^－１で測定した粘度が１～１０００Ｐａ・ｓであることが必要であり、１０～７５０Ｐａ・ｓであることが好ましく、１５～７００Ｐａ・ｓであることがより好ましく、２０～５００Ｐａ・ｓであることがさらに好ましい。当該粘度が１Ｐａ・ｓ未満の場合、歯科アタッチメント又はブラケットを接着する際に、組成物が垂れてしまい、適切な位置に歯科アタッチメント又はブラケットを固定できなくなる。当該粘度が１０００Ｐａ・ｓを超えると流動性が不足して組成物が広がらずに組成物の層が厚くなり過ぎ、結果的に硬化物の曲げ強さが高くなり過ぎたり、歯科アタッチメント又はブラケットの位置を決める際にペーストを広げるために大きな力が必要となったりする。前記粘度は、公知の回転型粘弾性測定装置を用いて測定できる。公知の回転型粘弾性測定装置としては、例えば、「ＡＲＥＳ－Ｇ２」（回転型レオメータ、株式会社ＴＡインスツルメント製）等が挙げられる。測定の際に使用するプレートとしては、本発明のように粘度の高い組成物に対しては平らなパラレルプレートが好ましい。本明細書において、「歯科アタッチメント」とは、歯科矯正用アタッチメント、すなわち、歯科矯正用アライナーとともに用いる歯科矯正用部品を意味する。図１に「歯科アタッチメント」の概略図を示す。例えば、図１に示すように、歯科アタッチメント１は、未切削の天然歯等を含む歯２の表面上に突起物として形成され、該突起物に歯科矯正用アライナーを引っ掛けることでより適切な力学的負荷をかけて、より効率的に所望の位置に歯列を誘導させることができる。

　続いて、式（１）で表される剪断粘度比（η_ｒ）について説明する。式（１）において、「２５℃、剪断速度１０ｓ^－１で測定した粘度」とは、本発明の光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物を使用する際（例えば、塗布或いは充填する際）のように、当該樹脂組成物（ペースト）に比較的大きな剪断力が掛かる臨床操作を想定した粘度である。この粘度が比較的小さい値であることはペーストの流動性が大きいことを意味する。そのため、光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物を塗布或いは充填する際に、当該臨床操作において操作性が高いと判断される。一方で、「２５℃、剪断速度０．００１ｓ^－１で測定した粘度」とは、光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物を塗布或いは充填した後に、歯科アタッチメントを形成するためのテンプレートを装着する際又はブラケットの位置を決めた後の比較的剪断力がかからない臨床操作（重合硬化させるまでの操作）を想定した粘度であり、この値が大きいほど、ペーストが流動しないことを意味する。そのため、光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物を塗布或いは充填する後に、硬化させて固定されるまでの当該臨床操作において操作性が高いと判断される。前記粘度は、公知の回転型粘弾性測定装置を用いて測定できる。公知の回転型粘弾性測定装置としては、例えば、「ＡＲＥＳ－Ｇ２」（回転型レオメータ、株式会社ＴＡインスツルメント製）等が挙げられる。

　以上のことから、前記剪断粘度比（η_ｒ）の値が大きいほど、臨床使用の際にペーストにかかる剪断力に対して好適なペースト性状であり、アライナー矯正用の歯科アタッチメントの形成及びブラケットの接着に係る臨床操作における操作性に優れる点から、前記剪断粘度比（η_ｒ）は１０以上であることが必要であり、１００以上であることが好ましく、２００以上であることがより好ましい。ある実施形態としては、前記剪断粘度比（η_ｒ）が２０以上である、光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物が挙げられる。他のある実施形態としては、前記剪断粘度比（η_ｒ）が３５以上である、光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物が挙げられる。前記剪断粘度比（η_ｒ）の上限値は限定されないが、例えば１０，０００以下とすることができ、５０００以下としてもよく、３０００以下としてもよく、２０００以下としてもよい。前記剪断粘度比（η_ｒ）が１０未満の場合、アライナー矯正用の歯科アタッチメントの形成及びブラケットの接着に係る臨床操作に要求される操作性が得られない。光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物の剪断粘度比を大きくするためには、含まれる重合性単量体、光重合開始剤、及びフィラーが、共有結合のような非可逆的で強い結合ではなく、弱いイオン結合、分子間相互作用、粒子間相互作用、疎水性相互作用、溶媒和効果、分子鎖同士の絡み合いなどの可逆的かつ比較的弱い結合で、ネットワークを形成し、チキソトロピー性を有することが重要である。前記剪断粘度比は、例えば、重合性単量体（Ａ）と、フィラー（Ｃ）とを選択的に組み合わせることで調整することができる。前記剪断粘度比の調整方法としては、例えば、重合性単量体（Ａ）と、平均粒子径が１ｎｍ以上０．１μｍ未満のフィラー（Ｃ－１）と、平均粒子径が０．１μｍ以上１μｍ以下のフィラー（Ｃ－２）を特定の比率で配合する方法が挙げられる。各成分の組み合わせ（種類及び含有量）により、剪断粘度比（η_ｒ）を１０以上に調整することができる。前記剪断粘度比（η_ｒ）の測定方法について、後述の実施例で詳細を記載する。

　本発明の光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物の硬化物は、歯科アタッチメント又はブラケットの強度及び撤去性の観点から、硬化物の圧縮強度が２５０～４００ＭＰａであることが好ましく、２６０～３７５ＭＰａであることがより好ましく、２７０～３５０ＭＰａであることがさらに好ましい。圧縮強度が前記特定の範囲内にあることは、硬化物が適度な強度と脆性を有していることを意味し、歯科アタッチメント又はブラケットの強度と撤去性が優れる傾向となる。なお、本発明における圧縮強度の測定方法について、後述の実施例で詳細を記載する。

　本発明の光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物の硬化物は、歯科アタッチメント及びブラケットの脱落回避と撤去性の観点から、３点曲げ強さが４０ＭＰａ以上１４５ＭＰａ未満であることが好ましく、６０ＭＰａ以上１４０ＭＰａ以下であることがより好ましく、７０ＭＰａ以上１４０ＭＰａ以下であることがさらに好ましい。３点曲げ強さが４０ＭＰａ未満の場合、歯科アタッチメント又はブラケットが摩耗或いは破壊によって脱落しやすくなる傾向となり、１４５ＭＰａ以上である場合、歯科アタッチメント又はブラケットが撤去しにくい傾向となる。硬化物の３点曲げ強さの測定方法は後述する実施例に記載のとおりである。

　また、歯科アタッチメント及びブラケットは矯正治療中に脱落しないことが当然ながら必要である。一方で、矯正治療が完了したり、矯正治療を中止又は変更したりする場合には撤去するため、不要になれば容易に撤去できる撤去性も求められる。撤去の方法としては、ペンチ状の歯科用リムーバーを使用することが一般的であるが、剥がす又は押しつぶして破壊するといった方法で撤去されるため、適度な接着性又は強度が必要とされることがある。しかしながら、脆弱な材料の場合、矯正力を効果的に印加しにくくなり、矯正治療中に破壊してしまうといった問題があり、強度が高すぎる場合、撤去しにくくなるといった問題があるため、柔らかすぎない一定の硬さと強度、及び適度な強度といった性能も必要とされる。本発明の光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物の硬化物は、矯正効率と撤去性の観点から、曲げ弾性率が２．０～１２．０ＧＰａであることが好ましく、２．５～１０．０ＧＰａであることがより好ましく、３．０～９．０ＧＰａであることがさらに好ましい。曲げ弾性率が２．０ＧＰａ未満の場合、柔軟過ぎるため歯科アタッチメント又はブラケットに効果的に矯正力を印加できない傾向となり、１２．０ＧＰａを超える場合、硬すぎて歯科アタッチメント又はブラケットが撤去しにくい傾向となる。硬化物の曲げ弾性率の測定方法は後述する実施例に記載のとおりである。

重合性単量体（Ａ）
　本発明の光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物に用いられる重合性単量体（Ａ）には、ラジカル重合性単量体が好適に用いられる。重合性単量体（Ａ）におけるラジカル重合性単量体の具体例としては、（メタ）アクリレート系重合性単量体、（メタ）アクリルアミド系重合性単量体、α－シアノアクリル酸、（メタ）アクリル酸、α－ハロゲン化アクリル酸、クロトン酸、桂皮酸、ソルビン酸、マレイン酸、イタコン酸等のエステル類、ビニルエステル類、ビニルエーテル類、モノ－Ｎ－ビニル誘導体、スチレン誘導体等が挙げられる。重合性単量体（Ａ）としては、硬化性の観点から（メタ）アクリレート系重合性単量体、（メタ）アクリルアミド系重合性単量体が好ましい。さらに、歯質に対する接着性と脆性、弾性率の観点から、重合性単量体（Ａ）は、酸性基を有する重合性単量体（Ａ－１）及び酸性基を有しない重合性単量体（Ａ－２）を含有することが好ましい。他の好適な実施形態としては、重合性単量体（Ａ）が、酸性基を有する重合性単量体（Ａ－１）を含まず、酸性基を有しない重合性単量体（Ａ－２）を含有する光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物が挙げられる。

・酸性基を有する重合性単量体（Ａ－１）
　本発明の光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物は、酸性基を有する重合性単量体（Ａ－１）を含有し、粘度比等と組み合わせることによって、優れたペースト性状を有することに加えて、未切削エナメル質に対する接着性にもより優れるため、歯科アタッチメント及び歯科矯正ブラケット用接着材として、歯科アタッチメント又はブラケットの歯面上での正確な固定をすることができる。本発明に用いられる酸性基を有する重合性単量体（Ａ－１）としては、例えば、リン酸基、ピロリン酸基、チオリン酸基、ホスホン酸基、カルボン酸基、スルホン酸基等の酸性基を少なくとも１個有する（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。酸性基を有する重合性単量体（Ａ－１）は、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。酸性基を有する重合性単量体（Ａ－１）の具体例を下記する。

　リン酸基を有する（メタ）アクリレート重合性単量体としては、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルジハイドロジェンホスフェート、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピルジハイドロジェンホスフェート、４－（メタ）アクリロイルオキシブチルジハイドロジェンホスフェート、５－（メタ）アクリロイルオキシペンチルジハイドロジェンホスフェート、６－（メタ）アクリロイルオキシヘキシルジハイドロジェンホスフェート、７－（メタ）アクリロイルオキシヘプチルジハイドロジェンホスフェート、８－（メタ）アクリロイルオキシオクチルジハイドロジェンホスフェート、９－（メタ）アクリロイルオキシノニルジハイドロジェンホスフェート、１０－（メタ）アクリロイルオキシデシルジハイドロジェンホスフェート、１１－（メタ）アクリロイルオキシウンデシルジハイドロジェンホスフェート、１２－（メタ）アクリロイルオキシドデシルジハイドロジェンホスフェート、１６－（メタ）アクリロイルオキシヘキサデシルジハイドロジェンホスフェート、２０－（メタ）アクリロイルオキシイコシルジハイドロジェンホスフェート、ビス〔２－（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ハイドロジェンホスフェート、ビス〔４－（メタ）アクリロイルオキシブチル〕ハイドロジェンホスフェート、ビス〔６－（メタ）アクリロイルオキシヘキシル〕ハイドロジェンホスフェート、ビス〔８－（メタ）アクリロイルオキシオクチル〕ハイドロジェンホスフェート、ビス〔９－（メタ）アクリロイルオキシノニル〕ハイドロジェンホスフェート、ビス〔１０－（メタ）アクリロイルオキシデシル〕ハイドロジェンホスフェート、１，３－ジ（メタ）アクリロイルオキシプロピルジハイドロジェンホスフェート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルハイドロジェンホスフェート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチル－（２－ブロモエチル）ハイドロジェンホスフェート、２－メタクリロイルオキシエチル－（４－メトキシフェニル）ハイドロジェンホスフェート、２－メタクリロイルオキシプロピル－（４－メトキシフェニル）ハイドロジェンホスフェート並びにこれらの酸塩化物、アルカリ金属塩及びアミン塩が挙げられる。

　ピロリン酸基を有する（メタ）アクリレート重合性単量体としては、ピロリン酸ビス〔２－（メタ）アクリロイルオキシエチル〕、ピロリン酸ビス〔４－（メタ）アクリロイルオキシブチル〕、ピロリン酸ビス〔６－（メタ）アクリロイルオキシヘキシル〕、ピロリン酸ビス〔８－（メタ）アクリロイルオキシオクチル〕、ピロリン酸ビス〔１０－（メタ）アクリロイルオキシデシル〕並びにこれらの酸塩化物、アルカリ金属塩及びアミン塩が挙げられる。

　チオリン酸基を有する（メタ）アクリレート重合性単量体としては、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルジハイドロジェンチオホスフェート、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピルジハイドロジェンチオホスフェート、４－（メタ）アクリロイルオキシブチルジハイドロジェンチオホスフェート、５－（メタ）アクリロイルオキシペンチルジハイドロジェンチオホスフェート、６－（メタ）アクリロイルオキシヘキシルジハイドロジェンチオホスフェート、７－（メタ）アクリロイルオキシヘプチルジハイドロジェンチオホスフェート、８－（メタ）アクリロイルオキシオクチルジハイドロジェンチオホスフェート、９－（メタ）アクリロイルオキシノニルジハイドロジェンチオホスフェート、１０－（メタ）アクリロイルオキシデシルジハイドロジェンチオホスフェート、１１－（メタ）アクリロイルオキシウンデシルジハイドロジェンチオホスフェート、１２－（メタ）アクリロイルオキシドデシルジハイドロジェンチオホスフェート、１６－（メタ）アクリロイルオキシヘキサデシルジハイドロジェンチオホスフェート、２０－（メタ）アクリロイルオキシイコシルジハイドロジェンチオホスフェート及びこれらの酸塩化物、アルカリ金属塩、アンモニウム塩が挙げられる。

　ホスホン酸基を有する（メタ）アクリレート重合性単量体としては、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルホスホネート、５－（メタ）アクリロイルオキシペンチル－３－ホスホノプロピオネート、６－（メタ）アクリロイルオキシヘキシル－３－ホスホノプロピオネート、１０－（メタ）アクリロイルオキシデシル－３－ホスホノプロピオネート、６－（メタ）アクリロイルオキシヘキシル－３－ホスホノアセテート、１０－（メタ）アクリロイルオキシデシル－３－ホスホノアセテート及びこれらの酸塩化物、アルカリ金属塩、アンモニウム塩が挙げられる。

　カルボン酸基を有する（メタ）アクリレート重合性単量体としては、分子内に１個のカルボキシル基又はその酸無水物基を有する一官能性重合性単量体、分子内に複数のカルボキシル基又はその酸無水物基を有する一官能性重合性単量体などが挙げられる。

　分子内に１個のカルボキシル基又はその酸無水物基を有する一官能性（メタ）アクリレート重合性単量体の例としては、（メタ）アクリル酸、Ｎ－（メタ）アクリロイルグリシン、Ｎ－（メタ）アクリロイルアスパラギン酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロジェンサクシネート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロジェンフタレート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロジェンマレート、Ｏ－（メタ）アクリロイルチロシン、Ｎ－（メタ）アクリロイルチロシン、Ｎ－（メタ）アクリロイルフェニルアラニン、Ｎ－（メタ）アクリロイル－ｐ－アミノ安息香酸、Ｎ－（メタ）アクリロイル－ｏ－アミノ安息香酸、２－（メタ）アクリロイルオキシ安息香酸、３－（メタ）アクリロイルオキシ安息香酸、４－（メタ）アクリロイルオキシ安息香酸、Ｎ－（メタ）アクリロイル－５－アミノサリチル酸、Ｎ－（メタ）アクリロイル－４－アミノサリチル酸等及びこれらの化合物のカルボキシル基を酸無水物基化した化合物が挙げられる。

　分子内に複数のカルボキシル基又はその酸無水物基を有する一官能性（メタ）アクリレート重合性単量体の例としては、例えば、６－（メタ）アクリロイルオキシヘキサン－１，１－ジカルボン酸、９－（メタ）アクリロイルオキシノナン－１，１－ジカルボン酸、１０－（メタ）アクリロイルオキシデカン－１，１－ジカルボン酸、１１－（メタ）アクリロイルオキシウンデカン－１，１－ジカルボン酸、１２－（メタ）アクリロイルオキシドデカン－１，１－ジカルボン酸、１３－（メタ）アクリロイルオキシトリデカン－１，１－ジカルボン酸、４－（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメリテート、４－（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメリテートアンハイドライド、４－（メタ）アクリロイルオキシブチルトリメリテート、４－（メタ）アクリロイルオキシヘキシルトリメリテート、４－（メタ）アクリロイルオキシデシルトリメリテート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチル－３’－（メタ）アクリロイルオキシ－２’－（３，４－ジカルボキシベンゾイルオキシ）プロピルサクシネート、６－（メタ）アクリロイルオキシエチルナフタレン－１，２，６－トリカルボン酸無水物、６－（メタ）アクリロイルオキシエチルナフタレン－２，３，６－トリカルボン酸無水物、４－（メタ）アクリロイルオキシエチルカルボニルプロピオノイル－１，８－ナフタル酸無水物、４－（メタ）アクリロイルオキシエチルナフタレン－１，８－トリカルボン酸無水物等が挙げられる。

　スルホン酸基を有する（メタ）アクリレート重合性単量体としては、２－スルホエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。

　上述の酸性基を有する重合性単量体（Ａ－１）の中でも、光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物として用いた場合に接着強さが良好である観点から、リン酸基を有する（メタ）アクリレート重合性単量体又はカルボン酸基を有する（メタ）アクリレート重合性単量体を含むことが好ましく、１０－（メタ）アクリロイルオキシデシルジハイドロジェンホスフェート、４－（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメリテートアンハイドライド、４－（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメリテート、１１－（メタ）アクリロイルオキシウンデカン－１，１－ジカルボン酸、及び、２－メタクリロイルオキシエチルジハイドロジェンホスフェートとビス（２－メタクリロイルオキシエチル）ハイドロジェンホスフェートの混合物がより好ましく、１０－（メタ）アクリロイルオキシデシルジハイドロジェンホスフェート及び４－（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメリテートアンハイドライドがさらに好ましく、１０－（メタ）アクリロイルオキシデシルジハイドロジェンホスフェートが最も好ましい。

　本発明の光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物が酸性基を有する重合性単量体（Ａ－１）を含有する場合、本発明の光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物における酸性基を有する重合性単量体（Ａ－１）の含有量は、重合性単量体（Ａ）の総量中、１～５０質量％であることが好ましく、２．５～４０質量％であることがより好ましく、５～３０質量％であることがさらに好ましい。

・酸性基を有しない重合性単量体（Ａ－２）
　本発明における酸性基を有しない重合性単量体（Ａ－２）として、非対称型アクリルアミド・メタクリル酸エステル化合物（Ａ－２ａ）；２５℃の水に対する溶解度が１０質量％未満である、酸性基を有しない疎水性重合性単量体（Ａ－２ｂ）；２５℃の水に対する溶解度が１０質量％以上である、酸性基を親水性重合性単量体（Ａ－２ｃ）が挙げられる。酸性基を有しない重合性単量体（Ａ－２）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。本発明において、酸性基を有さず、アクリルアミド基とメタクリロイルオキシ基とを含有する化合物を非対称型アクリルアミド・メタクリル酸エステル化合物（Ａ－２ａ）とし、酸性基を有さず、かつ非対称型アクリルアミド・メタクリル酸エステル化合物（Ａ－２ａ）に含まれない化合物を、親水性の程度に応じて、疎水性重合性単量体（Ａ－２ｂ）と、親水性重合性単量体（Ａ－２ｃ）と分ける。

・非対称型アクリルアミド・メタクリル酸エステル化合物（Ａ－２ａ）
　ある好適な実施形態としては、重合性単量体（Ａ）が非対称型アクリルアミド・メタクリル酸エステル化合物（Ａ－２ａ）をさらに含む、光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物が挙げられる。非対称型アクリルアミド・メタクリル酸エステル化合物（Ａ－２ａ）は、光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物の歯質に対する接着性などを向上させることから、下記一般式（１）で表される化合物であることが好ましい。

　式中、Ｚは置換基を有していてもよいＣ_１～Ｃ_８の直鎖状又は分岐鎖状の脂肪族基又は芳香族基であって、前記脂肪族基は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－ＮＲ^１－、－ＣＯ－ＮＲ^１－、－ＮＲ^１－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－ＮＲ^１－、－Ｏ－ＣＯ－ＮＲ^１－及び－ＮＲ^１－ＣＯ－ＮＲ^１－からなる群より選ばれる少なくとも１個の結合基によって中断されていてもよい。Ｒ^１は、水素原子又は置換基を有していてもよいＣ_１～Ｃ_８の直鎖状又は分岐鎖状の脂肪族基を表す。

　Ｚは、非対称型アクリルアミド・メタクリル酸エステル化合物（Ａ－２ａ）の親水性を調整する部位である。Ｚで表される置換基を有していてもよいＣ_１～Ｃ_８の脂肪族基は、飽和脂肪族基（アルキレン基、シクロアルキレン基（例えば、１，４－シクロへキシレン基等））、不飽和脂肪族基（アルケニレン基、アルキニレン基）のいずれであってもよく、入手又は製造の容易さ及び化学的安定性の観点から飽和脂肪族基（アルキレン基）であることが好ましい。Ｚは、歯質に対する接着性と重合硬化性の観点から、置換基を有していてもよい直鎖状又は分岐鎖状のＣ_１～Ｃ_４の脂肪族基であることが好ましく、置換基を有していてもよい直鎖状又は分岐鎖状のＣ_２～Ｃ_４の脂肪族基であることがより好ましい。脂肪族基としては、アルキレン基が好ましい。前記Ｃ_１～Ｃ_８のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、ｎ－プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ－ブチレン基などが挙げられる。

　Ｚで表される置換基を有していてもよい芳香族基としては、例えばアリール基、芳香族性ヘテロ環基が挙げられる。前記芳香族基としては、アリール基が好ましい。芳香族性ヘテロ環基のヘテロ環は、一般には不飽和である。芳香族性ヘテロ環は、５員環又は６員環であることが好ましい。アリール基としては、例えば、フェニル基が好ましい。芳香族性ヘテロ環基としては、例えば、フラン基、チオフェン基、ピロール基、オキサゾール基、イソオキサゾール基、チアゾール基、イソチアゾール基、イミダゾール基、ピラゾール基、フラザン基、トリアゾール基、ピラン基、ピリジン基、ピリダジン基、ピリミジン基、ピラジン基、及び１，３，５－トリアジン基が挙げられる。前記芳香族基のうち、フェニル基が特に好ましい。

　Ｒ^１における脂肪族基としては、飽和脂肪族基（アルキル基）、不飽和脂肪族基（アルケニル基、アルキニル基）のいずれであってもよく、入手又は製造の容易さ及び化学的安定性の観点から飽和脂肪族基（アルキル基）が好ましい。前記アルキル基としては、Ｘにおける置換基として説明したものと同様のものが挙げられる。

　Ｒ^１としては、水素原子又は置換基を有していてもよい直鎖状若しくは分岐鎖状のＣ_１～Ｃ_４のアルキル基がより好ましく、水素原子又は置換基を有していてもよい直鎖状若しくは分岐鎖状のＣ_１～Ｃ_３のアルキル基がさらに好ましい。

　Ｚの前記脂肪族基が前記結合基によって中断されている場合、結合基の数は特に限定されないが、１～１０個程度であってもよく、好ましくは１個、２個又は３個であり、より好ましくは１個又は２個である。また、前記式（１）において、Ｚの脂肪族基は連続する前記結合基によって中断されないものが好ましい。すなわち、前記結合基同士が隣接しないものが好ましい。結合基としては、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－ＮＨ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－ＮＨ－、－Ｏ－ＣＯ－ＮＨ－及び－ＮＨ－ＣＯ－ＮＨ－からなる群より選ばれる少なくとも１個の結合基がさらに好ましく、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＮＨ－、－ＣＯ－ＮＨ－及び－ＮＨ－ＣＯ－からなる群より選ばれる少なくとも１個の結合基が特に好ましい。

　Ｚにおける置換基としては、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、カルボキシル基、Ｃ_２～Ｃ_６の直鎖状又は分岐鎖状のアシル基、Ｃ_１～Ｃ_６の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基、Ｃ_１～Ｃ_６の直鎖状又は分岐鎖状のアルコキシ基等が挙げられる。

　非対称型アクリルアミド・メタクリル酸エステル化合物（Ａ－２ａ）の具体例としては、特に限定されないが、以下に示すものが挙げられる。

　この中でも、歯質に対する接着性と重合硬化性の観点から、Ｚが置換基を有していてもよいＣ_２～Ｃ_４の直鎖状又は分岐鎖状の脂肪族基である非対称型アクリルアミド・メタクリル酸エステル化合物が好ましく、Ｎ－メタクリロイルオキシエチルアクリルアミド（通称「ＭＡＥＡ」）、Ｎ－メタクリロイルオキシプロピルアクリルアミド、Ｎ－メタクリロイルオキシブチルアクリルアミド、Ｎ－（１－エチル－（２－メタクリロイルオキシ）エチル）アクリルアミド、Ｎ－（２－（２－メタクリロイルオキシエトキシ）エチル）アクリルアミドがより好ましく、象牙質のコラーゲン層への浸透に関わる親水性の高さの観点からＭＡＥＡ、Ｎ－メタクリロイルオキシプロピルアクリルアミドが最も好ましい。

　非対称型アクリルアミド・メタクリル酸エステル化合物（Ａ－２ａ）は、１種を単独で配合してもよく、２種以上を組み合わせて配合してもよい。非対称型アクリルアミド・メタクリル酸エステル化合物（Ａ－２ａ）の含有量は、本発明の効果を奏する限り特に限定されないが、本発明の光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物における重合性単量体（Ａ）の総量中、１～６０質量％の範囲が好ましく、２～４５質量％の範囲がより好ましく、３～３０質量％の範囲がさらに好ましく、５～２５質量％の範囲が特に好ましい。

・酸性基を有しない疎水性重合性単量体（Ａ－２ｂ）
　酸性基を有しない疎水性重合性単量体（Ａ－２ｂ）（以下、単に「疎水性重合性単量体（Ａ－２ｂ）」と称することがある）は、光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物のハンドリング性又はその硬化物の機械的強度などを向上させる。疎水性重合性単量体（Ａ－２ｂ）としては、酸性基を有さず重合性基を有するラジカル重合性単量体が好ましく、ラジカル重合が容易である観点から、重合性基は（メタ）アクリル基及び／又は（メタ）アクリルアミド基が好ましい。疎水性重合性単量体（Ａ－２ｂ）とは、酸性基を有さず、非対称型アクリルアミド・メタクリル酸エステル化合物（Ａ－２ａ）に相当せず、かつ２５℃の水に対する溶解度が１０質量％未満の重合性単量体を意味する。疎水性重合性単量体（Ａ－２ｂ）としては、例えば、芳香族化合物系の二官能性重合性単量体、脂肪族化合物系の二官能性重合性単量体、三官能性以上の重合性単量体などの架橋性の重合性単量体が挙げられる。

　芳香族化合物系の二官能性重合性単量体としては、例えば、２，２－ビス（（メタ）アクリロイルオキシフェニル）プロパン、２，２－ビス〔４－（３－（メタ）アクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕プロパン、２，２－ビス（４－（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－（メタ）アクリロイルオキシポリエトキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－（メタ）アクリロイルオキシジエトキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－（メタ）アクリロイルオキシトリエトキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－（メタ）アクリロイルオキシテトラエトキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－（メタ）アクリロイルオキシペンタエトキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－（メタ）アクリロイルオキシジプロポキシフェニル）プロパン、２－（４－（メタ）アクリロイルオキシジエトキシフェニル）－２－（４－（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン、２－（４－（メタ）アクリロイルオキシジエトキシフェニル）－２－（４－（メタ）アクリロイルオキシトリエトキシフェニル）プロパン、２－（４－（メタ）アクリロイルオキシジプロポキシフェニル）－２－（４－（メタ）アクリロイルオキシトリエトキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－（メタ）アクリロイルオキシプロポキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－（メタ）アクリロイルオキシイソプロポキシフェニル）プロパンなどが挙げられる。これらの中でも、２，２－ビス〔４－（３－メタクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕プロパン（通称「Ｂｉｓ－ＧＭＡ」）、２，２－ビス（４－（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－メタクリロイルオキシポリエトキシフェニル）プロパン（エトキシ基の平均付加モル数：２．６、通称「Ｄ－２．６Ｅ」）、２，２－ビス（４－（メタ）アクリロイルオキシジエトキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－（メタ）アクリロイルオキシトリエトキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－（メタ）アクリロイルオキシテトラエトキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－（メタ）アクリロイルオキシペンタエトキシフェニル）プロパンが好ましい。

　脂肪族化合物系の二官能性重合性単量体としては、例えば、グリセロールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，３－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，５－ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２－ビス（３－メタクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロポキシ）エタン、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンビス（２－カルバモイルオキシエチル）ジ（メタ）アクリレート、Ｎ－メタクリロイルオキシエチルアクリルアミド、Ｎ－メタクリロイルオキシプロピルアミドなどが挙げられる。これらの中でも、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート（通称「３Ｇ」）、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，２－ビス（３－メタクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロポキシ）エタン、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンビス（２－カルバモイルオキシエチル）ジメタクリレート（通称「ＵＤＭＡ」）、１，１０－デカンジオールジメタクリレート（通称「ＤＤ」）、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンビス（２－カルバモイルオキシエチル）ジメタクリレートが好ましい。

　三官能性以上の重合性単量体としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－（２，２，４－トリメチルヘキサメチレン）ビス〔２－（アミノカルボキシ）プロパン－１，３－ジオール〕テトラ（メタ）アクリレート、１，７－ジアクリロイルオキシ－２，２，６，６－テトラ（メタ）アクリロイルオキシメチル－４－オキサヘプタンなどが挙げられる。これらの中でも、Ｎ，Ｎ－（２，２，４－トリメチルヘキサメチレン）ビス〔２－（アミノカルボキシ）プロパン－１，３－ジオール〕テトラメタクリレートが好ましい。

　上記の疎水性重合性単量体（Ａ－２ｂ）の中でも、機械的強度又はハンドリング性の観点で、芳香族化合物系の二官能性重合性単量体、及び脂肪族化合物系の二官能性重合性単量体が好ましく用いられる。芳香族化合物系の二官能性重合性単量体としては、Ｂｉｓ－ＧＭＡ、Ｄ－２．６Ｅが好ましい。脂肪族化合物系の二官能性重合性単量体としては、グリセロールジ（メタ）アクリレート、３Ｇ、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ＤＤ、１，２－ビス（３－メタクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロポキシ）エタン、ＵＤＭＡが好ましい。ある好適な実施形態としては、酸性基を有しない疎水性重合性単量体（Ａ－２ｂ）が、水酸基を有する疎水性重合性単量体（例えば、Ｂｉｓ－ＧＭＡ等）を含む、光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物が挙げられる。

　上記の疎水性重合性単量体（Ａ－２ｂ）の中でも、光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物として用いた場合の歯質に対する接着性が良好である観点から、Ｂｉｓ－ＧＭＡ、Ｄ－２．６Ｅ、３Ｇ、ＵＤＭＡ、ＤＤがより好ましく、Ｄ－２．６Ｅ、ＤＤがさらに好ましい。

　疎水性重合性単量体（Ａ－２ｂ）は、１種を単独で配合してもよく、２種以上を併用してもよい。本発明の光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物における疎水性重合性単量体（Ａ－２ｂ）の含有量は、光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物が酸性基を有する重合性単量体（Ａ－１）を含有する場合、重合性単量体（Ａ）の総量中、２０～９９質量％の範囲が好ましく、４０～９５質量％の範囲がより好ましく、６０～９５質量％の範囲がさらに好ましい。疎水性重合性単量体（Ａ－２ｂ）の含有量が前記範囲内であることで、組成物の歯質への濡れ性が低下することがなく、十分な接着性が得られ、また、十分な硬化物の強度が得られる。重合性単量体（Ａ）が酸性基を有する重合性単量体（Ａ－１）を含有しない場合、疎水性重合性単量体（Ａ－２ｂ）の含有量は、重合性単量体（Ａ）の総量中、１００質量％であってもよい。

・酸性基を有しない親水性重合性単量体（Ａ－２ｃ）
　本発明の光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物としては、重合性単量体（Ａ）が酸性基を有しない親水性重合性単量体（Ａ－２ｃ）（以下、単に「親水性重合性単量体（Ａ－２ｃ）」と称することがある）をさらに含むことが好ましい。親水性重合性単量体（Ａ－２ｃ）は、光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物の成分の歯質への濡れ性を向上させる。親水性重合性単量体としては、酸性基を有さず重合性基を有するラジカル重合性単量体が好ましく、ラジカル重合が容易である観点から、重合性基は（メタ）アクリル基及び／又は（メタ）アクリルアミド基が好ましい。親水性重合性単量体（Ａ－２ｃ）とは、酸性基を有さず、非対称型アクリルアミド・メタクリル酸エステル化合物（Ａ－２ａ）に相当せず、かつ２５℃の水に対する溶解度が１０質量％以上のものを意味し、該溶解度が３０質量％以上のものが好ましく、２５℃において任意の割合で水に溶解可能なものがより好ましい。親水性重合性単量体（Ａ－２ｃ）としては、水酸基、オキシメチレン基、オキシエチレン基、オキシプロプレン基、アミド基などの親水性基を有するものが好ましい。親水性重合性単量体（Ａ－２ｃ）としては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、１，３－ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２，３－ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－（（メタ）アクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムクロライド、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート（オキシエチレン基の数が９以上のもの）などの親水性の単官能性（メタ）アクリレート系重合性単量体；Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、４－（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ－トリヒドロキシメチル－Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド及びＮ，Ｎ－ジエチルアクリルアミドなどの親水性の単官能性（メタ）アクリルアミド系重合性単量体などが挙げられる。

　これらの親水性重合性単量体（Ａ－２ｃ）の中でも、歯質に対する接着性の観点から、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２，３－ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート及び親水性の単官能性（メタ）アクリルアミド系重合性単量体が好ましく、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド及びＮ，Ｎ－ジエチルアクリルアミドがより好ましい。親水性重合性単量体（Ａ－２ｃ）は、１種を単独で配合してもよく、２種以上を併用してもよい。

　本発明における親水性重合性単量体（Ａ－２ｃ）の含有量が過少な場合には接着性の向上効果が十分に得られないおそれがあり、過多な場合には機械的強度が低下することがある。そこで、本発明の光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物における親水性重合性単量体（Ａ－２ｃ）の含有量は、重合性単量体（Ａ）の総量中、０～５０質量％の範囲が好ましく、０～４０質量％の範囲がより好ましく、０～３０質量％の範囲がさらに好ましい。親水性重合性単量体（Ａ－２ｃ）の含有量は０質量％であってもよい。

　酸性基を有しない重合性単量体（Ａ－２）の含有量は、重合性単量体（Ａ）の総量において、５０～９９質量％が好ましく、６０～９５質量％がより好ましく、７０～９０質量％がさらに好ましい。また、接着性等の観点から、親水性重合性単量体（Ａ－２ｃ）と疎水性重合性単量体（Ａ－２ｂ）の質量比は親水性重合性単量体（Ａ－２ｃ）：疎水性重合性単量体（Ａ－２ｂ）＝０：１０～２：１であることが好ましく、０：１０～１：１がより好ましく、０：１０～１：２がさらに好ましい。ある実施形態としては、重合性単量体（Ａ）の総量１００質量部中、酸性基を有する重合性単量体（Ａ－１）を１～５０質量部、酸性基を有しない重合性単量体（Ａ－２）を５０～９９質量部含むことが好ましく、酸性基を有する重合性単量体（Ａ－１）を２．５～４０質量部、酸性基を有しない重合性単量体（Ａ－２）を６０～９５質量部含むことがより好ましく、酸性基を有する重合性単量体（Ａ－１）を５～３０質量部、酸性基を有しない重合性単量体（Ａ－２）を７０～９０質量部含むことがさらに好ましい。

　光重合開始剤（Ｂ）
　光重合開始剤（Ｂ）は水溶性光重合開始剤（Ｂ－１）と非水溶性光重合開始剤（Ｂ－２）に分類される。光重合開始剤（Ｂ）としては、水溶性光重合開始剤（Ｂ－１）のみを用いてもよく、非水溶性光重合開始剤（Ｂ－２）のみを用いてもよく、水溶性光重合開始剤（Ｂ－１）と非水溶性光重合開始剤（Ｂ－２）を併用してもよい。

・水溶性光重合開始剤（Ｂ－１）
　水溶性光重合開始剤（Ｂ－１）は、親水的な歯面界面での重合硬化性が向上し、高い接着強さを実現できる。水溶性光重合開始剤（Ｂ－１）は、２５℃の水に対する溶解度が１０ｇ／Ｌ以上であり、１５ｇ／Ｌ以上であることが好ましく、２０ｇ／Ｌ以上であることがより好ましく、２５ｇ／Ｌ以上であることがさらに好ましい。同溶解度が１０ｇ／Ｌ未満の場合は、接着界面部において水溶性光重合開始剤（Ｂ－１）が歯質中の水に十分に溶解せず、重合促進効果が発現しにくくなる。

　水溶性光重合開始剤（Ｂ－１）としては、例えば、水溶性アシルホスフィンオキシド類、水溶性チオキサントン類、１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オンの水酸基へ（ポリ）エチレングリコール鎖を導入したもの、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンの水酸基及び／又はフェニル基へ（ポリ）エチレングリコール鎖を導入したもの、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンのフェニル基へ－ＯＣＨ_２ＣＯＯ^－Ｎａ^＋を導入したもの、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オンの水酸基及び／又はフェニル基へ（ポリ）エチレングリコール鎖を導入したもの、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オンのフェニル基へ－ＯＣＨ_２ＣＯＯ^－Ｎａ^＋を導入したものなどのα－ヒドロキシアルキルアセトフェノン類；２－メチル－１［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルホリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－（ジメチルアミノ）－１－［（４－モルホリノ）フェニル］－１－ブタノンなどのα－アミノアルキルフェノン類のアミノ基を四級アンモニウム塩化したものなどが挙げられる。

　前記水溶性チオキサントン類としては、例えば、２－ヒドロキシ－３－（９－オキソ－９Ｈ－チオキサンテン－４－イルオキシ）－Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリメチル－１－プロパンアミニウムクロライド、２－ヒドロキシ－３－（１－メチル－９－オキソ－９Ｈ－チオキサンテン－４－イルオキシ）－Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリメチル－１－プロパンアミニウムクロライド、２－ヒドロキシ－３－（９－オキソ－９Ｈ－チオキサンテン－２－イルオキシ）－Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリメチル－１－プロパンアミニウムクロライド、２－ヒドロキシ－３－（３，４－ジメチル－９－オキソ－９Ｈ－チオキサンテン－２－イルオキシ）－Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリメチル－１－プロパンアミニウムクロライド、２－ヒドロキシ－３－（３，４－ジメチル－９Ｈ－チオキサンテン－２－イルオキシ）－Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリメチル－１－プロパンアミニウムクロライド、２－ヒドロキシ－３－（１，３，４－トリメチル－９－オキソ－９Ｈ－チオキサンテン－２－イルオキシ）－Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリメチル－１－プロパンアミニウムクロライドなどが使用できる。

　前記水溶性アシルホスフィンオキシド類としては、下記一般式（２）又は（３）で表されるアシルホスフィンオキシド類が挙げられる。

　式（２）及び（３）中、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、及びＲ^７は互いに独立して、Ｃ_１～Ｃ_４の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又はハロゲン原子であり、式（２）中、Ｍは水素イオン、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、マグネシウムイオン、ピリジニウムイオン（ピリジン環が置換基を有していてもよい）、又はＨＮ^＋Ｒ^９Ｒ^１０Ｒ^１１（式中、Ｒ^９、Ｒ^１０、及びＲ^１１は互いに独立して、有機基又は水素原子）で示されるアンモニウムイオンであり、ｎは１又は２である。式（３）中、ＸはＣ_１～Ｃ_４の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基であり、Ｒ^８は－ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＯＯ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｐＣＨ_３で表され、ｐは１～１０００の整数を表す。

　Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、及びＲ^７のアルキル基としては、Ｃ_１～Ｃ_４の直鎖状又は分岐鎖状のものであれば特に限定されず、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、２－メチルプロピル基、ｔｅｒｔ－ブチル基などが挙げられる。Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、及びＲ^７のアルキル基としては、Ｃ_１～Ｃ_３の直鎖状のアルキル基が好ましく、メチル基又はエチル基がより好ましく、メチル基がさらに好ましい。Ｘのアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、ｎ－プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ－ブチレン基などが挙げられる。Ｘのアルキレン基としては、炭素数１～３の直鎖状のアルキレン基が好ましく、メチレン基又はエチレン基がより好ましく、メチレン基がさらに好ましい。

　Ｍがピリジニウムイオンである場合のピリジン環の置換基としては、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、カルボキシル基、Ｃ_２～Ｃ_６の直鎖状又は分岐鎖状のアシル基、Ｃ_１～Ｃ_６の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基、Ｃ_１～Ｃ_６の直鎖状又は分岐鎖状のアルコキシ基などが挙げられる。Ｍとしては、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、マグネシウムイオン、ピリジニウムイオン（ピリジン環が置換基を有していてもよい）、又はＨＮ^＋Ｒ^９Ｒ^１０Ｒ^１１（式中、記号は上記と同一意味を有する）で示されるアンモニウムイオンが好ましい。アルカリ金属イオンとしては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、ルビジウムイオン、セシウムイオンが挙げられる。アルカリ土類金属イオンとしては、カルシウムイオン、ストロンチウムイオン、バリウムイオン、ラジウムイオンが挙げられる。Ｒ^９、Ｒ^１０、及びＲ^１１の有機基としては、前記ピリジン環の置換基と同様のもの（ハロゲン原子を除く）が挙げられる。

　これらの中でも、式（２）及び（３）において、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、及びＲ^７がすべてメチル基である化合物が組成物中での保存安定性や色調安定性の点から特に好ましい。一方、Ｍ^ｎ＋の例としては、Ｌｉ^＋、Ｎａ^＋、Ｋ^＋、Ｃａ^２＋、Ｍｇ^２＋、各種のアミンから誘導されるアンモニウムイオンが挙げられる。アミンの例としては、アンモニア、トリメチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルアニリン、エチレンジアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノメタクリレート、４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）安息香酸及びそのアルキルエステル、４－（Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノ）安息香酸及びそのアルキルエステル、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－ｐ－トルイジンなどが挙げられる。Ｒ^８としては、接着性の観点から、ｐは１以上が好ましく、２以上がより好ましく、３以上がさらに好ましく、４以上が特に好ましく、１０００以下が好ましく、１００以下がより好ましく、７５以下がさらに好ましく、５０以下が特に好ましい。

　これらの水溶性アシルホスフィンオキシド類の中でも、一般式（２）で表され、Ｍ^ｎ＋がＬｉ^＋である一般式（２）の化合物、及び、Ｒ^８で表される基に相当する部分が分子量９５０であるポリエチレングリコールメチルエーテルメタクリレートから合成された一般式（３）で表される化合物が特に好ましい。これらの化合物において、一般式（２）におけるＲ^２、Ｒ^３、及びＲ^４、並びに一般式（３）におけるＲ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、及びＲ^７は前記したとおりである。

　このような構造を有する水溶性アシルホスフィンオキシド類は、公知方法に準じて合成することができ、一部は市販品としても入手可能である。例えば、特開昭５７－１９７２８９号公報や国際公開第２０１４／０９５７２４号などに開示された方法により合成することができる。水溶性光重合開始剤（Ｂ－１）は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

　水溶性光重合開始剤（Ｂ－１）は、光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物に溶解されていても組成物中に粉末で分散されていてもよい。

　水溶性光重合開始剤（Ｂ－１）を粉末で分散する場合、その平均粒子径が過大であると沈降しやすくなるので、５００μｍ以下が好ましく、１００μｍ以下がより好ましく、５０μｍ以下がさらに好ましい。一方、平均粒子径が過小であると粉末の比表面積が過大になって組成物への分散可能な量が減少するので、０．０１μｍ以上が好ましい。すなわち、水溶性光重合開始剤（Ｂ－１）の平均粒子径は０．０１～５００μｍの範囲が好ましく、０．０１～１００μｍの範囲がより好ましく、０．０１～５０μｍの範囲がさらに好ましい。

　各々の水溶性光重合開始剤（Ｂ－１）の粉末の平均粒子径は、粒子１００個以上の電子顕微鏡写真をもとに画像解析式粒度分布測定ソフトウェア（Ｍａｃ－Ｖｉｅｗ；マウンテック社製）を用いて画像解析を行った後に体積平均粒子径として算出することができる。

　水溶性光重合開始剤（Ｂ－１）を粉末で分散する場合の開始剤の形状については、球状、針状、板状、破砕状など、種々の形状が挙げられるが、特に制限されない。水溶性光重合開始剤（Ｂ－１）は、粉砕法、凍結乾燥法、再沈殿法などの従来公知の方法で作製することができ、得られる粉末の平均粒子径の観点で、凍結乾燥法及び再沈殿法が好ましく、凍結乾燥法がより好ましい。

　水溶性光重合開始剤（Ｂ－１）の含有量は、得られる光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物の硬化性などの観点からは、本発明の光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物における重合性単量体（Ａ）の総量中、０．０１～２０質量％が好ましく、歯質への接着性の点から、０．０５～１０質量％がより好ましく、０．１～５質量％がさらに好ましい。水溶性光重合開始剤（Ｂ－１）の含有量が０．０１質量％未満の場合、接着界面での重合が十分に進行せず、接着強さの低下を招くおそれがある。一方、水溶性光重合開始剤（Ｂ－１）の含有量が２０質量％を超える場合、水溶性光重合開始剤（Ｂ－１）の重合性能が低い場合には、十分な接着強さが得られなくなるおそれがあり、さらには光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物における溶解、分散、拡散が不十分になるおそれがある。

・非水溶性光重合開始剤（Ｂ－２）
　本発明の光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物中は、硬化性の観点から、２５℃の水に対する溶解度が１０ｇ／Ｌ未満である非水溶性光重合開始剤（Ｂ－２）（以下、非水溶性光重合開始剤（Ｂ－２）とする。）を含むことが好ましい。本発明に用いられる非水溶性光重合開始剤（Ｂ－２）は、公知の光重合開始剤を使用することができる。非水溶性光重合開始剤（Ｂ－２）は、１種を単独で配合してもよく、２種以上を組み合わせて配合してもよい。

　非水溶性光重合開始剤（Ｂ－２）としては、水溶性光重合開始剤（Ｂ－１）以外の（ビス）アシルホスフィンオキシド類、チオキサントン類、ケタール類、α－ジケトン類、クマリン類、アントラキノン類、ベンゾインアルキルエーテル化合物、α－アミノケトン系化合物などが挙げられる。

　前記（ビス）アシルホスフィンオキシド類のうち、アシルホスフィンオキシド類としては、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、２，６－ジメトキシベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、２，６－ジクロロベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、２，４，６－トリメチルベンゾイルメトキシフェニルホスフィンオキシド、２，４，６－トリメチルベンゾイルエトキシフェニルホスフィンオキシド、２，３，５，６－テトラメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ベンゾイルジ（２，６－ジメチルフェニル）ホスホネートなどが挙げられる。ビスアシルホスフィンオキシド類としては、ビス（２，６－ジクロロベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６－ジクロロベンゾイル）－２，５－ジメチルフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６－ジクロロベンゾイル）－４－プロピルフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６－ジクロロベンゾイル）－１－ナフチルホスフィンオキシド、ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチルペンチルホスフィンオキシド、ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，５－ジメチルフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、ビス（２，５，６－トリメチルベンゾイル）－２，４，４－トリメチルペンチルホスフィンオキシドなどが挙げられる。

　前記チオキサントン類としては、例えば、チオキサントン、２－クロロチオキサンテン－９－オンなどが挙げられる。

　前記ケタール類としては、例えば、ベンジルジメチルケタール、ベンジルジエチルケタールなどが挙げられる。

　前記α－ジケトン類としては、例えば、ジアセチル、ベンジル、ｄｌ－カンファーキノン、２，３－ペンタジオン、２，３－オクタジオン、９，１０－フェナントレンキノン、４，４’－オキシベンジル、アセナフテンキノンなどが挙げられる。この中でも、可視光域に極大吸収波長を有している観点から、ｄｌ－カンファーキノンが特に好ましい。

　前記クマリン類としては、例えば、３，３’－カルボニルビス（７－ジエチルアミノクマリン）、３－（４－メトキシベンゾイル）クマリン、３－チエノイルクマリン、３－ベンゾイル－５，７－ジメトキシクマリン、３－ベンゾイル－７－メトキシクマリン、３－ベンゾイル－６－メトキシクマリン、３－ベンゾイル－８－メトキシクマリン、３－ベンゾイルクマリン、７－メトキシ－３－（ｐ－ニトロベンゾイル）クマリン、３－（ｐ－ニトロベンゾイル）クマリン、３，５－カルボニルビス（７－メトキシクマリン）、３－ベンゾイル－６－ブロモクマリン、３，３’－カルボニルビスクマリン、３－ベンゾイル－７－ジメチルアミノクマリン、３－ベンゾイルベンゾ［ｆ］クマリン、３－カルボキシクマリン、３－カルボキシ－７－メトキシクマリン、３－エトキシカルボニル－６－メトキシクマリン、３－エトキシカルボニル－８－メトキシクマリン、３－アセチルベンゾ［ｆ］クマリン、３－ベンゾイル－６－ニトロクマリン、３－ベンゾイル－７－ジエチルアミノクマリン、７－ジメチルアミノ－３－（４－メトキシベンゾイル）クマリン、７－ジエチルアミノ－３－（４－メトキシベンゾイル）クマリン、７－ジエチルアミノ－３－（４－ジエチルアミノ）クマリン、７－メトキシ－３－（４－メトキシベンゾイル）クマリン、３－（４－ニトロベンゾイル）ベンゾ［ｆ］クマリン、３－（４－エトキシシンナモイル）－７－メトキシクマリン、３－（４－ジメチルアミノシンナモイル）クマリン、３－（４－ジフェニルアミノシンナモイル）クマリン、３－［（３－ジメチルベンゾチアゾール－２－イリデン）アセチル］クマリン、３－［（１－メチルナフト［１，２－ｄ］チアゾール－２－イリデン）アセチル］クマリン、３，３’－カルボニルビス（６－メトキシクマリン）、３，３’－カルボニルビス（７－アセトキシクマリン）、３，３’－カルボニルビス（７－ジメチルアミノクマリン）、３－（２－ベンゾチアゾリル）－７－（ジエチルアミノ）クマリン、３－（２－ベンゾチアゾリル）－７－（ジブチルアミノ）クマリン、３－（２－ベンゾイミダゾリル）－７－（ジエチルアミノ）クマリン、３－（２－ベンゾチアゾリル）－７－（ジオクチルアミノ）クマリン、３－アセチル－７－（ジメチルアミノ）クマリン、３，３’－カルボニルビス（７－ジブチルアミノクマリン）、３，３’－カルボニル－７－ジエチルアミノクマリン－７’－ビス（ブトキシエチル）アミノクマリン、１０－［３－［４－（ジメチルアミノ）フェニル］－１－オキソ－２－プロペニル］－２，３，６，７－テトラヒドロ－１，１，７，７－テトラメチル－１Ｈ，５Ｈ，１１Ｈ－［１］ベンゾピラノ［６，７，８－ｉｊ］キノリジン－１１－オン、１０－（２－ベンゾチアゾリル）－２，３，６，７－テトラヒドロ－１，１，７，７－テトラメチル－１Ｈ，５Ｈ，１１Ｈ－［１］ベンゾピラノ［６，７，８－ｉｊ］キノリジン－１１－オンなどの特開平９－３１０９号公報、特開平１０－２４５５２５号公報に記載されている化合物が挙げられる。

　上述のクマリン類の中でも、特に、３，３’－カルボニルビス（７－ジエチルアミノクマリン）及び３，３’－カルボニルビス（７－ジブチルアミノクマリン）が好適である。

　前記アントラキノン類としては、例えば、アントラキノン、１－クロロアントラキノン、２－クロロアントラキノン、１－ブロモアントラキノン、１，２－ベンズアントラキノン、１－メチルアントラキノン、２－エチルアントラキノン、１－ヒドロキシアントラキノンなどが挙げられる。

　前記ベンゾインアルキルエーテル化合物としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルなどが挙げられる。

　前記α－アミノケトン系化合物としては、例えば、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルホリノプロパン－１－オンなどが挙げられる。

　これらの非水溶性光重合開始剤（Ｂ－２）の中でも、（ビス）アシルホスフィンオキシド類、α－ジケトン類、及びクマリン類からなる群より選択される少なくとも一種を用いることが好ましい。これにより、可視及び近紫外領域での光硬化性に優れ、ハロゲンランプ、発光ダイオード（ＬＥＤ）、キセノンランプのいずれの光源を用いても十分な光硬化性を示す光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物が得られる。

　非水溶性光重合開始剤（Ｂ－２）の含有量は特に限定されないが、得られる組成物の硬化性などの観点からは、非水溶性光重合開始剤（Ｂ－２）の含有量は、本発明の光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物における重合性単量体（Ａ）の総量中、０．０１～１０質量％の範囲が好ましく、０．０５～７質量％の範囲がより好ましく、０．１～５質量％の範囲がさらに好ましい。なお、非水溶性光重合開始剤（Ｂ－２）の含有量が１０質量％を超えると、十分な接着強さが得られなくなるおそれがあり、さらには光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物からの析出を招くおそれがある。

　水溶性光重合開始剤（Ｂ－１）と非水溶性光重合開始剤（Ｂ－２）を併用する場合、本発明における水溶性光重合開始剤（Ｂ－１）と非水溶性光重合開始剤（Ｂ－２）の質量比〔（Ｂ－１）：（Ｂ－２）〕は、好ましくは１０：１～１：１０であり、より好ましくは７：１～１：７であり、さらに好ましくは５：１～１：５であり、最も好ましくは３：１～１：３である。水溶性光重合開始剤（Ｂ－１）が質量比１０：１より多く配合されると、光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物自体の硬化性が低下し、高い接着強さを発現させるのが困難になる場合がある。一方、非水溶性光重合開始剤（Ｂ－２）が質量比１：１０より多く配合されると、光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物自体の硬化性は高められるものの接着界面部の重合促進は不十分になり、高い接着強さを発現させるのが困難になる場合がある。

フィラー（Ｃ）
　本発明の光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物は、ハンドリング性を調整するために、また硬化物の機械的強度を高めるために、フィラー（Ｃ）を含有する。さらに配合する。このようなフィラーとして、無機フィラー、及び有機－無機複合フィラー等が挙げられる。有機フィラーの素材としては、例えばポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、メタクリル酸メチル－メタクリル酸エチル共重合体、架橋型ポリメタクリル酸メチル、架橋型ポリメタクリル酸エチル、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、エチレン－酢酸ビニル共重合体、スチレン－ブタジエン共重合体、アクリロニトリル－スチレン共重合体、アクリロニトリル－スチレン－ブタジエン共重合体などが挙げられ、これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上の混合物として用いることができる。有機フィラーの形状は特に限定されず、フィラーの粒子径を適宜選択して使用することができる。得られる光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物のハンドリング性及び機械的強度などの観点から、前記有機フィラーの平均粒子径は、０．００１～５０μｍであることが好ましく、０．００１～１０μｍであることがより好ましい。なお、本明細書において、無機フィラーに、後記するように表面処理をした場合は、無機フィラー平均粒子径は、表面処理前の平均粒子径を意味する。

　無機フィラーの素材としては、石英、シリカ、アルミナ、シリカ－チタニア、シリカ－チタニア－酸化バリウム、シリカ－ジルコニア、シリカ－アルミナ、ランタンガラス、ホウケイ酸ガラス、ソーダガラス、バリウムガラス、ストロンチウムガラス、ガラスセラミック、アルミノシリケートガラス、バリウムボロアルミノシリケートガラス、ストロンチウムボロアルミノシリケートガラス、フルオロアルミノシリケートガラス、カルシウムフルオロアルミノシリケートガラス、ストロンチウムフルオロアルミノシリケートガラス、バリウムフルオロアルミノシリケートガラス、ストロンチウムカルシウムフルオロアルミノシリケートガラス、酸化イッテルビウム、シリカコートフッ化イッテルビウムなどが挙げられる。これらもまた、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いることができる。無機フィラーの形状は特に限定されず、フィラーの粒子径を適宜選択して使用することができる。これらの中でも、得られる光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物の機械的強度、透明性が優れる点で、石英、シリカ、シリカ－ジルコニア、バリウムガラス、酸化イッテルビウム、シリカコートフッ化イッテルビウムが好ましく用いられ、より好ましくは石英、シリカ、シリカ－ジルコニア、バリウムガラス、シリカコートフッ化イッテルビウムが用いられる。得られる組成物のハンドリング性及び機械的強度などの観点から、前記無機フィラーの平均粒子径は０．００１～５０μｍであることが好ましく、０．００１～１０μｍであることがより好ましい。

　無機フィラーの形状としては、不定形フィラー及び球状フィラーが挙げられる。光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物の硬化物の機械的強度を向上させる観点からは、前記無機フィラーとして球状フィラーを用いることが好ましい。さらに、前記球状フィラーを用いた場合、本発明の光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物をアライナー矯正用の歯科アタッチメントとして用いた場合に、表面滑沢性に優れた歯科アタッチメントが得られるという利点もある。ここで球状フィラーとは、電子顕微鏡でフィラーの写真を撮り、その単位視野内に観察される粒子が丸みをおびており、その最大径に直交する方向の粒子径をその最大径で割った平均均斉度が０．６以上であるフィラーである。前記球状フィラーの平均粒子径は好ましくは０．０５～５μｍである。平均粒子径が０．０５μｍ未満の場合、組成物中の球状フィラーの充填率が低下し、機械的強度が低くなるおそれがある。一方、平均粒子径が５μｍを超える場合、前記球状フィラーの表面積が低下し、高い機械的強度を有する光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物の硬化物が得られないおそれがある。

　前記無機フィラーは、光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物の流動性を調整するため、必要に応じて、シランカップリング剤などの公知の表面処理剤で予め表面処理してから用いてもよい。かかる表面処理剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリ（β－メトキシエトキシ）シラン、γ－メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、８－メタクリロイルオキシオクチルトリメトキシシラン、１１－メタクリロイルオキシウンデシルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。

　表面処理の方法としては、公知の方法を特に限定されずに用いることができ、例えば、無機フィラーを激しく撹拌しながら上記表面処理剤をスプレー添加する方法、適当な溶媒へ無機フィラーと上記表面処理剤とを分散又は溶解させた後、溶媒を除去する方法、あるいは水溶液中で上記表面処理剤のアルコキシ基を酸触媒により加水分解してシラノール基へ変換し、該水溶液中で無機フィラー表面に付着させた後、水を除去する方法などがあり、いずれの方法においても、通常５０～１５０℃の範囲で加熱することにより、無機フィラー表面と上記表面処理剤との反応を完結させ、表面処理を行うことができる。なお、表面処理量は特に制限されず、例えば、処理前の無機フィラー１００質量部に対して、表面処理剤を１～１０質量部用いることができる。

　本発明で用いられる有機－無機複合フィラーとは、上述の無機フィラーに重合性単量体を予め添加し、ペースト状にした後に重合させ、粉砕することにより得られるものである。前記有機－無機複合フィラーとしては、例えば、ＴＭＰＴフィラー（トリメチロールプロパンメタクリレートとシリカフィラーを混和、重合させた後に粉砕したもの）などを用いることができる。前記有機－無機複合フィラーの形状は特に限定されず、フィラーの粒子径を適宜選択して使用することができる。得られる組成物のハンドリング性及び機械的強度などの観点から、前記有機－無機複合フィラーの平均粒子径は、０．００１～５０μｍであることが好ましく、０．００１～１０μｍであることがより好ましい。

　なお、本明細書において、フィラーの平均粒子径は、レーザー回折散乱法や粒子の電子顕微鏡観察により求めることができる。具体的には、０．１μｍ以上の粒子の粒子径測定にはレーザー回折散乱法が、０．１μｍ未満の超微粒子の粒子径測定には電子顕微鏡観察が簡便である。０．１μｍはレーザー回折散乱法により測定した値である。

　レーザー回折散乱法は、具体的に例えば、レーザー回折式粒度分布測定装置（ＳＡＬＤ－２３００：株式会社島津製作所製）により、０．２％ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶液を分散媒に用いて体積基準で測定することができる。

　電子顕微鏡観察は、具体的に例えば、粒子の電子顕微鏡（株式会社日立製作所製、Ｓ－４０００型）写真を撮り、その写真の単位視野内に観察される粒子（２００個以上）の粒子径を、画像解析式粒度分布測定ソフトウェア（Ｍａｃ－Ｖｉｅｗ（株式会社マウンテック））を用いて測定することにより求めることができる。このとき、粒子径は、粒子の最長の長さと最短の長さの算術平均値として求められ、粒子の数とその粒子径より、平均一次粒子径が算出される。

　本発明では、異なった材質、粒度分布、形態を持つ２種以上のフィラーを、混合又は組み合わせて用いることが好ましい。２種以上のフィラーを組み合わせることにより、フィラーが密に充填されるとともに、フィラーと重合性単量体、もしくはフィラー同士の相互作用点が増える。フィラーの種類により、剪断力の有無によるペーストの流動性をコントロール可能となる。中でも、本発明の光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物のハンドリング性とペースト性状の観点から、前記フィラー（Ｃ）が、平均粒子径が１ｎｍ以上０．１μｍ未満のフィラー（Ｃ－１）と、平均粒子径が０．１μｍ以上１μｍ以下のフィラー（Ｃ－２）との組み合わせ（I）、平均粒子径が１ｎｍ以上０．１μｍ未満のフィラー（Ｃ－１）と、平均粒子径が１μｍ超１０μｍ以下のフィラー（Ｃ－３）との組み合わせ（II）、平均粒子径が１ｎｍ以上０．１μｍ未満のフィラー（Ｃ－１）と、平均粒子径が０．１μｍ以上１μｍ以下のフィラー（Ｃ－２）と、平均粒子径が１μｍ超１０μｍ以下のフィラー（Ｃ－３）との組み合わせ（III）、平均粒子径が０．１μｍ以上１μｍ以下のフィラー（Ｃ－２）同士の組み合わせ（IV）が好ましく、これらの組み合わせの中でも、アライナー矯正用の歯科アタッチメントの形成及びブラケットの接着に係る臨床操作における操作性に優れる点から、（Ｉ）、（II）、（III）がより好ましく、（Ｉ）、（II）がさらに好ましい。平均粒子径が０．１μｍ以上１μｍ以下のフィラー（Ｃ－２）同士の組み合わせ（IV）とは、平均粒子径が異なる２種の０．１μｍ以上１μｍ以下のフィラー（Ｃ－２）を含む実施形態を意味する。フィラー（Ｃ－１）の平均粒子径としては、１ｎｍ以上９０ｎｍ以下であることが好ましく、２ｎｍ以上８０ｎｍ以下であることがより好ましく、３ｎｍ以上７０ｎｍ以下であることがさらに好ましい。フィラー（Ｃ－２）の平均粒子径としては、０．１μｍ以上０．９μｍ以下であることが好ましく、０．１５μｍ以上０．８５μｍ以下であることがより好ましく、０．２μｍ以上０．８μｍ以下であることがさらに好ましい。フィラー（Ｃ－３）の平均粒子径としては、１．２μｍ以上９μｍ以下であることが好ましく、１．５μｍ以上８μｍ以下であることがより好ましく、２．０μｍ以上７μｍ以下であることがさらに好ましい。なお、上記組み合わせであれば、各粒子径のフィラー（Ｃ）に異なる種類のフィラーが含まれていてもよい。また、本発明の効果を損なわない範囲内で、意図せずに、フィラー以外の粒子が不純物として含まれていてもよい。

　フィラー（Ｃ）の含有量は特に限定されないが、吐出性と賦形性の観点から、光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物の重合性単量体（Ａ）１００質量部に対して、５０～７００質量部であることが好ましく、１００～６００質量部であることがより好ましく、１２５～４００質量部であることがさらに好ましい。また、ある好適な実施形態としては、フィラー（Ｃ）の含有量が、光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物の重合性単量体（Ａ）１００質量部に対して、１５０～３５０質量部である、光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物が挙げられる。さらに、他のある好適な実施形態としては、フィラー（Ｃ）が、平均粒子径が１ｎｍ以上０．１μｍ未満のフィラー（Ｃ－１）を含む、光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物が挙げられる。該好適な実施形態において、フィラー（Ｃ－１）の含有量は、前記剪断粘度比（η_ｒ）の値を高めることができ、アライナー矯正用の歯科アタッチメントの形成及びブラケットの接着に係る臨床操作における操作性により優れる点から、重合性単量体（Ａ）１００質量部に対して、１～１００質量部であることが好ましく、２～８０質量部であることがより好ましく、５～７０質量部であることがさらに好ましい。

　ある好適な実施形態（Ｘ－１）としては、重合性単量体（Ａ）、光重合開始剤（Ｂ）、及びフィラー（Ｃ）を含有し、回転型粘弾性測定装置を用いて、２５℃、剪断速度１０ｓ^－１で測定した粘度が１～１０００Ｐａ・ｓであり、前記式（１）で表される剪断粘度比（η_ｒ）が１０以上であり、フィラー（Ｃ）が、平均粒子径が１ｎｍ以上０．１μｍ未満のフィラー（Ｃ－１）と、平均粒子径が０．１μｍ以上１μｍ以下のフィラー（Ｃ－２）との組み合わせ（I）を含み、フィラー（Ｃ－１）の含有量１００質量部に対するフィラー（Ｃ－２）の含有量が５００～１００００質量部である、光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物が挙げられる。前記実施形態（Ｘ－１）において、フィラー（Ｃ－２）の含有量は、前記剪断粘度比（η_ｒ）の値を高めることができ、アライナー矯正用の歯科アタッチメントの形成及びブラケットの接着に係る臨床操作における操作性により優れる点から、フィラー（Ｃ－１）の含有量１００質量部に対して、１０００質量部以上が好ましく、１２００質量部以上がより好ましく、１５００質量部以上がさらに好ましい。前記実施形態（Ｘ－１）において、フィラー（Ｃ－２）の含有量は、前記剪断粘度比（η_ｒ）の値を高めることができ、アライナー矯正用の歯科アタッチメントの形成及びブラケットの接着に係る臨床操作における操作性により優れる点から、フィラー（Ｃ－１）の含有量１００質量部に対して、７０００質量部以下が好ましく、５０００質量以下がより好ましく、４０００質量部以下がさらに好ましい。

　ある好適な実施形態（Ｘ－２）としては、重合性単量体（Ａ）、光重合開始剤（Ｂ）、及びフィラー（Ｃ）を含有し、前記剪断速度１０ｓ^－１で測定した粘度が１～１０００Ｐａ・ｓであり、前記式（１）で表される剪断粘度比（η_ｒ）が１０以上であり、フィラー（Ｃ）が、平均粒子径が１ｎｍ以上０．１μｍ未満のフィラー（Ｃ－１）と、平均粒子径が１μｍ超１０μｍ以下のフィラー（Ｃ－３）との組み合わせ（II）を含み、フィラー（Ｃ－１）の含有量１００質量部に対するフィラー（Ｃ－３）の含有量が５００～１００００質量部である、光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物が挙げられる。前記実施形態（Ｘ－２）において、フィラー（Ｃ－３）の含有量は、前記剪断粘度比（η_ｒ）の値を高めることができ、アライナー矯正用の歯科アタッチメントの形成及びブラケットの接着に係る臨床操作における操作性により優れる点から、フィラー（Ｃ－１）の含有量１００質量部に対して、１０００質量部以上が好ましく、１２００質量部以上がより好ましく、１５００質量部以上がさらに好ましい。前記実施形態（Ｘ－２）において、フィラー（Ｃ－３）の含有量は、前記剪断粘度比（η_ｒ）の値を高めることができ、アライナー矯正用の歯科アタッチメントの形成及びブラケットの接着に係る臨床操作における操作性により優れる点から、フィラー（Ｃ－１）の含有量１００質量部に対して、７０００質量部以下が好ましく、５０００質量以下がより好ましく、４０００質量部以下がさらに好ましい。

　ある好適な実施形態（Ｘ－３）としては、重合性単量体（Ａ）、光重合開始剤（Ｂ）、及びフィラー（Ｃ）を含有し、前記剪断速度１０ｓ^－１で測定した粘度が１～１０００Ｐａ・ｓであり、前記式（１）で表される剪断粘度比（η_ｒ）が１０以上であり、フィラー（Ｃ）が、平均粒子径が１ｎｍ以上０．１μｍ未満のフィラー（Ｃ－１）と、平均粒子径が０．１μｍ以上１μｍ以下のフィラー（Ｃ－２）と、平均粒子径が１μｍ超１０μｍ以下のフィラー（Ｃ－３）との組み合わせ（III）を含み、フィラー（Ｃ－１）とフィラー（Ｃ－２）の合計含有量１００質量部に対するフィラー（Ｃ－３）の含有量が１１０～１００００質量部である、光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物が挙げられる。前記実施形態（Ｘ－３）において、フィラー（Ｃ－３）の含有量は、前記剪断粘度比（η_ｒ）の値を高めることができ、アライナー矯正用の歯科アタッチメントの形成及びブラケットの接着に係る臨床操作における操作性により優れる点から、フィラー（Ｃ－１）とフィラー（Ｃ－２）の合計含有量１００質量部に対して、３００質量部以上が好ましく、５００質量部以上がより好ましく、１０００質量部以上がさらに好ましい。前記実施形態（Ｘ－３）において、フィラー（Ｃ－３）の含有量は、前記剪断粘度比（η_ｒ）の値を高めることができ、アライナー矯正用の歯科アタッチメントの形成及びブラケットの接着に係る臨床操作における操作性により優れる点から、フィラー（Ｃ－１）とフィラー（Ｃ－２）の合計含有量１００質量部に対して、７０００質量部以下が好ましく、５０００質量以下がより好ましく、４０００質量部以下がさらに好ましい。

　ある好適な実施形態（Ｘ－４）としては、重合性単量体（Ａ）、光重合開始剤（Ｂ）、及びフィラー（Ｃ）を含有し、前記剪断速度１０ｓ^－１で測定した粘度が１～１０００Ｐａ・ｓであり、前記式（１）で表される剪断粘度比（η_ｒ）が１０以上であり、フィラー（Ｃ）が、平均粒子径が０．１μｍ以上１μｍ以下のフィラー（Ｃ－２）同士の組み合わせ（IV）を含む、光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物が挙げられる。前記実施形態（Ｘ－４）において、一方に比べて平均粒子径がより小さいフィラー（Ｃ－２Ｓ）の含有量１００質量部に対する平均粒子径がより大きいフィラー（Ｃ－２Ｌ）の含有量は１１０～１００００質量部である。前記実施形態（Ｘ－４）において、平均粒子径がより大きいフィラー（Ｃ－２Ｌ）の含有量は、前記剪断粘度比（η_ｒ）の値を高めることができ、アライナー矯正用の歯科アタッチメントの形成及びブラケットの接着に係る臨床操作における操作性により優れる点から、平均粒子径がより小さいフィラー（Ｃ－２Ｓ）の含有量１００質量部に対して、３００質量部以上が好ましく、５００質量部以上がより好ましく、１０００質量部以上がさらに好ましい。前記実施形態（Ｘ－４）において、平均粒子径がより大きいフィラー（Ｃ－２Ｌ）の含有量は、前記剪断粘度比（η_ｒ）の値を高めることができ、アライナー矯正用の歯科アタッチメントの形成及びブラケットの接着に係る臨床操作における操作性により優れる点から、平均粒子径がより小さいフィラー（Ｃ－２Ｓ）の含有量１００質量部に対して、７０００質量部以下が好ましく、５０００質量以下がより好ましく、４０００質量部以下がさらに好ましい。

　前記した好適な実施形態（Ｘ－１）～（Ｘ－４）のいずれにおいても、本明細書の説明に基づいて、各成分の種類及び含有量を適宜変更でき、任意の成分について、追加、削除等の変更をすることができる。また、上記したいずれの実施形態においても、各組成物の組成と硬化物の各特性（曲げ強さ、曲げ弾性率、圧縮強度等）の値を適宜変更して組み合わせることもできる。例えば、実施形態（Ｘ－１）～（Ｘ－４）の光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物の硬化物において、曲げ弾性率が２．０～１２．０ＧＰａであってもよい。また、実施形態（Ｘ－１）～（Ｘ－４）の光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物の硬化物において、圧縮強度が１００～４００ＭＰａであってもよい。

　本発明の光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物の製造方法は、上記重合性単量体（Ａ－１）、光重合開始剤（Ｂ）、及びフィラー（Ｃ）を含有していれば特に限定されず、本発明の光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物は当業者に公知の方法により、容易に製造することができる。

重合促進剤（Ｄ）
　本発明の光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物は、非水溶性光重合開始剤（Ｂ－２）及び／又は後述する化学重合開始剤とともに重合促進剤（Ｄ）を用いることができる。本発明に用いられる重合促進剤（Ｄ）としては、例えば、アミン類、スルフィン酸及びその塩、ボレート化合物、バルビツール酸誘導体、トリアジン化合物、銅化合物、スズ化合物、バナジウム化合物、ハロゲン化合物、アルデヒド類、チオール化合物、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、チオ尿素化合物などが挙げられる。

　重合促進剤（Ｄ）として用いられるアミン類は、脂肪族アミン及び芳香族アミンに分けられる。脂肪族アミンとしては、例えば、ｎ－ブチルアミン、ｎ－ヘキシルアミン、ｎ－オクチルアミンなどの第１級脂肪族アミン；ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、Ｎ－メチルエタノールアミンなどの第２級脂肪族アミン；Ｎ－メチルジエタノールアミン、Ｎ－エチルジエタノールアミン、Ｎ－ｎ－ブチルジエタノールアミン、Ｎ－ラウリルジエタノールアミン、２－（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート、Ｎ－メチルジエタノールアミンジメタクリレート、Ｎ－エチルジエタノールアミンジメタクリレート、トリエタノールアミンモノメタクリレート、トリエタノールアミンジメタクリレート、トリエタノールアミントリメタクリレート、トリエタノールアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミンなどの第３級脂肪族アミンなどが挙げられる。これらの中でも、光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物の硬化性及び保存安定性の観点から、第３級脂肪族アミンが好ましく、その中でもＮ－メチルジエタノールアミン及びトリエタノールアミンがより好ましく用いられる。

　また、芳香族アミンとしては、例えば、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－３，５－ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－ｐ－トルイジン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－３，４－ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－４－エチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－４－イソプロピルアニリン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－４－ｔ－ブチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－３，５－ジイソプロピルアニリン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－３，５－ジ－ｔ－ブチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－ｐ－トルイジン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－ｍ－トルイジン、Ｎ，Ｎ－ジエチル－ｐ－トルイジン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－３，５－ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－３，４－ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－４－エチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－４－イソプロピルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－４－ｔ－ブチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－３，５－ジ－ｔ－ブチルアニリン、４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）安息香酸エチル、４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）安息香酸メチル、４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）安息香酸プロピル、４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）安息香酸ｎ－ブトキシエチル、４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）安息香酸２－（メタクリロイルオキシ）エチル、４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）安息香酸ブチルなどが挙げられる。これらの中でも、光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物に優れた硬化性を付与できる観点から、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－ｐ－トルイジン、４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）安息香酸エチル、４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）安息香酸ｎ－ブトキシエチル及び４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）ベンゾフェノンからなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましく用いられる。

　スルフィン酸及びその塩、ボレート化合物、バルビツール酸誘導体、トリアジン化合物、銅化合物、スズ化合物、バナジウム化合物、ハロゲン化合物、アルデヒド類、チオール化合物、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、及びチオ尿素化合物の具体例としては、国際公開第２００８／０８７９７７号に記載のものが挙げられる。

　上記の重合促進剤（Ｄ）は、１種単独を配合してもよく、２種以上を組み合わせて配合してもよい。本発明に用いられる重合促進剤（Ｄ）の含有量は特に限定されないが、得られる光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物の硬化性などの観点からは、光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物における重合性単量体（Ａ）の総量に対して、０．００１～３０質量％が好ましく、０．０１～１０質量％がより好ましく、０．１～５質量％がさらに好ましい。重合促進剤（Ｄ）の含有量が０．００１質量％未満の場合、重合が十分に進行せず、接着性の低下を招くおそれがあり、より好適には０．０５質量％以上である。一方、重合促進剤（Ｄ）の含有量が３０質量％を超える場合、十分な接着性が得られなくなるおそれがあり、さらには光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物からの析出を招くおそれがあるため、より好適には２０質量％以下である。

　〔化学重合開始剤〕
　本発明の光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物は、さらに化学重合開始剤を含有することができ、有機過酸化物が好ましく用いられる。上記の化学重合開始剤に使用される有機過酸化物は特に限定されず、公知のものを使用することができる。代表的な有機過酸化物としては、例えば、ケトンペルオキシド、ヒドロペルオキシド、ジアシルペルオキシド、ジアルキルペルオキシド、ペルオキシケタール、ペルオキシエステル、ペルオキシジカーボネートなどが挙げられる。これら有機過酸化物の具体例としては、国際公開第２００８／０８７９７７号に記載のものが挙げられる。化学重合開始剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

　〔フッ素イオン放出性物質〕
　本発明の光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物は、さらにフッ素イオン放出性物質を含有していてもよい。フッ素イオン放出性物質を含有することによって、歯質に耐酸性を付与することができる光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物が得られる。かかるフッ素イオン放出性物質としては、例えば、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、モノフルオロリン酸ナトリウム、フッ化リチウム、フッ化イッテルビウムなどの金属フッ化物類などが挙げられる。上記フッ素イオン放出性物質は、１種単独を含有してもよく、２種以上を組み合わせて含有してもよい。

　光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物は、本発明の効果を妨げない限り、重合体、プレポリマーを含んでいてもよい。重合体としては、例えば、ポリウレタン樹脂、(メタ)アクリル樹脂、シリコーン樹脂、ポリエチレン、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、セルロース系樹脂、ポリアミド樹脂、エチレン／酢酸ビニル共重合体、エチレン／ビニルアルコール共重合体、エチレン／アクリル酸共重合体、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリスチレン、ニトリルゴム、ポリブタジエン、ポリイソプレン、エチレン／α－オレフィン共重合体等が挙げられる。

　また、本発明の光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物には、性能を低下させない範囲内で、公知の添加剤を含有することができる。かかる添加剤としては、重合禁止剤、酸化防止剤、着色剤（顔料、染料）、紫外線吸収剤、水、有機溶媒等の溶媒、増粘剤等が挙げられる。添加剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。ある実施形態では、光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物における溶媒（例えば、水、有機溶媒）の含有量が光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物の総量に基づいて、１質量％未満であることが好ましく、０．１質量％未満であることがより好ましく、０．０１質量％未満であることがさらに好ましい。

　重合禁止剤としては、例えば、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ジブチルハイドロキノン、ジブチルハイドロキノンモノメチルエーテル、ｔ－ブチルカテコール、２－ｔ－ブチル－４，６－ジメチルフェノール、２，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール、３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシトルエン等が挙げられる。重合禁止剤の含有量は、光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物の重合性単量体（Ａ）の総量に対して０．００１～１．０質量％が好ましい。

　光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物は、流動性と賦形性を両立した優れたペースト性状を有し、その硬化物が歯質に対する接着性と撤去性を有するため、歯科矯正具、とりわけアライナー矯正用の歯科アタッチメント及び歯科矯正ブラケット用接着材に好適に使用することができる。

　アタッチメント用歯科材料及び歯科矯正ブラケット用接着材として好適な樹脂組成物の組成割合の一例を示す。光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物は、重合性単量体（Ａ）の総量１００質量部に対し、酸性基を有する重合性単量体（Ａ－１）を１～５０質量部、酸性基を有しない重合性単量体（Ａ－２）を５０～９９質量部、光重合開始剤（Ｂ）を０．０５～１５質量部、フィラー（Ｃ）を５０～５００質量部、重合促進剤（Ｄ）を０．００１～３０質量部含むことが好ましく、重合性単量体（Ａ）の総量１００質量部に対し、酸性基を有する重合性単量体（Ａ－１）を２．５～４０質量部、酸性基を有しない重合性単量体（Ａ－２）を６０～９５質量部、光重合開始剤（Ｂ）を０．１～５質量部、フィラー（Ｃ）を１００～４００質量部、重合促進剤（Ｄ）０．０１～１０質量部含むことがより好ましく、重合性単量体（Ａ）の総量１００質量部に対し、酸性基を有する重合性単量体（Ａ－１）を５～３０質量部、酸性基を有しない重合性単量体（Ａ－２）を７０～９０質量部、光重合開始剤（Ｂ）を０．１５～２．５質量部、フィラー（Ｃ）を１５０～３００質量部、重合促進剤（Ｄ）を０．１～５質量部含むことがさらに好ましい。

　本発明の光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物の材型は特に限定されず、例えば２ペースト型としてもよいが、操作性の観点から、全ての成分が予め混合された１剤型（１ペースト型）であることが好ましい。本発明の光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物は、円筒状のシリンジ容器に充填されて使用することが好ましい。シリンジ容器の円筒部の大きさは、長さ１０ｃｍ、かつ内径１５ｍｍ以下が好ましく、長さ７．５ｃｍ、かつ内径１０ｍｍ以下がより好ましい。また、ハンドリング性を向上させるためにシリンジの先端にノズルを装着して使用することができる。ノズルの大きさは長さ２５ｍｍ、かつ開口部の内径１．５ｍｍ以下が好ましく、長さ２０ｍｍ、かつ開口部の内径０．７５ｍｍ以下がより好ましい。

　ある実施形態としては、重合性単量体（Ａ）、光重合開始剤（Ｂ）、及びフィラー（Ｃ）を含有し、回転型粘弾性測定装置を用いて、２５℃、剪断速度１０ｓ^－１で測定した粘度が１～１０００Ｐａ・ｓであり、かつ上記式（１）で表される剪断粘度比（η_ｒ）が１０以上である、光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物の使用が挙げられる。前記使用は、歯科アタッチメントを形成するため又はブラケットを接着するための使用であってもよい。前記使用は、歯列矯正アライナーを固定するため又はブラケットを固定するための使用であってもよい。前記使用は、歯の表面上における使用であってもよい。前記使用は、非治療的使用であってもよい。他の実施形態としては、前記光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物の歯列矯正治療のための使用が挙げられる。別の他の実施形態としては、前記光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物の歯科疾患の治療のための使用が挙げられる。前記歯科疾患としては、顎変形症；咬合異常；先天性疾患（例えば、唇顎口蓋裂、鎖骨頭蓋異形成症、ピエール・ロバン症候群、鰓弓症候群等）などが挙げられる。

　他のある実施形態としては、歯科アタッチメントを歯の表面に形成するため又はブラケットを接着するために光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物を歯の表面に使用する方法であって、
　前記光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物が、重合性単量体（Ａ）、光重合開始剤（Ｂ）、及びフィラー（Ｃ）を含有し、回転型粘弾性測定装置を用いて、２５℃、剪断速度１０ｓ^－１で測定した粘度が１～１０００Ｐａ・ｓであり、かつ上記式（１）で表される剪断粘度比（η_ｒ）が１０以上である、方法が挙げられる。また、別の他のある実施形態としては、歯の表面上における歯科アタッチメントの製造方法であって、前記歯科アタッチメントが、光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物の硬化物であり、前記光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物が、重合性単量体（Ａ）、光重合開始剤（Ｂ）、及びフィラー（Ｃ）を含有し、回転型粘弾性測定装置を用いて、２５℃、剪断速度１０ｓ^－１で測定した粘度が１～１０００Ｐａ・ｓであり、かつ上記式（１）で表される剪断粘度比（η_ｒ）が１０以上である、製造方法が挙げられる。前記方法は、歯列矯正アライナーを固定するため又はブラケットを固定するために光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物を歯の表面に使用する方法であってもよい。

　以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。なお、例中の部は、特記しない限り質量部である。

　次に、実施例及び比較例の光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物の成分を略号とともに以下に記す。

［酸性基を有する重合性単量体（Ａ－１）］
　ＭＤＰ：１０－メタクリロイルオキシデシルジハイドロジェンホスフェート

［酸性基を有しない重合性単量体（Ａ－２）］
　Ｂｉｓ－ＧＭＡ：２，２－ビス〔４－（３－メタクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕プロパン
　Ｄ－２．６Ｅ：２，２－ビス（４－メタクリロイルオキシポリエトキシフェニル）プロパン（エトキシ基の平均付加モル数：２．６）
　３Ｇ：トリエチレングリコールジメタクリレート
　ＤＤ：１，１０－デカンジオールジメタクリレート
　ＭＡＥＡ：Ｎ－メタクリロイルオキシエチルアクリルアミド

［光重合開始剤（Ｂ）］
・水溶性光重合開始剤（Ｂ－１）
　Ｌｉ－ＴＰＯ：フェニル（２，４，６－トリメチルベンゾイル）ホスフィン酸リチウム
・非水溶性光重合開始剤（Ｂ－２）
　ＣＱ：ｄｌ－カンファーキノン
　ＢＡＰＯ：ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド

［フィラー（Ｃ）］
　フィラー１：日本アエロジル株式会社製、超微粒子シリカ「アエロジル（登録商標）Ｒ　９７２」、平均粒子径：１６ｎｍ
　フィラー２：シラン処理シリカ
　ＯＸ５０（日本アエロジル株式会社製、超微粒子シリカ「アエロジル（登録商標）ＯＸ５０」、平均粒子径：０．０４μｍ）１００ｇ、γ－メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン７ｇ、及び０．３質量％酢酸水溶液２００ｍＬを三口フラスコに入れ、２時間、室温下で撹拌した。凍結乾燥により水を除去した後、８０℃で５時間加熱処理を行い、フィラー２を得た。
　フィラー３：シラン処理珪石粉
　珪石粉（株式会社ニッチツ製、商品名：ハイシリカ）をボールミルで粉砕し、粉砕珪石粉を得た。得られた粉砕珪石粉の平均粒子径をレーザー回折式粒度分布測定装置（株式会社島津製作所製、型式「ＳＡＬＤ－２３００」）を用いて測定したところ、２．２μｍであった。この粉砕珪石粉１００質量部に対して、常法により４質量部のγ－メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランで表面処理を行い、シラン処理珪石粉を得た。
　フィラー４：シラン処理バリウムガラス粉
　バリウムガラス（エステック社製、商品コード「Ｅ－３０００」）をボールミルで粉砕し、バリウムガラス粉を得た。得られたバリウムガラス粉の平均粒子径をレーザー回折式粒度分布測定装置（株式会社島津製作所製、型式「ＳＡＬＤ－２３００」）を用いて測定したところ、２．４μｍであった。このバリウムガラス粉１００質量部に対して常法により３質量部のγ－メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランで表面処理を行い、シラン処理バリウムガラス粉を得た。
　フィラー５：シラン処理バリウムガラス粉
　ＧＭ２７８８４　ＮＦ１８０グレード（ＳＣＨＯＴＴ社製バリウムガラス、平均粒子径：０．１８μｍ）１００ｇ、γ－メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン１３ｇ、及び０．３質量％酢酸水溶液２００ｍＬを三口フラスコに入れ、２時間、室温下で撹拌した。凍結乾燥により水を除去した後、８０℃で５時間加熱処理を行い、フィラー５を得た。
　フィラー６：シラン処理バリウムガラス粉
　８２３５　ＵＦ０．７グレード（ＳＣＨＯＴＴ社製バリウムガラス、平均粒子径：０．７μｍ）１００ｇ、γ－メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン６ｇ、及び０．３質量％酢酸水溶液２００ｍＬを三口フラスコに入れ、２時間、室温下で撹拌した。凍結乾燥により水を除去した後、８０℃で５時間加熱処理を行い、フィラー６を得た。
　フィラー７：シラン処理球状シリカチタニア複合酸化物粉
　球状シリカチタニア複合酸化物（平均粒子径：０．３μｍ）１００ｇ、γ－メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン１０ｇ、及び０．３質量％酢酸水溶液２００ｍＬを三口フラスコに入れ、２時間、室温下で撹拌した。凍結乾燥により水を除去した後、８０℃で５時間加熱処理を行い、フィラー７を得た。
　Ａｒ３８０：日本アエロジル株式会社製、超微粒子シリカ「アエロジル３８０」、平均粒子径：７ｎｍ

［重合促進剤（Ｄ）］
　ＤＡＢＥ：４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）安息香酸エチル

［重合禁止剤］
　ＢＨＴ：３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシトルエン

実施例１～１６及び比較例１～４（光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物の調製）
　表１、２に示す原料を常温（２３℃）暗所で混合、及び混練してペースト状の光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物を調製し、以下の試験例１～４の方法に従って特性を調べた。結果を表１、２に示す。

試験例１　剪断粘度・剪断粘度比
　各実施例及び各比較例に係る光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物について、動的粘弾性測定装置（回転型レオメータ、株式会社ＴＡインスツルメント製　ＡＲ２０００）を用いて、プレート直径：２５ｍｍ、プレート間ギャップ：０．５０ｍｍ、剪断速度は０．００１ｓ^－１及び１０．０ｓ^－１、２５℃の測定条件で、剪断粘度を測定し（ｎ＝３）、平均値を算出した。剪断速度１０．０ｓ^－１で測定した粘度が、１０～１０００Ｐａ・ｓの範囲であることが必要であり、１５～７５０Ｐａ・ｓの範囲であることがより好ましく、２０～５００Ｐａ・ｓの範囲であることがさらに好ましい。また、この測定で得られた結果から式１によって算出した剪断粘度比（η_ｒ）が、１０以上であることが必要であり、１００以上であることが好ましく、２００以上であることがより好ましい。

試験例２　圧縮強度
　圧縮強度試験により圧縮強度を評価した。具体的には以下のとおりである。作製したペースト状の光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物をＳＵＳ製の金型（直径４ｍｍ×厚さ４ｍｍ）に充填し、ペーストの上下をスライドガラスで圧接した。次いで、歯科用可視光照射器（ペンキュアー２０００、株式会社モリタ製）で、スライドガラス越しに１０秒間ずつペーストの裏表に光照射してペーストを硬化させた。次いで、得られた硬化物を、蒸留水に浸漬した状態で、３７℃に設定した恒温器内に２４時間放置した後、万能試験機（オートグラフＡＧ－Ｉ　１００ｋＮ、株式会社島津製作所製）を用いて、クロスヘッドスピード１ｍｍ／ｍｉｎで圧縮試験を実施し、圧縮強度を測定し（ｎ＝５）、平均値を算出した。この測定において、圧縮強度が１００～４００ＭＰａである場合、矯正効率と撤去性に優れる傾向となる。

試験例３　曲げ物性（曲げ弾性率、曲げ強さ）
　ＩＳＯ　４０４９：２００９に準拠して曲げ試験により曲げ弾性率及び曲げ強さを評価した。具体的には以下のとおりである。作製したペースト状の光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物をＳＵＳ製の金型（縦２ｍｍ×横２５ｍｍ×厚さ２ｍｍ）に充填し、ペーストの上下（２ｍｍ×２５ｍｍの面）をスライドガラスで圧接した。次いで、歯科用可視光照射器（ペンキュアー２０００、株式会社モリタ製）で、スライドガラス越しに１０秒間ずつ片面５箇所でペーストの裏表に光照射してペーストを硬化させた。得られた硬化物について、万能試験機（オートグラフＡＧ－Ｉ　１００ｋＮ、株式会社島津製作所製）を用いて、支点間距離２０ｍｍ、クロスヘッドスピード１ｍｍ／ｍｉｎで曲げ試験を実施し、３点曲げ強さ及び曲げ弾性率を測定し（ｎ＝５）、平均値を算出した。この測定において、曲げ弾性率が２．０～１２．０ＧＰａ、曲げ強さが６０ＭＰａ以上１４５ＭＰａ未満である場合、矯正効率と撤去性に優れる傾向となる。

試験例４　歯質（人歯未切削エナメル質）とのせん断接着強さ
　ヒト抜去歯の唇面を流水下にて、歯ブラシでブラッシングして、歯質表面を洗浄したサンプルをそれぞれ得た。１５穴を有するモールド（１５－ｈｏｌｅ　ｍｏｌｄ、ウルトラデント社製、φ３５ｍｍ×高さ２５ｍｍ）の底面にテープを貼り、その上にサンプルの歯を固定した。石膏をモールド内に充填し、約３０分静置し、石膏を硬化させた。モールドから、サンプルを取り出し、流水下にて歯ブラシでブラッシングし、余剰の石膏を除去し被着面（φ２．３８ｍｍ以上）を確保し、被着面を超音波で５分間水洗した。

　歯面処理材１（濃リン酸：５０質量部、蒸留水：５０質量部、Ａｒ３８０：５質量部を混合して調製した混合物）を上記サンプルの被着面に筆を用いて塗布して１０秒間放置した後、表面を水道水で１０秒間洗浄、エアーブローして乾燥させた。

　続いて、別途用意したφ２．３８ｍｍのＣＲ充填用モールド（Ｂｏｎｄｉｎｇ　Ｍｏｌｄ　Ｉｎｓｅｒｔ、ウルトラデント社製）を専用器具（Ｂｏｎｄｉｎｇ　Ｃｌａｍｐ、ウルトラデント社製）に取り付けた。次に、専用器具に取り付けられたＣＲ充填用モールドが、サンプルの歯面処理材１で処理した被着面と密着するように、ＣＲ充填用モールドを下げて、サンプルを固定した。次に、各実施例及び比較例の光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物を、ＣＲ充填用モールドが有する穴に厚さ１ｍｍ厚以内となるように薄く充填し、その後、再度、光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物をモールド内に充填し（モールドの２／３ぐらいまで、２ｍｍ厚程度）、歯科用可視光照射器「ＶＡＬＯ」（ウルトラデントジャパン株式会社製）を用いて１０秒間光照射した。モールドからサンプルを外し、接着試験供試サンプルとし、全部で１０個作製した。次いで、接着試験供試サンプルを、蒸留水に浸漬した状態で、３７℃に設定した恒温器内に２４時間放置した後、取り出して、せん断接着強さを測定した。せん断接着強さの測定は、接着試験供試サンプルを専用ホルダー（Ｔｅｓｔ　Ｂａｓｅ　Ｃｌａｍｐ、ウルトラデント社製）に取り付け、専用冶具（Ｃｒｏｓｓｈｅａｄ　Ａｓｓｅｍｂｌｙ、ウルトラデント社製）と万能試験機（オートグラフＡＧ－Ｉ　１００ｋＮ、株式会社島津製作所製）を用い、クロスヘッドスピードを１ｍｍ／分に設定して測定した。接着強さの数値は、１０個の接着試験供試サンプルについての測定値の平均値とした。このようにして測定された接着強さが１０～４０ＭＰａの場合、歯科アタッチメント及びブラケットの保持性と撤去性に優れる。

試験例５（垂れ性）
　３０ｍｍ×３０ｍｍの正方形のガラス板上に予め直径８ｍｍの円を描いておき、各実施例及び比較例のペースト状の光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物をその円内に０．０３ｇを乗せ、ガラス板を３７℃の恒温器内で練和紙を垂直に立てて３分間静置した。３７℃恒温器から練和紙を取り出し、ペーストの垂れ具合を目視で観察し、以下の評価基準に従って、ペーストの垂れ性を評価した（ｎ＝３）。特定の評価基準を満たさないサンプルが１つでもある場合、当該特定の評価基準を満たさないものと判断した。なお、垂れ性が１又は２を合格品とする。３及び４になってしまうと歯質表面に光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物を使用した場合に光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物が垂れてしまうため、適切な位置に歯科矯正用アタッチメント、並びに歯科矯正用ブラケットを固定できない。

〔垂れ性の評価基準〕
１：ペーストが乗せた時のまま、ほぼ垂れていない
２：ペーストが長径８ｍｍである円の円周内で垂れている
３：ペーストが長径８ｍｍである円の円周にかかる程度に垂れている
４：ペーストが長径８ｍｍである円の円周からはみ出る程度に垂れている

　表１、２の結果より、実施例の光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物は、剪断粘度及び剪断粘度比が適切で操作性に優れることが分かる。また、圧縮強度が適切で適度な脆性を有していることが分かる。さらに曲げ弾性率が適切で、矯正効率と撤去性に優れることが分かる。そして、歯質に対する接着性が適切で、アタッチメント又はブラケットの保持性と撤去性に優れることが分かる。一方、比較例においては、フィラー（Ｃ）が特定の配合比、もしくは特定の単量体の含有量により、剪断粘度比が１０未満となり、かつ一部比較例では垂れ性が３以上となり、光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物が操作性に優れないペーストとなることが判明した。比較例１～３に係る光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物では、歯科アタッチメントを形成するためのテンプレートを装着する際又はブラケットの位置を決めた後の臨床操作において、ペーストが垂れてしまい、位置を決めた後にアタッチメント又はブラケットが動くことを抑制できないものとなる。また、比較例１、２及び４に係る光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物では、剪断粘度が高すぎ、流動性が不足し、歯科アタッチメント又はブラケットの位置を決める際にペーストを広げるために大きな力が必要となるものとなる。

　本発明の光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物は、歯科矯正用アタッチメント、歯科矯正ブラケット用接着材に好適に使用することができる。

Claims

　重合性単量体（Ａ）、光重合開始剤（Ｂ）、及びフィラー（Ｃ）を含有し、
　回転型粘弾性測定装置を用いて、２５℃、剪断速度１０ｓ^－１で測定した粘度が１～１０００Ｐａ・ｓであり、かつ下記式（１）で表される剪断粘度比（η_ｒ）が１０以上である、光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物。
　前記重合性単量体（Ａ）が、酸性基を有しない重合性単量体（Ａ－２）を含有する、請求項１に記載の光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物。
　前記酸性基を有しない重合性単量体（Ａ－２）が、酸性基を有しない疎水性重合性単量体（Ａ－２ｂ）及び必要に応じて酸性基を有しない親水性重合性単量体（Ａ－２ｃ）を含有し、酸性基を有しない親水性重合性単量体（Ａ－２ｃ）と酸性基を有しない疎水性重合性単量体（Ａ－２ｂ）との質量比が、酸性基を有しない親水性重合性単量体（Ａ－２ｃ）：酸性基を有しない疎水性重合性単量体（Ａ－２ｂ）＝０：１０～２：１である、請求項２に記載の光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物。
　前記重合性単量体（Ａ）が、酸性基を有する重合性単量体（Ａ－１）をさらに含有する、請求項１～３のいずれか１項に記載の光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物。
　前記酸性基を有しない重合性単量体（Ａ－２）が、下記一般式（１）で表される非対称型アクリルアミド・メタクリル酸エステル化合物（Ａ－２ａ）を含有する、請求項２～４のいずれか１項に記載の光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物。

［式中、Ｚは置換基を有していてもよいＣ_１～Ｃ_８の直鎖状又は分岐鎖状の脂肪族基又は芳香族基であって、前記脂肪族基は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－ＮＲ^１－、－ＣＯ－ＮＲ^１－、－ＮＲ^１－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－ＮＲ^１－、－Ｏ－ＣＯ－ＮＲ^１－及び－ＮＲ^１－ＣＯ－ＮＲ^１－からなる群より選ばれる少なくとも１個の結合基によって中断されていてもよい。Ｒ^１は、水素原子又は置換基を有していてもよいＣ_１～Ｃ_８の直鎖状又は分岐鎖状の脂肪族基を表す。］
　Ｚは置換基を有していてもよいＣ_１～Ｃ_４の直鎖状又は分岐鎖状の脂肪族基である、請求項５に記載の光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物。
　Ｚは置換基を有していてもよいＣ_１～Ｃ_４の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基である、請求項５又は６に記載の光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物。
　前記フィラー（Ｃ）が、平均粒子径が１ｎｍ以上０．１μｍ未満のフィラー（Ｃ－１）と、平均粒子径が０．１μｍ以上１μｍ以下のフィラー（Ｃ－２）との組み合わせ（I）、平均粒子径が１ｎｍ以上０．１μｍ未満のフィラー（Ｃ－１）と、平均粒子径が１μｍ超１０μｍ以下のフィラー（Ｃ－３）との組み合わせ（II）、平均粒子径が１ｎｍ以上０．１μｍ未満のフィラー（Ｃ－１）と、平均粒子径が０．１μｍ以上１μｍ以下のフィラー（Ｃ－２）と、平均粒子径が１μｍ超１０μｍ以下のフィラー（Ｃ－３）との組み合わせ（III）、及び平均粒子径が０．１μｍ以上１μｍ以下のフィラー（Ｃ－２）同士の組み合わせ（IV）からなる群より選ばれる少なくとも１つの組み合わせを含む、請求項１～７のいずれか１項に記載の光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物。
　前記フィラー（Ｃ）が、前記組み合わせ（Ｉ）、又は前記組み合わせ（II）を含む、請求項８に記載の光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物。
　前記酸性基を有しない疎水性重合性単量体（Ａ－２ｂ）が、水酸基を有する疎水性重合性単量体を含む、請求項３～９のいずれか１項に記載の光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物。
　前記光重合開始剤（Ｂ）が、水溶性光重合開始剤（Ｂ－１）を含む、請求項１～１０のいずれか１項に記載の光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物。
　前記光重合開始剤（Ｂ）が、非水溶性光重合開始剤（Ｂ－２）を含む、請求項１～１１のいずれか１項に記載の光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物。
　前記光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物の硬化物の曲げ強さが６０ＭＰａ以上１４５ＭＰａ未満である、請求項１～１２のいずれか１項に記載の光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物。
　前記光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物の硬化物の圧縮強度が２５０～４００ＭＰａである、請求項１～１３のいずれか１項に記載の光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物。
　前記光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物が１剤型である、請求項１～１４のいずれか１項に記載の光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物。
　請求項１～１５のいずれか１項に記載の光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物の硬化物からなる、歯科矯正用アタッチメント。
　請求項１～１５のいずれか１項に記載の光硬化性歯科矯正具用樹脂組成物からなる、歯科矯正ブラケット用接着材。