JPH04367211A - Icにおける強誘電性キャパシタおよびその製造方法 - Google Patents
Icにおける強誘電性キャパシタおよびその製造方法Info
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Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
るものであり、特に導電性酸化物からなる層を有する強
誘電性コンデンサーおよびその製造方法に関する。
は、今日では注目を浴びている。これは強誘電性コンデ
ンサーが強誘電性記憶装置に使用できること、および個
別の薄膜状であることに起因している(米国特許4,8
73,664;4,809,225;4,853,89
3;4,918,654;4,910,708;4,9
14,627;4,893,272;4,888,73
3;これら全ての特許は米国、コロラドのRamtro
n Corporation of Colorado
Springsによって出願されている。)。
ンデンサーの製造に使用される。しかし残念ながら、今
日では白金電極を強誘電性コンデンサーに使用するに際
しては多くの問題が生じている。これらの問題の中の一
つは、USSN−368,668を基本にしているEP
O−404,295(Al)、米国特許No.5,50
05,102(ICコンデンサー用多分子層電極)に開
示されている。
と称されている酸化物を使用して製造されている。この
”PZT”は鉛、ジルコニウム、そしてチタンの酸化物
を含有するものであり、一般にその形状は溶液もしくは
混合物である。PZTは一般的には貴金属からなる下部
電極と上部電極とに挟まれて使用されている。そして下
部電極は、酸化シリコンまたは他の適当な誘電体上に直
接積層されている。強誘電性コンデンサーの製造に白金
(もしくは他の貴金属)を使用すると、白金または他の
貴金属と誘電体との界面の粘着力が不十分となる。界面
の粘着力が不十分であると、電極と誘電体との間に亀裂
が生じるという不安がある。
一つの手段として、白金の下に”接着剤”の役割を有す
る層をチタン(Ti)またはクロム(Cr)により形成
することが検討されている。しかしながら、チタンとク
ロムの両方とも容易に白金に拡散してしまう。チタンま
たはクロムが白金に拡散し、PZTとの界面にまでその
拡散が及ぶのであれば、チタンまたはクロムは酸化され
、そして結果的にはそのコンデンサーの電気的な特性は
低下してしまうであろう。
合には、白金はミラー指数が(111)で示される結晶
面が基板と平行となるように原子配向する傾向がある。 しかしながら、これら従来の技術を使用すると、白金の
原子配向を制御または変化させることができなかった。 それ故、基板に平行な原子配向を制御する層が必要とな
る。
サー用の電極として使用することは従来から考えられて
いた。例えば、インジウムスズ酸化物(ITO)は研究
の分野では電極として一般に使用可能であろうとされて
いた。しかしながら、ITOの導電率はICに使用する
には余りに小さすぎた。さらに、ITOとエピタクシー
の可能性は研究の分野において検討されていない。アル
ミニウムは強誘電性コンデンサーの上部電極として従来
から使用されている金属の一つである。(Ramtro
n’s EPO 404,295(A1), supr
aを参照。)酸化アルミニウムはPZTとアルミニウム
界面を形成するが、残念ながら薄膜(1ミクロン以下)
の電気的特性に対して明かに悪影響を及ぼしていた。
、上記従来のデバイスが有していた欠点を有することの
ない導電性電極層を備えた強誘電性コンデンサーおよび
その製造方法を提供することを目的とする。
ンサーの導電性電極では、貴金属からなる第1層と、上
記第1層上に形成され導電性酸化物層からなる第2層と
、上記第2層上に形成され強誘電性酸化物からなる第3
層と、上記第3層上に形成され導電性酸化物層からなる
第4層と、上記第4層上に形成され貴金属層からなる第
5層とから構成することにより前記問題の解決を図った
。
極の製造方法では、貴金属からなる第1層を形成し、上
記貴金属を焼鈍し、上記第1層上に導電性酸化物からな
る第2層を形成し、上記導電性酸化物を焼鈍し、上記第
2層上に強誘電性物質からなる第3層を形成し、上記第
3層を焼鈍し、上記第3層上に導電性酸化物からなる第
4層を形成し、上記導電性酸化物を焼鈍し、上記第4層
上に貴金属からなる第5層を形成し、上記貴金属を焼鈍
することにより前記問題の解決を図った。
化界面の粘着力に関する問題を解決するための貴金属か
らなる層(以下、貴金属層と略称する。)と導電性酸化
物からなる層(以下、導電性酸化物層と略称する。)と
の使用方法に関する。
る。まず、強誘電性コンデンサーの第1層は貴金属から
なり、その上には導電性酸化層が形成されている。さら
に、強誘電性物質が上記導電性酸化物層上に(コンデン
サー誘電体として)載置され、この強誘電性物質層上に
は導電性酸化物からなる他の層と、貴金属からなる他の
層とが形成されている。
ンサーの第1層が導電性酸化物によって構成されている
。そしてこの第1層は成長SiO2 層の上に形成され
ている。前記導電性酸化物層上には貴金属層が形成され
ている。さらに、貴金属層と導電性酸化物層との間には
混合物が存在するであろう。また、他の導電性酸化物層
は接着剤の役割をなす層として貴金属層上に形成されて
いる。この接着剤の役割をなす層は、最小限の量である
なら混合物が拡散してもなんら支障はきたさない。しか
し、上記強誘電性層の界面に存在する混合物は好ましい
ものではない。なぜならこの混合物は強誘電性に対して
悪影響を及ぼすからである。強誘電性層は導電性酸化物
層上に形成されている。導電性酸化物層の界面は機械的
にも、そして強誘電性物質に対しても優れた電気的性質
を有する。導電性酸化物層に挟まれた貴金属層はコンデ
ンサーに対して必要な導電性を有する層である。そのた
め、これらの層はインターコネクトとして使用されるで
あろう。強誘電体の上部には同じ様な構造からなる導電
性酸化物層、貴金属層、他の導電性酸化物層が形成され
ている。
製造方法にも関する。一般に、強誘電性コンデンサーの
製造方法は基板上に層を形成し、その層を焼鈍する工程
から構成されている。
強誘電性コンデンサーの導電性電極層およびその製造方
法を詳しく説明する。
性コンデンサーの導電性酸化物層を示す断面図である。 図1中10aは貴金属層を示す。この貴金属層10aは
第1層を形成するものであり、白金、パラジウムもしく
は金のいずれかの貴金属によって形成されている。本実
施例では白金を使用した場合に付いて例示する。ついで
、導電性酸化物層20aを前記貴金属層10a上に形成
する。この時の形成方法としては、例えば蒸着法を例示
できる。導電性酸化物層20aをなす素材としてはイン
ジウムスズ酸化物(ITO)、酸化ルテニウム、酸化レ
ニウム、もしくは導電性ペロブスカイト等を例示できる
が、ITOが望ましい。ついで例えば、レッドジルコネ
イトチタネイト(Lead zirconate ti
tanate)からなる強誘電性物質層30を上記導電
性酸化物層20a上に形成する。この強誘電性物質層3
0はコンデンサーの誘電体の機能を有する。加えて、P
ZTのドーパントとしては、例えばランタン(La)、
スズ(Sn)、またはニオブ(Nb)等を例示できる。 これらは導電体として使用されるものである。ついで、
強誘電性物質層30上に前記導電性酸化物層20aでは
ない他の導電性酸化物層20bを形成し、さらにその上
に貴金属層10bを形成する。
性コンデンサーの導電性酸化物層を示す断面図である。 この導電性酸化物層を形成するにはまず、導電性酸化物
からなる追加層20cを上記第2層である貴金属層10
bの上(最上部でもある)に形成する。さらに、導電性
酸化物層20dを上記第1層である貴金属層10aの下
に形成する。強誘電性物質層30に隣接する位置に導電
性酸化物層20a、20bを形成したことにより、この
導電性酸化物層20a、20bは粘着層として機能する
。さらに、これら導電性酸化物層20a、20bは導電
性を有するので、絶縁性酸化物と同様に、コンデンサー
の電気的特性を低下させることはないであろう。また、
白金または他の貴金属に拡散することは、これらの導電
性酸化物層20a、20bにとっては不都合である。導
電性酸化物層20a、20bを他の導電性を有する層に
積層することは重要なことである。なぜなら、それ自体
が充分導電体として機能するからである。しかし、白金
からなる貴金属層10a、10bは優れた導体なので、
この貴金属層10a、10bを使用することによって上
記問題は解決できる。
20a、20b、そして追加層20c,20dの厚さは
、好ましくは各々200オングストローム以上2000
オングストローム以下がよい。これら導電性酸化物層2
0a,20bおよび追加層20c,20dは薄膜として
使用するので、薄膜として充分な厚さを有する方がよい
。もし、該膜厚が上記厚さの範囲内に形成されないと、
不都合が確実に生じるであろう。貴金属層10a,10
bの厚さは、好ましくは、500オングストローム以上
3000オングストローム以下がよい。上記強誘電性物
質層30の厚さは500オングストローム以上1000
0オングストローム以下がよい。強誘電性物質層30の
厚さは使用する電圧に依存している。さらに、強誘電性
コンデンサーを最小限の大きさにするためには、全ての
層ができるだけ薄く形成される必要がある。
Oを形成する場合、導電性酸化物を使用する有用性は、
例えばITOを例示して説明すると、ITOの格子構造
がPZTおよび白金の格子構造と非常に相性がよいこと
である。従って、エピタクシャル成長が起こる。表1は
、白金、ITO、そしてPZTの空間を比較したもので
ある。表1中、(hkl)は結晶面のミラー指数を示す
。例えば、(111)はh=1、k=1、l=1を示す
。
1)である白金の結晶面は基板や積層物に平行になるよ
うに形成されているので、白金は一般に配向し易い傾向
がある。例えば、被覆したり、成長させたりすることに
より形成し酸化シリコンを電極層の素材として使用する
ときには、ミラー指数が(111)を示す白金は(10
0)を示すシリコンの基板に配向し易い傾向がある。し
かし、特別な積層工程によれば、(111)を示す白金
からなる面を有するITO層の(411)面に配向する
ことも可能であるし、さらに(411)を示すITO層
上に(111)を示すPZT誘電体に配向することも可
能である。この現象はコンデンサーの電気的特性が証明
している。
り好ましい製造方法は焼鈍工程と、形成工程とによって
構成されている。本発明の特徴的な層は、例えば積層に
よって形成することができるが、より好ましい形成方法
はイオンクラスタービーム(ICB)法であり、この方
法は全ての層に適用可能である。
の制御は可能である。さらにイオンクラスタービーム法
によれば、密度の改善、加えて配向制御も可能となる。 この方法によれば長期間に渡って信頼性を維持できる等
の優れた電気的特性を有する強誘電性コンデンサーを提
供することができる。スパッタリング、蒸着、分子線エ
ピタキシ法、そしてイオンプレーティング法等の他の積
層方法は他の層の形成時にも使用することができる。イ
オンプレーティングまたは分子線エピタキシ法を使用す
ることは可能なので、これらの方法は蒸着法またはスパ
ッタリング法より優れている。層の形成は各々の位置関
係を変えることなく行われることが望ましい。さらに、
予め洗浄工程がなされているなら、積層工程において真
空に引く作業を数回行うことも可能である。
ことのない積層工程では、ICBを使用した場合、約0
kVから6.0kVまでの範囲の加速度ポテンシャル(
Vm)、約0mAから200mAまでの範囲のイオン電
流(Ic )、そして基板を約25℃から900℃の範
囲で加熱すること等の条件が必要である。実施例1にお
けるより好ましい積層工程は以下の通りである。
ル(Vm )、イオン電流(Ic )を使用し、さらに
配向を制御するための基板を加熱して、貴金属層10a
を積層する。 (2) 必要な場合は上記貴金属層10aを焼鈍する
。 (3) 最も効果的なVm 、Ic を使用し、さら
に配向を制御するために基板を加熱して導電性酸化物層
20aを積層する。 (4) 必要であるなら上記導電性酸化物層20aを
焼鈍する。 (5) Vm 、Ic を使用し、さらに基板を加熱
し、そして最も配向し易いオゾンガス雰囲気下で 強誘
電性物質層30を形成する。 (6) 必要であるなら強誘電性物質層30を焼鈍す
る。 (7) 最も効果的なVm 、Ic を使用し、さら
に基板を加熱して導電性酸化物からなる他の導電性酸化
物層20bを形成し、必要であるなら焼鈍する。 (8) 最も効果的なVm 、Ic を使用し、さら
に基板を加熱して貴金属からなる他の貴金属層10bを
形成し、ついで焼鈍する。より好ましくはこれらの作業
は一度の工程で行う。
た典型的な各々の層の位置関係を変えることのない積層
工程は、約0kVから約6.0までの範囲の加速度ポテ
ンシャル(Vm )、約0mAから200mAまでの範
囲のイオン電流(Ic )、そして基板を約25℃から
900℃の範囲で加熱すること等の条件が必要である。 実施例2におけるより好ましい積層工程は以下の通りで
ある。
ル(Vm )、イオン電流(Ic )を使用し、同時に
配向を制御するために基板を加熱して、導電性酸化物層
20dを積層する。 (2) 必要であるなら上記導電性酸化物層20dを
各々の位置関係を変えることなく焼鈍する。 (3) 真空破壊なしに、最も効果的なVm 、Ic
を使用し、さらに配向を制御するために基板を加熱し
て、上記導電性酸化物層20d上に貴金属層10aを積
層する。 (4) 必要であるなら上記貴金属層10aを焼鈍す
る。 (5) 最も効果的なVm 、Ic を使用し、同時
に基板を加熱して他の導電性酸化物層20aを上記貴金
属層10a上に形成する。 (6) 必要であるなら上記導電性酸化物層20aを
焼鈍する。 (7) 最も効果的なVm 、Ic を使用し、同時
に基板を加熱し、さらにオゾンガス雰囲気下であり最も
配向し易い状況で強誘電性層30を形成する。 (8) 必要であるなら上記強誘電性物質層30を焼
鈍する。 (9) 最も効果的なVm 、Ic を使用し、さら
に基板を加熱して他の導電性酸化物層20bを上記強誘
電性物質層30上に形成し、ついで焼鈍する。 (10) 最も効果的なVm 、Ic を使用し、さ
らに基板を加熱して他の貴金属層10bを形成し、次に
必要であるなら焼鈍する。 (11) 最も効果的なVm 、Ic により、さら
に基板を加熱して他の導電性酸化物層20cを形成し、
ついで必要であるなら焼鈍する。より好ましくはこの工
程は1工程で行うことが望ましい。
ことなく形成されることが望ましい。これによって界面
をよりコントロールできるし、さらに界面を最小限に形
成することが可能となる。真空破壊を避けることが特に
必要な工程がある。例えば、もし導電性酸化物と強誘電
性物質とが真空を維持した状態でかつ1工程で形成でき
るなら、その界面は最小限となり、不純物も除去できる
。しかしながら、全ての層を各々の位置関係を変えるこ
となく積層することが不可能なケースもいくつかある。 予め洗浄工程を行いさえすれば、数種の工程に渡っても
層を形成することができる。
されないということは言うまでもない。
電極では、貴金属からなる第1層と、上記第1層上に形
成され導電性酸化物層からなる第2層と、上記第2層上
に形成され強誘電性酸化物からなる第3層と、上記第3
層上に形成され導電性酸化物層からなる第4層と、上記
第4層上に形成され貴金属層からなる第5層とから構成
するので、第1層の貴金属の拡散を第2層である導電性
酸化物層によって制御することができる。従って本発明
の強誘電性コンデンサーの導電性電極を用いれば、信頼
性等の優れた電気的特性を有する強誘電性コンデンサー
を提供することができる。
極の製造方法では、貴金属からなる第1層を形成し、上
記貴金属を焼鈍し、上記第1層上に導電性酸化物からな
る第2層を形成し、上記導電性酸化物を焼鈍し、上記第
2層上に強誘電性物質からなる第3層を形成し、上記第
3層を焼鈍し、上記第3層上に導電性酸化物からなる第
4層を形成し、上記導電性酸化物を焼鈍し、上記第4層
上に貴金属からなる第5層を形成し、上記貴金属を焼鈍
するので、第1層の貴金属の拡散を第2層である導電性
酸化物層を形成することによって制御することができる
。従って本発明の強誘電性コンデンサーの導電性電極の
製造方法によれば、信頼性等の優れた電気的特性を有す
る強誘電性コンデンサーを提供することができる。
断面図。
断面図。
Claims (33)
- 【請求項1】 貴金属からなる第1層と、上記第1層
上に形成され導電性酸化物層からなる第2層と、上記第
2層上に形成され強誘電性酸化物からなる第3層と、上
記第3層上に形成され導電性酸化物層からなる第4層と
、上記第4層上に形成され貴金属層からなる第5層とか
ら構成されていることを特徴とする強誘電性コンデンサ
ー。 - 【請求項2】 前記第1層と第5層との厚さが約50
0オングストローム以上3000オングストローム以下
であることを特徴とする請求項1記載の強誘電性コンデ
ンサー。 - 【請求項3】 前記第2層と第4層との厚さが約20
0オングストローム以上2000オングストローム以下
であることを特徴とする請求項1記載の強誘電性コンデ
ンサー。 - 【請求項4】 前記第3層の厚さが約500オングス
トローム以上約10000オングストローム以下である
ことを特徴とする請求項1記載の強誘電性コンデンサー
。 - 【請求項5】 前記貴金属層が白金、パラジウム、ま
たは金を含有することを特徴とする請求項1記載の強誘
電性コンデンサー。 - 【請求項6】 前記貴金属がパラジウムを含有してい
ることを特徴とする請求項1記載の強誘電性コンデンサ
ー。 - 【請求項7】 前記強誘電性物質がレッドジルコネイ
トチタネイト(lead zirconate tit
anate )であることを特徴とする請求項1記載の
強誘電性コンデンサー。 - 【請求項8】 前記レッドジルコネイトチタネイト(
lead zirconate titanate )
がランタン、スズ、またはニオブをドーパントとして含
有していることを特徴とする請求項7記載の強誘電性コ
ンデンサー。 - 【請求項9】 前記導電性酸化物がインジウムスズ酸
化物、酸化ルテニウム、または酸化レニウムを含有する
ことを特徴とする請求項1記載の強誘電性コンデンサー
。 - 【請求項10】 前記導電性酸化物がインジウムスズ
酸化物を含有することを特徴とする請求項1記載の強誘
電性コンデンサー。 - 【請求項11】 前記層が各々接触していることを特
徴とする請求項1記載の強誘電性コンデンサー。 - 【請求項12】 導電性酸化物からなる第1層と、上
記第1層上に形成され貴金属からなる第2層と、上記第
2層上に形成され導電性酸化物からなる第3層と、上記
第3層上に形成され強誘電性物質からなる第4層と、上
記第4層上に形成されかつ導電性酸化物からなる第5層
と、上記第5層上に形成されかつ貴金属からなる第6層
と、上記第6層上に形成されかつ導電性酸化物からなる
第7層とから構成されていることを特徴とする強誘電性
コンデンサー。 - 【請求項13】 前記第1層が成長SiO2 からな
ることを特徴とする請求項12記載の強誘電性コンデン
サー。 - 【請求項14】 前記第1層、第3層、第5層、そし
て第7層との厚さが約200オングストローム以上20
00オングストローム以下であることを特徴とする請求
項12記載の強誘電性コンデンサー。 - 【請求項15】 前記第二層と第六層との厚さが約5
00オングストローム以上3000オングストローム以
下であることを特徴とする請求項12記載の強誘電性コ
ンデンサー。 - 【請求項16】 前記第四層の厚さが約500オング
ストローム以上10000オングストローム以下である
ことを特徴とする請求項12記載の強誘電性コンデンサ
ー。 - 【請求項17】 前記貴金属が白金、パラジウム、ま
たは金を含有することを特徴とする請求項12記載の強
誘電性コンデンサー。 - 【請求項18】 前記貴金属が白金を含有することを
特徴とする請求項12記載の強誘電性コンデンサー。 - 【請求項19】 前記強誘電性物質がレッドジルコネ
イトチタネイト(lead zirconate ti
tanate) であることを特徴とする請求項12記
載の強誘電性コンデンサー。 - 【請求項20】 前記レッドジルコネイトチタネイト
(lead zirconate titanate)
がランタン、スズまたはニオブをドーパントとして含
有することを特徴とする請求項19記載の強誘電性コン
デンサー。 - 【請求項21】 前記強誘電性酸化物がインジウムス
ズ酸化物、酸化ルテニウム、または酸化レニウムを含有
することを特徴とする請求項12記載の強誘電性コンデ
ンサー。 - 【請求項22】 前記導電性酸化物がインジウムスズ
酸化物を含有することを特徴とする請求項12記載の強
誘電性コンデンサー。 - 【請求項23】 前記層が各々接触していることを特
徴とする請求項12記載の強誘電性コンデンサー。 - 【請求項24】 強誘電性コンデンサーを製造する方
法であって、貴金属からなる第1層を形成し、上記貴金
属を焼鈍し、上記第1層上に導電性酸化物からなる第2
層を形成し、上記導電性酸化物を焼鈍し、上記第2層上
に強誘電性物質からなる第3層を形成し、上記第3層を
焼鈍し、上記第3層上に導電性酸化物からなる第4層を
形成し、上記導電性酸化物を焼鈍し、上記第4層上に貴
金属からなる第5層を形成し、上記貴金属を焼鈍するこ
とを特徴とする強誘電性コンデンサーの製造方法。 - 【請求項25】 前記層が蒸着によって形成されてい
ることを特徴とする請求項24記載の強誘電性コンデン
サーの製造方法。 - 【請求項26】 前記層が各々の位置関係を変えるこ
とのない蒸着法によって形成されていることを特徴とす
る請求項25記載の強誘電性コンデンサーの製造方法。 - 【請求項27】 前記層がイオンクラスタービームに
よって蒸着されていることを特徴とする請求項25記載
の強誘電性コンデンサーの製造方法。 - 【請求項28】 約0kV以上約6.0kV以下の加
速度ポテンシャル、約0mA以上200mA以下のイオ
ン電流、そして約25℃以上900℃以下の範囲で基板
を加熱するという条件下で前記層を蒸着することを特徴
とする請求項25記載の強誘電性コンデンサーの製造方
法。 - 【請求項29】 強誘電性コンデンサーを製造する方
法であって、導電性酸化物からなる第1層を形成し、上
記導電性酸化物を焼鈍し、上記第1層上に貴金属を含有
する第二層を形成し、上記貴金属を焼鈍し、上記第二層
上に導電性酸化物を含有する第三層を形成し、上記第三
層を焼鈍し、上記第三層上に強誘電生物質を含有する第
四層を形成し、前記強誘電性物質を焼鈍し、上記第四層
上に導電性酸化物を含有する第五層を形成し、上記導電
性酸化物を焼鈍し、上記第五層上に貴金属含有する第六
層を形成し、上記第六層を焼鈍し、上記第六層上に導電
性酸化物含有する第七層を形成し、上記導電性酸化物を
焼鈍することを特徴とする強誘電性コンデンサーの製造
方法。 - 【請求項30】 前記層を蒸着によって形成すること
を特徴とする請求項29記載の強誘電性コンデンサーの
製造方法。 - 【請求項31】 前記層が各々の位置関係を変えるこ
とのない蒸着法によって形成されることを特徴とする請
求項30記載の強誘電性コンデンサーの製造方法。 - 【請求項32】 前記層がイオンクラスタービームに
よって蒸着されていることを特徴とする請求項30記載
の強誘電性コンデンサーの製造方法。 - 【請求項33】 約0kV以上約6.0kV以下の加
速度ポテンシャル、約0mA以上200mA以下のイオ
ン電流、そして約25℃以上900℃以下の範囲で基板
を加熱するという条件下で前記層を蒸着することを特徴
とする請求項30記載の強誘電性コンデンサーの製造方
法。
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