JPH04342135A - 絶縁膜の形成方法 - Google Patents
絶縁膜の形成方法Info
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- JPH04342135A JPH04342135A JP14258391A JP14258391A JPH04342135A JP H04342135 A JPH04342135 A JP H04342135A JP 14258391 A JP14258391 A JP 14258391A JP 14258391 A JP14258391 A JP 14258391A JP H04342135 A JPH04342135 A JP H04342135A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、半導体装置の絶縁膜の
形成方法に関し、特に表面が平坦な絶縁膜の形成方法に
関するものである。
形成方法に関し、特に表面が平坦な絶縁膜の形成方法に
関するものである。
【0002】
【従来の技術】半導体装置の高集積化にともなって、多
層配線を行う必要が生じている。このため、ゲートと配
線との間または下層配線と上層配線との間等に形成する
絶縁膜の表面は平坦に形成することが要求される。上記
絶縁膜の表面を平坦に形成する技術としては、(1)オ
ゾン−ホウ素リンシリケートガラス(O3 −BPSG
)を形成した後にリフローを行う方法、(2)減圧下に
おける化学的気相成長法(CVD法)により絶縁膜を堆
積して、その後エッチバックにより堆積した絶縁膜の表
面を平坦化する方法、または(3)減圧CVD法により
絶縁膜を堆積し、その後SOG(Spin On
Glass )を塗布する方法等がある。特に上記(3
)の方法は、他の二つの方法と比較して、段差と段差と
の間隔が広い場合にも比較的良好な平坦性を有する絶縁
膜が得られる。
層配線を行う必要が生じている。このため、ゲートと配
線との間または下層配線と上層配線との間等に形成する
絶縁膜の表面は平坦に形成することが要求される。上記
絶縁膜の表面を平坦に形成する技術としては、(1)オ
ゾン−ホウ素リンシリケートガラス(O3 −BPSG
)を形成した後にリフローを行う方法、(2)減圧下に
おける化学的気相成長法(CVD法)により絶縁膜を堆
積して、その後エッチバックにより堆積した絶縁膜の表
面を平坦化する方法、または(3)減圧CVD法により
絶縁膜を堆積し、その後SOG(Spin On
Glass )を塗布する方法等がある。特に上記(3
)の方法は、他の二つの方法と比較して、段差と段差と
の間隔が広い場合にも比較的良好な平坦性を有する絶縁
膜が得られる。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記従
来の技術中で説明した(3)の方法により平坦性に優れ
た絶縁膜を形成するには、SOGを厚く塗布しなければ
ならない。通常、SOGには、金属アルコキシド(例え
ばテトラエトキシシラン)とアルコール(例えばエチル
アルコール)とによりなる無機SOGを用いる。この無
機SOGを一度の塗布によって厚く形成し、その後加熱
処理により塗布した無機SOGを固化した場合には、加
熱処理によって、初めにエチルアルコール(大気圧状態
での沸点が65℃)が蒸発し、次に大気中より吸収した
水(大気圧状態での沸点が100℃)が蒸発する。この
ように、表面張力が大きい水(表面張力の値が72.8
×10−3N/m)が最後に蒸発するので、無機SOG
よりなる膜の表層には大きな収縮力が働く。このとき無
機SOGよりなる膜の内部には収縮力が働かないので、
表層は内部より引っ張られて引張応力を受ける。この引
張応力が大きい場合には表層にクラックを生じる。この
ため、無機SOGの一度塗りによってクラックを発生し
ない絶縁膜を形成することは困難である。
来の技術中で説明した(3)の方法により平坦性に優れ
た絶縁膜を形成するには、SOGを厚く塗布しなければ
ならない。通常、SOGには、金属アルコキシド(例え
ばテトラエトキシシラン)とアルコール(例えばエチル
アルコール)とによりなる無機SOGを用いる。この無
機SOGを一度の塗布によって厚く形成し、その後加熱
処理により塗布した無機SOGを固化した場合には、加
熱処理によって、初めにエチルアルコール(大気圧状態
での沸点が65℃)が蒸発し、次に大気中より吸収した
水(大気圧状態での沸点が100℃)が蒸発する。この
ように、表面張力が大きい水(表面張力の値が72.8
×10−3N/m)が最後に蒸発するので、無機SOG
よりなる膜の表層には大きな収縮力が働く。このとき無
機SOGよりなる膜の内部には収縮力が働かないので、
表層は内部より引っ張られて引張応力を受ける。この引
張応力が大きい場合には表層にクラックを生じる。この
ため、無機SOGの一度塗りによってクラックを発生し
ない絶縁膜を形成することは困難である。
【0004】そこでクラックを生じることなく平坦性に
優れた絶縁膜を無機SOG膜で形成するには、無機SO
Gを薄く塗布して固化する工程を繰り返す、いわゆる2
度塗りまたは3度塗りを行う必要がある。このため、工
程が複雑になるので、絶縁膜を形成するのに時間とコス
トがかかる。
優れた絶縁膜を無機SOG膜で形成するには、無機SO
Gを薄く塗布して固化する工程を繰り返す、いわゆる2
度塗りまたは3度塗りを行う必要がある。このため、工
程が複雑になるので、絶縁膜を形成するのに時間とコス
トがかかる。
【0005】本発明は、クラックを発生しない平坦性に
優れた絶縁膜を容易に形成する絶縁膜の形成方法を提供
することを目的とする。
優れた絶縁膜を容易に形成する絶縁膜の形成方法を提供
することを目的とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記目的を達
成するためになされたものである。すなわち、段差を有
する基板の段差側の面に、アルコールと水とに相溶性を
有しかつ水よりも沸点が高くて表面張力の値が40×1
0−3N/m以下の溶質と金属アルコキシドとアルコー
ルとよりなる溶液をその表面がほぼ平坦になる状態に塗
布する。その後、塗布した溶液を加熱処理して固化する
ことで絶縁膜を形成する。
成するためになされたものである。すなわち、段差を有
する基板の段差側の面に、アルコールと水とに相溶性を
有しかつ水よりも沸点が高くて表面張力の値が40×1
0−3N/m以下の溶質と金属アルコキシドとアルコー
ルとよりなる溶液をその表面がほぼ平坦になる状態に塗
布する。その後、塗布した溶液を加熱処理して固化する
ことで絶縁膜を形成する。
【0007】
【作用】上記方法によれば、アルコールと水とに相溶性
を有しかつ水よりも沸点が高くて表面張力の値が40×
10−3N/m以下の溶質と金属アルコキシドとアルコ
ールとよりなる溶液を塗布する。このため、塗布した溶
液が大気中の水分を吸収して、金属アルコキシドが加水
分解して重合する。そして塗布した溶液は湿潤ゲル化す
る。この湿潤ゲル化した溶液が加熱処理によって固化す
る際には、初めにアルコールが蒸発して次に吸収した水
が蒸発する。そして最後に添加した溶質が蒸発して、湿
潤ゲル化した溶液は乾燥ゲル化して固化する。したがっ
て水が蒸発するときには、塗布した溶液中に添加した溶
質が残っているので、塗布した溶液は湿潤ゲル化した状
態になっている。このため塗布した溶液の表層に水の表
面張力による収縮力は働かない。したがって、湿潤ゲル
化した溶液の表層にクラックは生じない。また添加した
溶質が蒸発するときには添加した溶質の表面張力の値が
40×10−3N/m以下なので、湿潤ゲル化した溶液
の表層に作用する表面張力は小さい。このため湿潤ゲル
化した溶液の表層に作用する収縮力も小さい。このため
加熱処理によって、湿潤ゲル化した溶液が固化してなる
絶縁膜には、クラックは生じない。
を有しかつ水よりも沸点が高くて表面張力の値が40×
10−3N/m以下の溶質と金属アルコキシドとアルコ
ールとよりなる溶液を塗布する。このため、塗布した溶
液が大気中の水分を吸収して、金属アルコキシドが加水
分解して重合する。そして塗布した溶液は湿潤ゲル化す
る。この湿潤ゲル化した溶液が加熱処理によって固化す
る際には、初めにアルコールが蒸発して次に吸収した水
が蒸発する。そして最後に添加した溶質が蒸発して、湿
潤ゲル化した溶液は乾燥ゲル化して固化する。したがっ
て水が蒸発するときには、塗布した溶液中に添加した溶
質が残っているので、塗布した溶液は湿潤ゲル化した状
態になっている。このため塗布した溶液の表層に水の表
面張力による収縮力は働かない。したがって、湿潤ゲル
化した溶液の表層にクラックは生じない。また添加した
溶質が蒸発するときには添加した溶質の表面張力の値が
40×10−3N/m以下なので、湿潤ゲル化した溶液
の表層に作用する表面張力は小さい。このため湿潤ゲル
化した溶液の表層に作用する収縮力も小さい。このため
加熱処理によって、湿潤ゲル化した溶液が固化してなる
絶縁膜には、クラックは生じない。
【0008】
【実施例】本発明の実施例を図1に示す形成工程図によ
り説明する。図では一例として、ゲート電極上の層間絶
縁膜を形成する場合を説明する。図に示すように、素子
分離領域11を設けた半導体ウエハ12上には複数のゲ
ート電極13を形成する。通常、低圧CVDにより各ゲ
ート電極13を覆う状態に酸化シリコン膜(または窒化
シリコン膜)14を堆積した後、プラズマCVDにより
酸化シリコン膜〔またはリンシリケートガラス(PSG
)膜〕15を形成する。上記の如くに形成した基板16
にはゲート電極13の両側に大きな段差を生じる。
り説明する。図では一例として、ゲート電極上の層間絶
縁膜を形成する場合を説明する。図に示すように、素子
分離領域11を設けた半導体ウエハ12上には複数のゲ
ート電極13を形成する。通常、低圧CVDにより各ゲ
ート電極13を覆う状態に酸化シリコン膜(または窒化
シリコン膜)14を堆積した後、プラズマCVDにより
酸化シリコン膜〔またはリンシリケートガラス(PSG
)膜〕15を形成する。上記の如くに形成した基板16
にはゲート電極13の両側に大きな段差を生じる。
【0009】次いで第1の工程として塗布工程を行う。
この工程では、通常の回転塗布により、酸化シリコン膜
15の上面を覆ってかつ表面がほぼ平坦になる状態に溶
液17を塗布する。上記溶液17には、アルコール(例
えばエチルアルコール)に金属アルコキシド(例えばテ
トラエトキシシラン)を5wt%添加し、さらにエチル
アルコールと水とに相溶性を有しかつ水よりも沸点が高
くて表面張力の値が40×10−3N/m以下の溶質と
してジメチルホルムアミド(沸点が153℃,表面張力
が36.8×10−3N/m)を0.5wt%添加した
ものを用いる。上記塗布した溶液17は大気中の水分を
通常0.5wt%程度吸収する。
15の上面を覆ってかつ表面がほぼ平坦になる状態に溶
液17を塗布する。上記溶液17には、アルコール(例
えばエチルアルコール)に金属アルコキシド(例えばテ
トラエトキシシラン)を5wt%添加し、さらにエチル
アルコールと水とに相溶性を有しかつ水よりも沸点が高
くて表面張力の値が40×10−3N/m以下の溶質と
してジメチルホルムアミド(沸点が153℃,表面張力
が36.8×10−3N/m)を0.5wt%添加した
ものを用いる。上記塗布した溶液17は大気中の水分を
通常0.5wt%程度吸収する。
【0010】その後、第2の工程として加熱処理工程を
行う。この工程では、塗布した溶液17中のテトラエト
キシシランと吸収した水とが反応し、テトラエトキシシ
ランが加水分解して重合し、塗布した溶液17は湿潤ゲ
ル化する。そして、塗布した溶液17中のエチルアルコ
ール(沸点が65℃),水(沸点が100℃),ジメチ
ルホルムアミド(沸点が153℃)を順に蒸発させて、
湿潤ゲル化した溶液17を固化する。その結果、表面が
ほぼ平坦化された絶縁膜18が形成される。上記加熱処
理の一例としては、アルコールと水とを蒸発させるため
に130℃で15分間の加熱処理をし、その後ジメチル
ホルムアミドを蒸発させるために180℃で15分間の
加熱処理をする。
行う。この工程では、塗布した溶液17中のテトラエト
キシシランと吸収した水とが反応し、テトラエトキシシ
ランが加水分解して重合し、塗布した溶液17は湿潤ゲ
ル化する。そして、塗布した溶液17中のエチルアルコ
ール(沸点が65℃),水(沸点が100℃),ジメチ
ルホルムアミド(沸点が153℃)を順に蒸発させて、
湿潤ゲル化した溶液17を固化する。その結果、表面が
ほぼ平坦化された絶縁膜18が形成される。上記加熱処
理の一例としては、アルコールと水とを蒸発させるため
に130℃で15分間の加熱処理をし、その後ジメチル
ホルムアミドを蒸発させるために180℃で15分間の
加熱処理をする。
【0011】上記方法では、エチルアルコールが蒸発す
るときには塗布した溶液17中に水とジメチルホルムア
ミドが残っている。また水が蒸発するときには塗布した
溶液17中にジメチルホルムアミドが残っているので、
塗布した溶液17は湿潤ゲル状態になっている。そして
ジメチルホルムアミドが蒸発して、湿潤ゲル状態の溶液
17が固化するときには、蒸発するジメチルホルムアミ
ドの表面張力の値(36.8×10−3N/m)が水の
表面張力の値のおよそ半分なので、湿潤ゲル状態の溶液
17の表面には大きな収縮力が働かない。よって、形成
される絶縁膜18にはクラックが生じない。また溶液1
7を厚く塗布することができるので、段差と別の段差と
の間隔が長い領域上にも平坦な絶縁膜18を形成するこ
とができる。
るときには塗布した溶液17中に水とジメチルホルムア
ミドが残っている。また水が蒸発するときには塗布した
溶液17中にジメチルホルムアミドが残っているので、
塗布した溶液17は湿潤ゲル状態になっている。そして
ジメチルホルムアミドが蒸発して、湿潤ゲル状態の溶液
17が固化するときには、蒸発するジメチルホルムアミ
ドの表面張力の値(36.8×10−3N/m)が水の
表面張力の値のおよそ半分なので、湿潤ゲル状態の溶液
17の表面には大きな収縮力が働かない。よって、形成
される絶縁膜18にはクラックが生じない。また溶液1
7を厚く塗布することができるので、段差と別の段差と
の間隔が長い領域上にも平坦な絶縁膜18を形成するこ
とができる。
【0012】上記実施例では、ジメチルホルムアミドを
用いたが、ジメチルホルムアミドの代わりに酢酸を0.
1%ないし5%の範囲内で適宜添加することも可能であ
る。また金属アルコキシドにシリコン系アルコキシドの
テトラエトキシシランを用いたが、他のシリコン系アル
コキシド(例えばテトラメトキシシラン),アルミニウ
ム系アルコキシドまたはゲルマニウム系アルコキシド等
を用いてもよい。上記金属アルコキシドの添加量は、ア
ルコールに対して3wt%以上30wt%以下の範囲で
適宜選択される。そして添加量が多い場合には溶液17
の粘度が高くなり、少ない場合には溶液17の粘度が低
くなるので、金属アルコキシドの添加量は絶縁膜18の
膜厚に応じて決定される。さらにアルコールとして、エ
チルアルコールの他に金属アルコキシドと水とが共に溶
けるメチルアルコール,ブチルアルコールまたはイソプ
ロピルアルコール等を用いることも可能である。
用いたが、ジメチルホルムアミドの代わりに酢酸を0.
1%ないし5%の範囲内で適宜添加することも可能であ
る。また金属アルコキシドにシリコン系アルコキシドの
テトラエトキシシランを用いたが、他のシリコン系アル
コキシド(例えばテトラメトキシシラン),アルミニウ
ム系アルコキシドまたはゲルマニウム系アルコキシド等
を用いてもよい。上記金属アルコキシドの添加量は、ア
ルコールに対して3wt%以上30wt%以下の範囲で
適宜選択される。そして添加量が多い場合には溶液17
の粘度が高くなり、少ない場合には溶液17の粘度が低
くなるので、金属アルコキシドの添加量は絶縁膜18の
膜厚に応じて決定される。さらにアルコールとして、エ
チルアルコールの他に金属アルコキシドと水とが共に溶
けるメチルアルコール,ブチルアルコールまたはイソプ
ロピルアルコール等を用いることも可能である。
【0013】また溶液17を塗布する前にシリコン酸化
膜14,15を形成しないで、直接半導体ウエハ12上
に溶液17を塗布し、その後加熱処理を行って絶縁膜1
8を形成することも可能である。さらに上記絶縁膜18
は多層配線の層間絶縁膜として用いることも可能である
。
膜14,15を形成しないで、直接半導体ウエハ12上
に溶液17を塗布し、その後加熱処理を行って絶縁膜1
8を形成することも可能である。さらに上記絶縁膜18
は多層配線の層間絶縁膜として用いることも可能である
。
【0014】
【発明の効果】以上、説明したように本発明によれば、
絶縁膜を形成するのに、アルコールと水とに相溶性を有
しかつ水よりも沸点が高くて表面張力の値が40×10
−3N/m以下の溶質と金属アルコキシドとアルコール
とよりなる溶液を用いた。このため、溶液より最後に蒸
発する物質は表面張力の値が小さい溶質になるので、絶
縁膜の表層は溶質の蒸発によって生じる収縮力の影響を
ほとんど受けない。この結果、絶縁膜にクラックは発生
しない。よって、膜厚が厚く平坦性に優れた絶縁膜を一
度の塗布と加熱処理とで形成できるので、絶縁膜を形成
するのにかかる時間とコストとが低減できる。
絶縁膜を形成するのに、アルコールと水とに相溶性を有
しかつ水よりも沸点が高くて表面張力の値が40×10
−3N/m以下の溶質と金属アルコキシドとアルコール
とよりなる溶液を用いた。このため、溶液より最後に蒸
発する物質は表面張力の値が小さい溶質になるので、絶
縁膜の表層は溶質の蒸発によって生じる収縮力の影響を
ほとんど受けない。この結果、絶縁膜にクラックは発生
しない。よって、膜厚が厚く平坦性に優れた絶縁膜を一
度の塗布と加熱処理とで形成できるので、絶縁膜を形成
するのにかかる時間とコストとが低減できる。
【図1】実施例の絶縁膜の形成工程図である。
16 基板
17 溶液
18 絶縁膜
Claims (1)
- 【請求項1】 段差を有する基板の段差側の面に、ア
ルコールと水とに相溶性を有しかつ水よりも沸点が高く
て表面張力の値が40×10−3N/m以下の溶質と金
属アルコキシドとアルコールとよりなる溶液を当該溶液
の表面がほぼ平坦になる状態に塗布する第1の工程と、
加熱処理によって前記塗布した溶液を固化して絶縁膜を
形成する第2の工程とによりなることを特徴とする絶縁
膜の形成方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14258391A JP3158288B2 (ja) | 1991-05-17 | 1991-05-17 | 絶縁膜の形成方法 |
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010097946A (ja) * | 2008-10-20 | 2010-04-30 | Samsung Electronics Co Ltd | インクジェットプリント用の電極組成物、それを用いて製造された電極及び二次電池 |
US8629055B2 (en) | 2007-03-29 | 2014-01-14 | Fujitsu Semiconductor Limited | Manufacturing method of semiconductor device |
-
1991
- 1991-05-17 JP JP14258391A patent/JP3158288B2/ja not_active Expired - Fee Related
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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US8629055B2 (en) | 2007-03-29 | 2014-01-14 | Fujitsu Semiconductor Limited | Manufacturing method of semiconductor device |
JP2010097946A (ja) * | 2008-10-20 | 2010-04-30 | Samsung Electronics Co Ltd | インクジェットプリント用の電極組成物、それを用いて製造された電極及び二次電池 |
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