JPH0433833A - 化粧部材の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、例えば、建物サツシなど化粧部材の製造方法
に関し、詳しくはアルミニウム類、鋼製、ＦＲＰ（！ｌ
維強化プラスチックス）製の化粧部材の外観向上（加飾
）、耐候性、耐擦傷性等の性能を付与した化粧部材の製
造方法に関するものである。

（従来の技術） 化粧部材の一例としての建物用サツシは、従来、調成、
アルミニウム、プラスチックス類（ＦＲＰや塩ビ″４）
と様々な材質で作られてきている。近年、建築の多用化
に伴いその外部にさまざまな要求がでてきており、建築
用サツシも各種加飾を行うようになってきている。この
ような加飾方法として、粘着加飾シートを用いた方法が
、例えば、特開昭６１−１６９２４４号公報において提
案されている。

ここでは、熱可塑性樹脂シートとアクリル系樹脂シート
とが積層された積層シートを基材に貼付けて化粧部材が
得られ、その積層シートを加飾しておくことにより、従
来の塗装では出来なかった木目模様や直線模様などの現
出が簡単に行えるものである。

（発明が解決しようとする課題） ところが、上記公報で得られた化粧部材の表面には、上
述したように、熱可塑性樹脂シートが貼付けられている
ために、化粧部材の表面の硬度が低く、従って引っかき
傷が生じ易く、また外部より化粧部材に圧力が加わると
表面のシートがずれたり、メクレることもあった。さら
に、得られた化粧部材の表面は、その表面の材料が熱可
塑性であるがゆえにどうしてもシートを貼付したという
外観を与え、見栄えの悪いものであった。

本発明は上記の実情に着目してなされたものであり、上
記の問題点である化粧部材表面の硬度を高めることによ
り、引っかき傷やシートのずれ、メクレがなく、さらに
、見栄えを従来の塗装と同等にした化粧部材の製造方法
を提供することを目的とする。

（課題を解決するための手段） 本発明の化粧部材の製造方法は、未硬化または半硬化状
態の熱硬化性被覆シートを基材に貼付した後、該シート
を加熱して硬化させるものであり、そのことにより上記
目的が達成される。本発明において、反応性樹脂とは、
イソシアネート基と反応し得る官能基を複数個有する樹
脂（モノマー、オリゴマーを含む）を意味し、該反応性
樹脂には、例えば、反応性アクリル樹脂、反応性シリコ
ン樹脂、反応性フッ素樹脂、反応性ポリエステル樹脂等
があげられる。

本発明に用いられる熱硬化性被覆／−トには、次の様な
ものがある。

■重量平均分子ｊ１５０．０００−１．０００．０００
の反応性アクリル樹脂とブロックイソシアネートとを主
成分とする未硬化または、半硬化状態の熱硬化性被覆シ
ー　ト。

■重量平均分子量ｓｏ、ｏｏｏ〜１．０００．０００の
反応性アクリル樹脂とブロックイソシアネートとブロッ
クされていないインシアネート、メラミン、エポキシか
らなる架橋剤の内の少なくとも１種とを主成分とする半
硬化状態の熱硬化性被覆シート。

上記反応性アクリル樹脂とは、水酸基及びアミン基及び
カルボキシル基等の官能基を有するアクリル樹脂である
。これは、例えば、２−ヒドロキンエチル（メタ）アク
リレートや４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート
等の水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマ
ーや；２−アミンエチル（メタ）アクリレートや３−ア
ミノプロピル（メタ）アクリレート等のアミ７基を有す
る（メタ）アクリル酸エステルモノマーや；　（メタ）
アクリル酸のようなカルボキシル基を有する（メタ）ア
クリル酸から選ばれたモノマー材料と；一般に、その他
の（メタ）アクリル酸エステルやスチレン誘導体モノマ
ー等やマレイン酸系モノマー等とを各種過酸化物や連鎖
移動剤等を触媒とし重合させて得られる。

上記反応性アクリル樹脂は、重量平均分子１ｉ（Ｍ　ｗ
　）が５０．０００〜１．０００．０００のものが好適
に使用される。重量平均分子量が５０．０００を下回る
と熱硬化性被覆シートが、基材に貼付ける際に破断しヒ
ビワレ状となり易い。反応性アクリル樹脂の重量平均分
子量が１．０００．０００を越えると溶剤に溶解した際
の溶液粘度が高くなり、熱硬化性′？ＩＩＴＪｉシート
の製膜性に劣ることとなる。

この反応性アクリル樹脂は、硬化後の化粧部材の表面硬
度の関係から、例えば、表面硬度が鉛筆硬度法で８以上
の化粧部材を得る場合には、Ｔｇ（ガラス転移点）が−
２０〜８０°Ｃの範囲内で、官能基価（通常、ＯＨ基価
とＮＨ２基価（ＮＨ・２価：重合時添加するＮＨ２基の
量をＯＨ価と同様の計算もしくは、ＮＨ２基を亜硝酸と
反応させＯＨ基に変えて定量したもの）とＣ０ＯＨ基価
ＣＣ０ＯＨ価二重合時添加するＣ０ＯＨ基の量をＯＨ価
と同様の計算もしくは、Ｃ０ＯＨ基をＫＯＨで滴定した
値））の総和が２０〜２００の範囲のものが好ましい。

しかし、余り高くない表面硬度、例えば、鉛筆硬度法で
２Ｂ以下（２３°Ｃ）の化粧部材を得る場合は、これら
範囲外であっても適用可能である。

また、反応性アクリル樹脂は、アクリル樹脂の反応性部
分をブロックまたは、櫛形にしたブロック共重合体とし
て用いても可能である。この場合、これら反応性アクリ
ル樹脂とブロック化する材料としては、アクリル系はも
ちろんのことスチレン系、マレイン酸系、イミド系のア
クリル樹脂と相溶性のよい材料の他に、シリコーン系、
フッ素系材料などブロック化できる材料であればどれと
の組合せでも構わない。この場合、この材料の重量平均
分子量を上記範囲内にして用いる方法と前述の反応性ア
クリル樹脂に、これらのブロック重合体をブレンドし用
いる方法がある。

上記ブロックイソシアネートは、分子内に２個以上のイ
ソシアネート基、を持つインシアネート、例えば、トリ
レンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネートなどの単量体あるいは変性体のインシア
ネート基をブロック（マスク）したものである。ブロッ
ク成分としては、フェノール類のばかオキシム、ラクタ
ム、マロン酸エステルなどのようなものがあげられる。

このブロックイソシアネートは、加熱によりブロックが
脱離してイソシアネート基が活性を発現するもので、上
記反応性アクリル樹脂の硬化剤として作用するものであ
る。ブｏ　ツクイソシアネートと反応性アクリル樹脂と
の配合比は、通常、反応性アクリル樹脂の官能基の総数
（総官能基価）／イソシアネート基の数（ＮＣ０価）　
＝０．５−２．０となるように、好ましくは０．８−１
．２となるようにする。

上記ブロックされていないイソシアネートは、分子内に
２個以上のイソシアネート基を持つイソシアネート化合
物である。例えば、トリレンジイソシ７ネ−）、ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネ
ート、トリジンジイソシアネート、トリフェニルメタン
トリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル
）チオフォスファイト、ｐ−フ二二レンジイソシアネー
ト、牛シリルンジイソシアネート、ビス（インシアネー
トメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リ
ジンジイソシアネート、トリメチルへキサメチレンジイ
ソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の単量体
または、これら単量体のトリメチロールプロパン付加体
、インシアヌレート変性体、ビウレット変性体、カルボ
ジイミド変性体、ウレタン変性体、アロファネート変性
体等がある。このイソシアネートの添加量は、シートの
成形方法により異なるが、反応性アクリル樹脂の官能基
価に対してＮＣＯが、官能基価：ＮＣ０＝１：　０．０
１〜０．３程度である。

上記■の熱硬化性シートにおいて、メラミン系架橋剤と
しては、メラミンをはじめ尿素、チオ尿素、グアニジン
、グアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、
ジシアンジアミド、グアナミン等の多官能のアミノ基を
有する材料とホルムアルデヒドとを反応させて得られる
トリメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミン、
ジメチロール尿素、ジメチロールグアニジン、ジメチロ
ールアセトグアナミン、ジメチロールベンゾグアナミン
等ヲフチルアルコールやプロピルアルコール等のアルコ
ールと反応させたエーテル化メラミン樹脂等がある。こ
れらメラミン系架橋剤の添加量は、イソシアネートのよ
うに反応性アクリル樹脂の官能基価に対して決まった値
が取りにくいため添加する際は、シートを作成する前に
予備実験を行い添加量を決めるのが好ましい。メラミン
系架橋剤の添加量は、反応性アクリル樹脂の官能基価に
対して官能基価：ＯＲ（エーテル価’）　＝１：　０．
１〜０．３程度が好ましい。

上記エポキシ系架橋剤としては、エポキシ基を複数含む
多価アルコールのグリシジル化合物が挙゛げられ、通常
ルイス酸触媒とともに用いられる。

このルイス酸としては、反応を遅らせるためにマイクロ
カプセル化しているものが好ましい。例えば、ブタジェ
ンジオキシド、ヘキサシンジオキシドやフタル酸のジグ
リシジルエステル、ビスフェノール−Ａのジグリシジル
エーテル、ビスフェノール−Ｆのジグリシジルエーテル
、バラアミノフェノールのトリグリシジルエーテルアミ
ン、アニリンのジグリシジルエーテル、フェニレンジア
ミンのテトラグリシジルエーテル、スルホンアミドのジ
グリシジルエーテル、グリセリンのトリグリシジルエー
テル等のグリシジル化合物やポリエーテル変性ジグリシ
ジル、ポリエステル変性ジグリシジル、ウレタン変性ジ
グリンジル化合物（重合体）やビニルンクロヘキセンジ
オキサイド、ジシクロペンタジェンジオキサイド等であ
る。このエポキシ系架橋剤の添加量は、反応性アクリル
樹脂の官能基価に対して、官能基：　ＣＨ２ＣＨ２Ｏ（
エポキシ基）　＝１：　ｏ、ｏｔ〜０．２程度が好まし
い。また、このエポキシ系架橋剤は、官能基と反応して
ＯＨ基を生成するので同時に添加するブロックィソシア
ネートの添加量は、反応性アクリル樹脂の官能基の残り
と生成したＯＨ基の３〜８割程度添加するほうが好まし
い。

これら架橋剤の添加量については、上記に述べた量が好
ましいが実際は用いる反応性アクリル樹脂との反応性に
より反応性アクリル樹脂の官能基と架橋剤同士、例えば
、メラミン系架橋剤同士、メラミン系架橋剤とエポキシ
系架橋剤等の反応が起こるので予備実験を行ってから決
定する方が好ましい。

また、ブロックされていないイソシアネート、メラミン
、エポキシ架橋剤を添加する場合は、全体のシート中の
架橋剤量が多くならないようにブロックイソシアネート
の添加量を減らす必要がある。その割合については、前
述の官能基価：架橋剤の官能基の量で算出される。

上記■及び■の熱硬化性被覆シートを製造するには、上
記した各材料を有機溶剤等に十分に溶解攪拌させナイフ
コータ、コンマコータやりバースコータ等のキャスティ
ング方法により工程紙（通常は、シリコーンで離型処理
したＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレートや、紙等）上
にコーティングし、溶剤除去のための乾燥を行って作成
する。

本発明に用いられる熱硬化性被覆シートの例としては、
更に次の■〜０に示すものがある。

■官能基を有する反応性ビニルモノマー及び／またはオ
リゴマーを少なくとも複数個有する反応性ビニル材料と
光重合開始剤と（ブロック）インシアネート、メラミン
、エポキシからなる架橋剤の内生なくとも１種とを主成
分とし、この樹脂組成物をキャスティング後光照射し製
膜して得られる未硬化、半硬化状態の熱硬化性被覆シー
ト。

■上記■の樹脂組成物に、さらに熱可！性樹脂および／
または反応性樹脂を含有させて得られる熱硬化性被覆シ
ート。

上記反応性ビニル材料は（メタ）アクリル系、スチレン
系材料や酢酸ビニル等のビニル基を有スるものである。

例えば、アクリル系では、　（メタ）アクリル酸メチル
、　（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ベ
ンジル、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、フ
ェノキシジエレングリコール（メタ）アクリレートなど
の１官能タイプや；１．６−ヘキサシオールジ（メタ）
アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アク
リレート、ポ１，１１　ｆレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ボリブロピレングリコールジ（メタ）アク
リレート、トリメチルプロパントリ　（メタ）アクリレ
ート、ペンタエリスリトールトリ　（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート
、ジベンタエリスυトールへ牛す（メタ）アクリレート
などの多官能タイプが適用できる。

スチレン系では、スチレン、α−メチルスチレン、α−
エチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシス
チレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−エトキシスチレン
、ｐ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、０〜クロ
ロスチレンなどの各種スチレン誘導体が用いられ得る。

上記官能基を有する反応性ビニルモノマーは、２〜ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレートや４−ヒドロキシブ
チル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）
アクリル酸エステルモノマーや、２−アミノエチル（メ
タ）アクリレートや３−アミノプロピル（メタ）アクリ
レート等のアミン基を有する（メタ）アクリル酸エステ
ルモノマーや；　（メタ）アクリル酸のようなカルボキ
シル基を有する（メタ）アクリル酸等である。

上記光増感剤は、通常公知のものが使用され得るが、ベ
ンゾインアルキルエーテル系、アセトフェノン系、ベン
ゾフェノン系、チオキサントン系などが好ましく用いら
れる。ベンゾインニー７−ル系では、ベンジル、ベンゾ
イン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエ
ーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルなど；アセト
フェノン系では、２．２−シェドキンアセトフェノン、
２．２−ジブトキシアセトフェノン、２−ヒドロキン−
２−メチルプロピオフェノン、ｐ−ｔｅｒ−ブチルトリ
クロロアセトフェノンなど；ベンゾフェノン系では、ベ
ンゾフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４．４−ジ
クロロベンゾフェノン、３．３−ジメチル−４−メトキ
ンベンゾフェノン、ジベンゾスベロンなト；チオキサン
トン系では、チオキサントン、２−クロロチオキサント
ン、２−メチルチオキサントン、２−インプロピルチオ
キサントン、２−エチルアントラ手ノンなどがある。光
増感剤の添加量は、それぞれの材料により適性量は異な
るが、反応性ビニルモノマー１１００重量部に対して、
ｏ、　ｓ−ｓ、　ｏ重量部（以下、単に部という。）の
範囲内が好ましい。また、光増感剤は一種に限らず、二
種、三種と組み合わせて用いることができる。

インシアネート、メラミン、エポキシ系架ｍ１ｉ４Ｊは
、前述のような材料が用いられ、これら架橋剤の量は、
官能基の数（官能基価）に対して、官能基価：架橋剤の
官能基の量（ＮＣＯとＯＲ（エーテル価）とＣＨ２ＣＨ
２Ｏ（エポキシ基）の総和）＝＝１：　０．８〜１．５
程度が好ましい。

上記熱可塑性樹脂は、反応性ビニルモノマーの一部に溶
解し、および反応性ビニルモノマーと相溶性がよい材料
が好適に用いられる。例えば、ポリアクリル酸エステル
やポリスチレン系材料等があり、通常は、ポリメチルメ
タアクリレートまたはポリメチルメタアクリレート共重
合体、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル
等が用いられる。熱可塑性樹脂の添加量は、反応性とニ
ルモノマーに対して、１：０．５〜２程度が好ましい。

熱硬化性被覆シートを得るには、上記樹脂組成物を通常
のキャスティングで塗工し、その後高圧水銀ランプまた
は、メタルハライドランプ、キセノンランプで光を照射
する。

０反応性ビニルモノマー及び／または、オリゴマーと熱
可塑性ポリマーおよび／またはビニル基を有するポリマ
ーと過酸化物とを主成分とする未硬化、半硬化状態の熱
硬化性被覆シート。

ここで用いられる反応性ビニルモノマーは、前述しであ
る反応性モノマーと同様のものが使用できる。また、熱
可塑性樹脂についても同様である。

上記過酸化物は、公知の有機過酸化物系のものであれば
適用できる。好ましくは常温での貯蔵安定性の面から、
例えば、２．２−ビス（ｔｅｒ−ブチルパーオキシ）ブ
タン、ｔｅｒ−プチルパーオ牛ジベンゾエート、ジーｔ
ｅｒ−ブチルパーオキシイソフタレート、メチルエチル
ケトンパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジー
ｔｅｒ−ブチルパーオキサイド、シクロヘキサンパーオ
キサイド、クメンハイドロパーオキサイド、づンゾイル
パーオキサイド、パーへキサパーオキサイド、ｊｅｒ−
ブチルパーオキシアセテート、ｔｅｒ−ブチルパーオキ
シイソブチレート、ｔｅｒ−ブチルパーオキシ−３，５
，５−トリメチルヘキサノエイトなど様々なものが使用
できる。過酸化物の添加量は、それぞれ使用する材料に
より適性量は異なるが、反応性ビニルモノマー１１１０
０部に対して、０、５−４．０部の範囲内が好ましい。

また、過酸化物は一種に限らず、二種、三種と組み合わ
せて用いることができる。

この熱硬化性被覆シートは、上記した■■と同様に有機
溶剤等に十分に溶解攪拌させナイフコータ、コンマコー
タやリバースコータ等のキャスティング方法により工程
紙（通常は、シリコーンで離型処理したＰＥＴ：ポリエ
チレンテレフタレートや紙等）上にコーティングし、溶
剤除去のための乾燥を行って作成する。

■重量平均分子量２０．０００〜３．０００．０００の
水酸基、アミ７基、カルボキシル基を複数個有する反応
性シリコーン樹脂とブロックインシアネートとを主成分
とする未硬化または、半硬化状態の熱硬化性被覆シート
。

■重量平均分子量２０，０００〜３．Ｇｏｏ、Ｇｏｏの
水酸基、アミ７基、カルボキシル基を複数個有する反応
性シリコーン樹脂とブロックイソシアネートとインシア
ネート、メラミン、エポキシからなる架橋剤の内の少な
くとも１種とを主成分とする半硬化状態の熱硬化性被覆
シート。

■重量平均分子量ｓｏ、　ｏｏｏ〜ｌ、　０００．　Ｇ
ｏｏの水酸基、アミ７基、カルボキシル基を複数個有す
る反応性フッ素樹脂とブロックイソシアネートとを主成
分とする未硬化または、半硬化状態の熱硬化性被覆シー
ト。

■重量平均分子Ｊ１５０，０００〜１．ＯＱＯ，０ＯＯ
（Ｄ水酸基、アミノ基、カルボキシル基を複数個有する
反応性フッ素樹脂とブロックイソシアネートとインシア
ネート〜　メラミン、エポキシからなる架橋剤の内の少
なくとも１種とを主成分とする半硬化状態の熱硬化性被
覆シート。

［相］重量平均分子量１０．０００〜１，０００，００
０の水酸基、アミン基、カルボキシル基を複数個有する
反応性ポリエステル樹脂とブロックイソシアネートとを
主成分とする未硬化または、半硬化状態の熱硬化性被覆
シート。

０重量平均分子Ｍ　１０．０００〜１．０００．０００
の水酸基、アミン基、カルボキシル基を複数個有する反
応性ポリエステル樹脂とブロックイソシアネートとイソ
シアネート、メラミン、エポキシからなる架橋剤の内の
少なくとも１種とを主成分とする半硬化状態の熱硬化性
被覆シート。

コレラ■〜０の材料については、上記■、■の材料と同
様に主鎖がそれぞれシリコーン系、例、ｔば、ンロキサ
ンボリマー等；フッ素系、例えば、ポリエチレントトリ
フロロエチレン、ポリエチレンとジフロロエチレン等の
交互共重合体等；ポリエステル系、例えば、テレフタル
酸とエチレングリコール系材料との飽和エーテルタイプ
やテレフタル酸とブタジェンとの不飽和タイプ等様々な
材料系の側鎖に、水酸基、アミン基、カルボキシル基を
導入したものである。

それぞれの官能基価と架橋剤との関係は、上記■、■の
項と同様である。

また、以上の■〜０で得られる熱硬化性被覆シートには
、顔料、染料等の着色剤が含有され得る。

着色剤は、通常の塗装で用いられる顔料、染料等が使用
できる。例えば、顔料では、酸化チタン、酸化鉄、カー
ボンブラック、ンアニン系顔料など；染料では、アゾ系
染料、アントラキノン系染料、インジゴイド系染料、ス
チルベン系染料等がある。

また、アルミフレーク、ニッケル粉、金粉、銀粉等の金
属粉も使用され得る。着色剤の量については、高隠ぺい
性を有する熱硬化性被覆シートを得る場合には、シート
材料の固形分１００部に対して、総着色剤量として２〜
４００部の範囲が好ましい。さらに、硬化性シートには
、反応制御用触媒や、表面制御や高機能化等のために無
機充填剤や金属材料、老化防止剤や防錆剤等が含まれて
も構わない。

本発明に用いる熱硬化性被覆シートの膜厚は、化粧部材
の形状および風合い（重量感）によりその表面を凹凸加
工（エンボス加工）する場合があるので、−概に決定さ
れるものではないが、熱硬化性被覆／−トの形成性及び
コストの面より２０〜５００μｍ程度の範囲が好ましい
。また、熱硬化性被覆シートは複数層が積層されていて
もよい。例えば、透明層／着色層、透明層／熱可塑性樹
脂層等の組合せがある。また、このシート表面は印刷や
凹凸の模様付けがされていてもよい。

熱硬化性被覆シートの表面保護や貼付する際の剛性を上
げるために支持シートが積層されていてもよい。支持シ
ートの材料としては、耐熱性のある材料が好ましく、例
えば、ＰＥＴ　（ポリエチレンテレフタレート）やシリ
コーン系材料からが良好である。

また、これら熱硬化性被覆シートは基材との密着が不足
する場合、例えば、アルミニウム基材の鏡面上への接着
等には、シート裏面に接着層を積層してもよい。この接
着層は、例えば、ＥＶＡ　（エチレン−酢ビ共重合体）
系ＨＭ（ホットメルト）接着剤、ＳＢＳ　（スチレン−
ブタジェン−スチレン共重合体）系ＨＭ接着剤、ＳＩＳ
　（スチレン−イソプレン−スチレン共重合体）系ＨＭ
接着剤、アクリル系ＨＭ接着剤、不飽和ポリエステル系
の未架橋物、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、
ウレタン系粘着剤等から形成される。

熱硬化性被覆シートを基材に貼付るには、従来の木に対
するラミネート方法等が採用されてよい。

すなわち、基材にシートをラミネートし、貼付後、熱硬
化性被覆シートが硬化する温度まで加熱して化粧部材を
製造する。この際、熱硬化性被覆シートと基材との初期
密着を上げるために基材を加熱、例えば、５０℃以上に
しておくと／−トと基材との密着性が向上する。

本発明により得られた化粧部材は、例えば、建築サツシ
や、柱、桟、格子等、主に建築用の化粧部材として好適
であり、さらに家具類の化粧部材としても好適に使用す
ることができる。

（発明の効果） 本発明によれば、基材の表面に熱硬化性樹脂ソートより
なる表面層を有する化粧部材が得られる。

このため、耐擦傷性、耐候性、外観性の優れた化粧部材
が提供できると共に、従来の塗装のような大きな塗装ブ
ースを必要とせず、設備費を低減でき、生産性を向上で
きる。

（以下余白） （実施例） 以下に、本発明を実施例に基づいて説明する。

■、熱硬化性被覆シートの作成 （１）酢酸エチル３００部、反応性アクリル樹脂（メタ
アクリル酸メチルとメタアクリル酸ブチル、メタアクリ
ル酸とアクリル酸２−アミノエチルの共重合体、Ｍｗ＝
７５，０００、Ｔｇ３５℃、ＣｏＯＨ価２０とＮ８２価
４０）を固形分で１００部、プロ・ノクイ′ノシアネー
ト（大田薬品工業■製、タケネートＸＢ−７２、ヘキサ
メチレン系ジイソシアネートのインシアヌレートのオキ
シムブロック　ＮＣ０＝１０．１％、固形分７０％）を
固形分で３１部（この架橋剤は上記反応性アクリル樹脂
の官能基に対し、１．０当量のインシアネート基を有す
る）をよく攪拌しながら混合した。この混合物をシリコ
ーン離型処理したポリエチレンテレフタレートフィルム
（以下、ＰＥＴフィルムという）の離型面にアプリケー
ターで塗工し、７０°Ｃにて１０分間乾燥し熱硬化性被
覆シートを得た。シートの厚みは５０μ論であった。

（２）酢酸エチル３００部、反応性アクリル樹脂（メタ
アクリル酸メチルとアクリル酸ブチル、メタアクリル酸
２−ヒドロキシエチルとアクリル酸エチルの共重合体、
Ｍ　ｗ　＝　２５０．０００．７ｇ１５℃、ＯＨ価４０
とＣｏＯＨ価４０）を固形分で１００部、プロツクイソ
ンア不一ト（大田薬品工業製、タケネートＢ−８１５Ｎ
、　水添のバラフェニレンジイソンア不一トのケトオキ
／ニブロック　ＮＣ０＝７．３％、固形分６０％）を固
形分で５９部（この架橋剤は上記反応性アクリル樹脂の
官能基に対し、１．２当量のイソ／アネート基を有する
）、ジブチルチンタウリレート２部をよく攪拌しながら
混合した。この混合物をＰＥＴフィルムの離型面にアプ
リケーターで塗工し、７０’Ｃにて３０分間乾燥し熱硬
化性被覆シートを得た。

シードの厚みは２００μｍであった。

（３）酢酸エチル３００部、反応性アクリル樹脂（メタ
アクリル酸メチルとアクリル酸ブチル、メタアクリル酸
２−ヒドロキシエチルとメタアクリル酸４−アミノブチ
ルの共重合体、Ｍ　ｗ　＝　３６８．０００、ＴｇｌＯ
°Ｃ１ＯＨ価４０とＮ８２価４０）を固形分で１００部
、ブロックアクリルポリカルボン酸（メタアクリル酸ス
テアリルとメタアクリル酸との共重合体、Ｍｗ　＝　２
５，０００、Ｔ　ｇ　２０’Ｃ，酸価２０）を固形分で
１０部、ブロックイソシアネート（日本ポリウレタン工
業■製、コロネート２５１３、ヘキサメチレンジイソシ
アネートのイソシアヌレートのアセト酢酸エチルブロッ
ク、ＮＣ０＝１０．２％、固形分８０％）４７部（この
架橋剤は上記反応性アクリル樹脂の官能基に対し、１．
０当量のインシアネート基を有する）をよく攪拌しなが
ら混合した。この混合物をＰＥＴフィルムの離型面にア
プリケーターで塗工し、７０℃にて１５分間乾燥し熱硬
化性被覆シートを得た。シートの厚みは１００μｍであ
った。

（４）酢酸エチル３００部、反応性アクリル樹脂（メタ
アクリル酸メチルとメタアクリル酸ブチル、メタアクリ
ル酸２−ヒドロキンエチルとアクリル酸とメタアクリル
酸４−アミノエチルとの共重合体、Ｍ　ｗ　＝　３６０
．０００、Ｔｇ３５℃、ＯＨＨ２Ｏ２ＣｏＯＨ価２０と
Ｎ８２価４０）を固形分で１００部、ブロックイソシア
ネート（大田薬品工業■製、タケネートＢ−８１５Ｎ）
５９部（この架橋剤は上記反応性アクリル樹脂の官能基
に対し、１．２当量のイソ／アネート基を有する）をよ
く攪拌しながら混合した。この混合物をＰＥＴフィルム
の離型面にアプリケーターで塗工し、８０°Ｃにて５分
間乾燥し、さらに、１［１０’０２分間初期硬化処理を
行い熱硬化性被覆シートを得た。

この熱硬化性被覆シートの初期硬化は、赤外線吸光分析
（ＩＲ）等の定量より総官能基の１０％が初期硬化して
いた。シートの厚みは５０μｍであった。

（５）酢酸エチル４００部、反応性アクリル樹脂（メタ
アクリル酸メチルとアクリル酸ブチル、メタアクリル酸
とアクリル酸３−アミノプロピルとの共重合体、Ｍ　ｗ
　＝　６２１．０００、ＴｇｌＯ℃、Ｃ○○Ｈ価４０と
Ｎ８２価４０）を固形分で１００部、ブロックイソシア
ネート（大田薬品工業製、タケネートＢ−８１５Ｎ）５
９部（この架橋剤は上記反応性アクリル樹脂の官能基に
対し、１．２当量のイソシアネート基を有する）、酸化
チタン１００部をよく攪拌しながら混合した。

この混合物をＰＵＴフィルムの離型面にアプリケーター
で塗工し、８０°Ｃにて５分間乾燥し熱硬化性被覆シー
トを得た。シートの厚みは１００μｍであった。

（６）酢酸エチル３００部、反応性アクリル樹脂（メタ
アクリル酸メチルとメタアクリル酸ブチル、メタアクリ
ル酸とアクリル酸２−アミノエチルの共重合体、Ｍ　ｗ
　＝　４９２．０００．７ｇ３５°Ｃ，ＣｏＯＨ価４０
とＮ８２価４０）を固形分で１００部、ブロックイソ／
アネート（大田薬品工業＠製、タケネートＢ−８７ＯＮ
１　　イソホロンジイソシアネートのケトオキンムブロ
ノク　ＮＣ０＝１２．６％、固形分６０％）２３部（こ
の架橋剤は上記反応性アクリル樹脂の官能基に対し、０
．８当量のイソ／アネート基を有する）、エポキシ架橋
剤（チバーガイギー製、アラルダイトＣＹ１７５、エポ
キシ当１１１６０、官能基価に対応させたエポキシ価２
２０）　４．９部（反応性アクリル樹脂の官能基の１０
％が初期硬化する）をよく攪拌しながら混合した。この
混合物をＰＥＴフィルムの離型面にアプリケーターで塗
工し、８０°Ｃにて５分間乾燥し熱硬化性被覆シートを
得た。ノートの厚みは８０μｍであった。

（７）酢酸エチル３００部、反応性アクリル樹脂（メタ
アクリル酸メチルとアクリル酸ブチル、メタアクリル酸
２−ヒドロキシエチルとアクリル酸の共重合体、Ｍ　ｗ
　＝　９０．０００．７ｇ１５℃、ＯＨ価４ｏとＣ００
Ｈ価４０）を固形分で１００部、プロ、クィソシア不一
ト（大田薬品工業■製、タケネートＢ−８１５Ｎ）５９
部（この架橋剤は上記反応性アクリル樹脂の官能基に対
し、１２当量のイソ／アネート基を有する）と、イソシ
アネート（日本ポリウレタン工業（社）製、コロネー）
Ｌ、　　ＮＣ０＝１３．０）を固形分７１５部（反応性
アクリル樹脂の官能基の３０％が初期硬化）をよく攪拌
しながら混合した。この混合物をＰＥＴフィルムの離型
面にアプリケーターで塗工し、８０°Ｃにて５分間乾燥
し熱硬化性被覆シートを得た。

シートの厚みは１００μｍであった。

（８）酢酸エチル３００部、反応性アクリル樹脂（メタ
アクリル酸メチルとアクリル酸ブチル、メタアクリル酸
２−ヒドロキシエチルとメタアクリル酸４−アミノブチ
ルの共重合体、Ｍｗ＝３６８，０００．　　”ｒｇ１０
°Ｃ１ＯＨ価４０とＮ８２価４０）を固形分７１００部
、プロ、り共重合体反応性アクリル樹脂（メタアクリル
酸メチルとメタアクルリ酸２−ヒドロキ／エチルとの共
重合体、Ｍ　ｗ　＝　３６．０００、Ｔ　ｇ　９５°Ｃ
１ＯＨ価４０）を固形分で１０部、ブロックイソ／アネ
ート（日本ポリウレタン工業＠製、コロネート２５１３
）４０部（この架橋剤は上記反応性アクリル樹脂とブロ
ック反応性アクリル樹脂との官能基に対し、１０当量の
イソ／アネート基を有する）と、イソシアネート（日本
ポリウレタン工業■製、コロネートＬ、　３モルのトリ
レンジイソンア不一トと１モルのトリメチロールプロパ
ンとを反応させたポリイソ／アネート　ＮＣ０＝１２．
０％、固形分７５％）を固形分で２．４部（上記反応性
アクリル樹脂とプロ、り反応性アクリル樹脂との総官能
基の１０％が初期硬化する）をよく攪拌しながら混合し
た。口の混合物をＰＥＴフィルムの離型面にアブ１ノケ
ーターで塗工し、７０°Ｃにて１０分間乾燥し熱硬化性
被覆シートを得た。シートの厚みは、６０μｍであった
。

（９）酢酸エチル３００部、反応性アクリル樹脂（メタ
アクリル酸メチルとアクリル酸ブチル、メタアクリル酸
２−ヒドロキシエチルとアクリル酸とメタアクリル酸４
−アミノエチルとの共重合体、Ｍｗ＝　４８０．０００
．７ｇ３５°Ｃ，ＯＨＨ２Ｏ２ＣｏＯＨ価２０とＮＨ２
Ｈ２Ｏ４を固形分で１００ｆｉ、ブロックイソシアネー
ト（大田薬品工業（社）製、タケネー）　Ｂ−８１５Ｎ
）３９部（この架橋剤は上記反応性アクリル樹脂の官能
基に対し、０．８当量のインシアネート基を有する）と
、メラミン架橋剤（大日本イン牛化学製、スーパーベッ
カミン（ブチル化メラミン樹脂）Ｊ−８２０−６０）を
固形分で４，６部（反応性アクリル樹脂の官能基の５％
が初期硬化する量）をよく攪拌しながら混合した。この
混合物４ＰＥＴフイルムの離型面にアプリケーターで塗
工し、８０℃にて５分間乾燥し熱硬化性被覆シートを得
た。その後、ポリへキサメチレンテレフタレートシート
（５０μｍ）を加熱ラミネートした。熱硬化性被覆シー
トの厚みは、６０μｍであった。

（１０）酢酸エチル３００部、反応性アクリル樹脂（メ
タアクリル酸メチルとアクリル酸ブチル、メタアクリル
酸とアクリル酸３−アミノプロピルとの共重合体、Ｍ　
ｗ　＝　６２１．０００、ＴｇｌＯ’Ｃ，ＣｏＯＨ価４
０とＮＨ２Ｈ２Ｏ４を固形分で１００部、アクリルポリ
カルボン酸オリゴマー（アクリル酸エチルとアクリル酸
ブチルとアクルリ酸との共重合体、ＭＷ＝２５、０００
．　　Ｔ　ｇ−３０℃、ＣｏＯＨ価１００）を固形分で
２０部、ブロックイソシアネート（日本ポリウレタン工
業■製、フロネー）　２５１３）を固形分で５８部（こ
の架橋剤は上記反応性アクリル樹脂の官能基とアクリル
ポリカルボン酸オリゴマーとのカルボキシル基に対し、
１．０当量のイソシアネート基を有する）と、イソシア
ネート（日本ポリウレタン工業■製、コロネートし）を
固形分で４．４部（反応性アクリル樹脂の官能基とアク
リルポリカルボン酸オリゴマーとのカルボキシル基の１
０％が初期硬化する）フタロシアニンブルー５０部を三
本ロールでよく混練しながら混合した。この混合物をＰ
ＥＴフィルムの離型面に塗工し、７０°Ｃにて１０分間
乾燥し熱硬化性被覆シートを得た。シートの厚みは、８
０μｍであった。

（１１）メタアクリル酸メチル７０部、バラノニルフェ
ノキンジエチレングリコールアクリレート１５部、２−
ヒドロキシエチルアクリレート１５部、２，４゜６−ド
リメチルベンゾイルジフエニルフオスフインオキシド２
．８部、ブロックイソシアネート（日本ポリウレタン工
業＠製、コロネート２５工３の固形分１（１０％にした
もの、ＮＣ０＝２０８％）３４部（トータルの官能基に
対して、１当量のイソシアネートりをよく攪拌した。こ
の混合物をＰＥＴフィルムの離型面に塗工し、メタルハ
ライドランプ（１００Ｗ／ｃｍ）で２０秒照射し熱硬化
性被覆シートを得た。シートの厚み（ま、８０μ箇であ
った。

（１２）メタアクリル酸メチル７０部、バラノニルフェ
ノキンジエチレングリコールアクリレート１５部、２−
ヒドロキシエチルアクリレート１５部、２，４゜６−ド
リメチルベンゾイルジフエニルフオスフインオキシド２
．８部、インシアネート（大田薬品工業■製、タケネー
トＤ　１７ＯＮ、へ牛すメチレンジインシア不一トのイ
ソシアヌレ−）　　ＮＣ０＝２０．８％）３１部（トー
タルの官能基に対して、１，２当量のイソシアネート量
）をよく攪拌した。この混合物をＰＥＴフィルムの離型
面に塗工し、メタルハライドランプ（１０’ＯＷ　／　
ｃｍ　）で２０秒照射し熱硬化性被覆シートを得た。シ
ートの厚みは、１００μｌであった。

（１３）メタアクリル酸メチル７０部、バラノニルフェ
ノキシジエチレングリコールアクリレート１５部、２−
ヒドロキシエチルアクリレート１５部、２．４゜６−ド
リメチルベンゾイルジフエニルフオスフインオキンド２
．８部、イソシアネート（大田薬品工業■製、タケネー
トＤ　１７ＯＮ、　ヘキサメチレンジイソシアネートの
インシアヌレートＮＣ０＝２０．１１％）２６部（トー
タルの官能基に対して、１当量のインシアネート量）、
ジブチルランプウリレート０．０１部をよく攪拌した。

この混合物をＰＥＴフィルムの離型面に塗工し、メタル
ハライドランプ（１００Ｗ／Ｃｌ１１）で２０秒照射し
熱硬化性被覆シートを得た。シートの厚みは、８０μ■
であった。

（１４）アクリル酸メチル７０部、バラノニルフェノキ
シジエチレングリコールアクリレート１５部、２−ヒド
ロキシエチルアクリレート１５部、２．４．６−）リメ
チルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド２．８
部、メラミン架橋剤（大日本インキ化学製、スーパーベ
ッカミン（ブチル化メラミン樹脂）Ｊ−８２０−６０の
ｌｏＣｌ％固形分）　３０部（最終的に十分反応硬化す
るｊｌ）をよく攪拌した。この混合物をＰＥＴフィルム
の離型面に塗工し、メタルハライドランプ（１００Ｗ／
ｃｍ）で２０秒照射し熱硬化性被覆シートを得た。シー
トの厚みは、１００μｍであった。

（１５）アクリル酸メチル７０部、バラノニルフェノキ
シジエチレングリコールアクリレート１５４ｍ、２−ヒ
ドロ亭ジエチルアクリレート１５１Ｓ、２，４．６−ド
リメチルベンゾイルジフエニルフオスフインオキシド２
．８部、エポキシ架橋剤（チバーガイギー製、アラルダ
イトＣＹ１７５、エポキシ当ｊｌ１６０、官能基価に対
応させたエポキシ価２２０）　５２部（トータルの官能
基に対して、１当量のエポキシりをよく攪拌した。この
混合物をＰＥＴフィルムの離型面に塗工し、メタルハラ
イドランプ（１００Ｗ　／　ｃｍ　）で２０秒照射し熱
硬化性被覆シートを得た。ソートの厚みは、８０μｍで
あった。

（１６）アクリル酸メチル６０部、フェノキンエチルア
クリレート２０部、アクリル酸２０部、２．４−ジエチ
ルチオ牛すントン２．８部、パラジメチルアミノ安息香
酸イソアミノエステル５．６部、ブロックイソ１．・ア
ネート（日本ポリウレタン工業＠製、コロ不一１−２５
１３の固形分１００％にしたもの、ＮＣ○＝１２８％）
９０部（トータルの官能基に対して、１当量のイソシア
ネート量）をよく攪拌した。この混合物をＰＥＴフィル
ムの離型面に塗工し、メタルハライドランプ（１００Ｗ
　／　ｃｍ　）で２０秒照射し熱硬化性被覆シートを得
た。シートの厚みは、８０μｍであった。

（１７）アクリル酸メチル６０部、フェノキンエチルア
クリレート２０部、アクリル酸１０部、２−ヒドロキシ
エチルアクリレート１０部、２．４−ジエチルチオキサ
ントン２．８部、パラジメチルアミノ安息香酸イソアミ
ンエステル５．６部、インンア不−ト（大田薬品工業■
製、タケネートＤ　１７ＯＮ、ヘキサメチレンジイソシ
アネートのイソシアネ−ト　ＮＣ○＝２０．８％）４６
部（トータルの官能基に対して、１当量のイソシアネー
トｌｌ）をよく攪拌した。この混合物をＰＥＴフィルム
の離型面に塗工し、高圧水銀ランプ（１００Ｗ／ａｍ）
で２５秒照射し熱硬化外被プ／−トを得た。ノートの厚
みは、１００ＪＩ１１であった。

（１８）メタアクリル酸メチル６０部、バラノニルフェ
ノキシジエチレングリコールアクリレート２０部、アク
リル酸２０部、２．４−ジエチルチオキサントン２部、
バラジメチルアミノ安息香酸イソアミノエステル４部、
インシアネート（大田薬品工業（社）製、タケネートＤ
１７ＯＮ、　ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシ
アネ−ト　ＮＣ０２２０８％）５５部（トータルの官能
基に対して、１当量のイソシアネート量）、ジブチルチ
ンラウリレートＯＯ１部をよく攪拌した。この混合物を
ＰＥＴフィルムの離型面に塗工し、メタルハライドラン
プ（１００Ｗ　／　ｃｍ　）で２０秒照射し熱硬化性被
覆シートを得た。ソートの厚みは、８０μ閣であった。

（１つ）メタアクリル酸メチル６０部、フェノキンエチ
ルアクリレート２０部、アクリル酸２０部、２．４−ジ
エチルチオキサントン２部、パラジメチルアミノ安息香
酸イソアミノエステル４部、メラミン架橋剤（大日本イ
ンキ化学製、スーパーベッカミン（ブチル化メラミン樹
脂）　Ｊ−８２０−６０の１００％固形分）２０部（最
終的に十分反応硬化する量）をよく攪拌した。この混合
物をＰＥＴフィルムの離型面に塗工し、高圧水銀ランプ
（１００Ｗ／ｃｍ）で２０秒照射し熱硬化性被覆シート
を得た。ソートの厚みは、１００μｍであった。

（２０）アクリル酸メチル６０部、フェノキンエチルア
クリレート２０部、メタアクリル酸２０部、２，４゜６
−ドリメチルベンゾイルジフエニルフオスフインオキシ
ド２．８部、エポキシ架橋剤（チバーガイギー製、アラ
ルダイトＣＹ１７５、エポキシ当１！１６０、官能基価
に対応させたエボキン価２２０）　５９部（トータルの
官能基に対して、１当量のエボ牛７ｆｆｉ）をよく攪拌
した。この混合物をＰＥＴフィルムの離型面に塗工し、
高圧水銀ランプ（１００Ｗ、７ｃｍ）で２０秒照射し熱
硬化性被覆／−トを得た。／−トの厚みは、６０μｍで
あった。

（２１）メタアクリル酸メチル７０部、バラノニルフェ
ノキシジエチレングリコールアクリレート１０部、２−
ヒドロキンエチルアクリレート５部、反応性アクリル樹
脂（メタアクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、メタア
クリル酸２−ヒドロキンエチル、アクリル酸及びメタア
クリル酸４−アミノエチルの共重合体、Ｍ　ｗ　＝　４
８０．０００ＳＴ　ｇ　３５℃、ＯＨＨ２Ｏ２Ｃ００Ｈ
価２０とＮＨ２Ｈ２Ｏ４固形分１００％）１５部、２．
４．６−ドリメチルベンゾイルジフエニルフオスフイン
オキシド２．８部、ブロックイソシアネート（日本ポリ
ウレタン工業（社）製、コロネー）　２５１３の固形分
１００％にしたもの、ＮＣ０＝１２．８％）２１部（ト
ータルの官能基に対して、１当量のインシアネート量）
をよく攪拌した。この混合物をＰＥＴフィルムの離型面
に塗工し、メタルハライドランプ（１００Ｗ／ｃｍ）で
２０秒照射し熱硬化性被覆シートを得た。シートの厚み
は、６０μｌであった。

（２２）メタアクリル酸メチル４０部、パラノニルフェ
ノキシジエチレングリコールアクリレート１５部、２−
ヒドロキシエチルアクリレート１５部、反応性アクリル
樹脂（メタアクリル酸メチルとアクリル酸ブチルとメタ
アクリル酸とアクリル酸２−アミノエチルの共重合体、
Ｍ　ｗ　＝　４９２．０００．７ｇ３５℃、Ｃｏｏ）（
価４０とＮ　Ｈ２価４０、固形分１００％）３０部、２
．４．６−ドリメチルベンゾイルジフエニルフオスフイ
ンオキンド２．８部、イソ／アネート（大田薬品工業■
製、タケネートＤ１７０’Ｎ、ヘキサメチレンジイソシ
アネートのイソシアヌレート　ＮＣ○＝：０８％）３５
部（トータルの官能基に対して、１当量のイソシアネー
ト量）をよく攪拌した。この混合物をＰＥＴフィルムの
離型面に塗工し、メタルハライドランプ（１００Ｗ／　
ａｍ）で２０秒照射し熱硬化性被覆シートを得た。シー
トの厚みは、１２０μｍであった。

（２３）メタアクリル酸メチル４０部、パラノニルフェ
ノキシジエチレングリコールアクリレート１５部、２−
ヒドロキシエチルアクリレート１５部、反応性アクリル
樹脂（メタアクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、メタ
アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸及びメタ
アクリル酸４−アミノエチルの共重合体、Ｍ　ｗ　＝　
４８０．０００、Ｔ　ｇ　３５°Ｃ，ＯＨＨ２Ｏ２ＣＯ
ＯＨ価２０とＮＨ２Ｈ２Ｏ４固形分１００％）　３０部
、２．４．６−ドリメチルベンゾイルジフエニルフオス
フインオキシド２．８部、イソシアネート（大田薬品工
業■製、タケネートＤ１７ＯＮ、ヘキサメチレンジイソ
シアネートのイソシアヌレートＮＣ０＝２０．８％）３
５部（トータルの官能基に対して、１当量のインシアネ
ートり、ジブチルランプウリレート０゜０１部をよく攪
拌した。この混合物をＰＥＴフィルムの離型面に塗工し
、メタルノーライドランプ（１００Ｗ　／　ｃｍ　）で
２０秒照射し熱硬化性被覆ノートを得た。

シートの厚みは、８０μｍであった。

（２４）アクリル酸メチル４０部、バラノニルフェノキ
シジエチレングリコールアクリレート１０部、２−ヒド
ロキンエチルアクリレート１５部、反応性アクリル樹脂
（メタアクリル酸メチルとアクリル酸ブチルとメタアク
リル酸２−ヒドロキシエチルとメタアクリル酸４−アミ
ノブチルの共重合体、ＭＷ−３６８，０００，Ｔ　ｇ　
１０℃、ＯＨ価４０とＮＨ２Ｈ２Ｏ４固形分１００％）
３５部、２．４．６−　）リメチルベンゾイルジフェニ
ルフォスフィンオキシド２．８部、メラミン架橋剤（大
日本インキ化学製、スーパーベッカミン（ブチル化メラ
ミン樹脂）　Ｊ−８２０−６０の１００％固形分）６０
部（最終的に十分反応硬化する量）をよく攪拌した。こ
の混合物をＰＥＴフィルムの離型面に塗工し、メタルハ
ライドランプ（１００Ｗ／ｃｍ）で２０秒照射し熱硬化
性被覆シートを得た。／−トの厚みは、１００μｍであ
った。

（２５）アクリル酸メチル４０部、パラノニルフェノキ
７ジ工チレングリコールアクリレート１５部、２−ヒド
ロキ７エチルアクリレート１ｓＬ　　反応性アクリル樹
脂（メタアクリル酸メチルとアクリル酸ブチル７メタア
クリル酸２−ヒドロキシエチルとメタアクリル酸４−ア
ミノブチルの共重合体、Ｍｗ＝３６８．０００、Ｔ　ｇ
　１０°Ｃ，ＯＨ価４０とＮ　Ｈ２価４０、固形分１０
０％’）　３５Ｂ２，４．６−ドリメチルベンゾイルジ
フエニルフオスフインオキンド２．８部、エポキシ架橋
剤（チバーガイギー製、アラルダ１′ドＣＹ１７５、エ
ボキン当ｆｌ１６０、官能基価に対応させたエボキン価
２２０）４５部（トータルの官能基に対して、１当量の
エボキ／！Ｉｋ）をよく攪拌した。この混合物をＰＥＴ
フィルムノ離型面に塗工し、メタルハライドランプ（１
００Ｗ／ｃｍ）で２０秒照射し熱硬化性被覆ノートを得
た。シートの厚みは、８０μｍであった。

（２６）アクリル酸メチル６０部、アクリル酸２０部、
熱可塑性アクリル樹脂（旭化成工業■製、デルベットＳ
　Ｒ８５００）　２０部、２．４−ジエチルチオキサン
トン２．８部、バラジメチルアミノ安息香酸イソアミノ
エステル５．６Ｌ　　ブロツクイソンア不一ト（日本ポ
リウレタン工業■製、コロネート２５１３の固形分１０
０％にしたもの、ＮＣ０＝１２．８％）９０部をよく攪
拌した。この混合物をＰＥＴフィルムの離型面に塗工し
、メタルハライドランプ（１００Ｗ／ｃｍ）で２０秒照
射し熱硬化性被覆／−トを得た。ノートの厚みは、８０
μｍであった。

（２７）アクリル酸メチル６０部、アクリル酸１０部、
２−ヒドロキンエチルアクリレート１０部、熱可塑性ア
クリル樹脂（旭化成工業■製、デルペット５Ｒ８２００
）　２０部、２．４−ジエチルチオキサントン２．８部
、バラジメチルアミノ安息香酸イソアミノエステル５６
部、イソ／アネート（大田薬品工業■製、タケネートＤ
　１７ＯＮ、　ヘキサメチレンジイソシアネートのイン
／アメレート　ＮＣ０＝２０．８％）４６部をよく攪拌
した。この混合物をＰＥＴフィルムの離型面に塗工し、
高圧水銀ランプ（１００Ｗ／Ｃｍ）で２５秒照射し熱硬
化性′ｔｉ、Ｉンートをシー。シートの厚みは、１００
μ■であった。

（２８）メタアクリル酸メチル６０部、バラノニルフェ
ノキシジエチレングリコールアクリレート２０部、メタ
アクリル酸２０部、外回う性アクリル樹脂（旭化成工業
■製、デルペラ）　Ｓ　Ｒ８２００）　２０部、２．４
−ジエチルチオ牛すントン２部、バラジメチルアミ７安
息香酸イソアミン工ステル４部、イソンア不一ト（大田
薬品工業株製、タケ不−）　Ｄ　１７ＯＮ、ヘキサメチ
レンジイソシアネートのイソ／アネ−ト　ＮＣ○＝　２
０．８％）４６部、ジブチルチンタウリレート０．０１
部をよく攪拌した。この混合物をＰＥＴフィルムの離型
面に塗工し、メタルハライドランプ（１００Ｗ　／　ａ
ｍ　）で２０秒照射し熱硬化性被覆ノートを得た。／−
トの厚みは、８０μｍであった。

（２９）アクリル酸メチル６０部、フェノキンエチルア
クリレート５部、アクリル酸２０部、熱可塑性アクリル
樹脂（旭化成工業■製、デルペ、）ＳＲ８２００）　１
５部１．２．４−ジエチルチオ牛すントン２部、バラジ
メチルアミノ安息香酸イソアミノエステル４部、メラミ
ン架橋剤（大日本インキ化学製、スーパーベッカミン（
ブチル化メラミン樹脂）　Ｊ−８２０−６０の１００％
固形分）２０部をよく攪拌した。この混合物をＰＥＴフ
ィルムの離型面に塗工し、高圧水銀ランプ（１００Ｗ　
、’　ａｍ　）で２０秒照射し熱硬化性被覆／−トを得
た。ノートの厚みは、１００μｍであった。

（３０）アクリル酸メチル６０部、メタアクリル酸２０
部、ポリスチレン（旭化成工業■製、ＨＩスタイロン４
０３Ｒ）　２０部、２．４．６−　トリメチルベンゾイ
ルジフェニルフォスフインオキノド２８部、エポキシ架
橋剤（チバーガイギー製、アラルダイトＣＹ１７５、エ
ポキン当Ｍ１６０、官能基価に対応させたエポキシ価２
２０）　５９部をよく攪拌した。この混合物をＰＥＴフ
ィルムの離型面に塗工し、高圧水銀ランプ（１００Ｗ　
／　ｃｍ　）で２０秒照射し熱硬化性被覆ノートを得た
。

シートの厚みは、３００μ穎であった。

（３１）酢酸エチル５００部、外回四性アクリル樹脂（
旭化成工業■製、デルペットＳ　Ｒ８２００）　１００
部、１．６−ベキサシオールジメタアクリレ−８４０部
、ネオペンチルグリコールジメタアクリレート４０部、
ｔｅｒ−プチルバーオ上／イソブチレート２．５部をよ
く攪拌しながら混合した。この混合物をＰＥＴフィルム
の離型面にアプリケーターで塗工し、６０°Ｃで３０分
間乾燥し熱硬化性被覆シートを得た。シートの厚みは、
６０μｍであった。

（３２）酢酸エチル５００部、外回慢性アクリル樹脂（
旭化成工業■製、デルペットＳ　Ｒ８２００）　１００
部、ペンタエリスリトールトリメタアクリレート５０部
、ネオペンチルグリコールジメタアクリレート４０部、
ｔｅｒ−プチルバーオキンイソブチレート３．５部をよ
く攪拌しながら混合した。この混合物をＰＥＴフィルム
の離型面にアプリケーターで塗工し、６０°Ｃで３０分
間乾燥し熱硬化性被覆シートを得た。シートの厚みは、
８０μｍであった。

（３３）酢酸エチル５００部、熱可塑性アクリル樹脂（
旭化成工業■製、デルペラ）　Ｓ　Ｒ８２００＞　１０
０部、ｐ−メトキンスチレン４０部、ｐ−フェニルスチ
レン４０部、ネオペンチルグリコールジメタアクリレー
ト２０部、ｔｅｒ−プチルバーオキンイソブチレート３
．５部をよく攪拌しながら混合した。この混合物をＰＵ
Ｔフィルムの離型面にアプリケーターで塗工し、６０°
Ｃで３０分間乾燥し熱硬化性被覆シートを得た。シート
の厚みは、６０μｌであった。

（３４）酢酸エチル５００部、熱可塑性アクリル樹脂（
旭化成工業■製、デルペットＳ　Ｒ８２００）　１００
部、ペンタエリスリトールトリメタアクリレート２０部
、ジペンタエリスリトールへキサメタアクリレート３０
部、ネオペンチルグリコールジメタアクリレ−）４０部
、ｔｅｒ−ブチルパーオキシイソブチレート４．０部を
よく攪拌しながら混合した。この混合物をＰＥＴフィル
ムの離型面にアプリケーターで塗工し、６０°Ｃで３０
分間乾燥し熱硬化性被覆シートを得た。シートの厚みは
、８０μ■であった。

（３５）酢酸エチル５００部、熱可塑性アクリル樹脂（
旭化成工業■製、デルペットＳ　Ｒ８２００’）　１０
０部、１、６−ヘーｔ−サジオールジメタアクリレート
４０部、ネオペンチルグリコールジメタアクリレート４
０部、ｔｅｒ−ブチルパーオキシ−３，５，５−）ジメ
チルヘキサノエイト２．５部、酸化チタン６０部を三本
ロールでよく混練しながら混合した。この混合物をＰＥ
Ｔフィルムの離型面にアプリケーターで塗工し、６０°
Ｃで３０分間乾燥し熱硬化性被覆シートを得た。ソート
の厚みは、６０μ璽であった。

（３６）酢酸エチル５００部、熱可塑性アクリル樹脂（
旭化成工業＠製、デルペットＳ　Ｒ８２００）　１００
部、ペンタエリスリトールトリメタアクリレート５０部
、ネオペンチルグリコールジメタアクリレート４０部、
ｔｅｒ−ブチルパーオキシイソブチレート３．５部、酸
化鉄４０部を三本ロールでよく混練しながら混合した。

この混合物をＰＥＴフィルムの離型面にアプリケーター
で塗工し、６０°Ｃで３０分間乾燥し熱硬化性被覆シー
トを得た。シートの厚みは、８０μｍであった。

（３７）酢酸エチル５００部、熱可塑性アクリル樹脂（
旭化成工業■製、デルペットＳ　Ｒ８２００）　１００
部、ｐ−メトキシスチレン４０部、ｐ−フェニルスチレ
ン４０部、ネオペンチルグリコールジメタアクリレート
２０部、ｔｅｒ−ブチルパーオキシ−３，５，５−１−
ジメチルヘキサノエイト３．５部、フタロンアニンブル
ー２０部でよく混練しながら混合した。この混合物をＰ
ＥＴフィルムの離型面にアプリケーターで塗工し、６０
°Ｃで３０分間乾燥し熱硬化性被覆シートを得た。シー
トの厚みは、６０μｍであった。

（３８）酢酸エチル５００部、熱可塑性アクリル樹脂（
旭化成工業■製、デルペットＳ　Ｒ８２００）　１００
部、ペンタエリスリトールトリメタアクリレート２０部
、ジペンタエリスリトールへキサメタアクリレート３０
部、ネオペンチルグリコールジメタアクリレート４０部
、ｔｅｒ−ブチルパーオキシイソブチレート４．０部、
酸化チタン５０部を三本ロールでよく混練しながら混合
した。この混合物をＰＥＴフィルムの離型面にアプリケ
ーターで塗工し、６０°Ｃで３０分間乾燥し熱硬化性被
覆シートを得た。シートの厚みは、８０μｍであった。

（３９）酢酸エチル３００部、反応性アクリル樹脂（メ
タアクリル酸メチルとアクリル酸ブチル、メタアクリル
酸２−ヒドロ牛ジエチルとアクリル酸とメタアクリル酸
４−アミノエチルとの共重合体、ＭＷ＝　４８０．００
０．７ｇ３５℃、ＯＨＨ２Ｏ２ＣＣｏｏ　Ｈ価２０とＮ
Ｈ２Ｈ２Ｏ４を固形分で１００部、ブロックイソシアネ
ート（大田薬品工業■製、タケネートＢ−８１５Ｎ）３
９部（この架橋剤は上記反応性アクリル樹脂の官能基に
対し、０．８当量のインシアネート基を有する）と、メ
ラミン架橋剤（大日本インキ化学製、スーパーベッカミ
ン（ブチル化メラミン樹脂）　Ｊ−８２０−６０）を固
形分で４．６部（反応性アクリル樹脂の官能基の５％が
初期硬化する！！りをよく攪拌しながら混合した。この
混合物をＰＥＴフィルムの離型面にアプリケーターで塗
工し、８０°Ｃにて５分間乾燥し樹脂層を形成した。樹
脂層の厚みは、２０μｍであった。これを表面層とした
。次に、酢酸エチル５００部、熱可塑性アクリル樹脂（
旭化成工業和製、デルペットＳ　Ｒ８２００）　１００
江、１．６−へ牛すジオールンメタアクリレート４０部
、７才ペンチルグリフールジメタアクリレート４０部、
ｔｅｒ−ブチルパーオキシイソブチレート２５部をよく
攪拌しながら混合した。この混合物を前述の表面層の上
にアプリケーターで重ね塗り塗工し、６０°Ｃで３０分
間乾燥し熱硬化性被覆シートを得た。／−トの厚みは、
６０μｍでトータル８０μ■であった。

（４０）酢酸エチル３００部、反応性アクリル樹脂（メ
タアクリル酸メチルとアクリル酸ブチル、メタアクリル
酸２−ヒドロキシエチルとアクリル酸とメタアクリル酸
４−アミノエチルとの共重合体、Ｍｗ＝　３６０．００
０ＳＴ　ｇ　３５℃、ＯＨＨ２Ｏ２Ｃ○○Ｈ価２０とＮ
８２価４０）を固形分で１００部、ブロンクイソノアネ
ート（太田薬品工業■製、タケ不−１−Ｂ−８１５Ｎ）
５９部（この架橋剤は上記反応性アクリル樹脂の官能基
に対し、１．２当量のイソシアネート基を有する）をよ
く攪拌しながら混合した。この混合物をＰＥＴフィルム
の離型面にアプリケーターで塗工し、８０°Ｃにて５分
間乾燥し樹脂層を形成した。樹脂層の厚みは、２０μｍ
であった。これを表面層とした。

次に、酢酸エチル３００部、反応性アクリル樹脂（メタ
アクリル酸メチルとアクリル酸ブチル、メタアクリル酸
とアクリル酸３−アミノプロピルとの共重合体、Ｍ　Ｗ
　＝　６２１．０００、ＴｇｌＯ℃、Ｃ００Ｈ価４０と
Ｎ８２価４０）を固形分で１００部、プロノクイソンア
不一ト（大田薬品工業製、タケ不−１−Ｂ−８１５Ｎ）
５９部（この架橋剤は上記反応性アクリル樹脂の官能基
に対し、１２当量のイソシアネート基を有する）、酸化
チタン１００部をよく攪拌しｔから混合りだ。

この混合物を前述の表面層の上にアプリケーターで重ね
塗り塗工し、７０°Ｃにて２０分間乾燥し熱い化性被覆
ノートを得た。／−トの厚みは、１００μｍでトータル
１２０μｍであった。

（４１）メタアクリル酸メチル６０部、パラノニルフェ
ノキンジエチレングリコールアクリレート２０部、アク
リル酸２０部、２．４−ノエチルチオキサントン２部、
バラジメチルアミン安、曾香酸イソアミンエステル４部
、イソシアネート（太田薬品工業■製、タケネートＤ１
７ＯＮ、　　ヘキサメチレンンイソノア不一トのインシ
アヌレート　ＮＣ０＝２０．８％）５５部（トータルの
官能基に対して、１当量のイソ／アネート量）、ジブチ
ルチンワウリレート０．０１部をよく攪拌した。この混
合物をＰＥＴフィルムの離型面に塗工し、メタルハライ
ドランプ（１００Ｗ　７ｃｍ　）で５秒照射し樹脂層を
形成した。樹脂層の厚みは、２０μｍであった。これを
表面層とした。次に、メタアクリル酸メチル６０部フェ
ノキ／エチルアクリレート２０部、アクリル酸２０部、
２，４−ジエチルチオ牛すンド７２部、パラジメチルア
ミノ安息香酸イソアミノエステル４部、メラミン架橋剤
（大日本インキ化学製、スーパーベッカミン（ブチル化
メラミン樹脂）　Ｊ−８２０−６０の１００％固形分）
２０部（最終的に十分反応硬化する量）、酸化チタン４
０部を三本ロールでよく混練した。この混合物を前述の
表面層の上にアプリケータで重ね塗り塗工し、メタルハ
ライドランプ（１００Ｗ　／　ｃｍ　）で２０秒照射し
熱硬化外被エン−１を得た。／−トの厚みは、１００μ
重であった。

（４２）トルエン３００部、反応性ンリフーン樹脂（ポ
リメチルボリオールンロ牛サン、重量平均分子ｆｉ５０
．ｏｏｏ、０８価１１０）　１００部、プロ、クインソ
アネート（大田薬品工業製、タケネートＢ−８１５Ｎ）
　４７部（この架橋剤は上記樹脂の官能基に対し、１０
当同のイソシアネート基を有する）、酸化チタンｌ。

０部を三本ロールでよく混練しながら混合した。この混
合物をＰＥＴフィルムの離型面にアプリケーターで塗工
し、９０°Ｃにて１０分間乾燥し熱硬化性被覆ノートを
得た。／−トの厚みは、１００μｌであっ（４３）　　
トルエン３００部、反応性フッ素樹脂（エチレンとヒド
ロキントリフロロエチレンとの交互共重合体、重量平均
分子１１１００．０００．０８価４５５）　１００部、
ブロックイソ／アネート（大田薬品工業製、タケネー）
　Ｂ−８１５Ｎ）　１４０部（この架橋剤は上記樹脂の
官能基に対し、０．５当量のイソシアネート基を有する
）をよく攪拌しながら混合した。この混合物をＰＥＴフ
ィルムの離型面にアプリケーターで塗工し、９０°Ｃに
て１０分間乾燥し熱硬化性被覆シートを得た。ノートの
厚みは、１００μｍであった。

（４４）　　トルエン３００部、反応性フッ素樹脂（エ
チレンとヒドロキントリフロロエチレンとの交互共重合
体、重量平均分子ｆｆ１２５０，０００．　０８価４５
５）　ＩＱＯ部、ブロックイソ／アネート（大田薬品工
業製、タケネートＢ−８１５Ｎ）　１４０部（この架橋
剤は上記樹脂の官能基に対し、０．５当量のイソシアネ
ート基を有する）、イソシアネート　（日本ポリウレタ
ンエ業■製、コロネートＬ）２６部（この架橋剤は上記
樹脂の官能基に対し、０．１当量のイソノアネート基を
有する）をよく攪拌しながら混合した。この混合物をＰ
ＥＴフィルムの離型面にアプリケーターで塗工し、９０
°Ｃにて１０分間乾燥し熱硬化性被覆シートを得た。シ
ートの厚みは、１００μｍであった。

（４５）キンレン３００部、反応性ポリエステル樹脂（
２−アミノテレフタル酸とへキサメチレングリコールと
の共重合体、重量平均分子量６５，０００、アミン価２
２６）　１００部、ブロックインシアネート（大田薬品
工業製、タケネートＢ−８１５Ｎ）　１１１部（この架
橋剤は上記樹脂の官能基に対し、０．８当量のイソシア
ネート基を有する）をよく攪拌しながら混合した。この
混合物をＰＥＴフィルムの離型面にアプリケーターで塗
工し、９０°Ｃにて１０分間乾燥し熱硬化性被覆シート
を得た。シートの厚みは、８０μ謂であった。

■、レシート付 ■基材は、アルミニウム板（鏡面）、アルミニウム板（
ｔｏｏｏ番サンドブラスト面）、ＦＲＰ板（ポリエステ
ル系）の三種を用いた。

■熱硬化性被覆７−トは、実施例１〜６９においては、
上記した〔１〕項で得られたものを用いた。ＰＥＴシー
トは予め剥し取って用いた。

■基材を加熱（５０℃〜８０°Ｃ）してラミスータで熱
硬化性被覆シートを基材表面に貼付した。

貼付後、基材を下表に示す所定の温度で加熱し熱硬化性
被覆シートを硬化させて化粧部材を得た。

表において、接着層「有」は、アクリル系ＨＭ接着剤（
積水化学工業銖製、ニスダイン３９５　Ｃ＞３０μｍを
熱硬化性被覆シートにドライラミネートで被覆したシー
トを用いた。

■、化粧部材の性能評価 （ＩＩＩ項で得られた化粧部材の表面の物性を以下に従
って評価した。結果を表１〜１４に示す。

性能評価 硬　　度二　鉛筆硬度（ＪＩＳＫ５４００）密着性：　
基盤目密着試験 鮮映性：　鮮映度光沢試験Ｇｄ値 なお、比較例では、次の熱可塑性／−トに接着剤を積層
したシートを用いた以外は実施例１と同様にして化粧部
材を得た。その化粧部材の表面性能を実施例１と同様に
して評価した。結果を表１５に示す。

積層シート： （ｉ）ＰＶＣ／粘着剤シート（積木化学工業■製、タッ
クペイント、ＰＶＣ５０μｍ、粘ｆＦ剤３ｏμｍ） （ｉ　ｉ）ウレタン／粘着剤シート（セイコー化成■製
、透明ウレタンシート５０μ重に綜研化学■製、ＳＫダ
イン１３１０３０μｍを積層したシート） 表において、熱硬化性被覆シートについては、ＣＩ）１
ｍの番号で表し、基材については、「アルミ（鏡）」は
アルミニウム板（鏡面）を表し、「アルミ　（す）」は
アルミニウム板（１０００番サンドブラスト面）を表し
、ｒＦＲＰＪはＦＲＰＮ（ポリエステル系）を表す。

（以下余白）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、未硬化または半硬化状態の熱硬化性被覆シートを基
   材に貼付した後、該シートを加熱して硬化させる化粧部
   材の製造方法。 ２、前記熱硬化性被覆シートが、反応性樹脂とブロック
   イソシアネートとを主成分とするものである請求項１記
   載の化粧部材の製造方法。