JPH04139225A - 熱硬化性シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、物品表面に被覆した後、硬化させて物品表面
に均一で、耐溶剤性に優れたスェード調の硬化被膜を形
成することができる光熱硬化性シートに関し、詳細には
硬化前には展延性に優れ、硬化後には耐溶剤性、耐擦傷
性等に優れたスェード調の被膜を形成することができる
熱硬化性シートに関する。

（従来の技術） プラスチック成形体または金属成形体等の表面にスェー
ド感（ソフトタッチ感）を付与するために、一般にスェ
ード調（ソフトタッチ感）塗料が用いられてきた。

しかしながら、塗料を用いてスェード感を物品表面に付
与する場合には、塗料の粘度や濃度を調整する必要があ
り、その作業が傾雑七なる。特に、有機溶剤を用いた塗
料では、作業環境の汚染及び安全衛生上の問題が生じる
。

これらの問題を解決するために、塗料に代わるシート状
のスェード調被覆材料が提案されている。

例えば、特開平２−４１２４３号公報には、ＡＢＳ樹脂
、ポリプロピレン等からなる基材フィルム上に、ビーズ
顔料を電離放射線硬化樹脂に添加して調製された艶消し
塗料の塗膜を設けてなるスェード調シートが提案されて
いる。

（発明が解決しようとする課Ｂ） しかし、このようなシートでは、塗膜は電子線によって
架橋された樹脂からなるので、シート全体の展延性に劣
っていた。従って、例えば、凹凸や曲面を有する物品表
面にそのシートを貼付けようとすると、シートを充分に
延伸することができナイノテ、ソの物品の凹部の表面に
までシートをぴったりと貼付けることができず、物品表
面とソートとの間に隙間を生じることがあった。

本発明は、上記欠点を解決するものであり、その目的と
するところは、凹凸や曲面を有する物品表面に対しても
、その表面にぴったりと貼付けることができると共に、
スェード調の被膜を形成することができる熱硬化性シー
トを提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の熱硬化性シートは、弾性ビーズを含む熱硬化性
樹脂組成物にて形成される未硬化または半硬化状態のも
のであり、そのことにより上記目的が達成される。

本発明の熱硬化性シートは弾性ビーズを含む未硬化また
は半硬化状態の熱硬化性樹脂組成物にて形成されており
、その熱硬化性ソートの組成としては、次の様なものが
ある。

■重量平均分子量２０．０００〜１．０００．０００の
反応性アクリル樹脂とブロックイソシアネートと弾性ビ
ーズを主成分とする未硬化または半硬化状態の熱硬化性
シート。

■重量平均分子量２０．０００〜１．０００，０００の
反応性アクリル樹脂とブロックイソシアネートとブロッ
クされていないインシアネート、メラミン、エポキシか
らなる架橋剤の内の少なくともＩＮと弾性ビーズとを主
成分とする半硬化状態の熱硬化性シート。

上記反応性アクリル樹脂とは、水酸基及びアミ７基及び
カルボキシル基等の官能基を有するアクリル樹脂である
。これは、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレートや４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート
等の水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマ
ーや；２−アミノエチル（メタ）アクリレートや３−ア
ミノプロピル（メタ）アクリレート等のアミ７基を有す
る（メタ）アクリル酸エステルモノマーや；　（メタ）
アクリル酸のようなカルボキシル基を有する（メタ）ア
クリル酸から選ばれたモノマー材料と；一般に、その他
の（メタ）アクリル酸エステルやスチレン誘導体モノマ
ー等やマレイン酸系モノマー等とを各種過酸化物や連鎖
移動剤等を触媒とし重合させて得られる。

上記反応性アクリル樹脂は、重量平均分子ｊｌ（ＭＷ）
が２０．０００〜１．０００．０００のものが好適に使
用され、さらに好ましくは１００．０００〜８００．０
００である。

重量平均分子量が２０．０００を下回ると熱硬化性シー
トが、例えば成形品への貼付は作業に対して充分な伸び
が得られずクラックが発生するおそれがある。反応性ア
クリル樹脂の重量平均分子量が１，００ｏ、　ｏｏｏを
上回ると溶剤への溶解がしにくくなり溶解した際の溶液
の粘度が高すぎて光硬化性樹脂組成物から７−トを作成
することが困難となる。例えば、溶剤キャスティングに
よってノートを作成する場合には溶剤粘度が高くなるの
で樹脂を低濃度でしかキャスティングできず、そのため
シートの膜厚を厚くすることが難しくなる。

これらの反応性アクリル樹脂は、シート硬化後の硬度と
スェード感（ソフトタッチ感）との関係から、Ｔｇ（ガ
ラス転移点）が−２０〜８０°Ｃの範囲内が好ましい。

Ｔｇが一２０℃を下回ると硬化後に得られた塗膜は耐擦
傷性が低下し、傷がつき易くなる。

反応性アクリル樹脂はこれらの分子量範囲であれば異な
る種類のものを組み合わせてもよい。また、これらの反
応性アクリル樹脂の官能基価（通常、ＯＨ基価とＮ　Ｈ
２基価（ＮＨ２価：重合時に添加するＮＨ２基の量をＯ
Ｈ価と同様の計算もしくは、ＮＨ２基を亜硝酸と反応さ
せＯＨ基に変えて定量したもの）とＣ０ＯＨ基価（ＣＯ
ＯＨ価二重合時添加するＣ０ＯＨ基の量をＯＨ価と同様
の計算もしくは、Ｃ０ＯＨ基をＫＯＨで滴定した値））
の総和が２０〜２００の範囲のものが好ましい。官能基
価が上記範囲を下回ると優れた耐溶剤性や耐擦傷性が得
られない。しかし、あまり高くない耐溶剤性や耐擦傷性
の必要がない場合にはこれらの範囲外であっても適用可
能である。

また、これら反応性アクリル樹脂は、アクリル樹脂の反
応性部分をブロックまたは、櫛形にしたブロック共重合
体として用いても可能である。この場合、これら反応性
アクリル樹脂とブロック化する材料としては、アクリル
系はもちろんのことスチレン系、マレイン酸系、イミド
系のアクリル樹脂と相溶性のよい材料の他に、シリコー
ン系、フッ素系材料などブロック化できる材料であれば
どれとの組合せでも構わない。この場合、この材料の重
量平均分子量を上記範囲内にして用いる方法と前述の反
応性アクリル樹脂に、これらのブロック重合体をブレン
ドし用いる方法がある。

上記ブロックイソシアネートは、分子内に２個以上のイ
ンシアネート基を持つイソンア不−ト、例エバ、トリレ
ンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネートなどの単量体あるいは変性体のイソシアネ
ート基をブロック（マスク）したものである。ブロック
成分としては、フェノール類のほかオキンム、ラクタム
、マロン酸エステルなどのようなものがあげられる。

このブロックイソシアネートは、加熱によりブロックが
脱離してイソシアネート基が活性を発現するもので、上
記反応性アクリル樹脂の硬化剤として作用するものであ
る。プロノクイソンア不−トと反応性アクリル樹脂との
配合比は、通常、反応性アクリル樹脂の官能基の総数（
総官能基価）／イソシアネート基の数（ＮＣ０価）　＝
０．５−２．０となるように、好ましくは０．８−１．
２となるようにする。

上記ブロックされていないイソ７アネートは、分子内に
２個以上のイソシアネート基を持つインシアネート化合
物である。例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネ
ート、トリジンジイソシアネート、トリフェニルメタン
トリイソシアネート、トリス（インシアネートフェニル
）チオフォスファイト、ｐ−フ二二しンジイソ／アネー
ト、キシリレンジイソンア不一ト、ビス（インンア不−
トメチル）シクロへ牛サン、シンクロヘキシルメタンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リ
ジンジイソシアネート、トリメチルへキサメチレンジイ
ソシアネート、インホロンジイソシアネート等の単量体
または、これら単量体のトソメチロールプロパン付加体
、インシアヌレート変性体、ビウレット変性体、カルボ
ジイミド変性体、ウレタン変性体、アロファネート変性
体等がある。このインシアネートの添加量は、シートの
成形方法により異なるが、反応性アクリル樹脂の官能基
価に対してＮＣ○が、官能基価：ＮＣ０＝１：　０．０
１〜０．３程度である。

上記■の熱硬化性シートにおいて、メラミン系架橋剤と
しては、メラミンをはじめ尿素、チオ尿素、グアニジン
、グアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、
ジシアンジアミド、グアナミン等の多官能のアミ７基を
有する材料とホルムアルデヒドとを反応させて得られる
トリメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミン、
ジメチロール尿素、ジメチロールグアニジン、ジメチロ
ールアセトグアナミン、ジメチロールベンゾグアナミン
等をブチルアルコールやプロピルアルコール等のアルコ
ールと反応させたエーテル化メラミン樹脂等がある。こ
れらメラミン系架橋剤の添加量は、インシアネートのよ
うに反応性アクリル樹脂の官能基価に対して決まった値
が取りにくいため添加する際は、シート作成の前に予備
実験を行い添加量を決めるのが好ましい。メラミン系架
橋剤の添加量は、反応性アクリル樹脂の官能基価に対し
て官能基価：ＯＲ（エーテル価）＝１：　０．１〜０．
３程度が好ましい。

上記エポキシ系架橋剤としては、エポキシ基を複数含む
多価アルコールのグリ／ジル化合物が挙げられ、通常ル
イス酸触媒とともに用いられる。

このルイス酸としては、反応を遅らせるためにマイクロ
カプセル化しているものが好ましい。例えば、ブタジエ
ンジオキンド、ヘキサシンジオ牛シトやフタル酸のジグ
リンジルエステル、ビスフェノール−Ａのジグリンジル
エーテル、ビスフェノール−Ｆのジグリシジルエーテル
、バラアミノフェノールのトリグリシジルエーテルアミ
ン、アニソノのジグリシジルエーテル、フェニレンジア
ミンのテトラグリシジルエーテル、スルホンアミドのジ
グリシジルエーテル、グリセリンのトリグリシジルエー
テル等のグリシジル化合物やポリエーテル変性ジグリシ
ジル、ポリエステル変性ジグリシジル、ウレタン変性ジ
グリシジル化合物（重合体）やビニルシクロヘキセンジ
オキサイド、ジンクロペンタジェンジオキサイド等であ
る。このエポキシ系架橋剤の添加量は、反応性アクリル
樹脂の官能基価に対して、官能基：　ＣＨ２ＣＨ２Ｏ（
エポキシ基）　＝１＋　０．０１〜０．２程度が好まし
い。また、このエポキシ系架橋剤は、官能基と反応して
ＯＨ基を生成するので同時に添加するブロックイソ／ア
ネートの添加量は、反応性アクリル樹脂の官能基の残り
と生成したＯＨ基の３〜８割程度添加するほうが好まし
い。

これら架橋剤の添加量については、上記に述べた量が好
ましいが実際は用いる反応性アクリル樹脂との反応性に
より反応性アクリル樹脂の官能基と架橋剤同士、例えば
、メラミン系架橋剤同士、メラミン系架橋剤とエボキ７
系架橋剤等の反応が起こるので予備実験を行ってから決
定する方が好ましい。

また、フロックされていないイソンア不一ト、メラミン
、エボキ／架橋剤を添加する場合は、全体の樹脂シート
中の架橋剤量が多くならないようにブロックイソ／アネ
ートの添加量を減らす必要がある。その割合については
、前述の官能基価：架橋剤の官能基の量で算出される。

上記弾性ビーズとは、その形状が変形するまで加圧した
後開放する時、弾性回復する性質を有するものである。

弾性ビーズを形成する材料としては、例えば、ポリウレ
タン、アクリル−ウレタン共重合体、ポリスチレン、ス
チレン−イソプレン共重合体、ポリ塩化ビニリデン、塩
化ビニリデンと他のモノマーとの共重合体等があげられ
る。弾性ビーズはその粒径分布の極大が１〜５０μｍの
範囲のものを樹脂１００重量部に対して２０〜４００重
量部添加するのが好ましい。弾性ビーズの粒径が１μｍ
を下回ると、得られたシートに充分なスェード感（ソフ
トタッチ感）が得られず、粒径が５０μｍを上回ると７
−トを延伸時にその表面に亀裂が生じ易（なる。弾性ビ
ーズの添加量が２０重量部より少ないと充分なスェード
感が得られず、添加量が多いと、シート延伸時にその表
面に亀裂が生じ易くなる。弾性ビーズは１種に限らず、
２種以上を併用してもよい。

上記■及び■の熱硬化性シートを製造するには、例えば
、以下のような方法がある。熱硬化性樹脂組成物の上記
した各材料を宵機溶剤等に十分に溶解攪拌させ、得られ
る溶液をナイフコーター　コンマコータやリバースコー
タ等のキャスティング方法により工程紙（通常は、シリ
コーンで離型処理したＰＥＴ：　ポリエチレンテレフタ
レートや、紙等）上にコーティングし、溶剤除去のため
の乾燥を行って基層（樹脂層）を形成する。次いで、基
層から工程紙を剥離することによりノートが得られる。

本発明に用いられる熱硬化性シートの例としては、更に
次の■〜０に示すものがある。

■官能基を有する反応性ビニルモノマー及び／またはオ
リゴマー等の反応性ビニル材料と光重合開始剤と（ブロ
ック）イソンアネート、メラミン、エボキ／からなる架
橋剤の白変なくとも１種と弾性ビーズを主成分とする未
硬化または半硬化状態の熱硬化性ノート。このようなシ
ートは上記材料をキャスティングした後、光を照射する
ことで得られる。

■上記■の樹脂組成物に、ざらに熱可望性樹脂および／
または反応性樹脂を含有させて得られる熱硬化性シート
。

コノ反応性ビニル材料としては、　（メタ）アクリル系
、スチレン系の材料や酢酸ビニル等のビニル基を有する
ものである。例えば、　（メタ）アクリル系では、　（
メタ）アクリル酸メチル、　（メタ）アクリル酸エチル
、（メタ）アクリル酸ベンジル、２−エトキシエチル（
メタ）アクリレート、フェノキシジエレングリコール（
メタ）アクリレートなどの１官能タイプから１．６−へ
キサジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグ
リコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ボリブロビレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、トリメチルプロパントリ　
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ
）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ
）アクリレートなどの多官能タイプが適用できる。スチ
レン系では、スチレン、α−メチルスチレン、α−エチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキンスチレ
ン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−エトキシスチレン、ｐ
−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、０−クロロス
チレンなどの各種スチレン誘導体が適用できる。

光重合開始剤は、通常用いられているものが使用でき、
例えばベンゾインアルキルエーテル系、アセトフェノン
系、ベンゾフェノン系、チオキサントン系等の光重合開
始剤が好適に用いられる。

ベンゾインエーテル系では、ベンジル、ベンゾイン、ベ
ンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、
ベンゾインプロピルエーテル等がある。アセトフェノン
系では２．２−ジェトキシアセトフェノン、２−ヒドロ
キシ−２−メチルプロピオフェノン、ｐ−ｔ　ｅｒ−ブ
チルトリクロロアセトフェノン、２，４．６−トリメチ
ルベンゾイルジフエニルホスフインオキサイド等がある
。ベンツフェノン系では、ベンゾフェノン、４−クロロ
ベンゾフェノン、４．４−ジクロロベンゾフェノン、３
．３−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、ジベン
ゾスベレノン等がアル。

チオキサントン系ではチオキサントン、２−クロロチオ
牛サントン、２−メチルチオキサントン、２−イソプロ
ピルチオキサントン、２−エチルアントラキノン等があ
る。

光重合開始剤の添加量は、それぞれの材料により適正量
は異なるが、反応性ビニルモノマー１００重量部に対し
て０．５〜５．０重量部の範囲内が好ましい。

また、光重合開始剤は１種に限らず、２種以上を併用し
てもよい。

イソンア不−ト、メラミン、エボキン架橋剤は、前述の
ような材料が用いられ、架橋剤の量は官能基の量（官能
基価）に対して官能基価：架橋剤の官能基のｆｉ　（Ｎ
ＧＯと○Ｒ（エーテル価）とＣＨＣＨ○（エポキシ基）
の総和）＝１：０．８〜１５程度が好ましい。

また、これらに添加される熱可塑性樹脂は、反応性ビニ
ルモノマーの一部に溶解し、さらにその他反応性ビニル
モノマーと相溶性がよい材料である。例えば、ポリアク
リル酸エステルやポリスチレン系材料等で、通常は、ポ
リメチルメタアクリレート、ポリメチルメタアクリレー
ト共重合体、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化
ビニル等を用いる。　　この熱可塑性樹脂の添加量は反
応性ビニルモノマーに対して１：０５部２程度が好まし
い。

上記■及び■の硬化性シートの作成は、これら材料ヲナ
イフコーター　フンマフータヤリバースコータ等のキャ
スティング方法により工程紙（通常は、シリコーンで離
型処理したＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレートや、紙
等）上にコーティングで塗工し、その後高圧水銀ランプ
またはメタルハライドランプ、キセノンランプで光を照
射し行う。

０反応性ビニルモノマー及び／または、オリゴマーと熱
可塑性樹脂および／またはビニル基を有するポリマーと
過酸化物と弾性ビーズを主成分とする未硬化または半硬
化状態の熱硬化性シート。

ここで用いられる反応性ビニルモノマーは、前述した反
応性モノマーと同様のものが使用できる。

また、熱可塑性樹脂についても同様である。

過酸化物は、公知の有機過酸化物系のものであれば適用
できる。好ましくは常温での貯蔵安定性の面から、例え
ば、２．２−ビス（ｔｅｒ−ブチルパーオキシ）クメン
、ｔｅｒ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジーｔｅｒ
−ブチルパーオキ／イソフタレート、メチルエチルケト
ンパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジーｔｅ
ｒ−ブチルパーオキサイド、／クロヘキサンパーオキサ
イド、クメンハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパー
オキサイド、バーへキサパーオキサイド、ｔｅｒ−ブチ
ルパーオキシアセテート、ｔｅｒ−ブチルパーオキシイ
ソブチレート、ｔｅｒ−ブチルパーオキシ−３５５−１
−ジメチルへキサンエイトなど様々なものが使用できる
。過酸化物の添加量は、それぞれ使用する材料により適
性量は異なるが、反応性ビニルモノマ１［００部に対し
て、０、５−４．０重量部の範囲内が好ましい。また、
過酸化物は一種に限らず、二種、三種と組み合わせて用
いることができる。

この熱硬化性シートを製造するには、上記した■■と同
様に上記の各材料を有機溶剤等に十分に溶解攪拌させ、
ナイフコータ、フンマフータヤリバースコータ等のキャ
スティング方法により工程紙（通常は、シリコーンで離
型処理したＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレートや、紙
等）上にコーティングし、溶剤除去のための乾燥を行っ
て作成する。

■重量平均分子１：２０，０００〜３．０００．０００
の水酸基、アミノ基、カルボキシル基を複数個有する反
応性シリコーン樹脂とブロックイソシアネートと弾性ビ
ーズとを主成分とする半硬化状態の熱硬化性シート。

■重量平均分子ｆｆ１２０，０００〜３，０００．００
０の水酸基、アミン基、カルボキシル基を複数個有する
反応性シリコーン樹脂トプロノクイソシア不一トとイン
シアネート、メラミン、エポキシからなる架［１１の内
の少なくとも１種と弾性ビーズとを主成分とする半硬化
状態の熱硬化性シート。

■重量平均分子ｊ１２０，０００〜１．０００．０００
の水酸基、アミノ基、カルボキシル基を複数個有する反
応性フッ素樹脂とブロックイソシアネートと弾性ビーズ
とを主成分とする未硬化または半硬化状態の熱硬化性ソ
ート。

■重量平均分子量２０．０００〜１．０００．０００の
水酸基、アミノ基、カルボキシル基を複数個有する反応
性フッ素樹脂とブロックイソシアネートとインシアネー
ト、メラミン、エポキシからなる架橋剤の内の少な（と
も１種と弾性ビーズとを主成分とする半硬化状態の熱硬
化性シート。

０重量平均分子ｊ１１０．０００〜２．０００．０００
の水酸基、アミ７基、カルボキシル基を複数個有する反
応性ポリエステル樹脂とブロックイソシアネートと弾性
ビーズとを主成分とする未硬化または半硬化状態の熱硬
化性シート。

■重量平均分子量１０．０００〜２．０００．０００の
水酸基、アミ７基、カルボキシル基を複数個有する反応
性ポリエステル樹脂とブロックイソシアネートとインシ
アネート、メラミン、エポキシからなる架橋剤の内の少
なくとも１種と弾性ビーズとを主成分とする半硬化状態
の熱硬化性シート。

これら■〜０の材料については、上記■、■の材料と同
様に主鎖がそれぞれシリコーン系、例えば、７０キサン
ポリマ一等；フッ素系、例えば、ポリエチレンとトリフ
ロロエチレン、ポリエチレントジフロロエチレン等の交
互共重合体等；ポリエステル系、例えば、テレフタル酸
とエチレングリコール系材料との飽和エーテルタイプや
テレフタル酸とブタジェンとの不飽和タイプ等様々な材
料系の側鎖に、水酸基、アミ７基、カルボキシル基を導
入したものである。

それぞれの官能基価と架橋剤との関係は、上記■、■の
項と同様である。

また、以上の■〜０で得られる熱硬化性シートには、顔
料、染料等の着色剤が含有され得る。着色剤は、通常の
塗装で用いられる顔料、染料等が使用できる。例えば、
顔料では、酸化チタン、酸（ｔ［、カーボンブラック、
シアニン系顔料など；染料では、アゾ系染料、アントラ
キノン系染料、インジゴイド系染料、スチルベン系染料
等がある。

また、アルミフレーク、ニッケル粉、金粉、銀粉等の金
属粉も使用され得る。着色剤の量については、高隠ぺい
性を有する熱硬化性シートを得る場合には、シート材料
の固形分１００部に対して、総着色剤量として２〜４０
０部の範囲が好ましい。さらに、熱硬化性シートには、
反応制御用触媒や、表面制御や高機能化等のために無機
充填剤や金属材料、老化防止剤や防錆剤等が含まれても
構わない。

〔熱硬化性シートの形態〕

上記各材料を混練して熱硬化性樹脂組成物が得られる。

該膜組成物から基層（樹脂層）が作成され、熱硬化性シ
ートが単層である場合にはこの基層がそのまま熱硬化性
シートとなる。本発明のシートは、基層だけの単層から
なっていてもよく、複数層からなっていてもよい。シー
トが複数層からなっている場合には、例えば、以下の形
態かある。

■基層と、該基層の裏面に積層された裏面層とを有する
シート。

この裏面層は、シートの取り扱い性をさらに向上スるた
めや、該７−トをフートインサート射出成形に用いる場
合等は射出樹脂との密着性向上のため、あるいは射出樹
脂の剪断応力に耐え得るために設けられる。基層と裏面
層との密着性が悪い場合には、両層の間にブライマー層
が設けられてもよく、また裏面層は複数層設けられてい
てもよい。

本発明のシートは必要に応じて引き延ばして被着体に貼
付けられるので、これらの裏面層（およびブライマー層
）は少なくとも加熱下で展延性を有するフィルムで構成
されるのが好ましい。

上記裏面層に用いられる樹脂としては、例えば、ポリス
チレン、アクリル系ポリマー　ポリカーボネート、ポリ
塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ＡＢＳ（
アクリドニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体）、
変性ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンサルファ
イド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケト
ン、ポリエチレンサルファイド等があげられる。

■基層または上記■で得られたシートと、該シートの片
面（■のシートの場合は裏面層の外面）に積層された接
着剤層とを有するシート。

上記接着剤層に用いられる接着剤としては、感圧型接着
剤、ホットメルト型接着剤、後硬化型接着剤が好適に用
いられる。これらの接着剤の混合物を用いてもよい。複
数の異なる種類の接着剤を順次積層させてもよい。

上記感圧型接着剤には、例えばゴム系、アクリル系、ウ
レタン系、ンリフーン系等の粘着剤がある。ホットメル
ト系接着剤には、例えばエチレン−酢酸ビニル系共重合
体（ＥＶＡ）系、スチレン−イソプレン−スチレンブロ
ック共重合体（ＳＩＳ）系等がある。後硬化型の接着剤
には、例えばマイクロカプセル硬化型の接着剤がある。

その素材としては、例えば、未架橋型不飽和ポリニスエ
ル系接着剤、未架橋型アクリル系接着剤等が包含される
。

■上記■および■で得られたシートと、該シートの片面
に積層された保護層とを有するシート。

保護層は、シートの保存時及び使用時における形状保持
性と貼付後の表面保護性を付与するために積層される。

本発明のシートは必要に応じ引き延ばして被着体に貼付
けられるので、保護層は少なくとも加熱下で展延性を有
するフィルム（例えば、熱可塑性樹脂フィルムやゴムフ
ィルム）で構成される方が好ましい。

上記熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリ軟質塩化ビニ
ル、ポリウレタン、アクリル系樹脂、ポリエステル、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン等があげられる。ゴムフィルムとしては、例えば
、天然ゴム、スチレンブタジェンゴム、ニトリル−ブタ
ジェンゴム、インブレンゴム、ブタジェンゴム、クロロ
ブレンゴム、ウレタンゴム、ンリコーンゴム、アクリル
ゴム等があげられる。これら熱可塑性樹脂及びゴム混合
物を用いることもできる。あるいは、両フィルムを積層
してもよい。

保護層はシートを被着体に貼付けた後すぐに被着体から
剥離し、その後シートを硬化させてもよく、シートを被
着体に貼付は硬化させた後、これら被着体を使用するま
での間の保護層として用いてもよい。保護層の表面にエ
ンボスや模様を付けておくと、シートの表面形状（外観
）を変えることもできる。

■透明な基層（表面層）と、着色剤が含有された着色層
からなるシート。

着色層は、上記基層に用いられる熱硬化性樹脂組成物に
て形成することができる。この場合着色層には弾性ビー
ズが含有されな（でもよい。

■上記■〜■で得られた熱硬化性／−トの基層の表面あ
るいは裏面に印刷を施したシート。

基層の裏面に印刷を施した場合は、印刷面を基層で保護
することができる。

上記■〜■で得られる熱硬化性シートの厚みは、凹凸の
ある被着体表面へ貼付ける場合では、２０〜１．０００
μｍ程度が好ましく、平面へ貼付ける場合では１０〜５
００μｍ程度でも構わない。また、上記シートに積層さ
れる他の層の厚さは通常１０〜５００μｍであり、特に
、接着剤層の厚さは１０〜１００μｍが好ましい。

〔熱硬化性シートの使用方法（被覆物の製造方法）〕本
発明の熱硬化性シートは、例えば、以下のうにして使用
することによって、所望の被着体スェード調（ソフトタ
ッチ感）を付与できる。

熱硬化性シートは、加熱し、または加熱するとなく引き
伸ばし、被着体表面の形状に沿わせ゛その表面に貼付す
る。あるいは射出成形の金型Ｃ内側にシートを常温でま
たは加熱して、真空お。

び／または圧空成形により成形密着させ、金型シ閉じた
後、金型内に樹脂を注入する方法等、通を行われている
シートインサート射出成形でシーが貼付けられた成形品
を得る。その後、シート５貼付けられた物品の少なくと
も貼付は部分のシートを加熱することにより、シートを
硬化させて初覆体を得る。

（発明の効果） 本発明の熱硬化性シートは、硬化前では延伸色に優れて
いるので、凹凸や曲面を有する被着体茗面に貼付ける際
には、そのシートを引き延ばしながら行うことができる
。例えば、表面に凹部を有する被着体の表面に７−トを
貼付ける場合には、よ 凹部の外側にシートを配設し、ソートを凹部側へ加圧す
ることでその凹部の外面にシートをぴったりと貼付ける
ことができる。

シートを被着体へ貼付けた後は、加熱して硬化させるこ
とにより硬質でスェード調（ソフトタッチ感）の被膜を
形成することができる。

（以下余日） （実施例） 以下に、本発明を実施例に基づいて説明する。

なお、「部」は「重量部」を意味する。

■、熱硬化性ノートの作成 （１）酢酸エチル３００部、反応性アクリル樹脂（メタ
アクリル酸メチル、メタアクリル酸及びアクリル酸２−
アミノエチルの共重合体、Ｍ　ｗ　＝　７５．０００゜
Ｔ　ｇ３５’Ｃ，ＣＯＯＨ価２０とＮＨ２価４０）を固
形分で１ｏｏＮ、ブロックイソシアネート（式日薬品工
業特製、タケネートＸＢ−７２、へ牛すメチレン系ンイ
ソシア不−トのインシアヌレートのオキンムフ′ａツク
　ＮＣ０＝１０．１％、固形分７０％）を固形分で３１
部（この架橋剤は上記反応性アクリル樹脂の官能基に対
し、１．０当量のイソ／アネート基を宵する）、弾性ビ
ーズ（日本触媒化学工業＠製、ＥＢＳｌｏｏ）　２００
部をよく攪拌しながら混合した。この混合物をンリコー
ン離型処理したポリエチレンテレフタレートフィルム（
以下、ＰＥＴフィルムという）の離型面にアプリケータ
ーで塗工し、７０　’Ｃにて１０分間乾燥し熱硬化性シ
ートを得た。ソートの厚みは５０μｍであった。

（２）酢酸エチル３００部、反応性アクリル樹脂（メタ
アクリル酸メチル、メタアクリル酸２−とドロ手ジエチ
ル及びアクリル酸エチルの共重合体、Ｍｗ　＝　２５０
．０００、Ｔ　ｇ　１５°ＣＳ　ＯＨ価４ｏとＣｏＯＨ
価４０）を固形分で１００部、ブロックイソシアネート
（武田薬品工業製、タケネートＢ−１１１５Ｎ、水添の
パラフェニレンジイソシアネートのケトオキシムフｏ　
ツク　ＮＣ０＝７．３％、固形分６０％）を固形分で５
９部（この架橋剤は上記反応性アクリル樹脂の官能基に
対し、１．２当量のイン／アネート基を有する）、ジブ
チルチンラウリレート２Ｎ、弾性ε°−ズ（日本触媒化
学工業＠製、ＥＢＳＩＱＯ）　２００部をよく攪拌しな
がら混合した。この混合物をＰＥＴフイ／ｌ／Ａの離型
面にアプリケーターで塗工し、７０’Ｃにて３０分間乾
燥し熱硬化性シートを得た。シートの厚みは２００μｍ
であった。

（３）酢酸エチル３００部、反応性アクリル樹脂（メタ
アクリル酸メチル、メタアクリル酸２−ヒドロキンエチ
ル、アクリル酸ブチル及びメタアクリル酸４−アミノブ
チルの共重合体、Ｍ　ｗ　＝　３６８．０００．　　Ｔ
ｇ１０℃、ＯＨ価４０とＮＨ２Ｈ２Ｏ４を固形分で１０
０部、ブロックアクリルポリカルボン酸くメタアクリル
酸ステアリルとメタアクリル酸との共重合体、Ｍｗ＝２
５，０００．７ｇ２０℃、酸価２０）を固形分で１０部
、ブロックイソシアネート（日本ポリウレタン工業■製
、コロ不−１−２５１３、ヘキサメチレンジイソンア不
一トのイソ／アメレートのアセト酢酸エチルブロック、
ＮＣ０＝１３．２％、固形分８０％）４７部（この架橋
剤は上記反応性アクリル樹脂の官能基に対し、１．０当
量のイソシアネート基を有する）、弾性ビーズ（日本触
媒化学工業■製、ＥＢＳ３００）　１００部をよく攪拌
しながら混合した。この混合物をＡＢＳシート（三宝樹
脂工業■製Ａ２０５．５００μｍ）にアプリケーターで
塗工し、７０°Ｃにて１５分間乾燥し熱硬化性７−トを
得た。シートの厚みは６００μｍ　　（ＡＢＳンーシー
含む）であった。

（４）酢酸エチル３００部、反応性アクリル樹脂（メタ
アクリル酸メチル、メタアクリル酸２−ヒドロキシエチ
ル、アクリル酸、アクリル酸ブチル及びメタアクリル酸
４−アミノエチルの共重合体、Ｍｗ＝　３６０．０００
、Ｔｇ３５°Ｃ，ＯＨＨ２Ｏ２Ｃ００Ｈ価２０とＮＨ２
Ｈ２Ｏ４を固形分で１００部、ブロックイソシアネート
（大田薬品工業掬製、タケ不−）　Ｂ−８１５Ｎ）５９
部（この架橋剤は上記反応性アクリル樹脂の官能基に対
し、１．２当量のインシアネート基を有する）、弾性ビ
ーズ（日本触媒化学工業■製、ＥＢＳ３００）２００部
をよく攪拌しながら混合した。この混合物をＰＥＴフィ
ルムの離型面にアプリケーターで塗工し、８０°Ｃにて
５分間乾燥し、さらに、１６０°Ｃ２分間初期硬化処理
を行い熱硬化性シートを作成した。この熱硬化性シート
の初期硬化は、赤外線吸光分析（ＩＲ）等の定量より総
官能基の１０％が初期硬化していた。シートの厚みは５
０μｍであった。

（５）酢酸エチル４００部、反応性アクリル樹脂（メタ
アクリル酸メチル、メタアクリル酸、アクリル酸ブチル
及びアクリル酸３−アミノプロピルの共重合体、Ｍ　ｗ
　＝　６２１．０００．７ｇ１０℃、ＣｏＯＨ価４０と
ＮＨ２Ｈ２Ｏ４を固形分で１００部、ブロックイソシア
ネート（式日薬品工業製、タケネートＢ−８１５Ｎ）５
９部（この架橋剤は上記反応性アクリル樹脂の官能基に
対し、１．２当量のイソ／アネート基を有する）、酸化
チタン１００部、弾性ビーズ（日本触媒化学工業＠製、
ＥＢＳ３００）　２００部をよく攪拌しながら混合した
。この混合物をＰＥＴフィルムの離型面にアプリケータ
ーで塗工し、８０°Ｃにて５分間乾燥し熱硬化性シート
を得た。シートの厚みは１００μｍであった。

（６）酢酸エチル３００部、反応性アクリル樹脂（メタ
アクリル酸メチル、メタアクリル酸、アクリル酸ブチル
及びアクリル酸２−アミノエチルの共重合体、Ｍ　ｗ　
＝　４９２．０００、Ｔｇ３Ｓ℃、ＣｏＯＨ価４０とＮ
Ｈ２Ｈ２Ｏ４を固形分で１００部、ブロックイソシアネ
ート（大田薬品工業掬製、タケネートＢ−８７ＯＮ、イ
ソホロンジイソンアネートケトのオキシムブロック　Ｎ
Ｃ○＝　１２．６％、固形分６０％）２３部（この架橋
剤は上記反応性アクリル樹脂の官能基に対し、０．８当
量のイソシアネート基を有する）、エポキシ架橋剤（チ
バーガイギー製、アラルダイトＣＹ１７５、エポキシ当
量１６０、官能基価に対応させたエポキシ価２２０）　
４．９部（反応性アクリル樹脂の官能基の１０％が初期
硬化する）、弾性ビーズ（日本触媒化学工業（ＩＩＩＪ
製、ＥＢＳ３１００）　１００部をよく攪拌しながら混
合した。この混合物をＰＥＴフィルムの離型面にアプリ
ケーターて塗工し、８０°Ｃにて５分間乾燥し熱硬化性
シートを得た。ソートの厚みは８０μｍであった。

（７）酢酸エチル３００部、反応性アクリル樹脂（メタ
アクリル酸メチル、メタアクリル酸２−ヒドロキシエチ
ル、アクリル酸ブチル及びアクリル酸の共重合体、Ｍ　
ｗ　＝　９０．０００．７ｇ１５℃、ＯＨ価４０とＣｏ
ＯＨ価４０）を固形分で１００部、プロソクイソノア不
一ト（式日薬品工業＠製、タケ不−１−Ｂ−８１５Ｎ）
５９部（この架橋剤は上記反応性アクリル樹脂の官能基
に対し、１．２当量のイソ／アネート基を宵する）と、
インシアネート（日本ポリウレタンエ業■製、フロネー
トＬ、　　ＮＣ０＝１３．０）を固形分で１５部（反応
性アクリル樹脂の官能基の３０％が初期硬化）、弾性ビ
ーズ（日本触媒化学工業（即製、ＥＢＳ３００）　１０
０部をよく攪拌しながら混合した。この混合物をＰＥＴ
フィルムの離型面にアプリケータ−で塗工し、８０°Ｃ
にて５分間乾燥し熱硬化性シートを得た。シートの厚み
は１００μｍであった。

（８）酢酸エチル３００部、反応性アクリル樹脂（メタ
アクリル酸メチル、メタアクリル酸２−ヒドロキシエチ
ル、アクリル酸ブチル及びメタアクリル酸４−アミノブ
チルの共重合体、Ｍ　ｗ　＝　３６８．０００．．７ｇ
１０℃、ＯＨ価４０とＮＨ２Ｈ２Ｏ４を固形分テｌＯＯ
部、ブロック共重合体反応性アクリル樹脂（メタアクリ
ル酸メチルとメタアクルリ酸２−ヒドロ牛ジエチルとの
共重合体、Ｍ　ｗ　＝　３６．０００．７ｇ９５℃、Ｏ
Ｈ価４０）を固形分で１０部、ブロックイソシアネート
（日本ポリウレタン工業■製、コロネート２５１３）４
０部（この架橋剤は上記反応性アクリル樹脂とブロック
反応性アクリル樹脂との官能基に対し、１０当量のイン
シアネート基を有する）と、インシアネート（日本ポリ
ウレタン工業■製、コロネートＬ、　３モルのトリレン
ジイソシアネートと１モルのトリメチロールプロパンと
を反応させたポリイソシアネート　ＮＣ○＝　１３．０
％、固形分７５％）を固形分で２４部（上記反応性アク
リル樹脂とブロック反応性アクリル樹脂との総官能基の
１０％が初期硬化する）、弾性ビーズ（日本触媒化学工
業■製、ＥＢＳＩＱＯ）　２００部をよく攪拌しながら
混合した。この混合物をＰＥＴフィルムの離型面にアプ
リケーターで塗工し、７０°Ｃにて１０分間乾燥し熱硬
化性シートを得た。シートの厚みは６０μｍであった。

（９）酢酸エチル３ＱＯ部、反応性アクリル樹脂（メタ
アクリル酸メチル、メタアクリル酸２−ヒドロキシエチ
ル、アクリル酸、アクリル酸ブチル及びメタアクリル酸
４−アミノエチルの共重合体、Ｍｗ＝　４８０．０００
、Ｔｇ３Ｓ℃、ＯＨＨ２Ｏ２ＣｏＯＨ価２０とＮＨ２Ｈ
２Ｏ４を固形分で１００部、ブロックイソシアネート（
式日薬品工業■製、タケ不−）　Ｂ−８１５Ｎ）３９部
（この架橋剤は上記反応性アクリル樹脂の官能基に対し
、０．８当量のインシアネート基を有する）と、メラミ
ン架橋剤（犬日本インキ化学製、スーパーベッカミン（
ブチル化メラミン４１１１Ｗ）　Ｊ−８２０−６０）を
固形分で４．６部（反応性アクリル樹脂の官能基の５％
が初期硬化する量）、弾性ビーズ（日本触媒化学工業■
製、ＥＢＳｌｏｏ）　２００部をよく攪拌しながら混合
した。この混合物をＰＥＴフィルムの離型面にアプリケ
ーターで塗工し、８０°Ｃにて５分間乾燥し熱硬化性シ
ートを得た。その後、ポリへ牛すメチレンテレフタレー
トシート（５０μｍ）を加熱ラミネートした。熱硬化性
シートの厚みは６０μｍであった。

（１０）酢酸エチル３００部、反応性アクリル樹脂（メ
タアクリル酸メチル、メタアクリル酸、アクリル酸ブチ
ル及びアクリル酸３−アミノプロピルの共重合体、Ｍｗ
　＝　６２１，０００、ＴｇｌＯｏＣＳ　Ｃ○ＯＨ価４
０とＮＨ２Ｈ２Ｏ４を固形分で１００部、アクリルポリ
カルボン酸オリゴマー（アクリル酸エチルとアクリル酸
ブチルとアクルリ酸との共重合体、Ｍｗ＝２５、０００
．　　Ｔ　ｇ−３０℃、ＣｏＯＨ価１００）を固形分で
２０部、ブロックイソシアネート（日本ポリウレタン工
業■製、コロネート２５１３）を固形分で５８部（この
架橋剤は上記反応性アクリル樹脂の官能基とアクリルポ
リカルボン酸オリゴマーとのカルボキシル基に対し、１
．０当量のイソシアネート基を有する）と、インシアネ
ート（日本ポリウレタン工業■製、コロ不−）Ｌ）を固
形分で４．４部（反応性アクリル樹脂の官能基とアクリ
ルポリカルボン酸オリゴマーとのカルボキシル基の１０
％が初期硬化する）、フタロシアニンブルー５０部、弾
性ビーズ（日本触媒化学工業■製、ＥＢＳｌｏｏ）　２
００部を三本ロールでよく混練しながら混合した。この
混合物をＰＥＴフィルムの離型面に塗工し、７０°Ｃに
て１０分間乾燥し熱硬化性シートを得た。シートの厚み
は８０μｍであった。

（１１）メタアクリル酸メチル７０部、バラノニルフェ
ノキシジエチレングリコールアクリレート１５部、２−
ヒドロキシエチルアクリレートｔｓ部、２．４６−トリ
メチルベンゾイルジフエニルフオスフインオキシド２．
８部、プロ・ノクィソンアネート（日本ポリウレタン工
業■製、コロ不−）　２５１３の固形分１゜０％にした
もの、ＮＧＯ＝１２．８％）３４部（トータルの官能基
に対して、１当量のインシアネートｊｌ）、弾性ビーズ
（日本触媒化学工業■製、ＥＢＳｌｏｏ）　２００部を
よく攪拌した。この混合物をＡＢＳシート（三宝樹脂工
業■製Ａ２０５．５００μｍ）に塗工し、メタルハライ
ドランプ（１［１０Ｗ　／　ｃｍ　）で２０秒照射し熱
硬化性シートを得た。シートの厚みは５８０μｍ　　（
ＡＢＳシートも含む）であった。

（１２）メタアクリル酸メチル７０部、バラノニルフェ
ノキンジエチレングリコールアクリレート１５部、２−
ヒドロキシエチルアクリレート１５部、２．４゜６−ト
リメチルベンゾイルジフエニルフオスフインオキシド２
．８部、イソンア不一ト（式日薬品工業■製、タケネー
トＤ１７ＯＮ、　　ヘキサメチレンジイソシアネートの
インシアヌレート　ＮＣ０＝２０．８％）３１部（トー
タルの官能基に対して、１，２当量のインシアネートＪ
り、弾性ビーズ（日本触媒化学工業■製、ＥＢＳｌｏｏ
）　１５０部をよく攪拌した。この混合物をＰＥＴフィ
ルムの離型面に塗工し、メタルハライドランプ（１００
Ｗ／ａｍ）で２０秒照射し熱硬化性シートを得た。シー
トの厚みは１００μｍであった。

（１３）メタアクリル酸メチル７０部、パラノニルフェ
ノキシジエチレングリコールアクリレート１５部、２−
ヒドロ牛−シエチルアクリレート１５部、２．４６−ト
リメチルベンゾイルジフエニルフオスフインオキシド２
．８部、インシアネート（大田薬品工業側製、タケネー
トＤ１７ＯＮ、　　へ牛すメチレンジインシアネートの
インシアヌレート　ＮＣ０＝２０．８％）２６部（トー
タルの官能基に対して、１当量のインシアネート量）、
ジブチルチンワウリレート０．０１部、弾性ビーズ（日
本触媒化学工業即製、ＥＢＳＩＱＯ）　２００部をよく
攪拌した。この混合物をＰＥＴフィルムの離型面に塗工
し、メタルハライドランプ（１００Ｗ／ｃｍ）で２０秒
照射し熱硬化性シートを得た。シートの厚みは８０μｍ
であった。

（１４）アクリル酸メチル７０部、パラノニルフェノキ
シジエチレングリコールアクリレート１５部、２−ヒド
ロキシエチルアクリレ−）１５部、２．４．６−　）リ
メチルベンゾイルジフェニルフオスフィンオキシド２．
８部、メラミン架橋剤（大日本インキ化学製、スーパー
ベッカミン（ブチル化メラミンｍ脂）Ｊ−８２０−６０
の１００％固形分）３０部（最終的に十分反応硬化する
量）、弾性ビーズ（日本触媒化学工業■製、ＥＢＳｌｏ
ｏ）　１５０部をよく攪拌した。この混合物をＰＥＴフ
ィルムの離型面に塗工し、メタルハライドランプ（１０
０Ｗ　／　ｃｍ　）で２０秒照射し熱硬化性シートを得
た。シートの厚みは１００μｍであった。

（ｔＳ）アクリル酸メチル７０部、パラノニルフェノキ
ンジエチレングリコールアクリレート１５部、２−ヒド
ロキシエチルアクリレート１５部、２．４．６−　）リ
メチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド２．
８部、エポキシ架橋剤（チバーガイギー製、アラルダイ
トＣＹ１７５、エポキシ当量１６０、官能基価に対応さ
せたエポキシ価２２０）　５２部（トータルの官能基に
対して、１当量のエポキシ量）、弾性ビーズ（日本触媒
化学工業■製、ＥＢＳｌｏｏ）　２００部をよく攪拌し
た。この混合物をＰＥＴフィルムの離型面に塗工し、メ
タルハライドランプ（１００Ｗ／ａｎ）で２０秒照射し
熱硬化性シートを得た。ソートの厚みは８０μｍであっ
た。

（１６）アクリル酸メチル６０部、フェノ牛ジエチルア
クリレート２０部、アクリル酸２０部、２．４−ジエチ
ルチオキサントン２．８部、パラジメチルアミノ安息香
酸イソアミノエステル５．６部、プロックイソンアネー
ト（日本ポリウレタン工業■製、コロネート２５１３の
固形分１００％にしたもの、ＮＣＯ冨１２．８％）９０
部（トータルの官能基に対して、１当量のインシアネー
ト量）、弾性ビーズ（日本触媒化学工業■製、ＥＢＳｌ
ｏｏ）　３００部をよく攪拌した。この混合物をＰＥＴ
フィルムの離型面に塗工し、メタルハライドランプ（１
００Ｗ／ｃｍ）で２０秒照射し熱硬化性シートを得た。

シートの厚みは８０部重であった。

（１７）アクリル酸メチル６０部、フェノキシエチルア
クリレート２０部、アクリル酸１０部、２−ヒドロキシ
エチルアクリレート１０部、２，４−ジエチルチオキサ
ントン２．８部、パラジメチルアミノ安息香酸イソアミ
ノエステル５．６部、インシアネート（式日薬品工業■
製、タケネートＤ１７ＯＮ、　ヘキサメチレンジイソシ
アネートのインシアヌレート　ＮＧＯ−２０，８％）４
６部（トータルの官能基に対して、１当量のインシアネ
ート量）、弾性ビーズ（日本触媒化学工業■製、ＥＢＳ
３００）　２００部をよく攪拌した。この混合物をＰＥ
Ｔフィルムの離型面に塗工し、高圧水銀ランプ（１００
Ｗ／ｃｍ）で２５秒照射し熱硬化性シートを得た。シー
トの厚みは１００μ諺であった〇（１８）メタアクリル
酸メチル６０部、バラノニルフェノキシジエチレングリ
コールアクリレート２０部、アクリル酸２０部、２．４
−ジエチルチオキサントン２部、バラジメチルアミノ安
息香酸イソアミノエステル４部、インシアネート（大田
薬品工業■製、タケネートＤ　１７ＯＮ、へ牛すメチレ
ンジイソシア不−トのインシアヌレート　ＮＣ○＝　２
０．８％）５５部（トータルの官能基に対して、１当量
のイソシアネート量）、ジブチルチンラウリレート０．
Ｏ１部、弾性ビーズ（日本触媒化学工業■製、ＥＢＳ３
００）　１５０部をよ（攪拌した。この混合物をＰＥＴ
フィルムの離型面に塗工し、メタルハライドランプ（１
００Ｗ／１）で２０秒照射し熱硬化性シートを得た。シ
ートの厚みは８０μｍであった。

（１９）メタアクリル酸メチル６０部、フェノキンエチ
ルアクリレート２０部、アクリル酸２０部、２，４−ジ
エチルチオキサントン２部、バラジメチルアミノ安息香
酸インアミノエステル４部、メラミン架橋剤（大日本イ
ンキ化学製、スーパーベンカミン（ブチル化メラミン樹
脂’）　　Ｊ−８２０−６０の１００％固形分）２０部
（最終的に十分反応硬化するｊｌ）、弾性ビーズ（日本
触媒化学工業■製、ＥＢＳ３００）　２００部をよく攪
拌した。この混合物をＰＥＴフィルムの離型面に塗工し
、高圧水銀ランプ（１００Ｗ　／　ｃｍ　）で２０秒照
射し熱硬化性シートを得た。シートの厚みは１００μｍ
であった。

（２０）アクリル酸メチル６０部、フェノキンエチルア
クリレート２０部、メタアクリル酸２０部、２．４゜６
−トリメチルベンゾイルジフエニルフオスフインオキシ
ド２．８部、エポキシ架橋剤（チバーガイギー製、アラ
ルダイトＣＹ　１７５、エポキシ当量１６０、官能基価
に対応させたエポキシ価２２０）　５９部（トータルの
官能基に対して、１当量のエポキシｆｆ１）、弾性ビー
ズ（日本触媒化学工業■製、ＥＢＳ３００）　１００部
をよく攪拌した。この混合物をＰＥＴフィルムの離型面
に塗工し、高圧水銀ランプ（１００Ｗ／ｃｍ）で２０秒
照射し熱硬化性シートを得た。シートの厚みは６０μｍ
であった。

（２１）メタアクリル酸メチル７０部、バラノニルフェ
ノキシジエチレングリコールアクリレート１０部、２−
ヒドロキシエチルアクリレート５部、反応性アクリル樹
脂（メタアクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、メタア
クリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸及びメタア
クリル酸４−アミノエチルの共重合体、Ｍ　ｗ　＝　４
８０．０００、Ｔｇ３５°Ｃ，ＯＨＨ２Ｏ２Ｃ００Ｈ価
２０とＮＨ２Ｈ２Ｏ４固形分１００％）１５部、２、４
．６−トリメチルベンゾイルジフエニルフオスフインオ
キシド２．８部、ブロックイソシアネート（日本ポリウ
レタン工業■製、コロネート２５１３の固形分１００％
にしたもの、ＮＧＯ＝１２．８％）２１部（トータルの
官能基に対して、１当量のインシアネート量）、弾性ビ
ーズ（日本触媒化学工業■製、ＥＢＳ３００）２５０部
をよく攪拌した。この混合物をＰＥＴフィルムの雌型面
に塗工し、メタルハライドランプ（１００Ｗ　／　ｃｒ
ｎ　）で２０秒照射し熱硬化性シートを得た。シートの
厚みは６０μ謬であった。

（２２）メタアクリル酸メチル４０部、バラノニルフェ
ノキシジエチレングリコールアクリレート１５部、２−
ヒドロキシエチルアクリレート１５部、反応性アクリル
樹脂（メタアクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、メタ
アクリル酸及びアクリル酸２−アミノエチルの共重合体
、Ｍ　ｗ　＝　４９２．０００．７ｇ３５℃、Ｃ００Ｈ
価４０とＮＨ２Ｈ２Ｏ４固形分１００％）３０部、２．
４．６−１−リメチルベンゾイルジフェニルフォスフィ
ンオキシド２．８部、イソンア不−ト（大田薬品工業■
製、タケネー１−　Ｄ　１７ＯＮ、　ヘキサメチレンジ
イソンアネートのイソンアヌレー）　　ＮＣ０＝２０．
８％）３５部（トータルの官能基に対して、１当量のイ
ソシアネート量）、弾性ビーズ（日本触媒化学工業■製
、ＥＢＳｌｏｏ）　２００部をよく攪拌した。この混合
物をＰＥＴフィルムの離型面に塗工し、メタルハライド
ランプ（１００Ｗ／ｃｍ）で２０秒照射し熱硬化性シー
トを得た。シートの厚みは１２０μｍであった。

（２３）メタアクリル酸メチル４０部、パラノニルフェ
ノキシジエチレングリコールアクリレート１５部、２−
ヒドロキシエチルアクリレート１５部、反応性アクリル
樹脂（メタアクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、メタ
アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸及びメタ
アクリル酸４−アミノエチルの共重合体、Ｍ　ｗ　＝　
４８０．０００．７ｇ３５℃、ｏＨＨ２Ｏ２Ｃ００Ｈ価
２０とＮＨ２価４０、固形分１００％）３０部、２．４
．６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフインオ
キシド２，８部、イソシアネート（大田薬品工業＠製、
タケネートＤ１７ＯＮ、　ヘキサメチレンジイソシアネ
ートのイソシアヌレート　ＮＣ０＝２０．８％）３５部
（トータルの官能基に対して、１当量のイソシアネート
１）、ジブチルチンラウリレート０゜０１部、弾性ビー
ズ（日本触媒化学工業■製、ＥＢＳＩｏｏ）　３００部
をよく攪拌した。この混合物をＰＥＴフィルムの離型面
に塗工し、メタルハライドランプ（１００Ｗ／ｃｍ）で
２０秒照射し熱硬化性シートを得た。

シートの厚みは８０μｍであった。

（２４）アクリル酸メチル４０部、バラノニルフェノキ
シジエチレングリコールアクリレート１０部、２−ヒド
ロキシエチルアクリレート１５部、反応性アクリル樹脂
（メタアクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、メタアク
リル酸２−ヒドロキシエチル及びメタアクリル酸４−ア
ミノブチルの共重合体、Ｍｗ＝　３６８．０００．１２
１０℃、０８価４０とＮＨ２価４０、固形分１００％）
３５部、２．４．６−　トリメチルベンゾイルジフェニ
ルフォスフインオキシド２．８Ｌ　　メラミン架橋剤（
大日本インキ化学製、スーパーベッカミン（ブチル化メ
ラミン樹脂）　Ｊ−８２０−６０の１００％固形分）６
０部（最終的に十分反応硬化する貢）、弾性ビーズ（日
本触媒化学工業■製、ＥＢＳｌｏｏ）　２００部をよく
攪拌した。この混合物をＰＥＴフィルムの離型面に塗工
し、メタルハライドランプ（１００Ｗ／ａｍ）で２０秒
照射し熱硬化性シートを得た。シートの厚みは１００μ
ｍであった。

（２５）アクリル酸メチル４０部、バラノニルフェノキ
シジエチレングリコールアクリレート１５部、２−ヒド
ロキシエチルアクリレート１５部、反応性アクリル樹脂
（メタアクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、メタアク
リル酸２−ヒドロキシエチル及びメタアクリル酸４−ア
ミノブチルの共重合体、Ｍｗ＝　３６８．０００．７ｇ
１０℃、０８価４０とＮＨ２価４０、固形分１００％）
３５部２．４．６−１−リメチルベンゾイルジフェニル
フォスフィンオキシド２．８部、エポキシ架橋剤（チバ
ーガイギー製、アラルダイトＣＹ　１７５、エポキシ当
量１６０、官能基価に対応させたエポキシ価２２０）　
４５部（トータルの官能基に対して、１当量のエポキシ
１ｋ）、弾性ビーズ（日本触媒化学工業■製、ＥＢＳｌ
ｏｏ）　２００部をよく攪拌した。この混合物をＰＥＴ
フィルムの離型面に塗工し、メタルハライドランプ（１
００Ｗ／　ｃｍ　）で２０秒照射し熱硬化性シートを得
た。シートの厚みは８０μｍであった。

（２６）アクリル酸メチル６０部、アクリル酸２０部、
熱可塑性アクリル樹脂（旭化成工業■製、デルペットＳ
　ＲＩ１５ＱＯ）　２０部、２．４−ジエチルチオキサ
ントン２．８部、パラジメチルアミノ安息香酸イソアミ
ノエステル５４６部、プロノクイソンアネート（日本ポ
リウレタン工業■製、コロネート２５１３の固形分１０
０％にしたもの、ＮＣ０＝１２．８％）９０部、弾性ビ
ーズ（日本触媒化学工業＠製、ＥＢＳ３００）　１００
部をよく攪拌した。この混合物をＰＥＴフィルムの雌型
面に塗工し、メタルハライドランプ（１００Ｗ／Ｃｍ）
で２０秒照射し熱硬化性シートを得た。シートの厚みは
８０μｍであった。

（２７）アクリル酸メチル６０部、アクリル酸１０部、
２−ヒドロキンエチルアクリレート１０部、熱可塑性ア
クリル樹脂（旭化成工業■製、デルペラ）ＳＲ８２００
）　２０部、２，４−ジエチルチオキサントン２．８部
、パラジメチルアミノ安息香酸イソアミノエステル５６
部、インシアネート（大田薬品工業即製、タケネートＤ
１７ＯＮ、ヘキサメチレンジイソシアネートのインシア
ヌレ−）　　ＮＣ０＝２０．８％）４６部、弾性ビーズ
（日本触媒化学工業＠Ｊ製、ＥＢＳ３００）　１５０部
をよく攪拌した。この混合物をＰＥＴフィルムの離型面
に塗工し、高圧水銀ランプ（１００Ｗ／ｃｍ）で２５秒
照射し熱硬化性シートを得た。シートの厚みは１００μ
ｍであった。

（２８）メタアクリル酸メチル６０部、バラノニルフェ
ノキシジエチレングリコールアクリレート２０部、メタ
アクリル酸２０部、熱可塑性アクリル樹脂（旭化成工業
■製、デルペｙ　トＳ　Ｒ８２００）　２０部、２．４
−ジエチルチオキサントン２部、パラジメチルアミノ安
息香酸イソアミ／エステル４部、インシアネート（大田
薬品工業（即製、タケネートＤ１７ＯＮ、ヘキサメチレ
ンジイソシアネートのインシアヌレ−）　　ＮＣ０＝１
２．８％）４６部、ジブチルチンラウリレート０．０１
部、弾性ビーズ（日本触媒化学工業■製、ＥＢＳ３００
）　２００部をよく攪拌した。この混合物をＰＥＴフィ
ルムの離型面に塗工し、メタルハライドランプ（ＬＯＯ
Ｗ／ｃｍ）で２０秒照射し熱硬化性シートを得た。シー
トの厚みは８０μ璽であった。

（２９）アクリル酸メチル６０部、フェノ牛ジエチルア
クリレート５部、アクリル酸２０部、熱可塑性アクリル
樹脂（旭化成工業物製、デルベット５Ｒ８２Ｇｏ）　１
５部、２．４−ジエチルチオキサントン２部、パラジメ
チルアミ７安息香酸イソアミノ工ステル４部、メラミン
架橋剤（大日本インキ化学製、スーパーベッカミン（ブ
チル化メラミン樹脂）　Ｊ−８２０−６０の１００％固
形分）　２０部、弾性ビーズ（日本触媒化学工業■製、
ＥＢＳ３００）　１００部をよく攪拌した。この混合物
をＰＥＴフィルムの雌型面に塗工し、高圧水銀ランプ（
ＬＯＯＷ／ａｍ）で２０秒照射し熱硬化性シートを得た
。シートの厚みは１００μｌであった。

（３０）アクリル酸メチル６０部、メタアクリル酸２０
部、ポリスチレン（旭化成工業■製、ＨＩスタイロン４
０３Ｒ）　２０部、２，４．６−）リメチルベンゾイル
ジフェニルフォスフィンオキシド２，８部、エポキシ架
橋剤（チバーガイギー製、アラルダイトＣＹ１７５、エ
ポキシ当量１６０、官能基価に対応させたエボ牛シ価２
２０）　５９部、弾性ビーズ（日本触媒化学工業■製、
ＥＢＳ３００）　１００部をよ（攪拌した。この混合物
をＰＥＴフィルムの離型面に塗工し、高圧水銀ランプ（
１００Ｗ／ｃｍ）で２０秒照射し熱硬化性シートを得た
。

シートの厚みは３００μｍであった。

（３１）酢酸エチル５００部、熱可塑性アクリル樹脂（
旭化成工業■製、デルベットＳ　Ｒ８２ＱＯ）　１００
部、１．６−へキサジオールジメタアクリレート４０部
、ネオペンチルグリコールジメタアクリレート４０部、
ｔｅｒ−ブチルパーオキシイソブチレート２．５部、弾
性ビーズ（日本触媒化学工業■製、ＥＢＳ３００）　３
００部をよく攪拌しながら混合した。この混合物をＰＥ
Ｔフィルムの離型面にアプリケーターで塗工し、６０℃
で３０分間乾燥し熱硬化性シートを得た０　シートの厚
みは６０μｍであった。

（３２）酢酸エチル５００部、熱可塑性アクリル樹脂（
旭化成工業■製、デルベットＳ　Ｒ８２００）　１００
部、ペンタエリスリトールトリメタアクリレート５０部
、ネオペンチルグリコールジメタアクリレート４０部、
ｔｅｒ−ブチルパーオキシイソブチレート３．５部、弾
性ビーズ（日本触媒化学工業■製、ＥＢＳ３００）　２
５０部をよく攪拌しながら混合した。この混合物をＰＥ
Ｔフィルムの雌型面にアプリケーターで塗工し、６０℃
で３０分間乾燥し熱硬化性シートを得た。シートの厚み
は８０μｍであった。

（３３）酢酸エチル５（１０部、熱可盟性アクリル樹脂
（旭化成工業側製、デルベットＳ　Ｒ８２００）　１０
０部、ｐ−メトキシスチレン４０ｍ、ｐ−７工ニルスチ
レン４０部、ネオペンチルグリコールジメタアクリレー
ト２０部ｓ　　ｔｅｒ−ブチルパーオキシイソブチレー
ト３．５部、弾性ビーズ（日本触媒化学工業■製、ＥＢ
Ｓｌｏｏ）　２００部をよく攪拌しながら混合した。こ
の混合物をＰＥＴフィルムの離型面にアプリケーターで
塗工し、６０℃で３０分間乾燥し熱硬化性シートを得た
。シートの厚みは６０μｍであった。

（３４）酢酸エチル５００部、熱可塑性アクリル樹脂（
旭化成工業■製、デルベットＳ　Ｒ８２００）　１００
部、ペンタエリスリトールトリメタアクリレート２０部
、ジペンタエリスリトールへキサメタアクリレート３０
部、ネオペンチルグリコールジメタアクリレート４０部
、ｔｅｒ−ブチルパーオキシイソブチレート４．０部、
弾性ビーズ（日本触媒化学工業■製、ＥＢＳｌｏｏ）　
１５０部をよく攪拌しながら混合した。この混合物をＰ
ＥＴフィルムの離型面にアプリケーターで塗工し、６０
°Ｃで３０分間乾燥し熱硬化性シートを得た。シートの
厚みは８０μｍであった。

（３５）酢酸エチル５００部、熱可塑性アクリル樹脂（
旭化成工業■製、デルベットＳ　Ｒ８２００）　１００
部、１．６−へキサジオールジメタアクリレート４０部
、ネオペンチルグリコールジメタアクリレート４０部、
ｔｅｒ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘ
キサノエイト２．５部、酸化チタン６０部、弾性ビーズ
（日本触媒化学工業■製、ＥＢＳｌｏｏ）　２００部を
三本ロールでよく混練しながら混合した。この混合物を
ＰＥＴフィルムの離型面にアプリケーターで塗工し、６
０℃で３０分間乾燥し熱硬化性シートを得た。シートの
厚みは６０μｍであった。

（３６）酢酸エチル５００部、熱可塑性アクリル樹脂（
旭化成工業■製、デルベットＳ　Ｒ８２００）　１００
部、ペンタエリスリトールトリメタアクリレート５０部
、ネオペンチルグリコールジメタアクリレート４０部、
ｔｅｒ−ブチルパーオキシイソブチレート３，５部、酸
化鉄４０部、弾性ビーズ（日本触媒化学工業■製、ＥＢ
Ｓｌｏｏ）　１００部を三本ロールでよく混練しながら
混合した。この混合物をＰＥＴフィルムの離型面にアプ
リケーターで塗工し、６０°Ｃで３０分間乾燥し熱硬化
性シートを得た。シートの厚みは８０μｍであった。

（３７）酢酸エチル５００部、熱可塑性アクリル樹脂（
旭化成工業■製、デルペットＳ　Ｒ８２００）　１００
部、ｐ−メトキシスチレン４０部、ｐ−フェニルスチレ
ン４０部、ネオペンチルグリコールジメタアクリレート
２０部、ｔｅｒ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリ
メチルヘキサノエイト３．５部、フタロンアニンブルー
２０部、弾性ビーズ（日本触媒化学工業■製、ＥＢＳＩ
ｏｏ）　２００部をよく混練しながら混合した。この混
合物をＰＥＴフィルムの離型面にアプリケーターで塗工
し、６０℃で３０分間乾燥し熱硬化性シートを得た。シ
ートの厚みは６０μｍであった。

（３８）酢酸エチル５００部、熱可塑性アクリル樹脂（
旭化成工業■製、デルベットＳ　Ｒ８２００）　１００
部、ペンタエリスリトールトリメタアクリレート２０部
、ジペンタエリスリトールへキサメタアクリレート３０
部、ネオペンチルグリコールジメタアクリレート４０部
、ｔｅｒ−ブチルパーオキシイソブチレート４．０部、
酸化チタン５０部、弾性ビーズ（日本触媒化学工業■製
、ＥＢＳｌｏｏ）　１５０部を三本ロールでよく混練し
ながら混合した。この混合物をＰＥＴフィルムの離型面
にアプリケーターで塗工し、６０℃で３０分間乾燥し熱
硬化性シートを得た。シートの厚みは８０μｍであった
。

（３９）酢酸エチル３００部、反応性アクリル樹脂（メ
タアクリル酸メチルとアクリル酸ブチル、メタアクリル
酸２−ヒドロキシエチルとアクリル酸とメタアクリル酸
４−アミノエチルとの共重合（ＬＭＷ＝　４８０．００
０．７ｇ３５℃、ＯＨＨ２Ｏ２ＣｏＯＨ価２０とＮＨ２
Ｈ２Ｏ４を固形分で１００部、ブロックイソシアネート
（大田薬品工業■製、タケネートＢ−８１５Ｎ）３９部
（この架橋剤は上記反応性アクリル樹脂の官能基に対し
、０．８当量のインシアネート基を有する）、メラミン
架橋剤（大日本インキ化学製、スーパーベッカミン（ブ
チル化メラミン樹脂）　Ｊ−８２０−６０）、弾性ビー
ズ（日本触媒化学工業■製、ＥＢＳｌｏｏ）　２００部
を固形分で４，６部（反応性アクリル樹脂の官能基の５
％が初期硬化する量）をよく攪拌しながら混合した。こ
の混合物をＰＥＴフィルムの離型面にアプリケーターで
塗工し、８０°Ｃにて５分間乾燥し樹脂層を形成した。

樹脂層の厚みは２０μｍであった。これを表面層とした
。次に、酢酸エチル５００部、熱可塑性アクリル樹脂（
旭化成工業■製、デルペットＳ　Ｒ８２００）　１００
部、１．６−へ牛サジオールジメタアクリレート４０部
、ネオペンチルグリコールジメタアクリレート４０部、
ｔｅｒ−ブチルパーオキシイソブチレート２．５部をよ
く攪拌しながら混合した。この混合物を前述の表面層の
上にアプリケーターで重ね塗り塗工し、６０°Ｃで３０
分間乾燥し樹脂層を形成した。樹脂層の厚みは６０μｍ
で、シートの厚みはトータル８０μｍであった。

（４０）酢酸エチル３００部、反応性アクリル樹脂（メ
タアクリル酸メチル、メタアクリル酸２−ヒドロキンエ
チル、アクリル酸ブチル、アクリル酸及びメタ−クリル
酸４−アミノエチルの共重合体、Ｍｗ＝　３６０，００
０．　　Ｔ　ｇ　３５℃、ＯＨＨ２Ｏ２ＣｏＯＨ価２０
とＮＨ２Ｈ２Ｏ４を固形分で１００部、ブロックイソシ
アネート（大田薬品工業■製、タケネートＢ−８１５Ｎ
）５９部（この架橋剤は上記反応性アクリル樹脂の官能
基に対し、１．２当量のイソシアネート基を有する）、
弾性ビーズ（日本触媒化学工業■製、ＥＢＳｌｏｏ）２
００部をよく攪拌しながら混合した。この混合物をＰＥ
Ｔフィルムの離型面にアプリケーターで塗工し、８０°
Ｃにて５分間乾燥し樹脂層を形成した。樹脂層の厚みは
２０μｍであった。これを表面層とした。

次に、酢酸エチル３００部、反応性アクリル樹脂（メタ
アクリル酸メチルとアクリル酸ブチル、メタアクリル酸
とアクリル酸３−アミノプロピルとの共重合体、Ｍ　ｗ
　＝　６２１．０００．７ｇ１０℃、ＣｏＯＨ価４０と
ＮＨ２Ｈ２Ｏ４を固形分で１００部、ブロノクイソシア
ネート（我国薬品工業製、タケネートＢ−８１５Ｎ）５
９部（この架橋剤は上記反応性アクリル樹脂の官能基に
対し、１．２当量のインシアネート基を有する）、酸化
チタン１００部をよく攪拌しながら混合した。

この混合物を前述の表面層の上にアプリケーターで重ね
塗り塗工し、７０°Ｃにて２０分間乾燥し樹脂層を形成
した。樹脂層の厚みは１００μｍで、シートの厚みはト
ータル１２０μｍであった。

（４１）メタアクリル酸メチル６０部、パラノニルフェ
ノ牛シジエチレングリコールアクワレート２０部、アク
リル酸２０部、２．４−ジエチルチオキサントン２部、
バラジメチルアミノ安息香酸イソアミノエステル４部、
イソンア不−ト（大田薬品工業＠Ｊ製、タケネートＤ　
１７ＯＮ、　　ヘキサメチレンジイソシアネートのイン
シアヌレート　Ｎ　Ｇ　Ｏ＝２０．８％）５５部（トー
タルの官能基に対して、１当量のイソシア不−トｆｆ１
）　、　　ジブチルチンラウリレート０．０１部、弾性
ビーズ（日本触媒化学工業■製、ＥＢＳｌｏｏ）　２０
０部をよ（攪拌した。この混合物をＰＥＴフィルムの離
型面に塗工し、メタルハライドランプ（１００Ｗ／ｃＩ
Ｔｌ）で５秒照射し樹脂層を形成した。樹脂層の厚みは
２０μｍであった。これを表面層とした。次に、メタア
クリル酸メチル６０部にフ二／牛ジエチルアクリレート
２０部、アクリル酸２０部、２．４−ジエチルチオキサ
ントン２部、パラジメチルアミノ安息香酸イソアミノエ
ステル４部、メラミン架橋剤（大日本イン−１−化学製
、スーパーベッカミン（ブチル化メラミン樹脂）　Ｊ−
８２０−６０の１００％固形分）２０部（最終的に十分
反応硬化するｊｌ）、酸化チタン４０部を三本ロールで
よく混練した。この混合物を前述の表面層の上にアプリ
ケータで重ね塗り塗工し、メタルハライドランプ（１０
０Ｗ／ａｍ）で２０秒照射し樹脂層形成した。シートの
厚みは１００μｍであった。

（４２）　　トルエン３００！、反応性シリコーン樹脂
（ポリメチルポリオールシロ手サン、重量平均分子！５
０，０００、ＯＨＨＳＯ３ｔｏｏ部、プロノクイソンア
不−ト（我国薬品工業製、タケ不−）　Ｂ−８１５Ｎ）
　４７部（この架橋剤は上記樹脂の官能基に対し、１．
０当量のイソシアネート基を有する）、酸化チタン１０
０部、弾性ビーズ（日本触媒化学工業■製、ＥＢＳ　３
００）　２００部を三本ロールでよく混練しながら混合
した。この混合物をＰＥＴフィルムの離型面にアプリケ
ーターで塗工し、９０℃にて１０分間乾燥し熱硬化性シ
ートを得た。シートの厚みは１００μｍであった。

（４３）トルエン３００部、反応性フッ素樹脂（エチレ
ンとヒドロキシトリフロロエチレンとの交互共重合体、
重量平均分子量１００，０００．　　ＯＨ価４５５）　
１００部、プロックインンア不−ト（我国薬品工業製、
タケネートＢ−８１５Ｎ）　１４０部（この架橋剤は上
記樹脂の官能基に対し、０．５当量のインシアネート基
を有する）、弾性ビーズ（日本触媒化学工業■製、ＥＢ
Ｓ３００）　１００部をよく攪拌しながら混合した。こ
の混合物をＰＥＴフィルムの離型面にアプリケーターで
塗工し、９０°Ｃにて１０分間乾燥し熱硬化性シートを
得た。シートの厚みは１００μｍであった。

（４４）　　）シェフ３００部、反応性フッ素樹脂（エ
チレンとヒドロキシトリフロロエチレンとの交互共重合
体、重量平均分子量２５０，０００、ＯＨ価４５５）　
１００部、ブロックイソシアネート（我国薬品工業製、
タケネー）　Ｂ−ａ１５Ｎ）　１４０部（この架橋剤は
上記樹脂の官能基に対し、０．５当量のインシアネート
基を有する）、イソ／アネート（日本ポリウレタン工業
■製、コロネートＬ）２６部（この架橋剤は上記樹脂の
官能基に対し、０１当量のイソ７アネート基を有する）
、弾性ビーズ（日本触媒化学工業（即製、ＥＢＳ３００
）　３００部をよく攪拌しながら混合した。この混合物
をＰＥＴフィルムの離型面にアプリケーターで塗工し、
９０°Ｃにて１部分間乾燥し熱硬化性シートを得た。シ
ートの厚みはｔｏｏμｍであった。

（４５）上記（４３）項で得られた／−トを膜厚２゜μ
ｍになるように、ＰＥＴフィルムの離型面にアプリケー
ターで塗工して製造した。次に、トルエン３００部、反
応性フッ素樹脂（エチレンとヒドロキシトリフロロエチ
レンとの交互共重合体、重量平均分子ｊｌ　ｔｏｏ、　
０００、ＯＨ価４５５）　１００部、ブロックィソンア
不−ト（我国薬品工業製、タケネート８８１５Ｎ）　１
４０部（この架橋剤は上記樹脂の官能基に対し、０．５
当量のイソシアネート基を有する）、フタロ７アニンブ
ル一２０部、弾性ビーズ（日本触媒化学工業■製、ＥＢ
Ｓ３００）　２００部を三本ロールでよく混練しながら
混合した。この混合物を前述のシート上にアプリケータ
で塗工し、９０℃にて１０分間乾燥し熱硬化性樹脂層を
形成した。樹脂層の厚みは１００μｍで、シートの厚み
は１２０μｍであった。

（４６）トルエン３００部、反応性フッ素樹脂（エチレ
ンとヒドロキントリフロロエチレンとの交互共重合体、
重量平均分子ｊｔ２５０．　０００、ＯＨ価４５５）　
１００部、ブロックイソシアネート（我国薬品工業製、
タケネートＢ　−８１５Ｎ）　１４０部（この架橋剤は
上記樹脂の官能基に対し、０．５当量のイソシアネート
基を有する）、イソンア不−ト（日本ポリウレタン工業
■製、コロネートし）２６部（この架橋剤は上記樹脂の
官能基に対し、０．１当量のインシアネート基を有する
）、弾性ビーズ（日本触媒化学工業■製、ＥＢＳ３００
）　１００部をよ（攪拌しながら混合した。この混合物
をＰＥＴフィルムの離型面にアプリケーターで塗工し、
９０°Ｃにて１０分間乾燥して熱硬化性／−トを得た。

シートの厚みは１００μｍであった。

（４７）キシレン３００部、反応性ポリ−エステル樹脂
（２−アミノテレフタル酸とへキサメチレングリコール
との共重合体、重量平均分子量６５，０００、アミン価
２２６）　１００部、ブロックイソシアネート（我国薬
品工業製、タケネートＢ−８１５Ｎ）　１１１部（この
架橋剤は上記樹脂の官能基に対し、０．８当量のインシ
アネート基を有する）、弾性ビーズ（日本触媒化学工業
■製、ＥＢＳ３００）　２００部をよく攪拌しながら混
合した。この混合物をＰＥＴフィルムの離型面にアプリ
ケーターで塗工し、９０°Ｃにて１０分間乾燥し熱硬化
性シートを得た。シートの厚みは８０μｍであった。

（Ｂ）熱硬化性シートの性能評価 ■展延性試験 実施例１〜４７で得られた熱硬化性シートから短冊状の
試験片（２０ｍｍＸ　１００ｍｍ　）を裁断して得、実
施例３．１１のシートは１５０°Ｃで、その他のシート
は８０°Ｃで長さ方向の引張試験を行った。その結果、
いずれのシートも、３００％の伸びに対して試験片に割
れやヒビが発生する事なく均一な伸びを示した。

■被覆試験 実施例１〜４７で得られた／−ト（２０ｃｍｘ２０ｃｍ
）を、凸レンズ状に湾曲した鋼板（曲率半径５０ｃｍ：
底面の直径は３０ｃｍ）の凸面上に、その端部が鋼板の
両端に達するように展延すると共に樹脂層を凸面側に対
向させて８０°Ｃ（ただし、実施例３．１１のシートは
ＩＩＯｏＣ）にて真空圧着した。いずれのシートもシワ
が発生することなく良好に被覆することができた。−■
−−−−■■−■ｓ−ｓｍ−−−−−−■−■−−−−
−−−−−−ｌ−−−■■−■−−−−−■■■■−−
■■−■−■■−■１■−−■−■−■−■−−■麿■
−一■■−一＠ＩＩ＠ＩＩＩ＠＠ＩＩ−■−−−■■−
剛−−−−臘−Ｉｔ＠１１１１＠−１１１１１１−１１
１１１１次いで、これらの被覆物を加熱することで被覆
物の表面の硬化性シートを硬化させた。硬化後のテーパ
ー摩耗試験（テーパーＩＫｇ、Ｃ３１７，１０００回転
）、基盤目試験による密着性およびソフト感を評価した
。その結果を表１−１０に示す。

また、実施例３で得られたシートを、真空に吸引するた
めの吸引孔を有する射出成形の雌型に、硬化性樹脂層が
金型の表面に接するように配置し、その後真空、圧空成
形しくシートを加熱盤で１５０°Ｃに加熱）、金型を閉
じＡＢＳ樹脂（電気化学工業■製、ＡＢＳ−ＭＥ）を射
出した。次いで、これらの被覆物をトの評価を行った。

その結果を表１１に示す。

（以下余白） 表 表 表 表 表 表 表 表 表 表 表 ＡＢＳ樹脂シート（三宝樹脂工業■製、Ａ２０５、厚み
ｍ）にソフトタッチ塗料（カシュー即製、七ノソフト■
）を膜厚が５０μｍになるように塗布し、８０°Ｃで３
０分間加熱硬化させた。得られた被覆用シートから短冊
状の試験片（２０ｍｕ＋Ｘ　１００ｍｍ　）を裁断して
得、１５０℃でその長さ方向の引張試験を行った。

その結果、約８０％の延伸時にシートは破断した。

以上

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、弾性ビーズを含む熱硬化性樹脂組成物にて形成され
   る未硬化または半硬化状態の熱硬化性シート。