JPH04330455A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真感光体に関し、
詳しくは帯電立上り特性、耐久性及び画質の改良に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、複写機、プリンタ等の市場拡大及
び用途の多岐化につれ、それらのニーズに応え、従来の
無機光導電性材料に代る有機光導電性材料を用いた電子
写真感光体に関する提案が多数行われている。すなわち
、有機光導電性材料は、合成物質及び合成条件の組合せ
により多種多様の材料が得られ材料の選択範囲が広く、
電子写真プロセスにおいて要求される諸特性、例えば電
荷保持力、表面強度、感度及び反復使用時における安定
性等の向上又は改善に有用である。また有機光導電性材
料を用いた電子写真感光体は、生産性が良好で環境安全
性も高い利点がある。

【０００３】一般に有機光導電性感光体は光導電性有機
半導体即ち電荷（キャリア）発生物質（ＣＧＭと標記）
及び電荷（キャリア）輸送物質（ＣＴＭと標記）を含有
した感光層から構成される。

【０００４】更に、感光層を少くとも２層に分けてキャ
リア発生層（ＣＧＬと標記）とキャリア輸送層（ＣＴＬ
と標記）を別々に構成した機能分離型の感光体が提案さ
れている。これはキャリア発生機能とキャリア輸送機能
を異なる物質に個別に分担させることができるため、感
度や帯電特性等の電子写真特性間の特性のコントロール
が容易であり、感度が高く、耐久性の大きい感光体が得
られることが期待されている。特に負帯電感光体では導
電性支持体上にＣＧＬ、その上にＣＴＬが積層される。 しかし帯電特性及び画質特性に於てまだ十分な性能を有
していない。即ち、従来の感光体に於ては帯電により感
光体に電荷を付与する時、漏れ電流が生じ帯電立上りが
十分でなく、この為露光時に必要な帯電電位が十分に得
られない事や、中間層のバリア特性が十分でなく微細な
画像欠陥が生じていた。即ち正規現像では白ぬけ、反転
現像では黒斑点として現れる画像欠陥を生じていた。

【０００５】一般にＣＧＬは導電性基体上に極めて薄い
層、例えば０．５μｍ程度で設けられており、基体表面
の極く僅かな欠陥、汚れ、付着物または傷などがＣＧＬ
の機能均一性に影響を及している。ＣＧＬの機能が不均
一であると、感光体に感度むらを生ずる。この様なこと
から、ＣＧＬと導電性基体の間にバリヤ層としての機能
と接着層としての機能を有する中間層を設けることが提
案されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】これまで、感光層と導
電性基体の間に設ける中間層として、ポリウレタン、ポ
リアミド、ポリビニルアルコール、エポキシ樹脂、カゼ
イン、メチルセルロース、ニトロセルロースあるいはフ
ェノール樹脂などを用いることが知られているが、これ
らの層を用いた感光体は繰返し使用時、明部電位の上昇
と暗部電位の低下を生じ、しかもこの時感光層の放電破
壊を惹き起すなどの欠点を有している。特に、これまで
の中間層を用いた感光体は、低湿度環境下の繰返し使用
時には、明部電位の上昇と暗部電位の低下が著しく、変
動する環境下で一定の画質を有するコピーを繰返し得る
ことができないし、しかも感光層と基体との接着性が不
充分である。

【０００７】これらの支障に対し、アルコール可溶性ナ
イロン樹脂を下引層に、ポリビニルホルマールをＣＧＬ
に用いる感光体（特開昭６０−２０２４４８号）、或は
夫々単一の構造単位からなるＮ−アルコキシメチル化ナ
イロン及び／又はＮ−アルキル化ナイロンを中間層に用
いた感光体（特開昭６３−１８１８５号）等の開示があ
る。

【０００８】しかしながらこれらの開示技術をもってし
ても、前記支障の削減は満足すべき点からは遠い。

【０００９】本発明の目的は、上記課題を解決し、優れ
た帯電立上り特性及び繰返し使用時における環境安定性
を有し、かつ反転現像により黒斑点等を生じない電子写
真感光体を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】一般にポリアミド樹脂（
以後通称のナイロンを用いることがある）の分子間には
、その分子内の極性基ＮＨ及びＣＯとの配位による水素
結合を生じ、ナイロン高分子同志が一定方向に配列し繊
維性（結晶性）を表す。しかし極性基ＮＨをＮ−アルコ
キシ化及び／又はＮ−アルキル化すると融点が下り、溶
媒可溶性が上る。

【００１１】また一方においては、６−ナイロン、６６
−ナイロン等の異種ナイロンの単純混合物に比べ、前記
異種ナイロン間の共重合体は、分子間の配列が乱れ、融
点が顕著に低下し、また熱アルコール、熱水にも可溶と
なる等、単純混合物と共重合体とは別種樹脂と見られる
程の特性差を示す。又、本発明においては、更にナイロ
ン１２の構成単位であるλ−アミノ−ｎ−ラウリン酸を
用いその特性差を顕著にしている。

【００１２】本発明は前記の顕著な特性差に着目するも
のである。

【００１３】即ち、本発明は、導電性基体上に中間層及
び感光層を設けた電子写真感光体において、前記中間層
にλ−アミノ−ｎ−ラウリン酸を主成分とするＮ−アル
コキシ化及び／又はＮ−アルキル化ポリアミド共重合体
を含有することを特徴とする電子写真感光体を構成する
ことによって前記本発明の目的を達成することができた
。

【００１４】更に本発明の態様として、機能分離型感光
体の場合に、ＣＧＬ中に少くともＣＧＭとして、フルオ
レノンもしくはフルオレニリデン系のジスアゾ顔料、多
環キノン顔料、或は無金属系もしくはオキシチタニル系
のフタロシアニン顔料を含有させることが好ましい。

【００１５】本発明で用いる共重合体ナイロンの構造単
位となるＮ−アルコキシ化ナイロンは、ナイロンのアミ
ド結合−ＮＨＣＯ−の水素原子をアルコキシ基（例えば
、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基など）で置換
したもので、メチルアルコール、エチルアルコールまた
はイソプロピルアルコールに可溶性で、特に低級アルコ
ールに対し高い溶解性を示す。前述のアルコキシ基は、
ナイロンの全アミド結合に対して１８ｍｏｌ％以上の置
換率を有していることが好ましく、特に３０ｍｏｌ％以
上の置換率を有しているナイロン構造単位が適している
。又ナイロン１２の構成単位であるλ−アミノ−ｎ−ラ
ウリン酸は、共重合ナイロンノ構成単位のモノマーとし
て２０〜８０ｍｏｌ％含有されていることが好ましく、
特に３０〜７０ｍｏｌ％が適している。８０ｍｏｌ％を
超えると低級アルコールに対する溶解性が低下し、２０
ｍｏｌ％未満であると電気的特性が毀損される。

【００１６】Ｎ−アルコキシ化ナイロンは、「Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌ　ａｎｄ　Ｉｎｄ」Ｖｏｌ．１０，Ｐ．９８５
（１９５１）、「Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ」Ｖｏｌ
．７１，Ｐ．６５１（１９４９）または米国特許２，４
３０，８６０号などに示された合成法で得られ、例えば
６−ナイロンの溶液にパラホルムアルデヒドを溶したメ
チルアルコール溶液を加えた後、この溶液を水−アセト
ン混合溶液に注入し、次いで濃アンモニア水を加えると
生成したＮ−メトキシ化ナイロンが析出状態で得られる
。また、Ｎ−アルコキシ化ナイロン単一樹脂としては、
帝国化学産業（株）製の「トレジンＦ３０」または「ト
レジンＨＦ３０」などの市販品がある。

【００１７】また本発明で用いる共重合体ナイロンの構
造単位となるＮ−アルキル化ナイロンは、ナイロンのア
ミド結合−ＮＨＣＯ−の水素原子をアルキル基（例えば
、メチル基、エチル基、プロピル基など）で置換したも
ので、メチルアルコール、エチルアルコールまたはイソ
プロピルアルコールなどに高い溶解性を示すものである
。このＮ−アルキル化ナイロンは、例えば「Ｊ．Ｐｏｌ
ｙｍｅｒ　Ｓｃｉ．」Ｖｏｌ．４０，Ｐ３３９（１９５
９）あるいは「Ｉｎｄ．　Ｅｎｇ．　Ｃｈｅｍ．」Ｖｏ
ｌ．５１，Ｐ．１４７（１９５９）に記載された方法で
容易に得ることができる。

【００１８】これら単一ナイロンの構造単位を共重合さ
せるには常法に従い合成することができ、例えば高温高
圧の下で共重合させることができる。

【００１９】これらのナイロンの数平均分子量は、２０
００〜１０００００が一般的であるが、好ましくは１０
０００〜４００００が適当である。

【００２０】本発明で用いる中間層は、λ−アミノ−ｎ
−ラウリン酸を主成分とするＮ−アルコキシ化ナイロン
及び／又はＮ−アルキル化ナイロン共重合体の少なくと
も１種を含有するアルコール溶液を導電性基体の上に、
浸漬コーティング法、ロールコーティング法、スプレー
コーティング法、ワイヤーバーコーティング法、ビード
コーティング法またはカーテンコーティング法などのコ
ーティング法を用いて塗設することによって得られ、そ
の膜厚は０．１〜５μｍが一般的で、好ましくは０．５
〜３μｍである。尚アルコール溶液安定化のため、トル
エン、キシレン等を加えてもよい。　　また、本発明に
係る中間層は、必要に応じてバリヤ層としての機能を損
わない範囲内で、他の樹脂、例えば６−ナイロン、６６
−ナイロン、６１０−ナイロンなどのポリアミド樹脂、
酢酸ビニル樹脂などを含有させることができ、特にナイ
ロン−６／６６／６１０／１２などの共重合ナイロンと
併用することが好ましい。この際、本発明に係るＮ−ア
ルコキシ化及び／又はＮ−アルキル化共重合体ナイロン
は、層の総重量に対し５〜１００ｗｔ％、好ましくは２
０〜１００ｗｔ％である。

【００２１】本発明の感光体においては、ＣＧＭとして
次の代表例で示される様な有機顔料が用いられる。

【００２２】（１）モノアゾ顔料、ビスアゾ顔料、トリ
アゾ顔料、金属錯塩アゾ顔料等のアゾ顔料（２）ペリレ
ン酸無水物、ペリレン酸イミド等のペリレン顔料 （３）アントラキノン誘導体、アントアントロン誘導体
、ジベンズピレンキノン誘導体、ピラントロン誘導体、
ビオラントロン誘導体及びイソビオラントロン誘導体等
多環キノン顔料 （４）インジゴ誘導体及びチオインジゴ誘導体等のイン
ジゴイド顔料 （５）金属フタロシアニン及び無金属フタロシアニン等
のフタロシアニン顔料 特に本発明の電子写真感光体においては、ＣＧＭとして
フルオレノン系ジスアゾ顔料、フルオレニリデン系ジス
アゾ顔料、多環キノン顔料、無金属系フタロシアニン顔
料又はオキシチタニル系フタロシアニン顔料等の有機系
顔料が用いられることが好ましい。特に次に示すフルオ
レノン系ジスアゾ顔料、フルオレニリデン系ジスアゾ顔
料、多環キノン顔料、Ｘ及びτ型無金属フタロシアニン
及び特開昭６４−１７０６６号で示されるオキシチタニ
ル系フタロシアニン顔料を本発明に用いると、感度、耐
久性及び画質等の点で著しく改良された効果を示す。

【００２３】本発明に用いられるフルオレノン系ジスア
ゾ顔料は、下記一般式〔１〕で表される。

【００２４】

【化１】

【００２５】Ｘ１およびＸ２は、それぞれ、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、
ヒドロキシ基又は置換若しくは無置換のアミノ基を表す
。

【００２６】ｐ及びｑはそれぞれ０，１又は２の整数を
表し、ｐ及びｑが２のときは、Ｘ１およびＸ２はそれぞ
れ同一又は異なる基であってもよい。Ａは下記一般式〔
１−１〕で表される基を示す。

【００２７】

【化２】

【００２８】式中、Ａｒは弗素化炭化水素基又は置換基
を有する芳香族炭素環基又は芳香族複素環基を表す。Ｚ
は置換若しくは無置換の芳香族炭素環又は置換若しくは
無置換の芳香族複素環を形成するのに必要な非金属原子
群を表す。ｍ及びｎはそれぞれ０，１又は２の整数を表
す。但し、ｍ及びｎが同時に０となることはない。

【００２９】下記に本発明に用いられるフルオレノン系
ジスアゾ顔料の具体例を挙げるが、これによって限定さ
れるものではない。

【００３０】

【化３】

【００３１】

【化４】

【００３２】

【化５】

【００３３】

【化６】

【００３４】本発明に用いられる前記一般式〔１〕で表
されるフルオレノン系ジスアゾ顔料は、公知の方法によ
り容易に合成され、例えば特願昭６２−３０４８６２号
等の方法により合成される。

【００３５】本発明に用いられるフルオレニリデン系ジ
スアゾ顔料は下記一般式〔２〕で表される。

【００３６】

【化７】

【００３７】Ｚ　　：置換、無置換の次記２つの基；芳
香族炭素環、芳香族複素環を構成するに必要な原子群Ｙ
　　：水素原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、若しく
はそのエステル基、スルホ基、置換、無置換の次記２つ
の基；カルバモイル基、スルファモイル基Ｒ１：水素原
子、置換、無置換の続記４つの基；アルキル基、アミノ
基、カルバモイル基、カルボキシ基若しくはそのエステ
ル基またはシアノ基 Ａｒ：置換、無置換のアリール基 Ｒ２：置換、無置換の続記３つの基；アルキル基、アラ
ルキル基、アリール基を表す。

【００３８】前記一般式〔２〕で示される本発明に有効
なジスアゾ顔料の具体例としては、例えば次の構造式で
示されるものを挙げることができるが、これによって本
発明に用いられるべきジスアゾ顔料が限定されるもので
はない。

【００３９】

【化８】

【００４０】

【化９】

【００４１】

【化１０】

【００４２】本発明に用いられる多環キノン顔料は、下
記一般式〔Ａ〕〜〔Ｃ〕で表される。

【００４３】

【化１１】

【００４４】各式中、Ｘはハロゲン原子、ニトロ基、シ
アノ基、アシル基、又はカルボキシ基を表し、ｎは０〜
４の整数を、ｍは０〜６の整数を表す。

【００４５】前記一般式〔Ａ〕〜〔Ｃ〕で示される本発
明に用いられる多環キノン顔料の具体例を下記に示すが
、これに限定されるものではない。

【００４６】一般式〔Ａ〕で示されるアントアントロン
顔料の具体的化合物例を挙げると次の通りである。

【００４７】

【化１２】

【００４８】一般式〔Ｂ〕で示されるジベンズピレンキ
ノン顔料の具体的化合物例を挙げると次の通りである。

【００４９】

【化１３】

【００５０】

【化１４】

【００５１】一般式〔Ｃ〕で示されるピラントロン顔料
の具体的化合物例を挙げると次の通りである。

【００５２】

【化１５】

【００５３】本発明に用いられる前記一般式〔Ａ〕〜〔
Ｃ〕で表される多環キノン顔料は、公知の方法により容
易に合成できる。

【００５４】本発明に使用できる無金属フタロシアニン
系顔料としては、光導電性を有する無金属フタロシアニ
ン及びその誘導体すべてが使用可能であるが、例えばα
型、β型、τ，τ′型、η，η′型、Ｘ型、及び特開昭
６２−１０３６５１号に述べる結晶形及びその誘導体等
を使用できる。特にτ，Ｘ，Ｋ／Ｒ−Ｘ型を使用するこ
とが望ましい。Ｘ型無金属フタロシアニンについては米
国特許３，３５７，９８９号に記載があり、τ型無金属
フタロシアニンについては特開昭５８−１８２６３９号
に記載がある。Ｋ／Ｒ−Ｘ型は特開昭６２−１０３６５
１号にあるように、ＣｕＫα、１．５４１ÅのＸ線に対
するブラッグ角度（２θ±０．２度）において、７．７
，９．２，１６．８，１７．５，２２．４，２８．８度
に主要なピークを有し、且つ９．２度のピーク強度に対
して１６．８度のピーク強度比が０．８〜１．０であり
、また２２．４度に対する２８．８度のピーク強度比が
０．４以上である事を特徴とするフタロシアニンである
。　　本発明で用いられるオキシチタニルフタロシアニ
ンは、下記一般式〔ＴＰ〕で表される。

【００５５】

【化１６】

【００５６】式中、Ｘ１，Ｘ２，Ｘ３，Ｘ４は各々独立
にＨ，Ｃｌ又はＢｒを表し、ｎ，ｍ，ｌ，ｋは各々独立
に０〜４の数字を表す。

【００５７】本発明に用いられるオキシチタニルフタロ
シアニンのうち、特に好適なものは、オキシチタニルフ
タロシアニン（ＴｉＯＰｃ）、チタニルクロロフタロシ
アニン（ＴｉＯＰｃＣｌ）及びそれらの混合物である。 　　これらのオキシチタニルフタロシアニンとしては以
下で示す特許で公開された結晶型の異なるものが知られ
ている。例えば特開昭６１−２３９２４８号、同６２−
６７０９４３号、同６２−２７２２７２号、同６３−１
１６１５８号又は同６４−１７０６６号等が挙げられる
。

【００５８】本発明の感光体は例えば第１図に示す構成
からなっている。

【００５９】この感光体においては、導電性支持体（基
体）１上に、中間層７を介してＣＧＬ６が設けられ、こ
のＣＧＬ６上にＣＴＬ４が設けられている。８は感光層
を示す。 従って、ＣＧＬ６と支持体１との間に中間層７が設けら
れているので、第４図に示す支持体側からの不均一なホ
ールの注入を効果的に阻止する一方、光照射時には支持
体側へ光キャリアである電子を効率よく輸送することが
できる。　　尚、本発明の感光体は、上記した構成（即
ち、ＣＧＬ上にＣＴＬを積層）以外にも第２図のように
、ＣＧＭとＣＴＭを混合した単一層の感光層８からなっ
ていてもよい。 又、第３図のように、ＣＧＬ６とＣＴＬ４とを上下逆に
した層構成（正帯電用）としてもよい。

【００６０】又、本発明の感光体において、耐刷性向上
等のため感光体表面に保護層（保護膜）を形成してもよ
く、例えば合成樹脂被膜をコーティングしてもよい。

【００６１】本発明において、ＣＧＬは代表的には前記
有機系顔料を適当な分散媒または溶媒に単独もししくは
適当なバインダ樹脂と共に分散せしめた分散液を、例え
ばディップ塗布、スプレー塗布、ブレード塗布、ロール
塗布等によって中間層又はＣＴＬ上に塗布して乾燥させ
る方法により設けることができる。

【００６２】本発明に用いられる有機系顔料は、例えば
ボールミル、ホモミキサ、サンドミル、超音波分散機、
アトライタ、サンドグラインダ等を用いて適当な粒径の
微細粒子にした後、分散媒中に分散してもよい。

【００６３】本発明に用いられる有機系顔料の分散媒と
しては、例えばヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン等の炭化水素類、メチレンクロライド、メチレンブロ
マイド、１，２−ジクロルエタン、ｓｙｎ−テトラクロ
ルエタン、ｃｉｓ−１，２−ジクロルエチレン、１，１
，２−トリクロルエタン、１，１，１−トリクロルエタ
ン、１，２−ジクロルプロパン、クロロホルム、ブロモ
ホルム、クロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素、アセ
トン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケト
ン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、メタノ
ール、エタノール、プロパノール、ブタノール、シクロ
ヘキサノール、ヘプタノール、エチレングリコール、メ
チルセロソルブ、エチルセロソルブ、酢酸セロソルブ等
のアルコール及びこの誘導体、テトラヒドロフラン、１
，４−ジオキサン、フラン、フルフラール等のエーテル
、アセタール類、ピリジンやブチルアミン、ジエチルア
ミン、エチレンジアミン、イソプロパノールアミン等の
アミン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類
等の窒素化合物他に脂肪酸及びフェノール類、二硫化炭
素や燐酸トリエチル等の硫黄、燐化合物等が挙げられる
。

【００６４】本発明においてＣＧＬには感度の向上、残
留電位乃至反復使用時の疲労低減等を目的として、一種
又は二種以上の電子受容性物質を含有せしめることがで
きる。ここに用いることのできる電子受容性物質として
は、例えば、無水琥珀酸、無水マレイン酸、ジブロム無
水マレイン酸、無水フタル酸、テトラクロル無水フタル
酸、テトラブロム無水フタル酸、３−ニトロ無水フタル
酸、４−ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無
水メリット酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキ
ノジメタン、ｏ−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベン
ゼン、１，３，５−トリニトロベンゼン、パラニトロベ
ンゾニトリル、ピクリルクロライド、キノンクロルイミ
ド、クロラニル、ブルマニル、ジクロルジシアノパラベ
ンゾキノン、アントラキノン、ジニトロアントラキノン
、２，７−ジニトロフルオレノン、２，４，７−トリニ
トロフルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロフル
オレノン、９−フルオレニリデン［ジシアノメチレンマ
ロノジニトリル］、ポリニトロ−９−フルオレニリデン
−［ジシアノメチレンマロノジニトリル］、ピクリン酸
、ｏ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、３，５−
ジニトロ安息香酸、ペンタフルオロ安息香酸、５−ニト
ロサリチル酸、３，５−ジニトロサリチル酸、フタル酸
、メリット酸、その他の電子親和力の大きい化合物を挙
げることができる。又、電子受容性物質の添加割合は、
重量比で本発明に用いられる有機系顔料：電子受容性物
質＝１００：０．０１〜２００、好ましくは１００：０
．１〜１００である。

【００６５】この電子受容性物質はＣＴＬに添加しても
よい。かかる層への電子受容性物質の添加割合は重量比
で全ＣＴＭ：電子受容性物質＝１００：０．０１〜１０
０、好ましくは１００：０．１〜５０である。

【００６６】本発明の電子写真感光体が積層型構成の場
合、ＣＧＬ中のバインダ：ＣＧＭ：ＣＴＭの重量比は０
〜１００：１〜５００：０〜５００である。また本発明
において、前記共重合体ナイロンがＣＧＬ中で用いられ
る場合、その割合はＣＧＬ中のバインダ：前記共重合体
ナイロン＝０〜１００：１であり、ＣＴＬ中で用いられ
る場合はＣＴＬ中のバインダ：前記共重合体ナイロン＝
０〜１００：１であり、全バインダ中の割合はバインダ
：前記共重合体ナイロン＝０〜１００：１である。

【００６７】以上のようにして形成されるＣＧＬの膜厚
は、好ましくは０．０１〜１０μｍ、特に好ましくは０
．１〜５μｍである。

【００６８】また、ＣＴＬは、ＣＴＭを適当な溶媒又は
分散媒に単独であるいは上述のバインダ樹脂と共に溶解
、分散せしめたものを塗布、乾燥して形成することがで
きる。 用いられる分散媒としては前記ＣＧＭの分散において用
いた分散媒を用いることができる。本発明において使用
可能なＣＴＭとしては、特に制限はないが、例えばオキ
サゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール
誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、
イミダゾール誘導体、イミダゾロン誘導体、イミダゾリ
ジン誘導体、ビスイミダゾリジン誘導体、スチリル化合
物、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン誘導体、アミン誘導
体、オキサゾロン誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベ
ンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフ
ラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、ア
ミノスチルベン誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール
、ポリ−１−ビニルピレン、ポリ−９−ビニルアントラ
セン等である。本発明において用いられるＣＴＭとして
は光照射時発生するホールの支持体側への輸送能力が優
れている外、前記本発明に用いられる有機系顔料との組
合せに好適なものが好ましく、かかるＣＴＭとしては、
下記一般式（Ｔ−Ａ）、（Ｔ−Ｂ）及び（Ｔ−Ｃ）で表
されるものが挙げられる。

【００６９】

【化１７】

【００７０】但し、Ａｒ１，Ａｒ２，Ａｒ４はそれぞれ
置換又は無置換のアリール基を表し、Ａｒ３は置換又は
無置換のアリーレン基を表し、Ｒ１は水素原子、置換，
無置換の次記２つの基；アルキル基，アリール基を表す
。

【００７１】このような化合物の具体例は特開昭５８−
６５４４０号の第３〜４頁及び同５８−１９８０４３号
の第３〜６頁に詳細に記載されている。

【００７２】

【化１８】

【００７３】但し、Ｒ１は置換，無置換の次記２つの基
；アリール基，複素環基であり、Ｒ２は水素原子、置換
，無置換の次記２つの基；アルキル基，アリール基を表
し、詳細には特開昭５８−１３４６４２号及び同５８−
１６６３５４号の公報に記載されている。

【００７４】

【化１９】

【００７５】但し、Ｒ１は置換若しくは無置換のアリー
ル基であり、Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子、置換，無
置換の続記３つの基；アルキル基，アルコキシ基，アミ
ノ基、又はヒドロキシ基であり、Ｒ３は置換，無置換の
次記２つの基；アリール基，複素環基を表す。これらの
化合物の合成法及びその例示は特公昭５７−１４８７５
０号に詳細に記載されており、本発明に援用することが
できる。

【００７６】本発明のその他の好ましいＣＴＭとしては
、特開昭５７−６７９４０号、同５９−１５２５２号、
同５７−１０１８４４号にそれぞれ記載されているヒド
ラゾン化合物を挙げることができる。

【００７７】ＣＴＬ中のバインダ樹脂１００重量部当り
ＣＴＭは２０〜２００重量部が好ましく、特に好ましく
は３０〜１５０重量部である。

【００７８】形成されるＣＴＬの膜厚は、好ましくは５
〜５０μｍ、特に好ましくは５〜４０μｍである。

【００７９】また、本発明に用いられる有機系顔料を用
いる単層機能分離型の電子写真感光体の場合のバインダ
：有機系顔料：ＣＴＭの割合は０〜１００：１〜５００
：０〜５００が好ましく、形成される感光層の膜厚は５
〜５０μｍが好ましく、特に好ましくは５〜４０μｍで
ある。

【００８０】感光層、保護層、中間層に使用可能なバイ
ンダ樹脂としては、本発明のＮ−変性ナイロン樹脂は勿
論の事、例えばポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエ
ステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、
シリコーン樹脂、メラミン樹脂等の付加重合型重合型、
重付加型樹脂、重縮合型樹脂、並びにこれらの樹脂の繰
返し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂、例えば
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢
酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂等の絶縁性樹脂
の他、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子有機半
導体が挙げられる。

【００８１】又、本発明の感光層中にはＣＧＭの電荷発
生機能を改善する目的で有機アミン類を添加することが
でき、特に２級アミンを添加するのが好ましい。これら
の化合物は特開昭５９−２１８４４７号、同６２−８１
６０号に記載されている。

【００８２】又、本発明の感光層においては、オゾン劣
化防止の目的で酸化防止剤を添加することができる。か
かる酸化防止剤の代表的具体例を以下に示すが、これに
限定されるものではない。

【００８３】Ｉ−群；ヒンダードフェノール類、ＩＩ−
群；パラフェニレンジアミン類、ＩＩＩ−群；ハイドロ
キノン類、ＩＶ−群；有機硫黄化合物類、Ｖ−群；有機
燐化合物類が挙げられる。

【００８４】これらの化合物は例えば特開昭６３−１８
３５４号に開示されている。

【００８５】これらの化合物はゴム、プラスチック、油
脂類等の酸化防止剤として知られており、市販品を容易
に入手できる。

【００８６】これらの酸化防止剤はＣＧＬ、ＣＴＬ又は
保護層のいずれに添加されてもよいが、好ましくはＣＴ
Ｌに添加される。その場合の酸化防止剤の添加量はＣＴ
Ｍ１００重量部に対して０．１〜１００重量部、好まし
くは１〜５０重量部、特に好ましくは５〜２５重量部で
ある。

【００８７】また本発明の感光体には、その他、必要に
より感光層を保護する目的で紫外線吸収剤等を含有して
もよく、また感色性補正の染料を含有してもよい。

【００８８】次に前記感光層を支持する導電性支持体と
しては、アルミニウム、ニッケルなどの金属板、金属ド
ラム又は金属箔、アルミニウム、酸化錫、酸化インジウ
ムなどを蒸着したプラスチックフィルムあるいは導電性
物質を塗布した紙、プラスチックなどのフィルム又はド
ラムを使用することができる。

【００８９】本発明に用いられる有機系顔料を含有する
電子写真感光体は可視光線、近赤外線の光に良好に感応
することができるが、４００〜８５０ｎｍの間の波長に
吸収極大を有していることが好ましい。

【００９０】一方、このような波長を有する光源として
はハロゲンランプ、蛍光灯、タングステンランプ、アル
ゴンレーザ、ヘリウム、ネオンレーザ等の気体レーザや
半導体レーザ等が用いられる。

【００９１】本発明の電子写真感光体は以上のような構
成であって、後述する実施例からも明らかなように、帯
電立上り特性、帯電特性、感度特性画像形成特性に優れ
ており、特に繰返し使用したときにも疲労劣化が少なく
、耐用性が優れたものである。さらに反転現像において
、黒ぽちの発生の少ない優れた電子写真感光体が得られ
る。

【００９２】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、これにより本発明の実施態様が限定されるもの
ではない。

【００９３】実施例１ 直径８０ｍｍのアルミニウム製シリンダを、バリア物質
（ＣＢＭと標記）ナイロン１２（λ−アミノ−ｎ−ラウ
リン酸）を主体としたナイロン共重合体のメトキシ化物
（置換率２０ｍｏｌ％）であるダイセル−ヒュルス社製
ダイアミドＸ−１８７４Ｍ３０ｇをメタノール／ブタノ
ール＝４／１（体積比）混合溶剤１０００ｍｌに溶解し
た溶液に浸漬し、６０ｃｍ／分の速度で引き上げ、自然
乾燥し膜厚１．０μｍの中間層を設けた。

【００９４】次にＣＧＭとしてフルオレノン系ジスアゾ
顔料（例示化合物１２）２０ｇ及びバインダとしてポリ
ビニルブチラール樹脂（積水化学社製；エスレックＢＸ
−１）１０ｇをメチルエチルケトン（ＭＥＫ）１０００
ｍｌへ溶解し、サンドグラインダにて１０時間分散を行
い、ＣＧＬ塗料を得た。この塗料に前記シリンダを浸漬
し６０ｃｍ／分の速度で引き上げ、自然乾燥し膜厚０．
５μｍのＣＧＬを設けた。

【００９５】その後、下記構造式より成るＣＴＭ；Ｔ　
１２０ｇとポリカーボネート樹脂（三菱瓦斯化学工業製
；ユーピロンＺ−２００）１６５ｇを１，２−ジクロル
エタン（ＥＤＣ）１０００ｍｌへ溶解させＣＴＬ塗料を
得た。この塗料に前記シリンダを浸漬し、２４ｃｍ／分
の速度で引き上げ、１００℃で１時間乾燥し、膜厚２０
μｍのＣＴＬを設けた。このようにして、中間層−ＣＧ
Ｌ−ＣＴＬを順次積層して成る感光体を作成した。

【００９６】

【化２０】

【００９７】実施例２ ＣＧＬのバインダとして、ポリビニルブチラール樹脂（
積水化学社製；エスレックＢＭ−Ｓ）を用いた以外は、
実施例１と同様にして、中間層−ＣＧＬ−ＣＴＬを順次
積層して成る感光体を作成した。

【００９８】実施例３ ＣＧＭとして、フルオレノン系ジスアゾ顔料（例示化合
物１５）を用いた以外は、実施例１と同様にして中間層
−ＣＧＬ−ＣＴＬを順次積層して成る感光体を作成した
。

【００９９】実施例４ ＣＧＬのバインダとして、ポリビニルブチラール樹脂（
積水化学社製；エスレックＢＭＳ）を用いた以外は、実
施例３と同様にして、中間層−ＣＧＬ−ＣＴＬを順次積
層して成る感光体を作成した。

【０１００】実施例５ ＣＧＭとして、フルオレニリデン系ジスアゾ顔料（例示
化合物ＩＩ−８）を用いた以外は、実施例１と同様にし
て中間層−ＣＧＬ−ＣＴＭを順次積層して成る感光体を
作成した。

【０１０１】実施例６ ＣＧＬのバインダとしてポリビニルブチラール樹脂（積
水化学社製；エスレックＢＭＳ）を用いた以外は実施例
５と同様にして中間層−ＣＧＬ−ＣＴＬを順次積層して
成る感光体を作成した。

【０１０２】実施例７ ナイロン１２（λ−アミノ−ｎ−ラウリン酸）を主体と
したナイロン共重合体のメトキシ化物（置換率２０ｍｏ
ｌ％）であるダイセルヒュルス社製ダイアミドＸ−１８
７４Ｍ；２４ｇとナイロン−６／６６／６・１０／１２
共重合体（東レ社製；アミランＣＭ８０００）６ｇをメ
タノール／ブタノール＝４／１（体積比）混合溶剤１０
００ｍｌに溶解した溶液に基体を浸漬し６０ｃｍ／分の
速度で引き上げ自然乾燥し膜厚１．０μｍの中間層を設
けた以外は、実施例１と同様にして、中間層−ＣＧＬ−
ＣＴＬを順次積層して成る感光体を作成した。

【０１０３】実施例８ 実施例１で用いたメトキシ化ナイロンに代えて、エチル
化ナイロンを用いた以外は、実施例１と同様にして、中
間層−ＣＧＬ−ＣＴＬを順次積層して成る感光体を作成
した。

【０１０４】実施例９〜１１ 実施例１にＣＧＭのフルオレノン系ジスアゾ顔料（例示
化合物１２）に代えて多環キノン系顔料（例示化合物（
Ｂ３））、Ｋ／Ｒ−Ｘ型無金属フタロシアニン及び前記
一般式〔ＴＰ〕で示される下記オキシチタニルフタロシ
アニン（ＴＰ−１）を用いた他は実施例１と全く同様に
して夫々の感光体を得た。

【０１０５】

【化２１】

【０１０６】比較例（１） 実施例１で用いたナイロン−１２（λ−アミノ−ｎ−ラ
ウリン酸）を主体としたナイロン共重合体のメトキシ化
物に代えて、ナイロン−６を主体としたＮ−メトキシ化
ナイロンである帝国化学産業社製トレジンＦ−３０を用
いた以外は、実施例１と同様にして、中間層−ＣＧＬ−
ＣＴＬを順次積層して成る感光体を作成した。

【０１０７】比較例（２） 実施例１で用いたナイロン−１２（λ−アミノ−ｎ−ラ
ウリン酸）を主体としたナイロン共重合体のメトキシ化
物に代えて、ナイロン−６／６６／６１０／１２共重合
体である東レ社製アミランＣＭ８０００を用いた以外は
、実施例１と同様にして中間層−ＣＧＬ−ＣＴＬを順次
積層して成る感光体を作成した。

【０１０８】比較例（３） 実施例１で用いたナイロン−１２（λ−アミノ−ｎ−ラ
ウリン酸）を主体としたナイロン共重合体のメトキシ化
物に代えて、ナイロン−６／６６／６１０共重合体であ
るＢＡＳＦ社製ウルトラミッド１Ｃを用いた以外は、実
施例１と同様にして、中間層−ＣＧＬ−ＣＴＬを順次積
層して成る感光体を作成した。

【０１０９】比較例（４） 実施例１で用いたナイロン−１２（λ−アミノ−ｎ−ラ
ウリン酸）を主体としたナイロン共重合体のメトキシ化
物に代えてポリビニルアセタール樹脂（積水化学社製；
エスレックＷ−２０１（２５重量％水溶液））１２０ｇ
を水／メタノール４／１（体積比）混合溶剤８８０ｍｌ
に溶解した溶液に浸漬し、６０ｃｍ／分の速度で引き上
げ、自然乾燥し膜厚１．０μｍの中間層を設けた。それ
以外は、実施例１と同様にして、中間層−ＣＧＬ−ＣＴ
Ｌを順次積層して成る感光体を作成した。

【０１１０】比較例（５） 実施例１から中間層を除き、他は同様にして感光体を作
成した。

【０１１１】前記各感光体試料の構成諸元を表１に掲げ
た。以上の様にして作製した感光体を電子写真複写機「
コニカＵ−Ｂｉｘ１０１７」（コニカ社製）改造機に装
着し、現像器の位置に電位測定用プローブｍｏｄｅｌ　
６４４（トレック社製）を設置し各種特性を下記の方法
で測定し、その結果を表２−（１），−（２）に示した
。

【０１１２】

【表１】

【０１１３】

【表２】

【０１１４】

【表３】

【０１１５】（１）　　帯電立上り特性の測定感光体を
一定の速度で回転させながら、帯電及び光除電を行い、
感光体への流れ込み電流１０μＡでの帯電電位をＶ１０
（Ｖ）、２０μＡでの帯電電位をＶ２０（Ｖ）、３０μ
Ａでの帯電電位をＶ３０（Ｖ）とした。

【０１１６】（２）　　繰返し特性の測定感光体を上記
複写機に装着し５万回コピーの実写を行うと共に実写前
後での表面電位を測定した。なお、環境依存性を常温常
湿、低温低湿、高温高湿の３環境で調べた。

【０１１７】尚、黒紙電位Ｖｂは反射濃度１．３の原稿
に対する表面電位、またＶｒは残留電位である。

【０１１８】（３）　　画　　質 ５万回コピー実写後の画像についても下記評価基準によ
り評価を行った。

【０１１９】（評価基準） Ａ　　反射濃度、１．３以上でかぶりなしＢ　　反射濃
度が高い Ｃ　　かぶりの発生あり Ｄ　　濃度むら発生あり （４）　　接着性 中間層（下引層）と感光層の接着性については、碁盤目
試験（ＪＩＳ　Ｋ５４００）により評価した。即ち、隣
合う隙間どうしの間隔が１ｍｍのカッターガイドを用い
、カッターで導電性支持体まで縦横に１１本平行に傷を
つけ、１００個のます目（碁盤目）を形成する。その上
に、幅２４ｍｍのセロテープをはりつけた後、一端から
引剥がす。その時に剥離したます目の数を数えて１００
個中で残ったます目の数で表示した。接着性の目安とし
て、１００／１００であれば接着性良好、０／１００で
あれば不良である。

【０１２０】表２の結果より明らかなように、本発明の
感光体は同一流れ込み電流値での帯電電位が比較例の感
光体よりも高く、帯電立上り特性が優れている事がわか
る。また、本発明の感光体は、環境依存性がほとんどな
く低温低湿でも高温高湿でも残留電位の上昇が見られず
、更に本発明の感光体は５万回コピーの実写を行っても
十分な濃度でかぶりのない画像を得ることができたが、
比較例の感光体では十分な濃度が得られず、また画像に
かぶりが発生して満足な結果が得られなかった。

【図面の簡単な説明】

【図１】第１図〜第４図はそれぞれ電子写真感光体の層
構成の断面図である。

【符号の説明】

１…支持体（基体） ４…電荷輸送層 ６…電荷発生層 ７…中間層 ８…感光層

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　導電性基体上に中間層及び感光層を設
   けた電子写真感光体において、前記中間層にλ−アミノ
   −ｎ−ラウリン酸を主成分とし、且つ、Ｎ−アルコキシ
   化及び／又はＮ−アルキル化ポリアミド共重合体を含有
   することを特徴とする電子写真感光体。
2. 【請求項２】　　前記感光層が電荷発生層と電荷輸送層
   を有する機能分離型感光層であり、かつ前記機能分離型
   電荷発生層に少くともフルオレノン系ジスアゾ顔料を含
   有する請求項１に記載の電子写真感光体。
3. 【請求項３】　　前記機能分離型電荷発生層に少くとも
   フルオレニリデン系ジスアゾ顔料を含有する請求項１に
   記載の電子写真感光体。
4. 【請求項４】　　前記機能分離型電荷発生層に少くとも
   多環キノン顔料を含有する請求項１に記載の電子写真感
   光体。
5. 【請求項５】　　前記機能分離型電荷発生層に少くとも
   無金属系フタロシアニン顔料を含有する請求項１に記載
   の電子写真感光体。
6. 【請求項６】　　前記機能分離型電荷発生層に少くとも
   オキシチタニル系フタロシアニン顔料を含有する請求項
   １に記載の電子写真感光体。