JPH06222580A

JPH06222580A - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPH06222580A
Application number: JP857393A
Authority: JP
Inventors: Takeo Oshiba; 武雄大柴; Asao Matsushima; 朝夫松島; Yoshihiko Eto; 嘉彦江藤
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1993-01-21
Filing date: 1993-01-21
Publication date: 1994-08-12

Abstract

(57)【要約】【目的】電子写真感光体感光層の機械的耐久性が高
く、実写時の画質低下、感度減退の少ない感光体、更に
感光層形成時の生産性が良好であり、塗布むらの少ない
均一な膜厚を持つ感光体の提供。【構成】重量平均分子量の異る特定構造の２群のポリ
カーボネート樹脂を特定比率で組合せバインダとして使
用する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真感光体に関し、
特に感光層の物性及び感光体の生産性に関する。

【０００２】

【従来の技術】カールソン法の電子写真複写機に於いて
は、感光体を一様に帯電させた後、露光によって画像様
に電荷を消去して静電潜像を形成し、その静電潜像をト
ナーによって現像、可視化し、次いでそのトナーを紙等
に転写、定着させる。

【０００３】一方、感光体は、付着トナーの除去や除電
等の、表面の清浄化が施され、長期に亘って繰返し使用
される。

【０００４】従って、電子写真感光体としては、帯電特
性及び感度が良好で更に暗減衰が小さい等の電子写真特
性は勿論、加えて繰返し使用での耐刷性、耐摩耗性、硬
度等の物理的性質や、コロナ放電時に発生するオゾン、
露光時の紫外線等への化学的な耐性においても良好であ
ることが要求される。

【０００５】従来、電子写真感光体としては、セレン、
酸化亜鉛、硫化カドミウム等の無機光導電性物質を感光
層主成分とする無機感光体が広く用いられていた。しか
し、これらの無機感光体は有害であるために、廃棄に問
題を生ずる。

【０００６】近年、無公害である有機物を用いた有機感
光体の開発が盛んであり実用化が進んでいる。中でも電
荷発生機能と電荷輸送機能とを異なる物質に分担させ、
希望する特性に照らして各機能を発揮する物質を広い範
囲から選択できる機能分離型感光体が有望視されてい
る。

【０００７】しかし、このような有機感光体は無機感光
体に比べ、一般に機械的強度が劣っており、クリーニン
グブレード、現像ブラシ等の機械的外力による摺擦傷、
摩耗といった問題がある。これらは画像出力の低下をき
たし、常に安定した鮮明な画像をえることができない。

【０００８】上記の様な問題は、感光体の最表層に含有
されるバインダ樹脂の特性に負うところが大きい。

【０００９】また、有機感光体の感光層は、一般に塗布
により形成されるが、バインダ樹脂は、その塗布性、さ
らには生産安定性にも大きな影響を及ぼす。

【００１０】近年において種々の研究開発が行われ、電
荷発生と電荷輸送の機能を各層に分担させた積層型有機
感光体は従来主として負帯電用として用いられ、導電性
支持体上に薄い電荷発生層を設け、この上に比較的厚い
電荷輸送層を設ける構成がとられている。

【００１１】従って、電荷輸送層のバインダ樹脂の選択
は非常に重要であり種々の樹脂が検討された結果、ポリ
カーボネートが総合的に優れた特性を有しており、既に
実用化されている。ポリカーボネートをバインダ樹脂と
して用いると、特に、繰返しに伴う残電上昇などの電子
写真特性の劣化が少なく、安定した潜像を得ることがで
きるものである。また、各種の機械的外力に対しても耐
久性が優れているという特徴を有している。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、近年、
複写機、プリンタの高速化や小型化が進み感光体への負
荷が高まったために、感光層の膜厚減耗に伴う感度低下
や、感光体表面の擦過で出現する傷による画質劣化が問
題となっている。このため、より高い画質信頼性や繰返
し安定性が要求されるようになった。また、複写機のメ
ンテナンスコストを抑えるためによりいっそうの高耐久
性が求められている。

【００１３】これらを解決する手段として、電荷輸送層
のバインダ樹脂として用いているポリカーボネートの分
子量を従来よりも高くしたものを用いることが提案され
ている。しかし、高分子量のバインダ樹脂を用いた場
合、従来と同程度のバインダ濃度で塗布液を作成する
と、液粘度が高くなってしまい、所定の膜厚を得ようと
したときの引上げ速度を落す必要が生じるために生産速
度が低下してしまう。また、従来の塗布液の粘度と同じ
にするために、バインダ濃度を下げると、ウェットな状
態の膜厚を高くする必要が生じるために、引上げ塗布を
施した感光層に垂れによる膜厚のむらが生じ均一な感光
層を得ることができない。

【００１４】以上のように、高分子量のポリカーボネー
トを含有する感光層を用いた場合、優れた機械的耐久性
が得られる反面、感光体の生産性が低下してしまいコス
トとの両立が図れないという欠点があった。

【００１５】

【発明の目的】本発明の目的は、電子写真感光体感光層
の機械的耐久性が高く、実写時の画質低下、感度減退の
少ない感光体の提供にあり、また他の目的は感光層形成
時の生産性が良好であり、塗布むらの少ない均一な膜厚
を持つ感光体の提供にある。

【００１６】

【課題を解決するための手段】前記本発明の目的につい
て検討した結果、導電性支持体上に少なくとも電荷発生
物質と電荷輸送物質とバインダ樹脂を含有する感光層を
設けてなる電子写真感光体に於いて、前記感光層が前記
構成諸元を特定した一般式〔Ｂ〕で表される構造単位を
主成分とする共重合体の重量平均分子量４×10⁴〜９×1
0⁴を有するポリカーボネート樹脂（Ｉ）と、重量平均分
子量10×10⁴以上のポリカーボネート樹脂（II）とを含
有し、前記ポリカーボネート樹脂（Ｉ）を、ポリカーボ
ネート樹脂（Ｉ）と（II）の合計100重量部の中、５重
量部〜50重量部含有していることを特徴とする電子写真
感光体によって解決された。

【００１７】尚、本発明の態様においては、前記感光層
が少なくとも電荷発生物質を含有する電荷発生層と、少
なくとも電荷輸送物質を含有する電荷輸送層を有する積
層構造を有し、該電荷輸送層に前記ポリカーボネート樹
脂（Ｉ）と（II）を含有し、さらには前記電荷輸送層が
電荷発生層上に塗設されていることが好ましい。

【００１８】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１９】一般に樹脂の機械的強度（耐摩耗性、硬
度）は、分子量の増加と共に高くなる。従って、感光層
の機械的耐久性を向上させるためには、10×10⁴以上の
重量平均分子量を有するポリカーボネート樹脂を用いる
ことが有効である。しかし、樹脂を有機溶媒に溶解した
ときの粘度は、分子量の増加に伴い指数関数的に上昇
し、重量平均分子量が10×10⁴を越えると急激に上昇
し、生産性の低下を引起す。一方、重量平均分子量が４
×10⁴〜９×10⁴であるポリカーボネート樹脂は、これら
単独で用いると機械的耐久性に劣るが、塗布液の粘度は
比較的低く、均一な膜を得るのに充分な値を有してい
る。

【００２０】しかし、ポリカーボネート樹脂（Ｉ）と
（II）を混合して用いることによって好ましい物性に調
整できることを見いだした。高分子量のポリカーボネー
ト樹脂に低分子量のポリカーボネート樹脂を加えて塗布
液を作成すると液の粘度は指数関数的に減少し低分子量
の樹脂単独の値に近づく。また、この塗布液で形成され
た感光層の機械的強度は、ある割合までは高分子量の樹
脂単独の強度が維持される。

【００２１】本発明における、ポリカーボネート樹脂
（Ｉ）と（II）の混合組成の組成比は、重量平均分子量
が４×10⁴〜９×10⁴であるポリカーボネート樹脂（Ｉ）
が前述の混合組成において５重量部〜50重量部の範囲で
あることが必要である。ポリカーボネート樹脂（Ｉ）が
５重量部より少ないと適度な塗布液粘度が得られず前述
のような効果が認められなくなる。他方、50重量部を越
えると機械的強度の低下傾向が現れる。また、ポリカー
ボネート樹脂（Ｉ）の重量平均分子量は、４×10⁴〜９
×10⁴である。重量平均分子量が９×10⁴を越えると充分
な粘度低減効果が得られず、４×10⁴を下回ると粘度は
低減するが機械的強度も同時に低下してしまい、粘度と
機械的強度が両立する領域を得ることができない。

【００２２】一方、ポリカーボネート樹脂（II）は、充
分な機械的強度を得るために重量平均分子量は10×10⁴
以上である。

【００２３】本発明の共重合体化合物は、下記（ａ）か
ら選ばれるフェノール系化合物を用いて常法に従い容易
に合成される。

【００２４】

【化２】

【００２５】式中、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₄，ｌ，ｍは前記
一般式〔Ｂ〕で述べたものと同じである。

【００２６】本発明の共重合体化合物を製造する方法
は、具体的には塩化メチレン、1,2-ジクロルエタン等の
不活性溶媒存在下、前記フェノール系化合物に、酸受容
体としてアルカリ水溶液或はピリジン等を入れ、ホスゲ
ンを導入しながら反応させる方法が挙げられる。

【００２７】酸受容体としてアルカリ水溶液を使う時
は、触媒としてトリメチルアミン、トリエチルアミン等
の第３級アミン、あるいはテトラブチルアンモニウムク
ロリド、ベンジルトリブチルアンモニウムブロミド等の
第４級アンモニウム化合物を用いると、反応速度が増大
する。

【００２８】また必要に応じて分子量調節剤としてフェ
ノール、p-t-ブチルフェノール等１価のフェノールを共
存させてもよい。触媒は最初から入れてもよいし、オリ
ゴマーを造った後に入れて高分子量化する等任意の方法
がとれる。

【００２９】次に一般式〔Ｂ〕で示される構造の具体例
を挙げるが本発明はこれらに限定されるものではない。

【００３０】

【化３】

【００３１】

【化４】

【００３２】

【化５】

【００３３】前記したバインダとして用いられる本発明
の共重合体化合物に併用して用いてもよいバインダとし
ては、例えば次のものを挙げることができる。

【００３４】(１) ポリエステル (２) メタクリル樹脂 (３) アクリル樹脂 (４) ポリ塩化ビニル (５) ポリ塩化ビニリデン (６) ポリスチレン (７) ポリビニルアセテート (８) スチレン共重合樹脂 (例えば、スチレン−ブタヂ
エン共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合
体、等) (９) アクリロニトリル系共重合体樹脂 (例えば、塩化
ビニリデン−アクリトロニトリル共重合体、等) (10) 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 (11) 塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合
体 (12) シリコーン樹脂 (13) シリコーン−アルキッド樹脂 (14) フェノール樹脂 (例えば、フェノール−ホルムア
ルデヒド樹脂、クレゾールホルムアルデヒド樹脂、等) (15) スチレン−アルキッド樹脂 (16) ポリ-N-ビニルカルバゾール (17) ポリビニルブチラール (18) ポリビニルホルマール (19) ポリヒドロキシスチレンこれらのバインダは、単独であるいは２種以上の混合物
として本発明に係る共重合体化合物に併用することがで
きる。

【００３５】次に本発明に用いられるＣＴＭは下記一般
式〔Ｔ〕で表される化合物が好ましい。

【００３６】

【化６】

【００３７】式中、Ａr₁,Ａr₂は脂肪族基又は芳香族
基、Ａr₃はフェニレン基を表し、Ａr₁，Ａr₃で環を形成
してもよい。Ｒ₁₃，Ｒ₁₄は水素原子、アルキル基、又は
芳香族基を表し、Ｒ₁₅はアルキル基又はアリール基を表
す。

【００３８】アリール基とはフェニル基、ナフチル基、
縮合多環を表し、Ａr₁，Ａr₂，Ａr₃，Ｒ₁₃，Ｒ₁₄，Ｒ₁₅
で述べた、脂肪族基及び芳香族基にはアルキル基、アル
コキシ基、ハロゲン原子、アミノ基等の置換基を含んで
いてもよい。Ａr₁，Ａr₂でカルバゾール環、インドリン
環等の環を形成してもよく、又Ｒ₁₄，Ｒ₁₅のなす環は５
〜７員の炭素環又は複素環である。前記化合物はＣＴ
Ｍとして良好な性能を有し、感度増大に好都合である。

【００３９】以下一般式〔Ｔ〕で表される化合物の例を
述べるが、これに限定されるものではない。

【００４０】：一般式〔Ｔ〕化合物の具体例：

【００４１】

【化７】

【００４２】

【化８】

【００４３】

【化９】

【００４４】

【化１０】

【００４５】

【化１１】

【００４６】

【化１２】

【００４７】本発明において前記ＣＴＭに併用可能なＣ
ＴＭとしては、特に制限はないが、例えばオキサゾール
誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、
チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾ
ール誘導体、イミダゾロン誘導体、イミダゾリジン誘導
体、ビスイミダゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒド
ラゾン化合物、ピラゾリン誘導体、アミン誘導体、オキ
サゾロン誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンズイミ
ダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導
体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、アミノスチ
ルベン誘導体、ポリ-N-ビニルカルバゾール、ポリ-1-ビ
ニルピレン、ポリ-9-ビニルアントラセン等である。

【００４８】本発明において用いられるＣＴＭとしては
光照射時発生するホールの支持体側への輸送能力が優れ
ている外、前記本発明に用いられる有機系顔料との組合
せに好適なものが好ましい。本発明の電子写真感光体に
おいては、電荷発生物質（CGM）として次の代表例で示
される様な有機顔料が用いられる。

【００４９】(１) モノアゾ顔料、ビスアゾ顔料、トリ
アゾ顔料、金属錯塩アゾ顔料等のアゾ顔料 (２) ペリレン酸無水物、ペリレン酸イミド等のペリレ
ン顔料 (３) アントラキノン誘導体、アントアントロン誘導
体、ジベンズピレンキノン誘導体、ピラントロン誘導
体、ビオラントロン誘導体及びイソビオラントロン誘導
体等多環キノン顔料 (４) インジゴ誘導体及びチオインジゴ誘導体等のイン
ジゴイド顔料特に本発明の電子写真感光体においては、ＣＧＭとして
フルオレノン系ジスアゾ顔料、多環キノン顔料、ペリレ
ン顔料、フタロシアニン顔料等の有機系顔料が用いられ
ることが好ましい。特に次に示すフルオレノン系ジスア
ゾ顔料、ペリレン顔料、多環キノン顔料、フタロシアニ
ン顔料を本発明に用いると、感度、耐久性及び画質等の
点で著しく改良された効果を示す。

【００５０】前記フルオレノン系ジスアゾ顔料は、下記
一般式〔Ｆ₁〕で表される。

【００５１】

【化１３】

【００５２】Ｘ₁及びＸ₂は、それぞれ、ハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ヒド
ロキシ基又は置換若しくは無置換のアミノ基を表す。ｐ
及びｑはそれぞれ０，１又は２の整数を表し、ｐ及びｑ
が２のときは、Ｘ₁及びＸ₂はそれぞれ同一又は異なる基
であってもよい。

【００５３】残基Ａ中、Ａrは弗素化炭化水素基又は置
換基を有する芳香族炭素環基又は芳香族複素環基を表
す。Ｚは置換若しくは無置換の芳香族炭素環又は置換若
しくは無置換の芳香族複素環を形成するのに必要な非金
属原子群を表す。ｍ及びｎはそれぞれ０，１又は２の整
数を表す。但し、ｍ及びｎが同時に０となることはな
い。

【００５４】下記に本発明に用いられるフルオレノン系
ジスアゾ顔料の具体例を挙げるが、これによって限定さ
れるものではない。

【００５５】

【化１４】

【００５６】

【化１５】

【００５７】

【化１６】

【００５８】

【化１７】

【００５９】本発明に用いられる前記一般式〔Ｆ₁〕で
表されるフルオレノン系ジスアゾ顔料は、公知の方法に
より容易に合成され、例えば特願昭62-304862号等の方
法により合成される。

【００６０】前記ペリレン系顔料は下記一般式
〔Ｐ₁〕，〔Ｐ₂〕で表される。

【００６１】

【化１８】

【００６２】一般式〔Ｐ₁〕，〔Ｐ₂〕中、Ｚは置換、無
置換の芳香環を形成するのに必要な原子群を表す。

【００６３】前述Ｚの好ましいものとしては例えばベン
ゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナンスレ
ン環、ピリジン環、ピリミジン環、ピラゾール環、アン
トラキノン環が挙げられ、特に好ましいものはベンゼン
環、ナフタレン環である。

【００６４】Ｚの置換基としては、例えばアルキル、ア
ルコキシ、アリール、アリールオキシ、アシールアシロ
キシ、アミノ、カルバモイル、ハロゲン、ニトロ、シア
ノ等の各基を挙げることができる。これらのペリレン化
合物はＣu−Ｋα線に対するＸ線回折スペクトルにおい
て、ブラッグ角２θの 6.3±0.2°、12.5°±0.2°、25.4°±0.2°、27.0°±
0.2° にピークを有するものが好ましい。

【００６５】以下に一般式〔Ｐ₁〕及び〔Ｐ₂〕で表され
る化合物の具体例を示すが、これらに限られるわけでは
ない。

【００６６】

【化１９】

【００６７】前記多環キノン顔料は、下記一般式
〔Ｑ₁〕〜〔Ｑ₃〕で表される。

【００６８】

【化２０】

【００６９】各式中、Ｘはハロゲン原子、ニトロ基、シ
アノ基、アシル基、又はカルボキシ基を表し、ｎは０〜
４の整数を、ｍは０〜６の整数を表す。

【００７０】前記一般式〔Ｑ₁〕〜〔Ｑ₃〕で示される本
発明に用いられる多環キノン顔料の具体例を下記に示す
が、これに限定されるものではない。

【００７１】一般式〔Ｑ₁〕で示されるアントアントロ
ン顔料の具体的化合物例を挙げると次の通りである。

【００７２】

【化２１】

【００７３】一般式〔Ｑ₂〕で示されるジベンズピレン
キノン顔料の具体的化合物例を挙げると次の通りであ
る。

【００７４】

【化２２】

【００７５】

【化２３】

【００７６】一般式〔Ｑ₃〕で示されるピラントロン顔
料の具体的化合物例を挙げると次の通りである。

【００７７】

【化２４】

【００７８】本発明に用いられる前記一般式〔Ｑ₁〕〜
〔Ｑ₃〕で表される多環キノン顔料は、公知の方法によ
り容易に合成できる。

【００７９】本発明に使用できる無金属フタロシアニン
系顔料としては、光導電性を有する無金属フタロシアニ
ン及びその誘導体すべてが使用可能であるが、例えばα
型、β型、τ，τ′型、η，η′型、Ｘ型、及び特開昭
62-103651号で述べた結晶形及びその誘導体等を使用で
きる。特にτ，Ｘ，Ｋ／Ｒ−Ｘ型を使用することが望ま
しい。Ｘ型無金属フタロシアニンについては米国特許3,
357,989号に記載があり、τ型無金属フタロシアニンに
ついては特開昭58-182639号に記載がある。Ｋ／Ｒ−Ｘ
型は特開昭62-103651号にあるように、ＣuＫα、1.541
ÅのＸ線に対するブラッグ角度（２θ±0.2度）におい
て、7.7，9.2，16.8，17.5，22.4，28.8度に主要なピー
クを有し、且つ9.2度のピーク強度に対して16.8度のピ
ーク強度比が0.8〜1.0であり、また22.4度に対する28.8
度のピーク強度比が0.4以上である事を特徴とするフタ
ロシアニンである。

【００８０】本発明で用いられるオキシチタニルフタロ
シアニンは、下記一般式〔ＴＰ〕で表される。

【００８１】

【化２５】

【００８２】式中、Ｘ₁，Ｘ₂，Ｘ₃，Ｘ₄は各々独立に
Ｈ，Ｃｌ又はＢｒを表し、ｎ，ｍ，ｌ，ｋは各々独立に
０〜４の数字を表す。

【００８３】本発明に用いられるオキシチタニルフタロ
シアニンのうち、特に好適なものは特開昭64-17066号に
記載のオキシチタニルフタロシアニン（Y-TiOPc）、オ
キシチタニルクロロフタロシアニン（TiOPcCｌ）及びそ
れらの混合物である。

【００８４】これらのオキシチタニルフタロシアニンと
しては以下で示す特許で公開された結晶型の異なるもの
が知られている。例えば特開昭61-239248号、同62-6709
43号、同62-272272号、同63-116158号又は同64-17066号
等が挙げられる。

【００８５】本発明に用いられる有機系顔料の分散媒と
しては、例えばヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン等の炭化水素類、メチレンクロライド、メチレンブロ
マイド、1,2-ジクロルエタン、syn-テトラクロルエタ
ン、cis-1,2-ジクロルエチレン、1,1,2-トリクロルエタ
ン、1,1,1-トリクロルエタン、1,2-ジクロルプロパン、
クロロホルム、ブロモホルム、クロルベンゼン等のハロ
ゲン化炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等
のエステル類、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、ブタノール、シクロヘキサノール、ヘプタノール、
エチレングリコール、メチルセロソルブ、エチルセロソ
ルブ、酢酸セロソルブ等のアルコール及びこの誘導体、
テトラヒドロフラン、1,4-ジオキサン、フラン、フルフ
ラール等のエーテル、アセタール類、ピリジンやブチル
アミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、イソプロ
パノールアミン等のアミン類、N,N-ジメチルホルムアミ
ド等のアミド類等の窒素化合物他に脂肪酸及びフェノー
ル類、二硫化炭素や燐酸トリエチル等の硫黄、燐化合物
等が挙げられる。

【００８６】本発明において感光層には感度の向上、残
留電位，反復使用時の疲労低減等を目的として、一種又
は二種以上の電子受容性物質を含有せしめることができ
る。

【００８７】ここに用いることのできる電子受容性物質
としては、例えば、無水琥珀酸、無水マレイン酸、ジブ
ロム無水マレイン酸、無水フタル酸、テトラクロル無水
フタル酸、テトラブロム無水フタル酸、3-ニトロ無水フ
タル酸、4-ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、
無水メリット酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノ
キノジメタン、o-ジニトロベンゼン、m-ジニトロベンゼ
ン、1,3,5-トリニトロベンゼン、パラニトロベンゾニト
リル、ピクリルクロライド、キノンクロルイミド、クロ
ラニル、ブルマニル、ジクロルジシアノパラベンゾキノ
ン、アントラキノン、ジニトロアントラキノン、2,7-ジ
ニトロフルオレノン、2,4,7-トリニトロフルオレノン、
2,4,5,7-テトラニトロフルオレノン、9-フルオレニリデ
ン[ジシアノメチレンマロノジニトリル]、ポリニトロ-9
-フルオレニリデン-[ジシアノメチレンマロノジニトリ
ル]、ピクリン酸、o-ニトロ安息香酸、p-ニトロ安息香
酸、3,5-ジニトロ安息香酸、ペンタフルオロ安息香酸、
5-ニトロサリチル酸、3,5-ジニトロサリチル酸、フタル
酸、メリット酸、その他の電子親和力の大きい化合物を
挙げることができる。又、電子受容性物質の添加割合
は、重量比で本発明に用いられる有機系顔料：電子受容
性物質＝100：0.01〜200、好ましくは100：0.1〜100で
ある。

【００８８】かかる層への電子受容性物質の添加割合は
重量比で全ＣＴＭ：電子受容性物質＝100：0.01〜100、
好ましくは100：0.1〜50である。

【００８９】又、本発明の感光層中にはＣＧＭの電荷発
生機能を改善する目的で有機アミン類を添加することが
でき、特に２級アミンを添加するのが好ましい。これら
の化合物は特開昭59-218447号、同62-8160号に記載され
ている。

【００９０】又、本発明の感光層においては、オゾン劣
化防止の目的で酸化防止剤を添加することができる。

【００９１】かかる酸化防止剤の代表的具体例を以下に
示すが、これに限定されるものではない。

【００９２】Ｉ-群；ヒンダードフェノール類、II-群；
パラフェニレンジアミン類、III-群；ハイドロキノン
類、IV-群；有機硫黄化合物類、V-群；有機燐化合物類
が挙げられる。

【００９３】これらの化合物は例えば特開昭63-18354号
に開示されている。

【００９４】これらの化合物はゴム、プラスチック、油
脂類等の酸化防止剤として知られており、市販品を容易
に入手できる。

【００９５】酸化防止剤の添加量はＣＴＭ 100重量部に
対して0.1〜100重量部、好ましくは１〜50重量部、特に
好ましくは５〜25重量部である。

【００９６】又、本発明の感光体には、その他、必要に
より感光層を保護する目的で紫外線吸収剤等を含有して
もよく、また感色性補正の染料を含有してもよい。

【００９７】又、本発明の電子写真感光体には、必要に
応じて導電性基体と感光層の間に中間層を設けることが
できる。

【００９８】前記中間層は接着層又はブロッキング層等
として機能するもので、前記バインダ樹脂の外に、例え
ばポリビニルアルコール、エチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合
体、カゼイン、共重合ポリアミド、N-アルコキシメチル
化ナイロン、澱粉等が用いられる。

【００９９】本発明の電子写真感光体の構成に用いられ
る導電性支持体としては、主として下記のものが用いら
れるが、これらにより限定されるものではない。

【０１００】１)アルミニウム板、ステンレス板などの
金属板。

【０１０１】２）紙あるいはプラスチックフィルムなど
の支持体上に、アルミニウム、パラジウム、金などの金
属薄層をラミネートもしくは蒸着によって設けたもの。

【０１０２】３)紙あるいはプラスチックフィルムなど
の支持体上に、導電性ポリマ、酸化インジウム、酸化錫
などの導電性化合物の層を塗布もしくは蒸着によって設
けたもの。

【０１０３】本発明の感光体は、図１（１）及び（２）
に示すように導電性支持体１上にＣＧＭを主成分とする
ＣＧＬ２と本発明に係るＣＴＭを主成分として含有する
ＣＴＬ３との積層体より成る感光層４を設ける。同図
（３）及び（４）に示すようにこの感光層４は、導電性
支持体１上に設けた中間層５を介して設けてもよい。こ
のように感光層４を二層構成としたときに最も優れた電
子写真特性を有する電子写真感光体が得られる。又、本
発明においては、同図（５）及び（６）に示すように前
記ＣＴＭを主成分とする層６中に微粒子状のＣＧＭ７を
分散してなる感光層４を導電性支持体１上に直接あるい
は、中間層５を介して設けてもよい。

【０１０４】更に前記感光層４の上には必要に応じ保護
層８を設けてもよい。

【０１０５】ここで感光層４を二層構成としたときにＣ
ＧＬ２とＣＴＬ３のいずれを上層とするかは、帯電極性
を正、負のいずれに選ぶかによって決定される。すなわ
ち負帯電型感光層とする場合は、ＣＴＬ３を上層とする
のが有利であり、これは該ＣＴＬ３中のＣＴＭが、正孔
に対して高い輸送能を有する物質であるからである。

【０１０６】又、二層構成の感光層４を構成するＣＧＬ
２は、導電性支持体１もしくはＣＴＬ３上に直接あるい
は必要に応じて接着層もしくはブロッキング層などの中
間層を設けた上に、次の方法によって形成することがで
きる。

【０１０７】(１) 真空蒸着法 (２) ＣＧＭを適当な溶剤に溶解した溶液を塗布する方
法 (３) ＣＧＭをボールミル、サンドグラインダ等によっ
て分散媒中で微細粒子状とし必要に応じて、バインダと
混合分散して得られる分散液を塗布する方法。

【０１０８】即ち具体的には、真空蒸着、スパッタリン
グ、ＣＶＤ等の気相堆積法あるいはデイッピング、スプ
レー、ブレード、ロール法等の塗布方法が任意に用いら
れる。

【０１０９】このようにして形成されるＣＧＬ２の厚さ
は、0.01〜５μmであることが好しく、更に好しくは0.0
5〜３μmである。

【０１１０】またＣＴＬ３の厚さは、必要に応じて変更
し得るが通常５〜30μmであることが好ましい。このＣ
ＴＬ３における組成割合は、本発明のＣＴＭ１重量部に
対してバインダ0.1〜５重量部とするのが好ましいが、
微粒子状のＣＧＭを分散せしめた感光層４を形成する場
合は、ＣＧＭ１重量部に対してバインダを５重量部以下
の範囲で用いることが好ましい。

【０１１１】またＣＧＬをバインダ中分散型のものとし
て構成する場合には、ＣＧＭ１重量部に対してバインダ
を５重量部以下の範囲で用いることが好ましい。

【０１１２】本発明の感光体は以上のような構成であっ
て、後述するような実施例からも明らかなように帯電特
性、感度特性、画像形成特性に優れたものである。特に
反復転写式電子写真方式に供したときにも疲労劣化が少
なく耐久性が優れたものである。

【０１１３】

【実施例】以下本発明の実施例を具体的に説明するが、
これにより本発明の実施態様が限定されるものではな
い。

【０１１４】実施例１ポリアミド樹脂ＣＭ−8000（東レ社製）30ｇをメタノー
ル900ml、1-ブタノール100mlの混合溶媒中に投入し、50
℃で加熱溶解した。この液を用いて外径80mm、長さ355.
5mmのアルミニウムドラム基体上に浸漬塗布し、0.5μm
厚の中間層を形成した。

【０１１５】次に、ポリエステル樹脂バイロン200（東
洋紡社製）５ｇを1,2-ジクロルエタン1000mlに溶解し、
これにＣＧＭとして例示化合物（Ｐ−１）10ｇを混入
し、サンドミルを用いて20時間分散した。この液を用い
て、前記中間層上に浸漬塗布し、0.5μm厚のＣＧＬを形
成した。

【０１１６】次に、ＣＴＭとして例示化合物（Ｔ−25）
150ｇとＣＴＬバインダとして重量平均分子量5.2×10⁴
のポリカーボネート樹脂（Ｉ）ユーピロンＺ−200（三
菱ガス化学社製）15ｇと重量平均分子量14.7×10⁴のポ
リカーボネート樹脂（II）パンライトＴＳ−2050（帝人
化成社製）135ｇを1,2-ジクロルエタン1000mlに溶解し
た。この液を用いて、前記ＣＧＬ上に浸漬塗布を行った
後、100℃で60分乾燥し、平均膜厚約30μmのＣＴＬを形
成した。

【０１１７】このようにして中間層、ＣＧＬ、ＣＴＬか
らなる積層感光体試料１を得た。

【０１１８】実施例２実施例１において電荷輸送層バインダとしてポリカーボ
ネート樹脂（Ｉ）を30ｇとポリカーボネート樹脂（II）
を120ｇとした以外は同様にして積層感光体試料２を得
た。

【０１１９】実施例３中間層の形成は実施例１と同様に行った。

【０１２０】次に、ポリビニルブチラール樹脂エスレッ
クＢＭ−Ｓ（積水化学社製）10ｇを1,2-ジクロルエタン
1000mlに溶解し、これにＣＧＭとして例示化合物（Ｑ₁
−３）50ｇを混入し、サンドミルを用いて20時間分散し
た。この液を用いて前記中間層上に浸漬塗布し、1.0μm
厚のＣＧＬを形成した。

【０１２１】次に、ＣＴＭとして例示化合物（Ｔ−24）
150ｇとＣＴＬバインダとして重量平均分子量8.4×10⁴
のポリカーボネート樹脂（Ｉ）ユーピロンＺ−300（三
菱ガス化学社製）40ｇと重量平均分子量24.5×10⁴のポ
リカーボネート樹脂（II）ユーピロンＺ−800（三菱ガ
ス化学社製）110ｇを1,2-ジクロルエタン1000mlに溶解
した。この液を用いて、前記ＣＧＬ上に浸漬塗布を行っ
た後、100℃で60分乾燥し、平均膜厚約30μmのＣＴＬを
形成した。

【０１２２】このようにして中間層、ＣＧＬ、ＣＴＬか
らなる積層感光体試料３を得た。

【０１２３】実施例４実施例３においてＣＴＬバインダとしてポリカーボネー
ト樹脂（Ｉ）を75ｇとポリカーボネート樹脂（II）を75
ｇとした以外は同様にして積層感光体試料４を得た。

【０１２４】実施例５ポリアミド樹脂エルバマイド8061（デュポン社製）15ｇ
をメタノール800ml、1-ブタノール200mlの混合溶媒中に
投入し、50℃で加熱溶解した。この液を用いて外径80m
m，長さ355.5mmのアルミニウムドラム基体上に浸漬塗布
し、0.3μm厚の中間層を形成した。

【０１２５】次に、ポリビニルブチラール樹脂エスレッ
クＢＸ−１（積水化学社製）2.5ｇをメチルエチルケト
ン700ml、シクロヘキサノン300mlの混合溶媒に溶解し、
これにＣＧＭとして例示化合物（Ｆ₁−23）10ｇを混入
し、サンドミルを用いて10時間分散した。この液を用い
て前記中間層上に浸漬塗布し、0.3μm厚のＣＧＬを形成
した。

【０１２６】次に、ＣＴＭとして例示化合物（Ｔ−２）
150ｇとＣＴＬバインダとして重量平均分子量5.0×10⁴
のポリカーボネート樹脂（Ｉ）パンライトＬ−1250（帝
人化成社製）30ｇと重量平均分子量14.7×10⁴のポリカ
ーボネート樹脂（II）パンライトＴＳ−2050（帝人化成
社製）120ｇを1,2-ジクロルエタン1000mlに溶解した。
この液を用いて、前記ＣＧＬ上に浸漬塗布を行った後、
100℃で60分乾燥し、平均膜厚約30μmのＣＴＬを形成し
た。

【０１２７】このようにして、中間層、ＣＧＬ、ＣＴＬ
からなる積層感光体試料５を得た。

【０１２８】比較例（１）実施例１においてＣＴＬバインダとしてポリカーボネー
ト樹脂（Ｉ）を90ｇとポリカーボネート樹脂（II）を60
ｇとした以外は同様にして積層感光体比較試料（１）を
得た。

【０１２９】比較例（２）実施例３においてＣＴＬバインダとしてポリカーボネー
ト樹脂（II）を150ｇ、ポリカーボネート樹脂（Ｉ）を
０ｇとした以外は同様にして積層感光体比較試料（２）
を得た。

【０１３０】比較例（３）実施例３においてＣＴＬバインダとしてポリカーボネー
ト樹脂（Ｉ）を150ｇ、ポリカーボネート樹脂（II）を
０ｇとした以外は同様にして積層感光体比較試料（３）
を得た。

【０１３１】−生産性、および感光体の評価− 実施例１〜５および比較例（１）〜（３）におけるＣＴ
Ｌ用の塗布液について、粘度、およびＣＴＬ塗工時のＣ
ＴＬ乾燥膜厚30μmを得るのに必要な塗布速度を示し
た。

【０１３２】また、得られた感光体試料については、Ｃ
ＴＬ塗布先端から一定の膜厚が得られるまでの距離（不
均一幅）を測定した。

【０１３３】さらに、得られた感光体試料を「Ｕ−Ｂｉ
ｘ4045」（コニカ社製）に搭載し、10万コピー実写テス
トを行い、実写テスト前後の画像不良の有無、表面電位
の変化、および膜厚減耗量について調べた。

【０１３４】黒紙電位Ｖｂ：反射濃度1.3の原稿に対する表面電位白紙電位Ｖｗ：反射濃度0.0の原稿に対する表面電位残留電位Ｖｒ：除電後の表面電位表面の摩擦による膜減耗については、10万コピー終了
後、感光体膜厚を測定し、初期と比較した。

【０１３５】以下結果を示す。

【０１３６】

【表１】

【０１３７】

【発明の効果】本発明の構成によれば電子写真感光体感
光層の機械的耐久性が高く、実写時の画質低下、感度減
退の少ない感光体がえられる。また感光層形成時の生産
性が良好であり、塗布むらの少ない均一な膜厚を持つ感
光体がえられる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真感光体の層構成を示す断面
図。

【符号の説明】

１導電性支持体２電荷発生層（ＣＧＬ）３電荷輸送層（ＣＴＬ）４感光層５中間層６電荷輸送物質を含有する層７電荷発生物質（ＣＧＭ）８保護層

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に少なくとも電荷発生物
質と電荷輸送物質とバインダ樹脂を含有する感光層を設
けてなる電子写真感光体に於いて、前記感光層が下記一
般式〔Ｂ〕で表される構造単位を主成分とする共重合体
の重量平均分子量４×10⁴〜９×10⁴を有するポリカーボ
ネート樹脂（Ｉ）と、重量平均分子量10×10⁴以上のポ
リカーボネート樹脂（II）とを含有し、前記ポリカーボ
ネート樹脂（Ｉ）を、ポリカーボネート樹脂（Ｉ）と
（II）の合計100重量部の中、５重量部〜50重量部含有
していることを特徴とする電子写真感光体。【化１】〔Ｒ₁，Ｒ₂は水素原子、置換、無置換の炭素数１〜６の
アルキル基、置換、無置換のアリール基（例えばフェニ
ル基、ナフチル基等）を表す。またＲ₁，Ｒ₂とで形成す
るＣ₄〜Ｃ₁₀の環状炭化水素残基を表す。又、Ｒ₃，Ｒ₄
は各々水素原子、ハロゲン原子、置換、無置換の炭素数
１〜６のアルキル基、Ｃ₄〜Ｃ₁₀の環状炭化水素残基、
置換、無置換のアリール基（例えばフェニル基、ナフチ
ル基等）を表す。ｌ，ｍは１〜４の整数である。〕
【請求項２】前記感光層が少なくとも電荷発生物質を
含有する電荷発生層と、少なくとも電荷輸送物質を含有
する電荷輸送層を有する積層構造を有し、該電荷輸送層
に前記ポリカーボネート樹脂（Ｉ）と（II）とを前記重
量部比率で含有されている請求項１記載の電子写真感光
体。
【請求項３】前記電荷輸送層が電荷発生層上に塗設さ
れている請求項１又は２に記載の電子写真感光体。