JPH04257433A - 積層板用の銅箔及びこれを用いた銅張積層板 - Google Patents
積層板用の銅箔及びこれを用いた銅張積層板Info
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- JPH04257433A JPH04257433A JP3018794A JP1879491A JPH04257433A JP H04257433 A JPH04257433 A JP H04257433A JP 3018794 A JP3018794 A JP 3018794A JP 1879491 A JP1879491 A JP 1879491A JP H04257433 A JPH04257433 A JP H04257433A
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- Adhesive Tapes (AREA)
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- Non-Insulated Conductors (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、プリント配線板などに
供される積層板用の銅箔とこの銅箔を用いた銅張積層板
に関するものである。
供される積層板用の銅箔とこの銅箔を用いた銅張積層板
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】プリント配線板に用いられる銅張積層板
を製造する際に使用する接着剤付の銅箔の構成は、片面
が金属の銅であり、もう片方が樹脂組成物の半硬化した
接着剤層からなる非対称の構成である。このために特に
冬季のような低温低湿度下では、たとえば１ｍ角、３０
ｃｍ角など所定の大きさに裁断した銅箔の四隅の角がま
くれあがる現象、すなわち、カールを生じる問題を有し
ていた。このカールの発生でプリプレグなどとの積層組
み合わせ作業が著しく困難になっていた。
を製造する際に使用する接着剤付の銅箔の構成は、片面
が金属の銅であり、もう片方が樹脂組成物の半硬化した
接着剤層からなる非対称の構成である。このために特に
冬季のような低温低湿度下では、たとえば１ｍ角、３０
ｃｍ角など所定の大きさに裁断した銅箔の四隅の角がま
くれあがる現象、すなわち、カールを生じる問題を有し
ていた。このカールの発生でプリプレグなどとの積層組
み合わせ作業が著しく困難になっていた。
【０００３】
【発明が解決しょうとする課題】本発明は、銅張積層板
を作る際にカ−ルがほとんどなく取扱い易い接着剤付の
銅箔とこの銅箔を用いた銅張積層板を提供することにあ
る。
を作る際にカ−ルがほとんどなく取扱い易い接着剤付の
銅箔とこの銅箔を用いた銅張積層板を提供することにあ
る。
【０００４】
【問題を解決するための手段】本発明は、上記の点に鑑
みて為されたものであり、ポリオキシプロピレンジアミ
ンの尿素付加物を接着剤の樹脂固形分１００重量部に対
して１〜５重量部含む樹脂組成物が半硬化してなる接着
剤層が表面に形成されたことを特徴とする積層板用の銅
箔とこの銅箔の接着剤層に絶縁層が密着して配設されて
いることを特徴とする銅張積層板とを提供することにあ
る。
みて為されたものであり、ポリオキシプロピレンジアミ
ンの尿素付加物を接着剤の樹脂固形分１００重量部に対
して１〜５重量部含む樹脂組成物が半硬化してなる接着
剤層が表面に形成されたことを特徴とする積層板用の銅
箔とこの銅箔の接着剤層に絶縁層が密着して配設されて
いることを特徴とする銅張積層板とを提供することにあ
る。
【０００５】以下に、これら２つの発明について詳説す
る。第１の発明にかかるポリオキシプロピレンジアミン
の尿素付加物としては、ジェファーソンケミカル社製の
ジェファーミンＢｕＤ−２０００などを例示することが
できる。 その配合量は、接着剤の樹脂固型分１００に対して１〜
５重量部用いる必要がある。１重量部未満の配合量では
、銅箔のカール阻止の効果が得られず、５重量部を超え
て用いると耐水性、耐湿性が低下して好ましくないから
である。
る。第１の発明にかかるポリオキシプロピレンジアミン
の尿素付加物としては、ジェファーソンケミカル社製の
ジェファーミンＢｕＤ−２０００などを例示することが
できる。 その配合量は、接着剤の樹脂固型分１００に対して１〜
５重量部用いる必要がある。１重量部未満の配合量では
、銅箔のカール阻止の効果が得られず、５重量部を超え
て用いると耐水性、耐湿性が低下して好ましくないから
である。
【０００６】接着剤の樹脂としては、エポキシ樹脂、ポ
リイミド樹脂、フェノ−ル樹脂、ポリエステル樹脂およ
び、これらの変性樹脂などの熱硬化性樹脂から用途に応
じて適宜選択して単独又は、組合せて用いることができ
る。中でもエポキシ樹脂および、エポキシ樹脂の変性樹
脂などが銅箔との接着性の良い点で好ましい。また、こ
れら樹脂の改質剤としてポリビニルブチラール樹脂、メ
ラミン樹脂などのグアナミン樹脂、ユリア樹脂、ウレタ
ン樹脂、シリコン樹脂などを併用することもできる。
リイミド樹脂、フェノ−ル樹脂、ポリエステル樹脂およ
び、これらの変性樹脂などの熱硬化性樹脂から用途に応
じて適宜選択して単独又は、組合せて用いることができ
る。中でもエポキシ樹脂および、エポキシ樹脂の変性樹
脂などが銅箔との接着性の良い点で好ましい。また、こ
れら樹脂の改質剤としてポリビニルブチラール樹脂、メ
ラミン樹脂などのグアナミン樹脂、ユリア樹脂、ウレタ
ン樹脂、シリコン樹脂などを併用することもできる。
【０００７】これらの樹脂に無機フィラーを配合して用
いることもできる。無機フィラ−としては、ガラス、溶
融石英ガラス、シリカ、アルミナ、酸化チタン、炭酸カ
ルシウム、マグネサイト、クレ−、カオリン、タルク、
珪砂、マイカ、亜鉛華などの粉末から適宜選択して単独
または、２種以上を混合して用いることができる。無機
フィラ−の配合割合は樹脂１００重量部に対して５〜５
０重量部を用いるのが好ましい。この範囲の配合量を用
いると無機フィラ−が樹脂の硬化収縮および、後収縮を
阻止するので、ポリオキシプロピレンジアミンの尿素付
加物との相乗効果によって銅箔に生じるカ−ルを一層低
減することができる。また、銅張積層板の表面粗さ、位
置ずれ阻止の効果も認められる。無機フィラ−のこの範
囲の配合では積層板の特性値の中で低下の予想される銅
箔の接着強度の低下も実用上問題にならない程度に止め
ることができる。
いることもできる。無機フィラ−としては、ガラス、溶
融石英ガラス、シリカ、アルミナ、酸化チタン、炭酸カ
ルシウム、マグネサイト、クレ−、カオリン、タルク、
珪砂、マイカ、亜鉛華などの粉末から適宜選択して単独
または、２種以上を混合して用いることができる。無機
フィラ−の配合割合は樹脂１００重量部に対して５〜５
０重量部を用いるのが好ましい。この範囲の配合量を用
いると無機フィラ−が樹脂の硬化収縮および、後収縮を
阻止するので、ポリオキシプロピレンジアミンの尿素付
加物との相乗効果によって銅箔に生じるカ−ルを一層低
減することができる。また、銅張積層板の表面粗さ、位
置ずれ阻止の効果も認められる。無機フィラ−のこの範
囲の配合では積層板の特性値の中で低下の予想される銅
箔の接着強度の低下も実用上問題にならない程度に止め
ることができる。
【０００８】さらに、接着剤このこの無機フィラ−の平
均粒子径は５μｍ 以下のものを用いるのが好ましい。 理由は、回路幅５０〜１５０μｍ の微細な回路パタ−
ンを形成するのに平均粒子径５μｍ を越えた粒子を含
むと銅張積層板とした時、表面の平滑性が損なわれ特に
回路形成に用いられるドライフイルムの密着性が悪くな
り、微細な回路形成が精度良くできないからである。
均粒子径は５μｍ 以下のものを用いるのが好ましい。 理由は、回路幅５０〜１５０μｍ の微細な回路パタ−
ンを形成するのに平均粒子径５μｍ を越えた粒子を含
むと銅張積層板とした時、表面の平滑性が損なわれ特に
回路形成に用いられるドライフイルムの密着性が悪くな
り、微細な回路形成が精度良くできないからである。
【０００９】銅箔は、電解銅箔、圧延銅箔いずれでも良
く特に限定するものではない。第１の発明の積層板用の
銅箔は次の様にして作ることができる。すなわち、前記
樹脂の反応前の樹脂又は、初期縮合物、これら樹脂の硬
化剤、硬化促進剤、その他樹脂や有機物の改質剤、無機
フィラ−などを溶媒に溶解、均一に混合分散させた樹脂
組成物ワニスをロ−ルコ−タ−で銅箔に１０〜６０ｇ／
ｍ２ 布、好ましくは２５〜５０ｇ／ ｍ２ 塗布し
、１３０〜１８０℃、５〜３０分間、乾燥機で樹脂ワニ
スの溶媒を飛ばすとともに樹脂組成物の硬化を進めて半
硬化させることによって得られ、取扱易い性状の接着剤
の樹脂付の銅箔となる。なお、ここで用いられる硬化剤
、硬化促進剤、その他樹脂や有機物の改質剤、および溶
媒は前記それぞれの接着剤用の樹脂に適した公知のもの
を使用することができる。ここで言う半硬化の樹脂とは
、熱硬化性樹脂のＢステージ段階のものであり、さらに
熱が加われば硬化反応が起こり、かつ手で触れてもベト
ツキがなくこれらを重ねて置くことのできる性状のもの
を言う。
く特に限定するものではない。第１の発明の積層板用の
銅箔は次の様にして作ることができる。すなわち、前記
樹脂の反応前の樹脂又は、初期縮合物、これら樹脂の硬
化剤、硬化促進剤、その他樹脂や有機物の改質剤、無機
フィラ−などを溶媒に溶解、均一に混合分散させた樹脂
組成物ワニスをロ−ルコ−タ−で銅箔に１０〜６０ｇ／
ｍ２ 布、好ましくは２５〜５０ｇ／ ｍ２ 塗布し
、１３０〜１８０℃、５〜３０分間、乾燥機で樹脂ワニ
スの溶媒を飛ばすとともに樹脂組成物の硬化を進めて半
硬化させることによって得られ、取扱易い性状の接着剤
の樹脂付の銅箔となる。なお、ここで用いられる硬化剤
、硬化促進剤、その他樹脂や有機物の改質剤、および溶
媒は前記それぞれの接着剤用の樹脂に適した公知のもの
を使用することができる。ここで言う半硬化の樹脂とは
、熱硬化性樹脂のＢステージ段階のものであり、さらに
熱が加われば硬化反応が起こり、かつ手で触れてもベト
ツキがなくこれらを重ねて置くことのできる性状のもの
を言う。
【００１０】第２の発明の絶縁層としては、公知のエポ
キシ樹脂、ポリイミド樹脂、フェノ−ル樹脂、ポリエス
テル樹脂板および、これらの変性樹脂などの熱硬化性樹
脂を基材に含浸させて得られるプリプレグを、硬化させ
て得られるもので用途に応じて適宜選択して単独又は、
組合せて用いることができる。なお、前記基材の種類は
特に限定されない。通常は、紙、ガラスクロス、ガラス
不織布等が用いられる。この他に石英繊維布等の無機繊
維布、ポリイミ樹脂繊維布等の高耐熱性有機繊維布、こ
れらの不織布等を用いることもできる。また、金属板の
表面に前記プリプレグを配設して絶縁層としたもを用い
ることもできる。
キシ樹脂、ポリイミド樹脂、フェノ−ル樹脂、ポリエス
テル樹脂板および、これらの変性樹脂などの熱硬化性樹
脂を基材に含浸させて得られるプリプレグを、硬化させ
て得られるもので用途に応じて適宜選択して単独又は、
組合せて用いることができる。なお、前記基材の種類は
特に限定されない。通常は、紙、ガラスクロス、ガラス
不織布等が用いられる。この他に石英繊維布等の無機繊
維布、ポリイミ樹脂繊維布等の高耐熱性有機繊維布、こ
れらの不織布等を用いることもできる。また、金属板の
表面に前記プリプレグを配設して絶縁層としたもを用い
ることもできる。
【００１１】第２の発明の銅張積層板は次の様にして作
ることができる。すなわち、硬化したものが前記絶縁層
となる前記の樹脂のプリプレグ１枚ないし複数枚に第１
の発明の積層板用の銅箔の接着層を合わせて組み合わせ
配設し、圧力３０〜１２０ｋｇ／ｃｍ２ 、温度１４０
〜１８０℃で５０〜１２０分間、加圧、加熱し銅張積層
板を得ることができる。
ることができる。すなわち、硬化したものが前記絶縁層
となる前記の樹脂のプリプレグ１枚ないし複数枚に第１
の発明の積層板用の銅箔の接着層を合わせて組み合わせ
配設し、圧力３０〜１２０ｋｇ／ｃｍ２ 、温度１４０
〜１８０℃で５０〜１２０分間、加圧、加熱し銅張積層
板を得ることができる。
【００１２】次に本発明を実施例と比較例によって説明
する。
する。
【００１３】
【実施例】実施例 １
ポリオキシプロピレンジアミンの尿素付加物としてジェ
ファーソンケミカル社製のジェファーミンＢｕＤ−２０
００を１重量部、無機フィラ−としてＥガラス粉末（Ｐ
ＦＡ−１０１， 日東紡製）１０重量部、接着剤用の樹
脂としてブロム化エポキシ樹脂（ＤＥＲ−５１１，ＥＫ
８０ダウケミカル製）１００重量部、硬化剤としてジシ
アンジアミド（ダイサイ）３重量部、硬化促進剤として
２エチル４メチルイミダゾ−ル（２Ｅ４ＭＺ）０．１重
量部、そして溶媒としてメチルエチルケトン（ＭＥＫ）
，ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）の等量混合液を６０
重量部の割合に配合した。この配合の樹脂ワニスを３５
μｍの銅箔に３２ｇ／ ｍ２ 塗布し、１５０℃で１５
分間乾燥し溶媒を飛ばすとともに樹脂を硬化させて第１
の発明の積層板用の銅箔を作成した。この銅箔を３０ｃ
ｍ角に切断し水平な定盤の上に静置し、４角に生じたカ
ールによる浮き上がりを直角定規で測定し、測定数４枚
の結果の平均値を表１に示した。次に、他方で通常のエ
ポキシ樹脂ワニスをガラス布の仕様７６２８のガラス布
基材に含浸、乾燥させてプリプレグを得、このプリプレ
グを１０枚重ねた両表面に前記の接着剤付の銅箔を配置
し、蒸気プレスを用いて、成形温度１７０ ℃、成形圧
力５０ｋｇ／ｃｍ２ 、１００ 分間の条件で積層成形
を行い、銅箔の接着剤層に絶縁層が密着した厚さ１．６
ｍｍの両面銅張積層板を得た。
ファーソンケミカル社製のジェファーミンＢｕＤ−２０
００を１重量部、無機フィラ−としてＥガラス粉末（Ｐ
ＦＡ−１０１， 日東紡製）１０重量部、接着剤用の樹
脂としてブロム化エポキシ樹脂（ＤＥＲ−５１１，ＥＫ
８０ダウケミカル製）１００重量部、硬化剤としてジシ
アンジアミド（ダイサイ）３重量部、硬化促進剤として
２エチル４メチルイミダゾ−ル（２Ｅ４ＭＺ）０．１重
量部、そして溶媒としてメチルエチルケトン（ＭＥＫ）
，ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）の等量混合液を６０
重量部の割合に配合した。この配合の樹脂ワニスを３５
μｍの銅箔に３２ｇ／ ｍ２ 塗布し、１５０℃で１５
分間乾燥し溶媒を飛ばすとともに樹脂を硬化させて第１
の発明の積層板用の銅箔を作成した。この銅箔を３０ｃ
ｍ角に切断し水平な定盤の上に静置し、４角に生じたカ
ールによる浮き上がりを直角定規で測定し、測定数４枚
の結果の平均値を表１に示した。次に、他方で通常のエ
ポキシ樹脂ワニスをガラス布の仕様７６２８のガラス布
基材に含浸、乾燥させてプリプレグを得、このプリプレ
グを１０枚重ねた両表面に前記の接着剤付の銅箔を配置
し、蒸気プレスを用いて、成形温度１７０ ℃、成形圧
力５０ｋｇ／ｃｍ２ 、１００ 分間の条件で積層成形
を行い、銅箔の接着剤層に絶縁層が密着した厚さ１．６
ｍｍの両面銅張積層板を得た。
【００１４】実施例２
ポリオキシプロピレンジアミンの尿素付加物としてジェ
ファーソンケミカル社製のジェファーミンＢｕＤ−２０
００を２重量部、接着剤用の樹脂としてポリビニルブチ
ラール樹脂（積水化学社製、ＢＸ−５）５０重量部、ク
レゾールノボラック型エポキシ樹脂（東都化成社製ＹＤ
ＣＮ−２２０ＨＨ）２５重量部、フェノ−ル樹脂（１３
０℃でのゲルタイム１０分）２５重量部、そして溶媒と
してメチルエチルケトン（ＭＥＫ）、トルエン、メタノ
ールの５０：３０：２０重量％を３００重量部の割合に
配合した。この配合の樹脂ワニスを３５μｍの銅箔に３
０ｇ／ ｍ２ 塗布し、１６０℃で５分間乾燥し溶媒を
飛ばすとともに樹脂を硬化させて第１の発明の積層板用
の銅箔を作成した。この銅箔を実施例１と同様に測定し
、その結果の平均値を表１に示した。次に、他方で通常
のフェノ−ル樹脂ワニスを紙基材に含浸、乾燥させてレ
ジンペーパーを得、このレジンペーパーを６枚重ねその
片側表面に前記の接着剤付の銅箔を配置し、蒸気プレス
を用いて、成形温度１６０ ℃、成形圧力１００ｋｇ
／ｃｍ２ 、６０分間の条件で積層成形を行い、銅箔の
接着剤層に絶縁層が密着した厚さ１．６ｍｍ の片面銅
張積層板を得た。
ファーソンケミカル社製のジェファーミンＢｕＤ−２０
００を２重量部、接着剤用の樹脂としてポリビニルブチ
ラール樹脂（積水化学社製、ＢＸ−５）５０重量部、ク
レゾールノボラック型エポキシ樹脂（東都化成社製ＹＤ
ＣＮ−２２０ＨＨ）２５重量部、フェノ−ル樹脂（１３
０℃でのゲルタイム１０分）２５重量部、そして溶媒と
してメチルエチルケトン（ＭＥＫ）、トルエン、メタノ
ールの５０：３０：２０重量％を３００重量部の割合に
配合した。この配合の樹脂ワニスを３５μｍの銅箔に３
０ｇ／ ｍ２ 塗布し、１６０℃で５分間乾燥し溶媒を
飛ばすとともに樹脂を硬化させて第１の発明の積層板用
の銅箔を作成した。この銅箔を実施例１と同様に測定し
、その結果の平均値を表１に示した。次に、他方で通常
のフェノ−ル樹脂ワニスを紙基材に含浸、乾燥させてレ
ジンペーパーを得、このレジンペーパーを６枚重ねその
片側表面に前記の接着剤付の銅箔を配置し、蒸気プレス
を用いて、成形温度１６０ ℃、成形圧力１００ｋｇ
／ｃｍ２ 、６０分間の条件で積層成形を行い、銅箔の
接着剤層に絶縁層が密着した厚さ１．６ｍｍ の片面銅
張積層板を得た。
【００１５】実施例３
ポリオキシプロピレンジアミンの尿素付加物としてジェ
ファーソンケミカル社製のジェファーミンＢｕＤ−２０
００を５重量部とした以外は実施例１と同様に行った。
ファーソンケミカル社製のジェファーミンＢｕＤ−２０
００を５重量部とした以外は実施例１と同様に行った。
【００１６】比較例 １
実施例１の配合成分からポリオキシプロピレンジアミン
の尿素付加物を無くした以外は実施例１と同様に行った
。
の尿素付加物を無くした以外は実施例１と同様に行った
。
【００１７】表１からポリオキシプロピレンジアミンの
尿素付加物を配合した実施例の接着剤層が形成された銅
箔は、ポリオキシプロピレンジアミンの尿素付加物を含
まない比較例の銅箔に比べ、カール量の低下しているこ
とが確認できた。
尿素付加物を配合した実施例の接着剤層が形成された銅
箔は、ポリオキシプロピレンジアミンの尿素付加物を含
まない比較例の銅箔に比べ、カール量の低下しているこ
とが確認できた。
【００１８】
【表１】
【００１９】
【発明の効果】本発明の積層板用の銅箔は、生じるカー
ル量が低減したことによって銅張積層板の製造時の銅箔
の取り扱いが容易になり、それだけ安定した品質の銅張
積層板が得られる。
ル量が低減したことによって銅張積層板の製造時の銅箔
の取り扱いが容易になり、それだけ安定した品質の銅張
積層板が得られる。
Claims (2)
- 【請求項１】 ポリオキシプロピレンジアミンの尿素
付加物を接着剤の樹脂固形分１００重量部に対して１〜
５重量部含む樹脂組成物が半硬化してなる接着剤層が表
面に形成されたことを特徴とする積層板用の銅箔。 - 【請求項２】 請求項１の銅箔の接着剤層に絶縁層が
密着して配設されていることを特徴とする銅張積層板。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3018794A JP3013456B2 (ja) | 1991-02-12 | 1991-02-12 | 積層板用の銅箔及びこれを用いた銅張積層板 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3018794A JP3013456B2 (ja) | 1991-02-12 | 1991-02-12 | 積層板用の銅箔及びこれを用いた銅張積層板 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04257433A true JPH04257433A (ja) | 1992-09-11 |
| JP3013456B2 JP3013456B2 (ja) | 2000-02-28 |
Family
ID=11981505
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3018794A Expired - Fee Related JP3013456B2 (ja) | 1991-02-12 | 1991-02-12 | 積層板用の銅箔及びこれを用いた銅張積層板 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3013456B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2021535941A (ja) * | 2018-08-31 | 2021-12-23 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | エポキシ複合配合物 |
-
1991
- 1991-02-12 JP JP3018794A patent/JP3013456B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2021535941A (ja) * | 2018-08-31 | 2021-12-23 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | エポキシ複合配合物 |
| CN112654656B (zh) * | 2018-08-31 | 2024-02-27 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 环氧复合配方 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3013456B2 (ja) | 2000-02-28 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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