JPH04239061A - アゾメチン色素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はカラー写真、カラー電子
写真、インクジェツト方式、感熱転写方式、印刷等にお
ける画像形成用色素、あるいはカラー写真感光材料用、
固体撮像管やカラー液晶テレビ用フィルター染料として
有用なアゾメチン色素に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】アゾメチン色素、特にｐ−ジアルキルア
ミノフェニル基がイミンの窒素原子に結合したアゾメチ
ン色素は活性メチレン類やフェノール類とＮ，Ｎ−ジア
ルキル−ｐ−フェニレンジアミン類との酸化カップリン
グ反応により形成され、しかも色調がイエロー、レッド
、マゼンタ、ブルー、シアンと多岐に亙るためイエロー
、マゼンタ、シアンの三色混合による減色法を用いるハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料における画像形成用色素
として広く用いられてきている。フェノール類、ナフト
ール類や２，４−ジフェニルイミダゾール類等からはブ
ルーないしシアン染料が形成され、５−ピラゾロン類、
アシルアセトニトリル類、１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ａ
〕ベンズイミダゾール類、１Ｈ−ピラゾロ〔５，１−ｃ
〕−１，２，４−トリアゾール類、１Ｈ−ピラゾロ〔２
，３−ｂ〕−１，２，４−トリアゾール類等からはマゼ
ンタないしブルー色素が形成され、アシルアセトアニリ
ド類、ジアシルメタン類、マロンジアニリド類等からは
イエロー色素が形成される。このような色素については
特開昭６０−１８６５６７号、同６３−１４５２８１号
及び同６３−１１３０７７号などに記載がある。

【０００３】近年、カラー電子写真、インクジェット方
式、感熱転写方式等新しいカラー画像形成方法が提案さ
れるようになり、また一方ではエレクトロニックイメー
ジングの発展と相俟って固体撮像管やカラー液晶テレビ
用フィルターの需要が増大し、アゾメチン色素がカラー
写真用のみならず様々なシステムあるいは商品において
応用、検討されるようになった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし従来公知のアゾ
メチン色素は、光堅牢性が充分ではなかった。そのため
、例えば、これらの色素を画像形成用に用いると、画像
がわずかの期間で褪色あるいは変色していまうという欠
点があった。又、これらの色素をフィルター用として用
いると、耐久性が不十分であるといった欠点を有してい
た。このように、堅牢性の高いアゾメチン色素の開発が
強く望まれていた。

【０００５】上記の問題を解決するため、本発明者は、
アゾメチン色素の構造と光堅牢性との関係について鋭意
研究を行った。その結果、アゾメチン色素の置換基に特
定の構造の原子団が存在する、まったく新規なアゾメチ
ン色素が、著しく光堅牢性が高いことを発見し、本発明
を完成した。

【０００６】ここで、従来の知見について述べておく。 特開昭５３−７６８３４号、同５３−８２４１１号、同
５５−７７０２号、同５０−２０７２３号、同５９−４
５４４２号、同６０−２２２８５２号、同６１−５０１
３６号、同６３−２４２５６号、特開平１−１９１１４
１号、同１−１８６９５１号、同１−１８０５４７号、
欧州特許１７６８０４号、同１７７７６５号、同１７８
１６５号、米国特許３５１９４２９号などに銀塩写真用
のカプラーとして、カプラー分子内に光堅牢性を高める
特定の構造を有する化合物が記載されている。そして、
上記カプラーと発色現像主薬とから感光材料中で生成し
た色素が与える画像は、光堅牢性が高いと記載されてい
るものもある。

【０００７】しかし、上記知見が公知であったとしても
、本発明は何ら制限されるものではない。本発明の要点
は、アゾメチン色素の現像主薬部分に、色素の光堅牢性
を高める特定の原子団（前記一般式（ＩＩ）で表される
原子団）を導入し、色素の堅牢性を高めるものである。 それに対し、上記カプラー由来のアゾメチン色素は、全
て、特定の構造部分が色素カプラー部にあるものばかり
である。本発明者の研究によれば、上記カプラー由来の
色素は特定の構造の原子団の効果はほとんどないか、あ
るいは、わずかであった。それに対し、特定の構造の原
子団を現像主薬部分に有する本発明の色素では、その効
果は著しいものである。つまり、上記特許から、現像主
薬部分に堅牢性を高める効果を有する特定の原子団を持
つ本発明の色素の堅牢性を予想することは困難である。

【０００８】更につけ加えると、本発明の色素は、λｍ
ａｘ　の異なる２種以上の色素が共存する場合でも、そ
の光堅牢性が低下しないという特徴を持つ。例えば、グ
リーンフィルターとは、イエロー色素とシアン色素を混
合してバインダとともに膜上に塗布して作製されるが、
その場合、イエロー色素とシアン色素との相互作用によ
り、シアン色素の光堅牢性が低下する現象があった。し
かし、本発明の色素では、そのような光堅牢性の低下は
著しく抑制される。このことは、前記先行技術から予想
することは困難である。

【０００９】

【発明の目的】本発明の目的は、光堅牢性を改良したア
ゾメチン色素を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記一般式（Ｉ）で表されるアゾメチン色素によって達成
された。

【００１１】

【化５】

【００１２】式（Ｉ）中、Ｑは、式（Ｉ）の化合物が可
視域および／又は近赤外域に吸収を持つために必要な原
子団を表わし、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　およびＲ４　は
、各々独立に、水素原子又は非金属の置換基を表わし、
Ｒ５　およびＲ６　は、各々独立に、水素原子、アルキ
ル基、アリール基又はヘテロ環基を表わす。ただし、Ｒ
１　、Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４　、Ｒ５　およびＲ６　の
うち少なくとも１つは、下記一般式（ＩＩ）で表される
原子団と結合している。

【００１３】

【化６】

【００１４】式（ＩＩ）中、Ｒ１１は、アルキル基、ア
ルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シリル基又はホ
スフィノ基を表わす。Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５
およびＲ１６は、各々独立に、水素原子または非金属の
置換基を表わす。但し、Ｒ１２およびＲ１４の少なくと
も一方は、−Ｏ−Ｒ１１（Ｒ１１は前記と同義）または
−Ｎ（Ｒ１７）Ｒ１８でなければならない。Ｒ１７及び
Ｒ１８は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アリー
ル基又はヘテロ環基を表わす。Ｒ１７とＲ１８は、互い
に結合して環構造を形成していてもよい。Ｒ１　とＲ２
　、および／又はＲ２　とＲ５　、および／又はＲ５　
とＲ６　、および／又はＲ３　とＲ６　、および／又は
Ｒ３　とＲ４　、および／又はＲ１１とＲ１２、および
／又はＲ１２とＲ１３、および／又はＲ１３とＲ１４、
および／又はＲ１４とＲ１５、および／又はＲ１５とＲ
１６、および／又はＲ１６とＲ１１、および／又はＲ１
７とＲ１３、および／又はＲ１８とＲ１５は、互いに結
合して環構造を形成していてもよい。

【００１５】その中でも、前記一般式（ＩＩ）で表され
る原子団が、一般式（Ｉ）のＲ５　またはＲ６　に結合
しているアゾメチン色素により、より好ましく達成され
た。

【００１６】その中でも特に、下記一般式（ＩＩＩ）で
表されるアゾメチン色素によって、更により好ましく達
成された。

【００１７】

【化７】

【００１８】式（ＩＩＩ）中、Ｑは、式（ＩＩＩ）の化
合物が可視域および／又は近赤外域に吸収を持つために
必要な原子団を表わし、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　および
Ｒ４　は、各々独立に、水素原子又はベンゼン環に置換
可能な非金属の置換基を表わし、Ｒ７　、Ｒ８　、Ｒ９
　およびＲ１０は、各々独立に、水素原子、アルキル基
、アリール基、ヘテロ環基、又はアルキル基に置換可能
な置換基を表わし、ＥＷＧは、電子吸引性基を表わし、
ｎおよびｍは、各々、１〜４の整数を表わし、Ｂは、下
記一般式（ＩＶ）で表される原子団を表わす。

【００１９】

【化８】

【００２０】式（ＩＶ）中、Ｒ２１は、アルキル基又は
アルケニル基を表わす。Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２
５およびＲ２６は、各々独立に、水素原子または非金属
の置換基を表わす。但し、Ｒ２２およびＲ２４の少なく
とも一方は、−Ｏ−Ｒ２１（Ｒ２１は前記と同義）また
は−Ｎ（Ｒ２７）Ｒ２８でなければならない。Ｒ２７及
びＲ２８は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アリ
ール基又はヘテロ環基を表わす。 Ｒ２７とＲ２８は、互いに結合して環構造を形成してい
てもよい。Ｒ１　とＲ２　、および／又はＲ２　とＲ７
　、および／又はＲ７　とＲ８　、および／又はＲ７　
とＲ９　、および／又はＲ９　とＲ３　、および／又は
Ｒ３　とＲ４　、および／又はＲ２１とＲ２２、および
／又はＲ２２とＲ２３、および／又はＲ２３とＲ２４、
および／又はＲ２４とＲ２５、および／又はＲ２５とＲ
２６、および／又はＲ２６とＲ２１、および／又はＲ２
７とＲ２３、および／又はＲ２８とＲ２５は、互いに結
合して環構造を形成していてもよい。

【００２１】以下に一般式（Ｉ）について詳しく述べる
。

【００２２】Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　およびＲ４　は、
各々独立に、水素原子又は非金属の置換基を表わすが、
その中でも、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、ハロゲン原子、アシルアミノ基、アル
コキシカルボニル基、シアノ基、アルコキシカルボニル
アミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アミノ
カルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、アリール基、アルキルチオ基
、アリールチオ基、スルホニル基、アシル基、アミノ基
、スルホン酸基（その塩も含む）、カルボキシル基（そ
の塩も含む）及びヒドロキシル基が好ましい。

【００２３】その具体例は、水素原子、アルキル基（置
換基を有するものを含む。炭素数１〜３０、例えばメチ
ル、エチル、イソプロピル、ブチル、メトキシエチル、
シクロヘキシル、フェネチル、ドデシル）、アルコキシ
基（置換基を有するものを含む。炭素数１〜３０、例え
ばメトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、メトキシエト
キシ）、アリールオキシ基（置換基を有するものを含む
。炭素数６〜３０、例えばフェノキシ、ｐ−メトキシフ
ェノキシ、ｐ−クロロフェノキシ、ｐ−メチルフェノキ
シ）、ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、臭素）、
アシルアミノ基〔炭素数１〜３０のアルキルカルボニル
アミノ基（置換基を有するものを含む。例えばホルミル
アミノ、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、イソブ
チルアミノ、ヘキサハイドロベンゾイルアミノ、ピバロ
イルアミノ、トリフルオロアセチルアミノ、ヘプタフル
オロブチリルアミノ、クロロプロピオニルアミノ、シア
ノアセチルアミノ、フエノキシアセチルアミノ、下記化
学式９で表される基）、

【００２４】

【化９】

【００２５】炭素数３〜３０のビニルカルボニルアミノ
基（置換基を有するものを含む。例えば、アクリロイル
アミノ、メタクリロイルアミノ、クロトノイルアミノ）
、炭素数７〜３０のアリールカルボニルアミノ基（置換
基を有するものを含む。例えばベンゾイルアミノ、ｐ−
トルイルアミノ、ペンタフルオロベンゾイルアミノ、ｏ
−フルオロベンゾイルアミノ、ｍ−メトキシベンゾイル
アミノ、ｐ−トリフルオロメチルベンゾイルアミノ、２
，４−ジクロロベンゾイルアミノ、ｐ−メトキシカルボ
ニルベンゾイルアミノ、１−ナフトイルアミノ）、炭素
数５〜３０のヘテリルカルボニルアミノ基（置換基を有
するものを含む。例えばピコリノイルアミノ、ニコチノ
イルアミノ、ピロール−２−カルボニルアミノ、チオフ
エン−２−カルボニルアミノ、フロイルアミノ、ピペリ
ジン−４−カルボニルアミノ）〕、シアノ基、アルコキ
シカルボニル基（置換基を有するものを含む。炭素数２
〜３０、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニ
ル）　、アルコキシカルボニルアミノ基（置換基を有す
るものを含む。炭素数２〜３０、例えばメトキシカルボ
ニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、イソプロポキ
シカルボニルアミノ、メトキシエトキシカルボニルアミ
ノ、Ｎ−メチルメトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキ
シカルボニルアミノ、ヘキシルオキシカルボニルアミノ
）、アリールオキシカルボニルアミノ基（置換基を有す
るものを含む。炭素数７〜３０、例えばフェノキシカル
ボニルアミノ、オルト−クロロフェノキシカルボニルア
ミノ）、アミノカルボニルアミノ基（置換基を有するも
のを含む。炭素数１〜３０、例えばメチルアミノカルボ
ニルアミノ、ジメチルアミノカルボニルアミノ、ブチル
アミノカルボニルアミノ）　、スルホニルアミノ基（炭
素数１〜３０、メタンスルホニルアミノ、エタンスルホ
ニルアミノ、Ｎ−メチルメタンスルホニルアミノ、フェ
ニルスルホニルアミノ）、カルバモイル基〔炭素数１〜
３０のアルキルカルバモイル基（置換基を有するものを
含む。例えばメチルカルバモイル、ジメチルカルバモイ
ル、ブチルカルバモイル、イソプロピルカルバモイル、
ｔ−ブチルカルバモイル、シクロペンチルカルバモイル
、シクロヘキシルカルバモイル、アリルカルバモイル、
メトキシエチルカルバモイル、クロロエチルカルバモイ
ル、シアノエチルカルバモイル、エチルシアノエチルカ
ルバモイル、ベンジルカルバモイル、エトキシカルボニ
ルメチルカルバモイル、フルフリルカルバモイル、テト
ラヒドロフルフリルカルバモイル、フェノキシメチルカ
ルバモイル）、炭素数７〜３０のアリールカルバモイル
基（置換基を有するものを含む。例えばフェニルカルバ
モイル、ｐ−トルイルカルバモイル、ｍ−メトキシフェ
ニルカルバモイル、４，５−ジクロロフェニルカルバモ
イル、ｐ−シアノフェニルカルバモイル、ｐ−アセチル
アミノフェニルカルバモイル、ｐ−メトキシカルボニル
フェニルカルバモイル、ｍ−トリフルオロメチルフェニ
ルカルバモイル、ｏ−フルオロフェニルカルバモイル、
１−ナフチルカルバモイル）、炭素数４〜３０のヘテリ
ルカルバモイル基（置換基を有するものを含む。例えば
、２−ピリジルカルバモイル、３−ピリジルカルバモイ
ル、４−ピリジルカルバモイル、２−チアゾリルカルバ
モイル、２−ベンズチアゾリルカルバモイル、２−ベン
ズイミダゾリルカルバモイル、２−（４−メチル）ピリ
ジルカルバモイル、２−（５−メチル）１，３，４−チ
アジアゾリルカルバモイル）〕、スルファモイル基（炭
素０〜３０、例えばメチルスルファモイル、ジメチルス
ルファモイル、ブチルスルファモイル、フェニルスルフ
ァモイル）、アリール基（置換基を有するものを含む。 例えば、フェニル、ｐ−トリル、ｐ−メトキシフェニル
、ｐ−クロロフェニル）、アルキルチオ基（置換基を有
するものを含む。例えば、メチルチオ、ブチルチオ）、
アリールチオ基（置換基を有するものを含む。例えば、
フェニルチオ、ｐ−トリルチオ）、スルホニル基（例え
ば、メタンスルホニル、ブタンスルホニル、ベンゼンス
ルホニル）、アシル基（例えば、アセチル、ブチロイル
）、アミノ基（例えば、メチルアミノ、ジメチルアミノ
、アニリノ、下記化学式１０で表される基）、

【００２６】

【化１０】

【００２７】スルホン酸基、スルホン酸の塩（例えば、
−ＳＯ３　−Ｎａ＋　）、カルボキシル基、カルボン酸
の塩（例えば、−ＣＯ２　−　Ｋ＋　）及びヒドロキシ
ル基を挙げることが出来る。

【００２８】Ｒ１　の中で特に好ましいものは、水素原
子、アルキル基（炭素１〜３０）、アルコキシ基（炭素
１〜３０）、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素）、ア
シルアミノ基（炭素１〜３０）、スルホニルアミノ基（
炭素１〜３０）、アミノカルボニルアミノ基（炭素１〜
３０）、アルコキシカルボニルアミノ基（炭素２〜３０
）である。Ｒ２　、Ｒ３　およびＲ４　の中で好ましい
ものは、水素原子である。

【００２９】Ｒ５　およびＲ６　は、各々独立に、水素
原子、アルキル基（置換基を有するものを含む。炭素数
１〜３０、例えばメチル、エチル、イソプロピル、ブチ
ル、シクロペンチル、シクロヘキシル、２−メトキシエ
チル、２−クロロエチル、２−ヒドロキシエチル、２−
シアノエチル、シアノメチル、２−メチルスルファモイ
ルエチル、２−メチルスルホニルアミノエチル、２−メ
トキシカルボニルエチル、２−アセトキシエチル、メト
キシカルボニルメチル、ベンジル、アリル）、アリール
基（置換基を有するものを含む。炭素数６〜３０、例え
ばフェニル、ｐ−トリル、ｍ−クロロフェニル）または
ヘテロ環基（置換基を有するものを含む。炭素数４〜３
０、例えば、下記化学式１１で表される基、下記化学式
１２で表される基）を表わす。

【００３０】

【化１１】

【００３１】

【化１２】

【００３２】Ｒ５　およびＲ６　の中で好ましいものは
炭素数１〜３０のアルキル基である。また、Ｒ５　とＲ
６　が結合して形成してもよい環としては、例えば、下
記化学式１３で表される基、下記化学式１４で表される
基、下記化学式１５で表される基があり、およびＲ２　
とＲ５　またはＲ３　とＲ６　が結合して形成してもよ
い環としては、例えば、下記化学式１６で表される基、
下記化学式１７で表される基、下記化学式１８で表され
る基があり、好ましい例として挙げることができる。

【００３３】

【化１３】

【００３４】

【化１４】

【００３５】

【化１５】

【００３６】

【化１６】

【００３７】

【化１７】

【００３８】

【化１８】

【００３９】Ｑは、式（Ｉ）の化合物が可視域および／
又は近赤外域に吸収を持つために必要な原子団を表わす
。Ｑで表わされる構造の好ましいものとしては、下記式
（Ｖ）で表される構造がある。

【００４０】

【化１９】

【００４１】Ｒ３１は水素原子又は非金属の置換基を表
わし、式（Ｉ）のＲ１　、Ｒ２　、Ｒ３　及びＲ４　で
述べたものがすべて好ましく、その具体例はＲ１　、Ｒ
２　、Ｒ３　及びＲ４　で述べたものを挙げることがで
きる。その中でも更に好ましいものは、アシルアミノ基
（例えば、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、下記化
学式２０で表される基）、アミノ基（アニリノ基を含む
、例えば、メチルアミノ、アニリノ、オルトクロロアニ
リノ、下記化学式２１で表される基）、及びアルキル基
（例えば、エチル、メチル、ｔ−ブチル、ドデシル）で
ある。

【００４２】

【化２０】

【００４３】

【化２１】

【００４４】Ｒ３２は、水素原子あるいは非金属の置換
基を表わす。好ましくは、水素原子、アルキル基（炭素
数１〜１２、例えばメチル、エチル、メトキシエチル、
ベンジル、２，４，６−トリクロロフェニルメチル、２
−フェネチル）、アリール基（例えばフェニル、トリク
ロロフェニル、ジクロロフェニル、４−クロロフェニル
、４−アミノフェニル）である。

【００４５】式（Ｉ）中のＱで表わされる構造の他の好
ましい構造は式（ＶＩ）、（ＶＩＩ）である。

【００４６】

【化２２】

【００４７】

【化２３】

【００４８】Ｒ３３は水素原子又は非金属の置換基を表
わし、その具体例はＲ１　、Ｒ２　、Ｒ３　及びＲ４で
述べたものが挙げられる。その中でも好ましいものは、
アルキル基（例えばメチル、エチル、ｔ−ブチル、ドデ
シル）、アリール基（例えば、フェニル、ｏ−クロロフ
ェニル、ｍ−クロロフェニル、３，５−ジクロロフェニ
ル、ｍ−シアノフェニル、ｍ−トリフルオロメチルフェ
ニル）である。

【００４９】Ｒ３４、Ｒ３５は式（Ｖ）のＲ３１が表わ
すものと同じものを表わし、その具体例も式（Ｖ）で述
べたものを挙げることができる。Ｒ３４、Ｒ３５は好ま
しくは、水素原子、アルキル基（例えば、メチル、エチ
ル）、又はＲ３４とＲ３５とが結合して、芳香環を形成
したものである。

【００５０】Ｑで表わされる構造の他の好ましい例は一
般式（ＶＩＩＩ）である。

【００５１】

【化２４】

【００５２】Ｒ３６、Ｒ３７は水素原子又は非金属の置
換基であり、Ｒ３６とＲ３７は結合して環構造を形成し
てもよい。その中でもＲ３６は、アルキル基、アミノ基
（アルキルアミノ、アニリノを含む）、アリール基、ヘ
テロ環基が好ましい。Ｒ３７はヘテロ環基、アリール基
、Ｒ３８−ＣＯ−が好ましい。Ｒ３８は、アルキル基、
アリール基、アミノ基（アルキルアミノ、アニリノを含
む）又はアルコキシ基（アリールオキシ基を含む）を表
わす。

【００５３】その中でも、Ｒ３６はアミノ基（例えば、
２−クロロアニリノ、アニリノ、下記化学式２５で表さ
れる基）が特に好ましい。

【００５４】

【化２５】

【００５５】Ｒ３７はＲ３８−ＣＯ−が特に好ましく、
Ｒ３８はアルキル基（例えば、エチル、イソブチル、ｔ
−ブチル）、アリール基（例えば、フェニル、オルトク
ロロフェニル、オルトメトキシフェニル）、およびアミ
ノ基（例えば、アニリノ）が特に好ましい。

【００５６】更にまた、Ｑで表わされる構造の他の好ま
しい例は次の一般式（ＩＸ）、（Ｘ）及び（ＸＩ）であ
る。

【００５７】

【化２６】

【００５８】

【化２７】

【００５９】

【化２８】

【００６０】式中、Ｒ３９、Ｒ４０、Ｒ４１、Ｒ４２、
Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、Ｒ４６、Ｒ４７、Ｒ４８、Ｒ
４９、Ｒ５０、Ｒ５１は、前記一般式（Ｉ）のＲ１　、
Ｒ２　、Ｒ３　及びＲ４　の表わすものと同義であり、
具体例は一般式（Ｉ）で述べたものを挙げることができ
る。

【００６１】一般式（ＩＸ）及び（ＸＩ）でＲ３９、Ｒ
４９はアシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ、フロ
イルアミノ、ベンゾイルアミノ、ピバロイルアミノ、下
記化学式２９で表される基）のものが最も好ましい。

【００６２】

【化２９】

【００６３】Ｒ４２、Ｒ５１はアシルアミノ基（例えば
、ピバロイルアミノ、アセチルアミノ、下記化学式３０
で表される基）、アルキル基（例えば、メチル、エチル
）のものが好ましい。Ｒ４０は水素原子が好ましく、Ｒ
４１、Ｒ５０は塩素原子又は水素原子が好ましい。

【００６４】

【化３０】

【００６５】式（Ｘ）でＲ４３はカルバモイル基（例え
ば、メチルカルバモイル、ｔ−ブチルカルバモイル、下
記化学式３１で表される基）が好ましい。

【００６６】

【化３１】

【００６７】Ｒ４４、Ｒ４５、Ｒ４６、Ｒ４７は水素原
子が好ましく、Ｒ４８は水素原子、アシルアミノ基（例
えば、アセチルアミノ）、ウレタン基（例えば、メチル
ウレタン）が好ましい。

【００６８】Ｑで表わされる構造の他の好ましい構造は
、一般式（ＸＩＩ）である。

【００６９】

【化３２】

【００７０】Ｒ５２、Ｒ５３は、前記一般式（Ｉ）のＲ
１　、Ｒ２　、Ｒ３　及びＲ４　の表わすものと同義で
あり、その好ましい例と具体例は一般式（Ｉ）で述べた
ものを挙げることができる。その中でもアリール基（例
えば、２−アセチルアミノフェニル、フェニル、下記化
学式３３で表される基）、アルキル基（例えばメチル、
エチル）、ヘテロ環基（例えば２−ピリジル）、アシル
基（例えばアセチル、ベンゾイル）、アシルアミノ基（
炭素数１〜３０、例えば、アセチルアミノ、ピバロイル
アミノ、ベンゾイルアミノ）が好ましい。

【００７１】

【化３３】

【００７２】Ｑで表わされる構造の他の好ましい構造は
、下記一般式（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＶ）である。

【００７３】

【化３４】

【００７４】

【化３５】

【００７５】式中、Ｒ５４、Ｒ５６、Ｒ５７は、前記一
般式（Ｉ）のＲ１　、Ｒ２　、Ｒ３　及びＲ４　の表わ
すものと同義であり、Ｒ５５はシアノ基を表わす。式（
ＸＩＶ）では、Ｒ５４は電子吸引性の基が好ましく、フ
ェニル基、ナフチル基、フラン環、クロマン環が好まし
い。式（ＸＩＩＩ）では、Ｒ５４はシアノ基、フェニル
基、ヘテロ環基等の電子吸引性基でもアミノ基等の電子
供与性基でもよい。 Ｒ５６、Ｒ５７のどちらか一方はシアノ基が好ましい。 Ｒ５７とＲ５４で環構造を形成していてもよい。

【００７６】Ｑで表わされる構造の他の好ましい構造は
、下記一般式（ＸＶ）である。

【００７７】

【化３６】

【００７８】式中、Ｒ５８、Ｒ５９、Ｒ６０は、前記一
般式（Ｉ）のＲ１　、Ｒ２　、Ｒ３　及びＲ４　の表わ
すものと同義であり、その具体例も一般式（Ｉ）で述べ
たものを挙げることができる。Ｘは、−Ｎ＝または−Ｃ
（Ｒ６１）＝を表わし、Ｒ６１はＲ５８と同義である。 Ｒ５８、Ｒ５９、Ｒ６１は電子吸引性基が好ましい。

【００７９】式（ＸＶ）で表わされるものの中で好まし
いものは、Ｒ５８は、例えばトリフロロメチル、ペンタ
フロロエチル、ペンタフロロフェニル、ｐ−クロロフェ
ニルなどの電子吸引性基である。Ｒ５９は、シアノ基、
オキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、フ
ェノキシカルボニル）、アミノカルボニル基（例えば、
メチルアミノカルボニル、アニリノカルボニル）などの
電子吸引性基である。Ｘは、−Ｎ＝も−Ｃ（Ｒ６１）＝
もどちらも好ましい。Ｒ６１は、Ｒ５８の好ましいもの
がそのまま、好ましいものとして挙げられる。Ｒ６０は
、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ、ピバロイル
アミノ、ベンゾイルアミノ、下記化学式３７で表される
基）、オキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカ
ルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、フェノキ
シカルボニルアミノ）、アミノカルボニルアミノ基（例
えば、メチルアミノカルボニルアミノ、イソブチルアミ
ノカルボニルアミノ、アニリノカルボニルアミノ）、ア
ルキル基（例えば、ｔ−ブチル、メチル、エチル）など
が好ましい。

【００８０】

【化３７】

【００８１】Ｑで表わされる構造の他の好ましい構造は
、下記一般式（ＸＶＩ）である。

【００８２】

【化３８】

【００８３】式（ＸＶＩ）中、Ｒ６２およびＲ６３は、
各々独立に、電子吸引性の置換基を表わす。Ｒ６４、Ｒ
６５、Ｒ６６、Ｒ６７、Ｒ６８、Ｒ６９は、前記一般式
（Ｘ）のＲ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、Ｒ４６、Ｒ４７、Ｒ
４８の表わすものと同義である。

【００８４】その中でも、Ｒ６２、Ｒ６３の少なくとも
一方がシアノ基であることが好ましい。Ｒ６２、Ｒ６３
のうち一方がシアノ基である場合、他方はオキシカルボ
ニル基（炭素数２〜３０、例えば、メトキシカルボニル
、エトキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、フ
ェノキシカルボニル）、アミノカルボニル基（炭素数１
〜３０、例えば、メチルアミノカルボニル、エチルアミ
ノカルボニル、アニリノカルボニル、ジメチルアミノカ
ルボニル）、シアノ基が好ましい。

【００８５】また、Ｒ６４は、水素原子、アミノカルボ
ニル基（炭素数１〜３０、例えば、メチルアミノカルボ
ニル、エチルアミノカルボニル、アニリノカルボニル）
、シアノ基、ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、臭
素）、アルキル基（炭素数１〜３０、例えば、メチル、
エチル）、オキシカルボニル基（炭素数２〜３０、例え
ば、メトキシカルボニル、フェノキシカルボニル、イソ
プロポキシカルボニル）、ヒドロキシカルボニル基、ア
ルキルカルボニル基（例えば、アセチル、ピバロイル）
が好ましい。

【００８６】Ｒ６９は、水素原子、スルホニルアミノ基
（炭素数１〜３０、例えば、メタンスルホニルアミノ、
エタンスルホニルアミノ、ｐ−トルエンスルホニルアミ
ノ）、カルボニルアミノ基（炭素数１〜３０、例えば、
ホルミルアミノ、アセチルアミノ、ピバロイルアミノ、
ベンゾイルアミノ）、オキシカルボニルアミノ基（炭素
数２〜３０、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エト
キシカルボニルアミノ、イソプロポキシカルボニルアミ
ノ、フェノキシカルボニルアミノ）、アミノカルボニル
アミノ基（炭素数２〜３０、例えば、メチルアミノカル
ボニルアミノ、ジメチルアミノカルボニルアミノ、アニ
リノカルボニルアミノ）が好ましい。Ｒ６５、Ｒ６６、
Ｒ６７、Ｒ６８は、水素原子が好ましい。

【００８７】Ｑで表わされる構造の他の好ましい構造は
、下記一般式（ＸＶＩＩ）である。

【００８８】

【化３９】

【００８９】式（ＸＶＩＩ）中、Ｒ７０及びＲ７１は、
各々独立に、電子吸引性の置換基を表わす。Ｒ７２、Ｒ
７３、Ｒ７４、Ｒ７５は、前記一般式（Ｘ）のＲ４３、
Ｒ４４、Ｒ４５、Ｒ４６、Ｒ４７、Ｒ４８の表わすもの
と同義である。その中でも、Ｒ７０、Ｒ７１の少なくと
も一方がシアノ基であることが好ましい。Ｒ７０、Ｒ７
１のうち一方がシアノ基である場合、他方はオキシカル
ボニル基、アミノカルボニル基、シアノ基が好ましい。 その具体例は、Ｒ６２、Ｒ６３で述べたものを挙げるこ
とができる。

【００９０】Ｒ７２、Ｒ７３、Ｒ７４、Ｒ７５としては
、水素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、臭
素）、ニトロ基、アシルアミノ基（炭素数１〜３０、例
えば、アセチルアミノ、ピバロイルアミノ）が好ましい
。その中でも、水素原子が最も好ましい。

【００９１】以下に一般式（ＩＩ）について詳しく述べ
る。

【００９２】式（ＩＩ）中、Ｒ１１は、アルキル基、ア
ルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シリル基または
ホスフィノ基を表わす。

【００９３】Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５およびＲ
１６は、各々独立に、水素原子又は非金属の置換基を表
わす。例えば水素原子、−Ｏ−Ｒ１１、−Ｓ−Ｒ１１（
Ｒ１１は前記と同義）、アルキル基、アルケニル基、ア
リール基、ヘテロ環基、アルキルオキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、ハロゲン原子、アシル基
、アシルアミノ基、スルホニル基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基、シアノ基、ニトロ基、スルホ基、アミ
ノ基またはカルボキシル基である。但し、Ｒ１２および
Ｒ１４の少なくとも一方は、−Ｏ−Ｒ１１（Ｒ１１は前
記と同義）または−Ｎ（Ｒ１７）Ｒ１８〔ここで、Ｒ１
７およびＲ１８は、各々独立に、水素原子、アルキル基
、アリール基又はヘテロ環基を表わす。Ｒ１７とＲ１８
は、互いに結合して環構造を形成していてもよい。〕で
なければならない。

【００９４】その中でもさらに好ましくは、Ｒ１２、Ｒ
１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６は、水素原子、−Ｏ−Ｒ
１１、−Ｓ−Ｒ１１、アルキル基（炭素数１〜３０、例
えばメチル、エチル、ｔ−ブチル、ｎ−オクタデシル）
　、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素）　、アシル基
（炭素数１〜３０、例えばアセチル、ピバロイル、ｎ−
オクチル、ベンゾイル）、アシルアミノ基（炭素数１〜
３０、例えばアセチルアミノ、ピバロイルアミノ、オク
タデシルカルボニルアミノ）、アルコキシカルボニル基
（炭素数２〜３０、例えばメトキシカルボニル、エトキ
シカルボニル、ｎ−オクチルオキシカルボニル）、−Ｎ
（Ｒ１７）Ｒ１８である。Ｒ１７、Ｒ１８は、水素原子
、アルキル基またはアリール基を表わし、その具体例は
Ｒ１　で述べたものを挙げることができる。Ｒ１１は、
アルキル基が好ましい。

【００９５】その中でも、下記一般式（ＩＩ−Ａ）、（
ＩＩ−Ｂ）のものが好ましい。

【００９６】

【化４０】

【００９７】

【化４１】

【００９８】式中、Ｒ１１〜Ｒ１６は、式（ＩＩ）のＲ
１１〜Ｒ１６と同義である。

【００９９】次に一般式（ＩＩＩ）について詳しく述べ
る。

【０１００】Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４　およびＱ
は、前記式（Ｉ）で述べたＲ１　、Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ
４　およびＱと同義であり、その具体例も式（Ｉ）で述
べたものを挙げることができ、その好ましい例も式（Ｉ
）で挙げたものと同様である。

【０１０１】Ｒ７　、Ｒ８　、Ｒ９　およびＲ１０は、
各々独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、又はアルキル基に置換可能な置換基を表わす。 その中でも、Ｒ７　、Ｒ８　、Ｒ９　、Ｒ１０としては
、水素原子、アルキル基（炭素数１〜３０、例えば、メ
チル、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｎ−オクチ
ル、メトキシエチル、シクロヘキシル、フェネチル、２
−クロロエチル、シアノエチル）、アリール基（炭素数
６〜２０、例えば、フェニル、ｍ−メトキシフェニル、
ｏ−クロロフェニル、ナフチル）、ヘテロ環基（炭素数
３〜２０、例えば、フリル、２−ピリジル、３−ピリジ
ル、テトラヒドロフリル、下記化学式４２で表される基
、下記化学式４３で表される基、下記化学式４４で表さ
れる基、下記化学式４５で表される基）、

【０１０２】

【化４２】

【０１０３】

【化４３】

【０１０４】

【化４４】

【０１０５】

【化４５】

【０１０６】アルコキシ基（炭素数１〜２０、例えば、
メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、メトキシエトキ
シ）、アリールオキシ基（炭素数６〜３０、例えば、フ
ェノキシ、ｐ−メトキシフェノキシ、ｐ−クロロフェノ
キシ）、ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、臭素）
、アシルアミノ基（炭素数１〜３０、例えば、アセチル
アミノ、ベンゾイルアミノ、フロイルアミノ）、アルコ
キシカルボニルアミノ基（炭素数２〜３０、例えば、メ
トキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、
イソプロポキシカルボニルアミノ）、アミノカルボニル
アミノ基（炭素数１〜３０、例えば、メチルアミノカル
ボニルアミノ、エチルアミノカルボニルアミノ、ジメチ
ルアミノカルボニルアミノ）、カルボニルオキシ基（炭
素数１〜３０、例えば、アセチルオキシ、ピバロイルオ
キシ、ベンゾイルオキシ、フロイルオキシ）、シアノ基
、スルホニル基（炭素数１〜３０、例えば、メタンスル
ホニル、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル）が
好ましい。

【０１０７】ｎおよびｍは、各々、１〜４の整数を表わ
すが、ｎは、１又は２が好ましい。ｍは、２又は３が好
ましい。

【０１０８】ＥＷＧは、電子吸引性基を表わす。電子吸
引性基としては、炭素より電気陰性度の高い原子で結合
する置換基が好ましい。炭素より電気陰性度の高い原子
の例としては、窒素、酸素、フッ素、塩素、臭素が挙げ
られる。電子吸引性基の別の例は、多重結合を有する置
換基が挙げられる。多重結合としては、例えば、−Ｃ＝
Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ≡Ｎ、＞Ｃ＝Ｎ−、＞Ｃ＝Ｏな
どである。更に、ハメットの置換基定数σｐ　およびσ
ｍ　の値が正の値の置換基も電子吸引性基の例に挙げら
れる。

【０１０９】これらの置換基の具体例は、アルコキシ基
（炭素数１〜３０、例えば、メトキシ、エトキシ、イソ
プロポキシ）、アリールオキシ基（炭素数６〜３０、例
えば、フェノキシ、ｍ−メトキシフェノキシ、ｏ−クロ
ロフェノキシ）、ハロゲン原子（例えば、塩素、臭素、
フッ素）、アシルアミノ基（炭素数２〜３０、例えば、
アセチルアミノ、ピバロイルアミノ、ベンゾイルアミノ
）、オキシカルボニルアミノ基（炭素数２〜３０、例え
ば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルア
ミノ、イソプロポキシカルボニルアミノ、フェノキシカ
ルボニルアミノ）、アミノカルボニルアミノ基（炭素数
１〜３０、例えば、アミノカルボニルアミノ、メチルア
ミノカルボニルアミノ、エチルアミノカルボニルアミノ
、アニリノカルボニルアミノ）、アシルオキシ基（炭素
数１〜３０、例えば、ホルミルオキシ、アセチルオキシ
、ベンゾイルオキシ）、オキシカルボニルオキシ基（炭
素数２〜３０、例えば、メトキシカルボニルオキシ、エ
トキシカルボニルオキシ、フェノキシカルボニルオキシ
）、アミノカルボニルオキシ基（炭素数１〜３０、例え
ば、メチルアミノカルボニルオキシ、アニリノカルボニ
ルオキシ）、スルホニル基（炭素数１〜３０、例えば、
メタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエンスル
ホニル）、シアノ基、アシル基（炭素数１〜３０、例え
ば、ホルミル、アセチル、ピバロイル、ベンゾイル）、
アリール基（炭素数６〜３０、例えば、フェニル、ｐ−
ニトロフェニル、ナフチル、ｍ−シアノフェニル、ｐ−
メトキシフェニル）、複素環基（炭素数３〜３０、例え
ば、２−フリル、２−ピリジル、３−ピリジル、イソチ
アゾリル、チアゾリル、下記化学式４６で表される基、
下記化学式４７で表される基、下記化学式４８で表され
る基、下記化学式４９で表される基、下記化学式５０で
表される基）、

【０１１０】

【化４６】

【０１１１】

【化４７】

【０１１２】

【化４８】

【０１１３】

【化４９】

【０１１４】

【化５０】

【０１１５】アルケニル基〔炭素数２〜３０、例えば、
−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ２　−ＣＨ＝ＣＨ２　、−Ｃ（
ＣＨ３　）＝ＣＨ−ＣＨ３　〕、アルキニル基（炭素数
２〜３０、例えば、Ｈ−Ｃ≡Ｃ−、ＣＨ３　−Ｃ≡Ｃ−
、ｎ−Ｃ５　Ｈ１１−Ｃ≡Ｃ−）が挙げられる。

【０１１６】その中でも、シアノ基、スルホニル基、オ
キシカルボニル基、アルコキシ基、ハロゲン原子が好ま
しい。

【０１１７】Ｂは、一般式（ＩＶ）で表される原子団を
表わす。

【０１１８】式（ＩＶ）中、Ｒ２１は、アルキル基又は
アルケニル基を表わす。アルキル基としては、置換・無
置換のアルキル基のどちらも好ましく、例えば、メチル
、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、２−クロロエチ
ル、２−シアノエチル、２−メトキシエチル、ｎ−オク
チルなどが挙げられる。アルケニル基としては、例えば
、−ＣＨ＝ＣＨ２　、−ＣＨ２　−ＣＨ＝ＣＨ２　、−
ＣＨ２　−Ｃ（ＣＨ３　）＝Ｃ（ＣＨ３　）２　などが
挙げられる。Ｒ２１は、アルキル基が好ましい。

【０１１９】Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５およびＲ
２６は、各々独立に、水素原子または非金属の置換基を
表わす。その具体例は、前記式（ＩＩ）のＲ１２、Ｒ１
３、Ｒ１４、Ｒ１５およびＲ１６で述べたものを挙げる
ことができる。その好ましい例もＲ１２、Ｒ１３、Ｒ１
４、Ｒ１５およびＲ１６で述べたものを挙げることがで
きる。但し、Ｒ２２およびＲ２４の少なくとも一方は、
−Ｏ−Ｒ２１（Ｒ２１は前記と同義）または−Ｎ（Ｒ２
７）Ｒ２８〔Ｒ２７及びＲ２８は、各々独立に、水素原
子、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表わす。 Ｒ２７とＲ２８は、互いに結合して環構造を形成してい
てもよい。〕でなければならない。その中でも、Ｒ２４
が−Ｏ−Ｒ２１のものが最も好ましい。

【０１２０】以下に褪色を抑制する効果を持つ原子団の
具体例を挙げるが、本発明はこれらにより限定されない
。

【０１２１】

【化５１】

【０１２２】

【化５２】

【０１２３】

【化５３】

【０１２４】

【化５４】

【０１２５】

【化５５】

【０１２６】

【化５６】

【０１２７】

【化５７】

【０１２８】

【化５８】

【０１２９】

【化５９】

【０１３０】

【化６０】

【０１３１】

【化６１】

【０１３２】

【化６２】

【０１３３】

【化６３】

【０１３４】

【化６４】

【０１３５】

【化６５】

【０１３６】

【化６６】

【０１３７】

【化６７】

【０１３８】

【化６８】

【０１３９】

【化６９】

【０１４０】

【化７０】

【０１４１】

【化７１】

【０１４２】

【化７２】

【０１４３】

【化７３】

【０１４４】

【化７４】

【０１４５】

【化７５】

【０１４６】

【化７６】

【０１４７】以下に本発明の色素化合物の具体例を挙げ
るが、本発明はこれらにより限定されない。〔化合物例
〕

【０１４８】

【化７７】

【０１４９】

【化７８】

【０１５０】

【化７９】

【０１５１】

【化８０】

【０１５２】

【化８１】

【０１５３】

【化８２】

【０１５４】

【化８３】

【０１５５】

【化８４】

【０１５６】

【化８５】

【０１５７】

【化８６】

【０１５８】

【化８７】

【０１５９】

【化８８】

【０１６０】

【化８９】

【０１６１】

【化９０】

【０１６２】

【化９１】

【０１６３】

【化９２】

【０１６４】

【化９３】

【０１６５】

【化９４】

【０１６６】

【化９５】

【０１６７】

【化９６】

【０１６８】

【化９７】

【０１６９】

【化９８】

【０１７０】

【化９９】

【０１７１】

【化１００】

【０１７２】

【化１０１】

【０１７３】

【化１０２】

【０１７４】

【化１０３】

【０１７５】

【化１０４】

【０１７６】

【化１０５】

【０１７７】

【化１０６】

【０１７８】

【化１０７】

【０１７９】

【化１０８】

【０１８０】

【化１０９】

【０１８１】

【化１１０】

【０１８２】

【化１１１】

【０１８３】

【化１１２】

【０１８４】

【化１１３】

【０１８５】

【化１１４】

【０１８６】

【化１１５】

【０１８７】

【化１１６】

【０１８８】

【化１１７】

【０１８９】

【化１１８】

【０１９０】

【化１１９】

【０１９１】

【化１２０】

【０１９２】

【化１２１】

【０１９３】

【化１２２】

【０１９４】

【化１２３】

【０１９５】

【化１２４】

【０１９６】

【化１２５】

【０１９７】

【化１２６】

【０１９８】

【化１２７】

【０１９９】

【化１２８】

【０２００】

【化１２９】

【０２０１】本発明の化合物は、特開昭６４−６３１９
４号に記載の方法により容易に合成することができる。 その第１の方法は、カプラーと式（ａ）で表わされる現
像主薬とを酸化カップリング反応させ、合成するもので
ある。

【０２０２】

【化１３０】

【０２０３】この場合、酸化剤としては、二酸化マンガ
ン、ヨウ素、臭素、硝酸銀、過硫酸アンモニウム、Ｎ−
ブロモこはく酸イミド、Ｎ−クロロこはく酸イミド、過
硫酸ナトリウム、ペルオキソ二硫酸カリウム等の無機、
有機酸化剤が利用できる。又、反応溶媒は、有機溶媒の
均一系でもよいし水−有機溶媒の二相系でもよい。

【０２０４】もう一つの合成法は、カプラーと式（ｂ）
で表わされるニトロソ化合物とを脱水縮合させる方法で
ある。

【０２０５】

【化１３１】

【０２０６】この場合、脱水縮合剤を併用することが好
ましい。また、この場合、カプラーの活性位は水素であ
る。

【０２０７】

【実施例】（実施例−１）本発明の色素化合物の合成例
を示した。

【０２０８】（合成例−１）　　化合物１の合成

【０２
０９】

【化１３２】

【０２１０】化合物Ａを２．０ｇ、化合物Ｂ−１を６．
１７ｇ、塩化メチレン８０ｃｃを２０℃で攪拌している
ところへ、トリエチルアミン４．８１ｇを加えた。更に
、Ｎ−ブロモこはく酸イミド１．６８ｇをゆっくり加え
た。２０℃で１時間反応させた後、水に反応液を注いだ
。酢酸エチルで抽出し、２回水洗後、硫酸マグネシウム
で乾燥し、濾過後、溶媒を減圧留去した。シリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーで精製（メタノール：クロロホ
ルム＝１：１０）し、化合物１を２．２ｇ得た。（収率
５５．４％） λｍａｘ　　　：　　６０３ｎｍ（酢酸エチル中）εｍ
ａｘ　　　：　　１．９２×１０４　（ｌ・ｍｏｌ−１
・ｃｍ−１） ｍｐ　　　　：　　ガム状である。

【０２１１】（合成例−２）　　化合物２の合成

【０２
１２】

【化１３３】

【０２１３】化合物Ｃを１．０ｇ、酢酸エチル２０ｃｃ
、エタノール２０ｃｃ、水２４ｃｃ、炭酸ナトリウム２
．６ｇ、化合物Ｄ−１を２．３ｇを攪拌しているところ
へ、過硫酸アンモニウム１．８ｇを水５ｃｃに溶解した
ものを加えた。２０℃で１時間反応させた後、酢酸エチ
ルで抽出し、有機層を２回水洗し、硫酸マグネシウムで
乾燥し、濾過後、溶媒を留去した。粗結晶をシリカゲル
カラムクロマトグラフィーを用いて精製し、更にメタノ
ールを用いて再結晶を行い、化合物２を０．６０ｇ得た
。（収率２９．９％） λｍａｘ　　　：　　６１９ｎｍ（酢酸エチル中）εｍ
ａｘ　　　：　　２．５５×１０４　（ｌ・ｍｏｌ−１
・ｃｍ−１） ｍｐ　　　　：　　１２９〜１３１℃

【０２１４】（合成例−３）　　化合物３の合成

【０２
１５】

【化１３４】

【０２１６】化合物Ｅを２．０ｇ、化合物Ｂ−２を６．
１ｇ、塩化メチレン８０ｃｃ、トリエチルアミン６．５
ｃｃ、Ｎ−ブロモこはく酸イミド３．５ｇを用いて、合
成例−１と同様に合成を行った。その結果、化合物３を
２．０ｇ得た。（収率４０．０％）。再結晶を試みたが
、結晶化しなかった。 λｍａｘ　　　：　　５４５ｎｍ（酢酸エチル中）εｍ
ａｘ　　　：　　１．５８×１０４　（ｌ・ｍｏｌ−１
・ｃｍ−１） ｍｐ　　　　：　　常温でガム状である。

【０２１７】（合成例−４）　　化合物４の合成

【０２
１８】

【化１３５】

【０２１９】化合物Ｆを２．０ｇ、化合物Ｂ−２を５．
１ｇ、塩化メチレン８０ｃｃ、トリエチルアミン５．４
ｇ、Ｎ−ブロモこはく酸イミド３．８ｇを用いて、合成
例−１と同様に合成を行った。その結果、化合物４を１
．８ｇ得た。（収率４０．２％）。 λｍａｘ　　　：　　５８２ｎｍ（酢酸エチル中）εｍ
ａｘ　　　：　　１．０４×１０４　（ｌ・ｍｏｌ−１
・ｃｍ−１） ｍｐ　　　　：　　アモルファス状で、７０℃でガム化
開始、明確な融点なし。

【０２２０】（合成例−５）　　化合物５の合成

【０２
２１】

【化１３６】

【０２２２】化合物Ｇを１．５ｇ、酢酸エチル４０ｃｃ
、エタノール４０ｃｃ、水４４ｃｃ、塩化メチレン２０
ｃｃ、炭酸ナトリウム４．７ｇ、化合物Ｂ−１を３．３
ｇ、過硫酸ナトリウム２．７ｇを用いて、合成例−２と
同様に合成を行った。その結果、化合物５を１．２ｇ得
た。（収率３９．２％）。 λｍａｘ　　　：　　５４６ｎｍ（酢酸エチル中）εｍ
ａｘ　　　：　　３．５７×１０４　（ｌ・ｍｏｌ−１
・ｃｍ−１） ｍｐ　　　　：　　１９８〜１９９℃

【０２２３】（合成例−６）　　化合物６の合成

【０２
２４】

【化１３７】

【０２２５】化合物Ｈを１．０ｇ、化合物Ｂ−１を４．
５ｇ、塩化メチレン４０ｃｃ、トリエチルアミン２．３
ｇ、Ｎ−ブロモこはく酸イミド２．１ｇを用いて、合成
例−１と同様に合成を行った。その結果、化合物６を０
．９ｇ得た。（収率３７．５％）。 λｍａｘ　　　：　　５７６ｎｍ（酢酸エチル中）εｍ
ａｘ　　　：　　４．０９×１０４　（ｌ・ｍｏｌ−１
・ｃｍ−１） ｍｐ　　　　：　　１０６〜１１５℃でダラダラとガム
化。

【０２２６】（合成例−７）　　化合物９の合成

【０２
２７】

【化１３８】

【０２２８】化合物Ｉを２．０ｇ、酢酸エチル１２０ｃ
ｃ、水９０ｃｃ、炭酸ナトリウム１０．８ｇ、イソプロ
パノール９０ｃｃを２０℃で攪拌しているところへ、化
合物Ｄ−２を２．４ｇ加えた。その後、過硫酸アンモニ
ウム１．９ｇを水１０ｃｃに溶解したものを加え、１時
間反応させた。反応液を酢酸エチルで抽出し、２回水洗
した後、濾過、乾燥し、溶媒を留去した。粗生成物をメ
タノールで再結晶して、化合物９を１．９ｇ得た。（収
率４９％）。 λｍａｘ　　　：　　６２８ｎｍ（酢酸エチル中）εｍ
ａｘ　　　：　　２．７４×１０４　（ｌ・ｍｏｌ−１
・ｃｍ−１） ｍｐ　　　　：　　１１２〜１１３℃

【０２２９】（合成例−８）　　化合物１０の合成

【０
２３０】

【化１３９】

【０２３１】化合物Ｊを２．１ｇ、酢酸エチル１２０ｃ
ｃ、水９０ｃｃ、炭酸ナトリウム１０．８ｇ、イソプロ
パノール９０ｃｃ、化合物Ｄ−２を２．４ｇ、過硫酸ア
ンモニウム１．９ｇを用いて、合成例−２と同様に合成
を行った。その結果、化合物１０を３．１ｇ得た。（収
率８２％）。結晶化を試みたが、化合物１０は結晶化し
なかった。 λｍａｘ　　　：　　６２９ｎｍ（酢酸エチル中）εｍ
ａｘ　　　：　　２．６６×１０４　（ｌ・ｍｏｌ−１
・ｃｍ−１） ｍｐ　　　　：　　アモルファス状。

【０２３２】（合成例−９）　　化合物１１の合成

【０
２３３】

【化１４０】

【０２３４】化合物Ｋを２．０４ｇ、酢酸エチル１２０
ｃｃ、水９０ｃｃ、炭酸ナトリウム１０．８ｇ、イソプ
ロパノール９０ｃｃ、化合物Ｄ−２を２．４ｇ、過硫酸
アンモニウム１．９ｇを用いて、合成例−２と同様に合
成を行った。その結果、化合物１１を２．４ｇ得た。 （収率６２％）。結晶化を試みたが、化合物１１は結晶
化しなかった。 λｍａｘ　　　：　　６２１ｎｍ（酢酸エチル中）εｍ
ａｘ　　　：　　２．４８×１０４　（ｌ・ｍｏｌ−１
・ｃｍ−１） ｍｐ　　　　：　　アモルファス状。

【０２３５】（合成例−１０）　　化合物１２の合成

【
０２３６】

【化１４１】

【０２３７】化合物Ｌを２．１４ｇ、酢酸エチル１２０
ｃｃ、水９０ｃｃ、炭酸ナトリウム１０．８ｇ、イソプ
ロパノール９０ｃｃ、化合物Ｄ−２を２．４ｇ、過硫酸
アンモニウム１．９ｇを用いて、合成例−７と同様に合
成を行った。その結果、化合物１２を３．０ｇ得た。 （収率７７．６％）。結晶化を試みたが、化合物１２は
結晶化しなかった。 λｍａｘ　　　：　　６２３ｎｍ（酢酸エチル中）εｍ
ａｘ　　　：　　２．５１×１０４　（ｌ・ｍｏｌ−１
・ｃｍ−１） ｍｐ　　　　：　　アモルファス状で明確な融点なし。

【０２３８】（合成例−１１）　　化合物５２の合成

【
０２３９】

【化１４２】

【０２４０】化合物Ｉを３．５ｇ、酢酸エチル３０ｃｃ
、エタノール３０ｃｃ、塩化メチレン８０ｃｃ、水８０
ｃｃ、炭酸ナトリウム１３．２ｇ、過硫酸ナトリウム７
．６ｇ、化合物Ｍを９．１ｇを用いて、合成例−７と同
様に合成を行った。その結果、化合物５２を４．０ｇ得
た。（収率４５％）。再結晶はアセトニトリルを用いて
行った。 λｍａｘ　　　：　　６３４ｎｍ（酢酸エチル中）εｍ
ａｘ　　　：　　２．７５×１０４　（ｌ・ｍｏｌ−１
・ｃｍ−１） ｍｐ　　　　：　　９０〜９１℃

【０２４１】（合成例−１２）　　化合物５３の合成

【
０２４２】

【化１４３】

【０２４３】化合物Ｋを２３ｇ、酢酸エチル２００ｃｃ
、エタノール２００ｃｃ、塩化メチレン５００ｃｃ、水
５００ｃｃ、炭酸ナトリウム８８．６ｇ、過硫酸ナトリ
ウム５０．９ｇ、化合物Ｍを５０．５ｇを用いて、合成
例−２と同様にして合成を行った。その結果、化合物５
３を３０ｇ得た。（収率５０．８％）。結晶化を試みた
が、化合物５３は結晶化しなかった。 λｍａｘ　　　：　　６２５ｎｍ（酢酸エチル中）εｍ
ａｘ　　　：　　２．５１×１０４　（ｌ・ｍｏｌ−１
・ｃｍ−１） ｍｐ　　　　：　　オイル状。

【０２４４】（実施例−２）本発明の色素の溶液系での
光堅牢性の試験を行った。試験を行った色素および結果
について表−１に示した。 条件：　　　　キセノン照射器（出力５００Ｗ、１７０
００ルクス） セル：　　　　石英セル 溶媒：　　　　酢酸エチル 残存率：　　強制褪色試験の前後での濃度の変化で表わ
した。（表記は％で行った。） 濃度：　　　　４．０×１０−５（モル／リットル）

【
０２４５】

【表１】

【０２４６】

【化１４４】

【０２４７】

【化１４５】

【０２４８】

【化１４６】

【０２４９】

【化１４７】

【０２５０】

【化１４８】

【０２５１】（実施例−３）本発明の色素のフィルター
用色素としての有用性を示すために、下記のモデルフィ
ルターを作製し、その光堅牢性を調べた。支持体として
裏面に耐熱滑性処理が施された厚さ１００μｍのポリエ
チレンテレフタレートフィルム（帝人製）を使用し、フ
ィルムの表面上に下記組成の色素分散層用塗料組成物を
ワイヤーバーコーティングにより塗布し、モデルフィル
ターを作製した。塗布厚みを調製し、乾燥後の濃度が２
．０になるようにした。

【０２５２】色素分散層用塗料組成物：　　色素１　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．０ｇ　　ポリビニルブチラール樹脂（電気化学製デ
ンカブチラール　　　　５０００−Ａ）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３．０ｇ　　トルエン　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０　　　　ｃ
ｃ　　メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
５０　　　　ｃｃ　　ポリイソシアネート（武田薬品製
タケネートＤ１１０Ｎ）　　　　　　０．２ｃｃ

【０２
５３】次に、上記色素１を表−２に記載の他の色素に変
えた以外は、上記と同様にしてモデルフィルターを作製
した。作製したモデルフィルターを１４日間、１７００
０ルクスの蛍光灯に照射し、色素の安定性を調べた。照
射の前後で濃度を測定し、その比で安定度を評価した。 結果を表−２に示した。

【０２５４】

【表２】

【０２５５】以上のように、本発明の色素は、比較用の
色素に比べて、著しく光堅牢性が高いことが明らかであ
る。

【０２５６】（実施例−４）実施例−３の色素分散層用
塗料組成物の色素１（１．０ｇ）に変えて、表−３の色
素Ａ（０．５ｇ）と色素Ｂ（０．５ｇ）とを用いて、実
施例−３に従ってモデルフィルターを作製した。作製し
たモデルフィルターを用い、実施例−３の条件に従って
安定度の試験を行った。結果を表−３に示した。

【０２５７】

【表３】

【０２５８】

【化１４９】

【０２５９】以上のように本発明の色素は、λｍａｘ　
の異なる色素が同時に存在するような条件であっても、
その光堅牢性が損なわれないことが明らかである。

【０２６０】（実施例−５）市販未コート原紙（坪量６
４ｇ／ｍ２　）に、スチレン−アクリル酸エステル共重
合物の中空微粒子（粒子径０．３〜０．４μｍ）４３部
（固形分重量部、以下同じ）、気相法無水シリカ（粒子
径１２ｎｍ）１７部、スチレン−ブタジエン共重合物ラ
テックス１２部、ポリ酢酸ビニルラテックス１８部、ポ
リメチルメタクリレート微粒子（粒子径約８μｍ）１０
部よりなる塗布液を、固形分量が１０ｇ／ｍ２　となる
ようにワイヤーバーを使用して塗布し、インクジェット
記録用紙を調製した。この記録用紙に、下記成分より作
られたインク液Ａを、ノズル孔径５０μｍのヘッドを設
置した静電加速型インクジェット装置を用いて、ドット
本数８本／ｍｍにてインクジェット記録を行った。

【０２６１】インク液Ａ： 　　本発明の色素１　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　６ｇ　　フタル酸ジエチル　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　３０ｇ　　アジピン酸ジイ
ソプロピル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　４４ｇ　　Ｎ，Ｎ−
ジエチルドデカンアミド　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２０ｇ

【０２６２】
このインク液の吐出性は良好であり、鮮明で濃度の高い
シアンの画像が得られた。インク液Ａの色素１に変えて
、当ｇ数の色素２、５、６、７、９、１０、１１、１２
、２０、２８、３２を用いて、同様の記録を行った。そ
の結果、いずれの色素も、インク液の吐出性は良好であ
り、鮮明で濃度の高いイエロー、マゼンタ、シアンの画
像が得られた。この画像を室内光に３ケ月放置しておい
た後の濃度低下率は１％以下であった。

【０２６３】（実施例−６）（熱転写材料の作成）下記
組成の材料を充分混合分散して滑性耐熱保護層用塗工液
をつくった。塗工液の組成： 　　メチルメタクリレート　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１０　　　　ｇ　　ｎ−ブチルアクリレート　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　２　　　　ｇ　　ベンゾイルパーオキ
サイド　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．１ｇ　　シリカ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２．５ｇ　　トルエン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　３５　　　　ｇ　　イソプロ
ピルアルコール（ＩＰＡ）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１５　　　　ｇこの塗工液
にトルエンとＩＰＡの混合液を適度に加え希釈して、基
体である厚さ６μｍのポリエチレンテレフタレートフィ
ルム（以下ＰＥＴと略する）にワイヤーバーで塗工し、
１００℃で１分間乾燥して、厚さ約１．５μｍの滑性耐
熱保護層を形成した。

【０２６４】次いで下記組成の熱溶融インキを調整した
。 熱溶融インキの組成： 　　色素１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１０　　　　ｇ　　ラノリン脂肪酸バリ
ウム塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　３０　　　　ｇ　　カルナバ
ワックス　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０　　
　　ｇ　　パラフィンワックス　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２０　　　　ｇ　　分散剤　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５ｇ　
　流動パラフィン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　５　　　　ｇ上記組成のインキを６８℃でメチ
ルエチルケトン１００ｃｃとトルエン１３０ｃｃの混合
液とともにボールミルで約４８時間充分分散させた。次
いで２０重量％の塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂
溶液（樹脂１０部、トルエン２０部、メチルエチルケト
ン２０部）３００ｇを上記インキ分散液に加え、約１時
間ボールミルによって分散し、感熱転写組成物の塗剤を
作成した。この塗剤をワイヤーバーを用いて裏面に前記
滑性耐熱保護層を設けたポリエステルフィルムの表面に
塗布し、乾燥温度１００℃で１分間乾燥して、厚さ約５
μｍの熱溶融インキ層を形成した。

【０２６５】得られた熱転写材料、および熱転写受像材
料として普通紙を用い、熱転写材料の転写層（熱溶融イ
ンキ層）と普通紙を重ね合わせ、熱転写材料の支持体側
からサーマルヘッドで印字し、転写を行ったところ、鮮
明なシアン色の記録を得ることができた。更に、前記熱
溶融インキの色素１に変えて、当ｇ数の色素２、５、６
、７、９、１０、１１、１２、２１、２８、３２を用い
て、同様のインキを作成し、熱転写材料を作製した。 この熱転写材料を用いて、上記と同様に転写を行ったと
ころ、鮮明なイエロー、マゼンタ、シアン色の記録を得
ることができた。またこれら記録済シートの光画像安定
性を調べたところ、非常に安定性のよい結果が得られた
。

【０２６６】

【発明の効果】特定の原子団を現像主薬部分に有する本
発明のアゾメチン色素は、カラー写真、インクジェット
、感熱転写等における画像形成用色素として用いると、
その著しく優れた光堅牢性により、褪色や変色のない高
濃度の画像が得られた。また、本発明のアゾメチン色素
を種々のフィルター用染料として用いた時も、優れた光
堅牢性により、濃度低下が著しく少なく、安定性の優れ
たフィルターを得ることができた。更に、本発明の色素
を他の色素と混合してフィルター用染料として用いても
、光堅牢性が損なわれることのない優れた効果を有して
いた。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　下記一般式（Ｉ）で表されるアゾメチ
   ン色素。 【化１】 式（Ｉ）中、Ｑは、式（Ｉ）の化合物が可視域および／
   又は近赤外域に吸収を持つために必要な原子団を表わし
   、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　およびＲ４　は、各々独立に
   、水素原子又は非金属の置換基を表わし、Ｒ５　および
   Ｒ６　は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アリー
   ル基又はヘテロ環基を表わす。ただし、Ｒ１　、Ｒ２　
   、Ｒ３　、Ｒ４　、Ｒ５およびＲ６　のうち少なくとも
   １つは、下記一般式（ＩＩ）で表される原子団と結合し
   ている。 【化２】 式（ＩＩ）中、Ｒ１１は、アルキル基、アルケニル基、
   アリール基、ヘテロ環基、シリル基又はホスフィノ基を
   表わす。Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５およびＲ１６
   は、各々独立に、水素原子または非金属の置換基を表わ
   す。但し、Ｒ１２およびＲ１４の少なくとも一方は、−
   Ｏ−Ｒ１１（Ｒ１１は前記と同義）または−Ｎ（Ｒ１７
   ）Ｒ１８でなければならない。Ｒ１７及びＲ１８は、各
   々独立に、水素原子、アルキル基、アリール基又はヘテ
   ロ環基を表わす。Ｒ１７とＲ１８は、互いに結合して環
   構造を形成していてもよい。Ｒ１　とＲ２　、および／
   又はＲ２　とＲ５、および／又はＲ５　とＲ６　、およ
   び／又はＲ３　とＲ６　、および／又はＲ３　とＲ４　
   、および／又はＲ１１とＲ１２、および／又はＲ１２と
   Ｒ１３、および／又はＲ１３とＲ１４、および／又はＲ
   １４とＲ１５、および／又はＲ１５とＲ１６、および／
   又はＲ１６とＲ１１、および／又はＲ１７とＲ１３、お
   よび／又はＲ１８とＲ１５は、互いに結合して環構造を
   形成していてもよい。
2. 【請求項２】　　前記一般式（ＩＩ）で表される原子団
   が、一般式（Ｉ）のＲ５　またはＲ６　に結合している
   ことを特徴とする請求項１記載のアゾメチン色素。
3. 【請求項３】　　前記アゾメチン色素が、下記一般式（
   ＩＩＩ）で表されるものであることを特徴とする請求項
   １記載のアゾメチン色素。 【化３】 式（ＩＩＩ）中、Ｑは、式（ＩＩＩ）の化合物が可視域
   および／又は近赤外域に吸収を持つために必要な原子団
   を表わし、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　およびＲ４　は、各
   々独立に、水素原子又はベンゼン環に置換可能な非金属
   の置換基を表わし、Ｒ７　、Ｒ８　、Ｒ９　およびＲ１
   ０は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アリール基
   、ヘテロ環基、又はアルキル基に置換可能な置換基を表
   わし、ＥＷＧは、電子吸引性基を表わし、ｎおよびｍは
   、各々、１〜４の整数を表わし、Ｂは、下記一般式（Ｉ
   Ｖ）で表される原子団を表わす。 【化４】 式（ＩＶ）中、Ｒ２１は、アルキル基又はアルケニル基
   を表わす。Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５およびＲ２
   ６は、各々独立に、水素原子または非金属の置換基を表
   わす。但し、Ｒ２２およびＲ２４の少なくとも一方は、
   −Ｏ−Ｒ２１（Ｒ２１は前記と同義）または−Ｎ（Ｒ２
   ７）Ｒ２８でなければならない。Ｒ２７及びＲ２８は、
   各々独立に、水素原子、アルキル基、アリール基又はヘ
   テロ環基を表わす。Ｒ２７とＲ２８は、互いに結合して
   環構造を形成していてもよい。Ｒ１　とＲ２　、および
   ／又はＲ２　とＲ７　、および／又はＲ７　とＲ８、お
   よび／又はＲ７　とＲ９　、および／又はＲ９　とＲ３
   　、および／又はＲ３　とＲ４　、および／又はＲ２１
   とＲ２２、および／又はＲ２２とＲ２３、および／又は
   Ｒ２３とＲ２４、および／又はＲ２４とＲ２５、および
   ／又はＲ２５とＲ２６、および／又はＲ２６とＲ２１、
   および／又はＲ２７とＲ２３、および／又はＲ２８とＲ
   ２５は、互いに結合して環構造を形成していてもよい。