JP2002020641A - 新規なヒドラゾン色素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 色相に優れたマゼンタ〜シアン発色を与える
ヒドラゾン色素を提供すること。 【解決手段】 下記一般式（Ｉ）で表されるヒドラゾン
色素。 【化１】 式中、Ａｒはアリール基またはヘテロ環基を表す。Ｒ¹
〜Ｒ³ は、それぞれ水素原子、ハロゲン、−ＣＮ、−Ｎ
Ｈ₂、−ＮＯ₂、−ＯＨ、−ＣＯ₂Ｈ、−ＳＯ₃Ｈ、４級ア
ンモニウム基、−ＣＯ₂Ｍ_1/n、−ＳＯ₃Ｍ_1/n、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アシル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキ
シ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、アルキルホスホリル基、アリールホスホ
リル基、または置換アミノ基を表す。Ｍは金属原子を表
し、ｎは１ないし４の整数を表す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規な構造のヒドラ
ゾン色素に関するもので、熱転写記録、インクジェット
記録などの記録材料用、フィルター用などの着色（組
成）物に使用される色素に関する。

【０００２】

【従来の技術】実用化されている色素の中で、最も多い
のはアゾ色素であり、その半数以上を占める。アゾ色素
については多くの成書にまとめられている。代表的な成
書としては、「Color Chemistry」（Heinrich Zolling
er著、Weinheim・New York・Basel・Cambridge、１９８
７）、「合成染料」（堀口博著、三共出版株式会社、１
９７０年）などがあり、アゾ色素あるいはアゾ顔料の章
に詳細に説明がされている。一般にアゾ色素は、アゾ基
（−Ｎ＝Ｎ−）の両端にｓｐ²混成軌道を有する炭素が
結合したものと定義される。例えば、次式で示されるア
ゾベンゼンと呼ばれる化合物がアゾ色素の範疇に入る。

【０００３】

【化６】

【０００４】アゾベンゼンが解離基を有している場合、
解離基の位置によっては互変異性体を生じる。例えば、
アゾ基の隣接位に−ＯＨが置換されているアゾベンゼン
では、次の互変異性体が生ずる。

【０００５】

【化７】

【０００６】アゾベンゼンの互変異性体に関する記載
は、前記「Color Chemistry」の１３３〜１３７頁に詳
しく記載されている。色素の吸収をシャープにするな
ど、色相を良くするためには、アゾ構造あるいはヒドラ
ゾン構造のいずれかの構造に偏っていることが好まし
い。あるいは互変異性化を起こさない構造であることが
好ましい。しかしながら、特にシアン発色のアゾ染料で
あって色相が良好なものはいまだ得られていなかった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の現状
を踏まえてなされたもので、その目的は、色相に優れた
マゼンタ〜シアン発色を与えるヒドラゾン色素を提供す
ることにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記の目的は、以下のヒ
ドラゾン色素を提供することにより解決される。 （１） 下記一般式（Ｉ）で表されるヒドラゾン色素。

【０００９】

【化８】

【００１０】式中、Ａｒはアリール基またはヘテロ環基
を表す。Ｒ¹ 〜Ｒ³ は、それぞれ水素原子、ハロゲン、
−ＣＮ、−ＮＨ₂、−ＮＯ₂、−ＯＨ、−ＣＯ₂Ｈ、−Ｓ
Ｏ₃Ｈ、４級アンモニウム基、−ＣＯ₂Ｍ_1/n、−ＳＯ₃Ｍ
_1/n、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリ
ール基、アシル基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、アシルオキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホ
ニル基、アリールスルホニル基、アルキルホスホリル
基、アリールホスホリル基、または置換アミノ基を表
す。Ｍは金属原子を表し、ｎは１ないし４の整数を表
す。

【００１１】（２） 前記（１）におけるＡｒ−で表さ
れる基が、下記一般式（II）で表される基であることを
特徴とする前記（１）に記載のヒドラゾン色素。

【００１２】

【化９】

【００１３】式中、Ｒ⁴およびＲ⁵は水素原子、アルキル
基、またはアリール基を表す。Ｒ⁶〜Ｒ⁹は請求項１のＲ
¹〜Ｒ³と同義である。

【００１４】（３） 前記（１）におけるＡｒ−で表さ
れる基が、下記一般式（III）で表される基であること
を特徴とする前記（１）に記載のヒドラゾン色素。

【００１５】

【化１０】

【００１６】式中、Ｒ¹⁰〜Ｒ¹²は水素原子、アルキル
基、またはアリール基を表す。Ｒ¹³は水素原子、ハロゲ
ン、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、またはア
リールオキシ基を表す。ＸはＯまたはＳを表す。

【００１７】（４） 前記（１）におけるＡｒ−で表さ
れる基が、下記一般式（IＶ）で表される基であること
を特徴とする前記（１）に記載のヒドラゾン色素。

【００１８】

【化１１】

【００１９】式中、Ｒ¹⁴は水素原子、アルキル基または
アリール基を表す。Ｒ¹⁵およびＲ¹⁶は水素原子、ハロゲ
ン、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、またはアリール基を表
す。ＹはＯまたはＳを表す。

【００２０】（５） 下記一般式（Ｖ）で表されるヒド
ラゾン色素。

【００２１】

【化１２】

【００２２】式中、Ａｒ’は前記（１）のＡｒと同義で
ある。Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸は前記（１）のＲ¹〜Ｒ³と同義で
ある。Ｒ¹⁹は水素原子、アルキル基、アリール基、また
はアシル基を表す。Ｚは酸素原子、硫黄原子を表す。

【００２３】本発明の前記一般式（Ｉ）で示されるヒド
ラゾン色素の、対応するアゾ構造は次式で示される。

【００２４】

【化１３】

【００２５】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。前記のように色素の吸収をシャープにするなど、
色相を良くするためには、アゾ構造あるいはヒドラゾン
構造のいずれかの構造に偏っているか、あるいは互変異
性化を起こさない構造であることが好ましいが、本発明
者らは、解離基を有しているアゾ色素をヒドラゾン構造
に固定する技術を研究した結果、前記一般式（Ｉ）で示
される本発明のヒドラゾン色素が、アゾ構造に異性化し
にくことを見出し本発明を完成した。本発明のヒドラゾ
ン色素は色素の吸収がシャープであるなど色相に優れた
シアン発色を与える。

【００２６】本発明のヒドラゾン色素は前記一般式
（Ｉ）で示される。式中、式中、Ａｒはアリール基また
はヘテロ環基を表す。Ｒ¹ 〜Ｒ³ は、それぞれ水素原
子、ハロゲン、−ＣＮ、−ＮＨ₂、−ＮＯ₂、−ＯＨ、−
ＣＯ₂Ｈ、−ＳＯ₃Ｈ、４級アンモニウム基、−ＣＯ₂Ｍ
_1/n、−ＳＯ₃Ｍ_1/n、アルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、アリール基、アシル基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、アシルオキシ基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキル
ホスホリル基、アリールホスホリル基、または置換アミ
ノ基を表す。Ｍは金属原子を表し、ｎは１ないし４の整
数を表す。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子等が挙げられ、フッ素原子、塩素原子がよ
り好ましい。

【００２７】一般式（Ｉ）中のＡｒはアリール基または
ヘテロ環基を示し、これらはさらに置換されていてよ
い。アリール基としてはフェニル基、ナフチル基等が挙
げられ、これらにさらにハロゲン、シアノ基、ニトロ
基、ＣＯ₂Ｈ、ＣＯ₂Ｎａ、ＣＯ₂Ｋ、ＳＯ₃Ｈ、ＳＯ₃Ｎ
ａ、ＳＯ₃Ｋ、アミノ基、アルコキシ基、アシルアミノ
基、アミド基、等が置換していてもよい。アリール基と
しては以下に示すものが好ましい。

【００２８】

【化１４】

【００２９】

【化１５】

【００３０】また、Ａｒとしては２価の基でもよく、こ
の場合、本発明のヒドラゾン色素は２個のヒドラゾン環
を有している。好ましい２価のＡｒとしては以下のもの
が挙げられる。

【００３１】

【化１６】

【００３２】ヘテロ環基としては、２−ピリジル、３−
ピリジル、４−ピリジル、チエニル、３−チオフェニ
ル、２−チアゾリル、５−チアゾリル、ベンゾチアゾリ
ル、ジアゾリル、トリアゾリル、ベンゾジアゾリル、ベ
ンゾオキサゾリル、２−フラニル、ベンゾチオフェニル
等が挙げられる。ヘテロ環基としては以下に示すものが
好ましい。

【００３３】

【化１７】

【００３４】上記のＲ¹ 〜Ｒ³ の置換基はさらに置換基
によって置換されてよい。Ｒ¹ 〜Ｒ ³ の置換基のうち、
アリール基は、さらにアルキル基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、置
換カルバモイル基、置換スルファモイル基、置換アミノ
基、置換オキシカルボモイル基、置換オキシスルホニル
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホ
ニル基、アリールスルホニル基、アリール基、ヒドロキ
シ基、アシル基、アシルオキシ基、置換スルホニルオキ
シ基、置換アミノカルボニルオキシ基、置換ホスホリル
オキシ基、−ＣＯ₂Ｈ、−ＳＯ₃Ｈ、４級アンモニウム
基、−ＣＯ₂Ｍ_1/n、−ＳＯ₃Ｍ_1/n（Ｍ、ｎの定義は前記
一般式と同じ、また、４級アンモニウム基の具体例は、
後記のＲ¹〜Ｒ³ における置換基である４級アンモニウ
ム基の具体例として示したものと同じ）で置換されてい
てもよい。

【００３５】前記アリール基としては、炭素原子数６〜
３０のアリール基が好ましく、例えば、フェニル基、２
−メチルフェニル基、２−クロロフェニル基、２−メト
キシフェニル基、２−エトキシフェニル基、２−プロポ
キシフェニル基、２−イソプロポキシフェニル基、２−
ブトキシフェニル基、２−（２−エチルヘキシルオキ
シ）フェニル基、２−オクチルオキシフェニル基、２−
ウンデシルオキシフェニル基、２−トリフルオロメチル
フェニル基、２−（２−エチルヘキシルオキシ）−５−
クロロフェニル基、２，２’−ヘキシルオキシ−３，５
−ジクロロフェニル基、３−（２，４−ジ−ｔ−ペンチ
ルフェノキシエトキシ）フェニル基、２−（ジブチルア
ミノカルボニルエトキシ）フェニル基、２，４−ジクロ
ロフェニル基、２，５−ジクロロフェニル基、２，４，
６−トリメチルフェニル基、３−クロロフェニル基、３
−ニトロフェニル基、３−シアノフェニル基、３−トリ
フルオロメチルフェニル基、３−メトキシフェニル基、
３−エトキシフェニル基、３−ブトキシフェニル基、３
−（２’−エチルヘキシルオキシ）フェニル基、３，４
−シクロロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、
３，４−ジメトキシフェニル基、３，５−ジブトキシフ
ェニル基、３−オクチルオキシフェニル基、３−（ジブ
チルアミノカルボニルメトキシ）フェニル基、３−（ジ
−２−エチルヘキシルアミノカルボニルメトキシ）フェ
ニル基、３−ドデシルオキシフェニル基、４−クロロフ
ェニル基、４−シアノフェニル基、４−ニトロフェニル
基、４−トリフルオロメチルフェニル基、４−メトキシ
フェニル基、４−エトキシフェニル基、４−イソプロポ
キシフェニル基、４−ブトキシフェニル基、４−（２−
エチルヘキシルオキシ）フェニル基、４−イソペンチル
オキシフェニル基、４−（オクタデシルオキシ）フェニ
ル基、４−ベンジルフェニル基、４−アミノスルホニル
フェニル基、４−Ｎ，Ｎ−ジブチルスルホニルフェニル
基、４−エトキシカルボニルフェニル基、４−（２−エ
チルヘキシルオキシカルボニル）フェニル基、４−ｔ−
オクチルフェニル基、４−フルオロフェニル基、３−ア
セチルフェニル基、２−アセチルアミノフェニル基、
２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェニル基、４−（２−エチ
ルヘキシルオキシ）カルボニルフェニル基、４−メチル
チオフェニル基、４−（４−クロロフェニルチオ）フェ
ニル基、の他にヒドロキシフェニル基、フェニルスルホ
ニルフェニル基、フェニルスルホニルオキシフェニル
基、フェニルカルボニルオキシフェニル基、ジメチルア
ミノカルボニルオキシフェニル基、ブチルカルボニルオ
キシフェニル基、等が挙げられる。このほかに下記の式
で示される基が挙げられる。

【００３６】

【化１８】

【００３７】Ｒ¹ 〜Ｒ³ の置換基のうち、アルキル基は
直鎖状でも分岐状でもよく、不飽和結合を有していても
よい。さらにこれらのアルキル基はアルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アリール基、ヒドロキシ基、ハロゲン
原子等で置換されていてもよい。また、このアリール基
はさらにアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、シアノ
基、ヒドロキシ基又はハロゲン原子、−ＣＯ₂Ｈ、−Ｓ
Ｏ₃Ｈ、４級アンモニウム基、−ＣＯ₂Ｍ_1/n、−ＳＯ₃Ｍ
_1/n（Ｍ、ｎの定義は前記一般式と同じ、また、４級ア
ンモニウム基の具体例は、後記のＲ¹ 〜Ｒ³ における置
換基である４級アンモニウム基の具体例として示したも
のと同じ）等で置換されていてもよい。アルキル基とし
ては、炭素原子数１〜３０のアルキル基が好ましく、例
えば、メチル基、トリフルオロメチル基、エチル基、ブ
チル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル
基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、プロピル
基、イソプルピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、１−エチルペンチル
基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、イソペンチ
ル基、ヘプチル基、ノニル基、ウンデシル基、プロペニ
ル基、ヘプタデセニル基、ｔ−オクチル基、エトキシカ
ルボニルメチル基、ブトキシカルボニルメチル基、２−
エチルヘキシルオキシカルボニルメチル基、１−（エト
キシカルボニル）エチル基、２’，４’−ジイソペンチ
ルフェニルオキシメチル基、２’，４’−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニルオキシメチル基、エトキシカルボニルエチル
基、２−エチルヘキシルオキシカルボニルエチル基、ブ
チルデシルオキシカルボニルエチル基、ジブチルアミノ
カルボニルメチル基、ジベンジルアミノカルボニルエチ
ル基、エチルオキシカルボニルプロピル基、２−エチル
ヘキシルオキシカルボニルプロピル基、２，４−ジ−ｔ
−アミルフェニルオキシプロピル基、１−（２’，４’
−ジ−ｔ−アミルフェニルオキシ）プロピル基、２，４
−ジ−ｔ−ブチルフェニルオキシプロピル基、アセチル
アミノエチル基、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアミノカルボニル
エチル基、２，４−ジ−ｔ−アミルオキシエチルオキシ
カルボニルプロピル基、イソステアリルオキシカルボニ
ルプロピル、１−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェニル
オキシ）プロピル基、２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェニ
ルオキシエチルオキシカルボニルプロピル基、ナフチル
オキシエチルオキシカルボニルエチル基、Ｎ−メチル−
Ｎ−フェニルエチルオキシカルボニルエチル基、メタン
スルホニルアミノプロピル基、−（ＣＨ₂）_mＣＯ₂Ｈ、
−（ＣＨ₂）_mＣＯ₂Ｎａ、−（ＣＨ₂）_mＣＯ₂Ｋ、−（Ｃ
Ｈ₂）_mＳＯ₃Ｈ、−（ＣＨ₂）_mＳＯ₃Ｎａ、−（ＣＨ₂）_m
ＳＯ₃Ｋ（ｍは１ないし４の整数を示す。）等が挙げら
れる。

【００３８】また、前記Ｒ¹ 〜Ｒ³ の置換基のうち、ア
ルケニル基としては炭素数２〜１０のアルケニル基が好
ましく、たとえばビニル基、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｐｈ（シナ
ミル基）等が、また、アルキニル基としては炭素数２〜
１０のアルキニル基が好ましく、たとえばエチニル基、
２−メチル−エチニル基、２−フェニル−エチニル基等
が挙げられる。

【００３９】Ｒ¹ 〜Ｒ³ の置換基のうち、アシル基とし
ては、炭素原子数２〜２０のアシル基が好ましく、たと
えば、アセチル基、プロパノイル基、ブタノイル基、ヘ
キサノイル基、オクタノイル基、２−エチルヘキサノイ
ル基、デカノイル基、ドデカノイル基、オクタデカノイ
ル基、２−シアノプロパノイル基、１，１−ジメチルプ
ロパノイル基、等が挙げられる。アシル基としてそのほ
かに以下で示すものが挙げられる。

【００４０】

【化１９】

【００４１】Ｒ¹ 〜Ｒ³ の置換基のうち、置換カルバモ
イル基には、カルバモイル基、Ｎ−アルキルカルバモイ
ル基、Ｎ−アリールカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキ
ルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアリールカルバモイル
基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイル基等が含
まれる。置換カルバモイル基としては、炭素原子数１〜
３０の置換カルバモイル基が好ましく、例えば、Ｎ−メ
チルカルバモイル基、Ｎ−エチルカルバモイル基、Ｎ−
プロピルカルバモイル基、Ｎ−ブチルカルバモイル基、
Ｎ−ヘキシルカルバモイル基、Ｎ−シクロヘキシルカル
バモイル基、Ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ−２−エ
チルヘキシルカルバモイル基、Ｎ−デシルカルバモイル
基、Ｎ−オクタデシルカルバモイル基、Ｎ−フェニルカ
ルバモイル基、Ｎ−２−メチルフェニルカルバモイル
基、Ｎ−２−クロロフェニルカルバモイル基、Ｎ−２−
メトキシフェニルカルバモイル基、Ｎ−２−イソプロポ
キシフェニルカルバモイル基，Ｎ−２−（２−エチルヘ
キシルオキシ）フェニルカルバモイル基、Ｎ−３−クロ
ロフェニルカルバモイル基、Ｎ−３−ニトロフェニルカ
ルバモイル基、Ｎ−３−シアノフェニルカルバモイル
基、Ｎ−４−メトキシカルバモイル基、Ｎ−４−（２’
−エチルヘキシルオキシ）フェニルカルバモイル基、Ｎ
−４−シアノフェニルカルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ
−フェニルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモ
イル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ
フェニルカルバモイル基等が挙げられる。置換カルバモ
イル基としては、さらに以下で示すものが挙げられる。

【００４２】

【化２０】

【００４３】Ｒ¹ 〜Ｒ³ の置換基のうち、アルコキシカ
ルボニル基としては、炭素原子数２〜２０のアルコキシ
カルボニル基が好ましく、例えば、メトキシカルボニル
基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、
ブトキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、
２−エチルヘキシルオキシカルボニル基、オクチルオキ
シカルボニル基、デシルオキシカルボニル基、オクタデ
シルオキシカルボニル基、フェニルオキシエチルオキシ
カルボニル基、フェニルオキシプロピルオキシカルボニ
ル基、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニルオキシエチルカ
ルボニル基、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルシク
ロヘキシルオキシカルボニル基、イソステアリルオキシ
カルボニル基、−ＣＯ₂−（ＣＨ₂）_mＣＯ₂Ｈ、−ＣＯ₂
−（ＣＨ₂）_mＣＯ₂Ｎａ、−ＣＯ₂−（ＣＨ₂）_mＣＯ
₂Ｋ、−ＣＯ₂−（ＣＨ₂）_mＳＯ₃Ｈ、−ＣＯ₂−（Ｃ
Ｈ₂）_mＳＯ₃Ｎａ、−ＣＯ₂−（ＣＨ₂）_mＳＯ₃Ｋ（ｍは
１ないし４の整数を示す。）等が挙げられる。

【００４４】Ｒ¹ 〜Ｒ³ の置換基のうち、アリールオキ
シカルボニル基としては、炭素原子数７〜３０のアリー
ルオキシカルボニル基が好ましく、例えば、２−メチル
フェニルオキシカルボニル基、２−クロロフェニルオキ
シカルボニル基、２，６−ジメチルフェニルオキシカル
ボニル基、２，４，６−トリメチルフェニルオキシカル
ボニル基、２−メトキシフェニルオキシカルボニル基、
２−ブトキシフェニルオキシカルボニル基、３−シアノ
フェニルオキシカルボニル基、３−ニトロフェニルオキ
シカルボニル基、２，２−エチルヘキシルフェニルオキ
シカルボニル基、３−（２−エチルヘキシルオキシ）フ
ェニルオキシカルボニル基、４−フルオロフェニルオキ
シカルボニル基、４−クロロフェニルオキシカルボニル
基、４−シアノフェニルオキシカルボニル基、４−ブト
キシフェニルオキシカルボニル基等が挙げられる。アリ
ールオキシカルボニル基として、さらに以下のものが挙
げられる。

【００４５】

【化２１】

【００４６】Ｒ¹ 〜Ｒ³ の置換基のうち、アシルオキシ
基としては、炭素原子数２〜２０のアシルオキシ基が好
ましく、例えば、アセチルオキシ基、プロパノイルオキ
シ基、ブタノイルオキシ基、ペンタノイルオキシ基、ト
リフルオロメチルカルボニルオキシ基、オクタノイルオ
キシ基、デカノイルオキシ基、ウンデカノイルオキシ
基、オクタデカノイルオキシ基等が挙げられる。アシル
オキシ基として、さらに以下のものが挙げられる。

【００４７】

【化２２】

【００４８】Ｒ¹ 〜Ｒ³ の置換基のうち、アルコキシ基
としては、炭素原子数１〜３０のアルコキシ基が好まし
く、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ
基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ
基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペンチルオ
キシ基、イソペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘ
プチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシ
ルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基、オク
タデシルオキシ基、エトキシカルボニルメチルオキシ
基、２−エチルヘキシルオキシカルボニルメチルオキシ
基、アミノカルボニルメチルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジブチ
ルアミノカルボニルメチルオキシ基、Ｎ−メチルアミノ
カルボニルメチルオキシ基、Ｎ−エチルアミノカルボニ
ルメチルオキシ基、Ｎ−オクチルアミノカルボニルメチ
ルオキシ基、Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノカルボニ
ルメチルオキシ基、ベンジルオキシ基、シアノメチルオ
キシ基、−Ｏ−（ＣＨ₂）_mＣＯ₂Ｈ、−Ｏ−（ＣＨ₂）_m
ＣＯ₂Ｎａ、−Ｏ−（ＣＨ₂）_mＣＯ₂Ｋ、−Ｏ−（Ｃ
Ｈ₂）_mＳＯ₃Ｈ、−Ｏ−（ＣＨ₂）_mＳＯ₃Ｎａ、−Ｏ−
（ＣＨ₂）_mＳＯ₃Ｋ（ｍは１ないし４の整数を示す。）
等が挙げられる。

【００４９】Ｒ¹ 〜Ｒ³ の置換基のうち、アリールオキ
シ基としては、炭素原子数６〜３０のアリールオキシ基
が好ましく、例えは、フェニルオキシ基、１−ナフチル
オキシ基、２−ナフチルオキシ基、２−クロロフェニル
オキシ基、２−メチルフェニルオキシ基、２−メトキシ
フェニルオキシ基、２−ブトキシフエニルオキシ基、３
−クロロフェニルオキシ基、３−トリフルオロメチルフ
ェニルオキシ基、３−シアノフェニルオキシ基、３−
（２−エチルヘキシルオキシ）フェニルオキシ基、３−
ニトロフェニルオキシ基、４−フルオリフェニルオキシ
基、４−シアノフェニルオキシ基、４−ブトキシフェニ
ルオキシ基、４−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニ
ルオキシ基、４−オクタデシルフェニルオキシ基等が挙
げられる。

【００５０】Ｒ¹ 〜Ｒ³ の置換基のうち、アルキルチオ
基としては、炭素原子数１〜３０のアルキルチオ基が好
ましく、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピ
ルチオ基、イソプロピルチオ基、ブチルチオ基、イソブ
チルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ
基、ペンチルチオ基、イソペンチルチオ基、ヘキシルチ
オ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基、２−エチルヘ
キシルチオ基、デシルチオ基、ドデシルチオ基、オクタ
デシルチオ基、エトキシカルボニルメチルチオ基、２−
エチルヘキシルオキシカルボニルメチルチオ基、アミノ
カルボニルメチルチオ基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノカル
ボニルメチル基、Ｎ−メチルアミノカルボニルメチルチ
オ基、Ｎ−エチルアミノカルボニルメチルチオ基、Ｎ−
オクチルアミノカルボニルメチルチオ基、Ｎ−メチル−
Ｎ−ベンジルアミノカルボニルメチルチオ基、ベンジル
チオ基、シアノメチルチオ基、−Ｓ−（ＣＨ₂）_mＣＯ₂
Ｈ、−Ｓ−（ＣＨ₂）_mＣＯ₂Ｎａ、−Ｓ−（ＣＨ₂）_mＣ
Ｏ₂Ｋ、−Ｓ−（ＣＨ₂）_mＳＯ ₃Ｈ、−Ｓ−（ＣＨ₂）_mＳ
Ｏ₃Ｎａ、−Ｓ−（ＣＨ₂）_mＳＯ₃Ｋ（ｍは１ないし４の
整数を示す。）等が挙げられる。

【００５１】Ｒ¹ 〜Ｒ³ の置換基のうち、アリールチオ
基としては、炭素原子数６〜３０のアリールチオ基が好
ましく、例えば、フェニルチオ基、１−ナフチルチオ
基、２−ナフチルチオ基、２−クロロフェニルチオ基、
２−メチルフェニルチオ基、２−メトキシフェニルチオ
基、２−ブトキシフェニルチオ基、３−クロロフェニル
チオ基、３−トリフルオロメチルフェニルチオ基、３−
シアノフェニルチオ基、３−（２−エチルヘキシルオキ
シ）フェニルチオ基、３−ニトロフェニルチオ基、４−
フルオリフェニルチオ基、４−シアノフェニルチオ基、
４−ブトキシフェニルチオ基、４−（２−エチルヘキシ
ルオキシ）フェニルチオ基、４−オクタデシルフェニル
チオ基等が挙げられる。

【００５２】Ｒ¹ 〜Ｒ³ の置換基のうち、置換スルファ
モイル基には、スルファモイル基、Ｎ−アルキルスルフ
ァモイル基、Ｎ−アリールスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−
ジアルキルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアリールスル
ファモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールスルファモ
イル基が含まれる。

【００５３】Ｒ¹ 〜Ｒ³ の置換基のうち、置換スルファ
モイル基としては、炭素原子数０〜３０の置換スルファ
モイル基が好ましく、例えば、Ｎ−メチルスルファモイ
ル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−プロピルスル
ファモイル基、Ｎ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ヘキ
シルスルファモイル基、Ｎ−シクロヘキシルスルファモ
イル基、Ｎ−オクチルスルファモイル基、Ｎ−２−エチ
ルヘキシルスルファモイル基、Ｎ−デシルスルファモイ
ル基、Ｎ−オクタデシルスルファモイル基、Ｎ−フェニ
ルスルファモイル基、Ｎ−２−メチルフェニルスルファ
モイル基、Ｎ−２−クロロフェニルスルファモイル基、
Ｎ−２−メトキシフェニルスルファモイル基、Ｎ−２−
イソプロポキシフェニルスルファモイル基，Ｎ−２−
（２−エチルヘキシルオキシ）フェニルスルファモイル
基、Ｎ−３−クロロフェニルスルファモイル基、Ｎ−３
−ニトロフェニルスルファモイル基、Ｎ−３−シアノフ
ェニルスルファモイル基、Ｎ−４−メトキシスルファモ
イル基、Ｎ−４−（２’−エチルヘキシルオキシ）フェ
ニルスルファモイル基、Ｎ−４−シアノフェニルスルフ
ァモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルスルファモイル
基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジブ
チルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルスルファモ
イル基、Ｎ，Ｎ−ジー（２−エチルヘキシル）スルファ
モイル基等が挙げられる。

【００５４】Ｒ¹ 〜Ｒ³ の置換基のうち、アルキルスル
ホニル基としては、炭素数１〜２０のアルキルスルホニ
ル基が好ましく、例えば、メチルスルホニル基、エチル
スルホニル基、プロピルスルホニル基、イソプロピルス
ルホニル基、ブチルスルホニル基、ヘキシルスルホニル
基、シクロヘキシルスルホニル基、オクチルスルホニル
基、２−エチルヘキシルスルホニル基、デカノイルスル
ホニル基、ドデカノイルスルホニル基、オクタデカノイ
ルスルホニル基、シアノメチルスルホニル基等が挙げら
れる。

【００５５】Ｒ¹ 〜Ｒ³ の置換基のうち、アリールスル
ホニル基としては、炭素原子数６〜３０のアリールスル
ホニル基が好ましく、例えば、フェニルスルホニル基、
１−ナフチルスルホニル基、２−ナフチルスルホニル
基、２−クロロフェニルスルホニル基、２−メチルフェ
ニルスルホニル基、２−メトキシフェニルスルホニル
基、２−ブトキシフェニルスルホニル基、３−クロロフ
ェニルスルホニル基、３−トリフルオロメチルフェニル
スルホニル基、３−シアノフェニルスルホニル基、３−
（２−エチルヘキシルオキシ）フェニルスルホニル基、
３−ニトロフェニルスルホニル基、４−フルオリフェニ
ルスルホニル基、４−シアノフェニルスルホニル基、４
−ブトキシフェニルスルホニル基、４−（２−エチルヘ
キシルオキシ）フェニルスルホニル基、４−オクタデシ
ルフェニルスルホニル基等が挙げられる。

【００５６】Ｒ¹ 〜Ｒ³ の置換基のうち、アルキルホス
ホリル基としては、炭素原子数２〜４０のアルキルホス
ホリル基が好ましく、例えば、メチルホスホリル基、エ
チルホスホリル基、プロピルホスホリル基、イソプロピ
ルホスホリル基、ブチルホスホリル基、イソブチルホス
ホリル基、ｓｅｃ−ブチルホスホリル基、ｔ−ブチルホ
スホリル基、ペンチルホスホリル基、イソペンチルホス
ホリル基、ヘキシルホスホリル基、ヘプチルホスホリル
基、オクチルホスホリル基、２−エチルヘキシルホスホ
リル基、デシルホスホリル基、ドデシルホスホリル基、
オクタデシルホスホリル基、エトキシカルボニルメチル
ホスホリル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニルメ
チルホスホリル基、アミノカルボニルメチルホスホリル
基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノカルボニルメチルホスホリ
ル基、Ｎ−メチルアミノカルボニルメチルホスホリル
基、Ｎ−エチルアミノカルボニルメチルホスホリル基、
Ｎ−オクチルアミノカルボニルメチルホスホリル基、ベ
ンジルホスホリル基等が挙げられる。

【００５７】Ｒ¹ 〜Ｒ³ の置換基のうち、アリールホス
ホリル基としては、炭素原子数１２〜５０のアリールホ
スホリル基が好ましく、例えば、フェニルホスホリル
基、１−ナフチルホスホリル基、２−ナフチルホスホリ
ル基、２−クロロフェニルホスホリル基、２−メチルフ
ェニルホスホリル基、２−メトキシフェニルホスホリル
基、２−ブトキシフェニルホスホリル基、３−クロロフ
ェニルホスホリル基、３−トリフルオロメチルフェニル
ホスホリル基、３−シアノフェニルホスホリル基、３−
（２−エチルヘキシルオキシ）フェニルホスホリル基、
３−ニトロフェニルホスホリル基、４−フルオリフェニ
ルホスホリル基、４−シアノフェニルホスホリル基、４
−ブトキシフェニルホスホリル基、４−（２−エチルヘ
キシルオキシ）フェニルホスホリル基、４−オクタデシ
ルフェニルホスホリル基等が挙げられる。

【００５８】Ｒ¹ 〜Ｒ³ の置換基のうち、置換アミノ基
には、アミノ基、Ｎ−アルキルアミノ基、Ｎ−アリール
アミノ基、Ｎ−アシルアミノ基、Ｎ−スルホニルアミノ
基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアリール
アミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールアミノ基、Ｎ，
Ｎ−ジスルホニルアミノ基等が挙げられる。置換アミノ
基としては、炭素数０−５０の置換アミノ基が好まし
く、例えば、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ
基、Ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ−イソプロピルアミノ
基、Ｎ−ｔｅｒｔブチルアミノ基、Ｎ−ヘキシルアミノ
基、Ｎ−シクロヘキシルアミノ基、Ｎ−オクチルアミノ
基、Ｎ−２−エチルヘキシルアミノ基、Ｎ−デシルアミ
ノ基、Ｎ−オクタデシルアミノ基、Ｎ−ベンジルアミノ
基、Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−２−メチルフェニルア
ミノ基、Ｎ−２−クロロフェニルアミノ基、Ｎ−２−メ
トキシフェニルアミノ基、Ｎ−２−イソプロポキシフェ
ニルアミノ基、Ｎ−２−（２−エチルヘキシルオキシ）
フェニルアミノ基、Ｎ−３−クロロフェニルアミノ基、
Ｎ−３−ニトロフェニルアミノ基、Ｎ−３−シアノフェ
ニルアミノ基、Ｎ−４−メトキシアミノ基、Ｎ−４−
（２’−エチルヘキシルオキシ）フェニルアミノ基、Ｎ
−４−シアノフェニルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェ
ニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ
ブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ
−ジアセチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジベンゾイルアミノ
基、Ｎ，Ｎ−（ジブチルカルボニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ
−（ジ−２−エチルヘキシルカルボニル）アミノ基、
Ｎ，Ｎ−（ジメチルスルホニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−
（ジエチルスルホニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−（ジブチル
スルホニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−（２−エチルヘキシル
スルホニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−（ジフェニルスルホニ
ル）アミノ基等が挙げられる。さらに、前記置換アミノ
基としては以下のものが挙げられる。

【００５９】

【化２３】

【００６０】

【化２４】

【００６１】Ｒ¹〜Ｒ³のうち４級アンモニウム基として
は、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニ
ウム、ベンジルトリメチルアンモニウム、ドデシルトリ
メチルアンモニウムが好ましく、対アニオンはＣｌ^-、
Ｂｒ^-、Ｉ^-、ＣｌＯ₄ ^-、ＢＦ₄ ^-、ＰＦ₆ ^-、ＨＳＯ₄ ^-、Ｃ
₆Ｈ₅（Phenyl）−ＳＯ₃ ^-などが好ましい。また、Ｍとし
てはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ａｌ、Ｚｎ、
Ｎｉ、Ｃｕ、Ｆｅなどが好ましい。また上記一般式
（Ｉ）で表される２つの化合物のＲ¹〜Ｒ³のいずれか１
つの基を、２価の連結基を介して連結させた構造を有す
る、色素構造を２つ包含するヒドラゾン色素とすること
も可能である。

【００６２】一般式（II）中、Ｒ⁴、Ｒ⁵は、それぞれ水
素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換
もしくは無置換のアリール基を表す。Ｒ⁴、Ｒ⁵は、同一
でもよく、また異なっていてもよい。置換基としては、
アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルスル
ホニル基、置換アミノ基、置換アミド基、アリール基、
アリールオキシ基、等が挙げられるが、これらに限定さ
れるものではない。

【００６３】アルキル基としては、炭素原子数１〜１８
のアルキル基が好ましく、例えばメチル基、トリフルオ
ロメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、
ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル
基、イソペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、
シクロヘキシル基、オクチル基、ｔ−オクチル基、２−
エチルヘキシル基、ノニル基、オクタデシル基、ベンジ
ル基、４−メトキシベンジル基、トルフェニルメチル
基、エトキシカルボニルメチル基、ブトキシカルボニル
メチル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニルメチル
基、２’，４’−ジイソペンチルフェニルオキシメチル
基、２’，４’−ジ−ｔ−ブチルフェニルオキシメチル
基、ジベンジルアミノカルボニルメチル基、２，４−ジ
−ｔ−アミルフェニルオキシプロピル基、エトキシカル
ボニルプロピル基、１−（２’，４’−ジ−ｔ−アミル
フェニルオキシ）プロピル基、アセチルアミノエチル
基、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル基、２−
（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）プロピル基、メタンスルホ
ニルアミノプロピル基、アセチルアミノエチル基、２−
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル基、２−（Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノ）プロピル基、等が好ましい。

【００６４】また、アリール基としては、炭素原子数６
〜３０のアリール基が好ましく、例えば、フェニル基、
２−メチルフェニル基、２−クロロフェニル基、２−メ
トキシフェニル基、２−ブトキシフェニル基、２−（２
−エチルヘキシルオキシ）フェニル基、２−オクチルオ
キシフェニル基、３−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェ
ノキシエトキシ）フェニル基、４−クロロフェニル基、
２，５−ジクロロフェニル基、２，４，６−トリメチル
フェニル基、３−クロロフェニル基、３−メチルフェニ
ル基、３−メトキシフェニル基、３−ブトキシフェニル
基、３−シアノフェニル基、３−（２−エチルヘキシル
オキシ）フェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、
３，５−ジクロロフェニル基、３，４−ジメトキシフェ
ニル基、３−（ジブチルアミノカルボニルメトキシ）フ
ェニル基、４−シアノフェニル基、４−メチルフェニル
基、４−メトキシフェニル基、４−ブトキシフェニル
基、４−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル基、４
−ベンジルフェニル基、４−アミノスルホニルフェニル
基、４−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノスルホニルフェニル
基、４−エトキシカルボニルフェニル基、４−（２−エ
チルヘキシルカルボニル）フェニル基、４−フルオロフ
ェニル基、３−アセチルフェニル基、２−アセチルアミ
ノフェニル基、４−（４−クロロフェニルチオ）フェニ
ル基、４−（４−メチルフェニル）チオ−２，５−ブト
キシフェニル基、４−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミ
ノ）−２−ドデシルオキシカルボニルフェニル基、等が
挙げらるが、特にこれらに限定されるものではない。ま
た、これらの基は、さらに、アルキルオキシ基、アルキ
ルチオ基、置換フェニル基、シアノ基、置換アミノ基、
ハロゲン原子、ヘテロ環基等により置換されていてもよ
い。

【００６５】一般式（III）において、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ
¹²は、それぞれ水素原子、置換または無置換のアルキル
基、または置換または無置換のアリール基を表す。
Ｒ¹⁰、Ｒ ¹¹、Ｒ¹²は、同一でもよく、また異なっていて
もよい。置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、
アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリ
ールチオ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カル
バモイル基、カルボアミド基、スルホニル基、スルファ
モイル基、スルホンアミド基、ウレイド基、ハロゲン原
子、アミノ基、ヘテロ環基、等が挙げられる。

【００６６】アルキル基としては、炭素原子数１〜１８
のアルキル基が好ましく、例えばメチル基、トリフルオ
ロメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、
ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ベンチル
基、イソペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、
シクロヘキシル基、オクチル基、ｔ−オクチル基、２−
エチルヘキシル基、ノニル基、オクタデシル基、ベンジ
ル基、４−メトキシベンジル基、トリフェニルメチル
基、エトキシカルボニルメチル基、ブトキシカルボニル
メチル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニルメチル
基、２’，４’−ジイソペンチルフェニルオキシメチル
基、２’，４’−ジ−ｔ−ブチルフェニルオキシメチル
基、ジベンジルアミノカルボニルメチル基、２，４−ジ
−ｔ−アミルフェニルオキシプロピル基、エトキシカル
ボニルプロピル基、１−（２’，４’−ジ−ｔ−アミル
フェニルオキシ）プロピル基、アセチルアミノエチル
基、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル基、２−
（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）プロピル基、メタンスルホ
ニルアミノプロピル基、アセチルアミノエチル基、２−
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル基、２−（Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノ）プロピル基、１−メチル−２−（４−
メトキシフェノキシ）エチル基、ジ−ｎ−ブチルアミノ
カルボニルメチル基、ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニ
ルメチル基等が好ましい。

【００６７】また、アリール基としては、炭素原子数６
〜３０のアリール基が好ましく、例えば、フェニル基、
２−メチルフェニル基、２−クロロフェニル基、２−メ
トキシフェニル基、２−ブトキシフェニル基、２−（２
−エチルヘキシルオキシ）フェニル基、２−オクチルオ
キシフェニル基、３−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェ
ノキシエトキシ）フェニル基、４−クロロフェニル基、
２，５−ジクロロフェニル基、２，４，６−トリメチル
フェニル基、３−クロロフェニル基、３−メチルフェニ
ル基、３−メトキシフェニル基、３−ブトキシフェニル
基、３−シアノフェニル基、３−（２−エチルヘキシル
オキシ）フェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、
３，５−ジクロロフェニル基、３，４−ジメトキシフェ
ニル基、３−（ジブチルアミノカルボニルメトキシ）フ
ェニル基、４−シアノフェニル基、４−メチルフェニル
基、４−メトキシフェニル基、４−ブトキシフェニル
基、４−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル基、４
−ベンジルフェニル基、４−アミノスルホニルフェニル
基、４−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノスルホニルフェニル
基、４−エトキシカルボニルフェニル基、４−（２−エ
チルヘキシルカルボニル）フェニル基、４−フルオロフ
ェニル基、３−アセチルフェニル基、２−アセチルアミ
ノフェニル基、４−（４−クロロフェニルチオ）フェニ
ル基、４−（４−メチルフェニル）チオ−２，５−ブト
キシフェニル基、４−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミ
ノ）−２−ドデシルオキシカルボニルフェニル基、等が
挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。
また、これらの基は、さらに、アルキルオキシ基、アル
キルチオ基、置換フェニル基、シアノ基、置換アミノ
基、ハロゲン原子、ヘテロ環基等により置換されていて
もよい。

【００６８】一般式（III）中、Ｒ¹³におけるアルキル
基およびアリール基は、前記Ｒ¹⁰ないしＲ¹²におけるア
ルキル基およびアリール基と同じである。また一般式
（III）において、Ｒ¹³がアルコキシ基の場合、Ｒ¹³は
−ＯＲ²⁰であり、Ｒ²⁰は前記Ｒ ¹⁰ないしＲ¹²におけるア
ルキル基と同じである。また、一般式（III）におい
て、Ｒ¹³がアリールオキシ基の場合、Ｒ¹³は−ＯＲ²¹で
あり、Ｒ²¹は前記Ｒ¹⁰ないしＲ¹²におけるアリール基と
同じである。また、 R¹³がハロゲン原子を表す場合、
クロル基およびフルオロ基が好ましい。

【００６９】一般式（IV）中、Ｒ¹⁴におけるアルキル基
およびアリール基は、前記Ｒ¹⁰ないしＲ¹²におけるアル
キル基およびアリール基と同じである。また、一般式
（IV）中、Ｒ¹⁵およびＲ¹⁶におけるハロゲン、アルキル
基、アリール基、アルコキシ基およびアリールオキシ基
は、前記Ｒ¹³と同じである。また、一般式（IV）中、Ｒ
¹⁵およびＲ¹⁶におけるアルキルチオ基はそれぞれ−Ｓ−
Ｒ²²および−Ｓ−Ｒ²³であり、Ｒ²²およびＲ²³は前記Ｒ
¹⁰ないしＲ¹²におけるアルキル基と同じである。さら
に、一般式（IV）中、Ｒ¹⁵およびＲ¹⁶におけるアリール
チオ基はそれぞれ−Ｓ−Ｒ²⁴および−Ｓ−Ｒ²⁵であり、
Ｒ²⁴およびＲ²⁵は前記Ｒ¹⁰ないしＲ¹²におけるアリール
基と同じである。また、一般式（V）のＲ¹⁹におけるア
ルキル基、アリール基，アシル基は、前記Ｒ¹ないしＲ³
におけるアルキル基、アリール基，アシル基と同じであ
る。

【００７０】本発明のヒドラゾン色素は、その油溶性、
水溶性、および顔料構造などは、置換基を適切に導入す
ることにより制御することができる。

【００７１】以下に、本発明の前記一般式（Ｉ）で表さ
れるヒドラゾン色素のＡｒ部分の具体例を表１ないし表
２１に、またカプラー部分について具体例を表２２ない
し表２８に挙げるが、Ａｒ部分およびカプラー部分の具
体例はこれらに限定されるものではない。なお、Ａｒ部
分はアラビヤ数字で、カプラー部分は括弧つきアラビヤ
数字で示されている。［Ａｒ部分］

【００７２】

【表１】

【００７３】

【表２】

【００７４】

【表３】

【００７５】

【表４】

【００７６】

【表５】

【００７７】

【表６】

【００７８】

【表７】

【００７９】

【表８】

【００８０】

【表９】

【００８１】

【表１０】

【００８２】

【表１１】

【００８３】

【表１２】

【００８４】

【表１３】

【００８５】

【表１４】

【００８６】

【表１５】

【００８７】

【表１６】

【００８８】

【表１７】

【００８９】

【表１８】

【００９０】

【表１９】

【００９１】

【表２０】

【００９２】

【表２１】

【００９３】本発明の色素のカプラー部分の具体例を挙
げる。

【００９４】

【表２２】

【００９５】

【表２３】

【００９６】

【表２４】

【００９７】

【表２５】

【００９８】

【表２６】

【００９９】

【表２７】

【０１００】

【表２８】

【０１０１】

【実施例】以下に本発明の具体的な色素化合物を実施例
として具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に
より限定されるものではない。本発明の色素化合物は、
Ａｒ部分と下記式で示されるカプラー部分の組み合わせ
として示す。たとえば、例示化合物２−（１）とは、Ａ
ｒ部分（ジアゾ部分）が前記表１の２で示されるもの
と、カプラー部分が表２２の（１）で示されるものを組
み合わせたことを意味する。すなわち、２−（１）で示
される色素化合物は以下の構造を有する。なお、実施例
番号の横にも、その実施例で合成する色素化合物のＡｒ
部分とカプラー部分の組み合わせを示す。

【０１０２】

【化２５】

【０１０３】

【化２６】

【０１０４】また、以下の実施例において示すＵＶデー
タは、クロロホルムとメタノールの１対１（体積比）の
混合溶媒で測定したものである。ただし、 クロロホル
ムとメタノールの１対１（体積比）の混合溶媒以外の場
合には、溶媒名を記述した。 （実施例１）色素３１−（７） 以下のプロセスに従って色素３１−（７）を合成した。 ［Ａｒ部の合成］Ａｒ部は、特願平１１−２８８４７０
９号の実施例２と同様にして合成した。具体的には、次
のプロセスからなる。

【０１０５】

【化２７】

【０１０６】［カプラー部の合成］カプラー部は、特願
平１１−２８８４７０号の実施例８と同様にしてアノミ
ピロール体を得た後、次のようにして合成した。

【０１０７】

【化２８】

【０１０８】アミノピロール４４．５ｇ、イミノエーテ
ルの塩酸塩１７．３ｇのアセトニトリル１００ml溶液に
氷冷下トリエチルアミン１１ｇを滴下した。２５℃で２
時間撹拌した後、析出した結晶をろ取、水洗乾燥して化
合物７−（Ｂ）を３９．３ｇ得た。化合物７−（Ｂ）１
０．５ｇとクロロ蟻酸−フェニルエステル４．０２ｇを
アセトニトリル中、室温で４時間撹拌した。反応液を水
にあけ、析出した結晶をろ過した。酢酸エチル−イソプ
ロピルアルコールより再結晶してカプラー（７）を８．
２ｇ得た。

【０１０９】［色素の合成］アゾカップリングを次の反
応式にしたがって行い、色素３１−（７）を得た。

【０１１０】

【化２９】

【０１１１】カプラー（７）１．１ｇのメタノール２０
ml溶液にトリエチルアミン０．２５ｇを入れ、次いで化
合物３１を０．９３ｇ添加した。室温で１時間攪拌した
後、析出した結晶をろ過、４０℃の温水で洗浄した。結
晶をメタノールで再結晶して０．７３ｇの色素３１−
（７）を得た。

【０１１２】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、８値、ＴＭＳ基
準） ０．８８２（１８Ｈ、ｂｒ−ｓ） ０．９４−１．０３
（２０Ｈ，ｍ） １．１７（２Ｈ，ｍ） １．２５（２Ｈ，ｍ） １．３
７（４Ｈ，ｍ） １．５２−１．５８（１２Ｈ，ｍ） １．７７（２Ｈ，
ｍ） １．８６（２Ｈ，ｍ） ２．４０（１Ｈ，ｍ）
２．６６（２Ｈ，ｄ） ３．２８（４Ｈ，ｔ） ４．１３（１Ｈ，ｑｎ） ５．８９（１Ｈ，ｓ） ６．
０７（１Ｈ，ｄ） ６．１８（１Ｈ，ｄｄ） ７．０３（１Ｈ，ｄ） ７．
２６−７．４４（４Ｈ，ｍ） １５．８１（１Ｈ，ｓ） ＵＶ（λｍａｘ，ε） ６９７．５ｎｍ（４０３００）

【０１１３】（実施例２）色素３６−（７） 実施例１と同様にして、ジアゾニウム塩３６を合成し、
色素３６−（７）を得た。 ＵＶ（λｍａｘ，ε）；６３３ｎｍ（４０６００）

【０１１４】（実施例３）色素３６−（１１） 実施例１と同様にしてカプラー（１１）を合成し、色素
３６−（１１）を得た。 ＵＶ（λｍａｘ）：６９１ｎｍ

【０１１５】（実施例４）色素３１−（１５） カプラー部（１５）の合成 特願２０００−１４６５０６号に記載された方法により
カプラー（１５）を合成した。本発明のカプラー（１
５）は特願２０００−１４６５０６号に記載された例示
化合物（４−２）と同一のものである。実施例１と同様
にしてジアゾニウム塩３１とカプラー（１５）より色素
３１−（１５）を合成した。

【０１１６】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、８値、ＴＭＳ基
準） ０．８７（１８Ｈ、ｂｒ−ｓ） ０．９４−１．００
（１５Ｈ，ｍ） １．１３（４Ｈ，ｍ） １．３２−１．４７（８Ｈ，
ｍ） １．５５−１．６３（３Ｈ，ｍ） １．７５−２．１７
（４Ｈ，ｍ） ３．２７（４Ｈ，ｔ） ４．０８（３Ｈ，ｓ） ４．１
２（１Ｈ，ｑｎ） ５．９０（１Ｈ，ｓ） ６．０７（１Ｈ，ｄ） ６．１
７（１Ｈ，ｄｄ） ６．９５（１Ｈ，ｄ） ７．３５（２Ｈ，ｄ） ７．４
２（２Ｈ，ｄ） １５．４（１Ｈ，ｓ） ＵＶ（λｍａｘ，ε；酢酸エチル）６４２ｎｍ（４２５
００）

【０１１７】（実施例５） 色素２０１−（１５） アニリンよりジアゾニウム塩２０１を調製し、色素２０
１−（１５）を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、８値、ＴＭＳ基準） ０．８７（１８Ｈ，ｂｒ−ｓ） ０．９８−１．６０
（１０Ｈ，ｍ） ４．１１（３Ｈ，ｓ） ５．９１（１Ｈ，ｓ） ７．１
０（３Ｈ，ｍ） ７．３３（２Ｈ，ｔ） ７．３３−７．５６（４Ｈ，
ｍ） １４．６（１Ｈ，ｓ） ＵＶ（λｍａｘ、ε、酢酸エチル） ４９１ｎｍ

【０１１８】（実施例６） 色素６０−（１５）¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、８値、ＴＭＳ基準） ０．８７（１８Ｈ，ｓ） ０．８８−１．３２（２９
Ｈ，ｍ） １．５０（２Ｈ，ｍ） １．７１（２Ｈ，ｍ） ３．０
４（６Ｈ，ｓ） ３．３２（２Ｈ，ｔ） ４．１１（３Ｈ，ｓ） ５．９
１（１Ｈ，ｓ） ６．８５（１Ｈ，ｄｄ） ７．１１（１Ｈ，ｄ） ７．
１７（１Ｈ，ｄ） ７．３９−７．５０（４Ｈ，ｍ） １３．８（１Ｈ，
ｓ） ＵＶ（λｍａｘ、ε、酢酸エチル） ５６６ｎｍ

【０１１９】（実施例７） 色素１−（１５） ＵＶ（λｍａｘ、ε、酢酸エチル） ５９７ｎｍ

【０１２０】（実施例８） 色素３２−（３３） カプラー部（３３）の合成 特願平１１−１３２４６８号に記載された方法によりカ
プラー（３３）を合成した。ジアゾニウム塩３２は実施
例１と同様に合成し、色素３２−（３３）を得た。ＵＶ
（λｍａｘ、ε） ６９４ｎｍ （４４１００）

【０１２１】（実施例９〜実施例２４）実施例８と同様
に次の色素を得た。

【０１２２】

【表２９】

【０１２３】実施例２４のカプラー部（３５）は特願平
１１−２８８４７０号の実施例５３と同様にアミノピロ
ール体を得た後、特願平１１−１３２４６８号に従って
合成した。

【０１２４】（実施例２５） 色素３２−（２４） 特願平１１−１４２３８６号に従ってカプラー部（２
３）を得た。これにアセチルクロリドを作用させて得た
（２４）と３２をアゾカップリングさせて色素３２−
（２４）を得た。 ＵＶ（λｍａｘ）＝７１３ｎｍ

【０１２５】（実施例２６） 色素３６−（２４） ＵＶ（λｍａｘ）＝６７６ｎｍ

【０１２６】（実施例２７） 色素３２−（２５） 実施例２５と同様にして、カプラー部（２５）を合成
し、目的色素３２−（２５）を得た。 ＵＶ（λｍａｘ）＝７１５ｎｍ

【０１２７】（実施例２８） 色素３６−（２５） ＵＶ（λｍａｘ）＝６８０ｎｍ

【０１２８】（実施例２９） 色素３２−（２７） ＵＶ（λｍａｘ）＝７０４ｎｍ

【０１２９】（実施例３０） 色素３６−（２７） ＵＶ（λｍａｘ）＝６６４ｎｍ

【０１３０】（実施例３１） 色素１−（７２） カプラー部の合成：特願平１１−１３２４６８に従って
得た２−メルカプトトリアジン（下記に示す）

【０１３１】

【化３０】

【０１３２】にクロロ酢酸のカリウム塩を作用させてカ
プラー（７２）を得た。１とカプラー（７２）をアゾカ
ップリングし、色素１−（７２）を得た。 ＵＶ（λｍａｘ，Ｈ₂Ｏ）＝６６８ｎｍ

【０１３３】

【発明の効果】前記一般式（１）で示されるヒドラゾン
色素は優れたマゼンタ〜シアン発色を与える。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松下 哲規 静岡県富士宮市大中里200番地 富士写真 フイルム株式会社内 (72)発明者 湯本 眞敏 静岡県富士宮市大中里200番地 富士写真 フイルム株式会社内 Ｆターム(参考） 2H086 BA55 2H111 BA38 4C050 AA01 BB04 CC07 EE03 FF02 FF03 FF05 GG03 GG04 HH01

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表されるヒドラゾン
   色素。 【化１】 式中、Ａｒはアリール基またはヘテロ環基を表す。Ｒ¹
   〜Ｒ³ は、それぞれ水素原子、ハロゲン、−ＣＮ、−Ｎ
   Ｈ₂、−ＮＯ₂、−ＯＨ、−ＣＯ₂Ｈ、−ＳＯ₃Ｈ、４級ア
   ンモニウム基、−ＣＯ₂Ｍ_1/n、−ＳＯ₃Ｍ_1/n、アルキル
   基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アシル
   基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカ
   ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキ
   シ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
   基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリール
   スルホニル基、アルキルホスホリル基、アリールホスホ
   リル基、または置換アミノ基を表す。Ｍは金属原子を表
   し、ｎは１ないし４の整数を表す。
2. 【請求項２】 請求項１におけるＡｒ−で表される基
   が、下記一般式（II）で表される基であることを特徴と
   する請求項１に記載のヒドラゾン色素。 【化２】 式中、Ｒ⁴およびＲ⁵は水素原子、アルキル基、またはア
   リール基を表す。Ｒ⁶〜Ｒ⁹は請求項１のＲ¹〜Ｒ³と同義
   である。
3. 【請求項３】 請求項１におけるＡｒ−で表される基
   が、下記一般式（III）で表される基であることを特徴
   とする請求項１に記載のヒドラゾン色素。 【化３】 式中、Ｒ¹⁰〜Ｒ¹²は水素原子、アルキル基、またはアリ
   ール基を表す。Ｒ¹³は水素原子、ハロゲン、アルキル
   基、アルコキシ基、アリール基、またはアリールオキシ
   基を表す。ＸはＯまたはＳを表す。
4. 【請求項４】 請求項１におけるＡｒ−で表される基
   が、下記一般式（IＶ）で表される基であることを特徴
   とする請求項１に記載のヒドラゾン色素。 【化４】 式中、Ｒ¹⁴は水素原子、アルキル基またはアリール基を
   表す。Ｒ¹⁵およびＲ¹⁶は水素原子、ハロゲン、アルキル
   基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
   基、アリールチオ基、またはアリール基を表す。ＹはＯ
   またはＳを表す。
5. 【請求項５】 下記一般式（Ｖ）で表されるヒドラゾン
   色素。 【化５】 式中、Ａｒ’は請求項１のＡｒと同義である。Ｒ¹⁷およ
   びＲ¹⁸は請求項１のＲ ¹〜Ｒ³と同義である。Ｒ¹⁹は水素
   原子、アルキル基、アリール基、またはアシル基を表
   す。Ｚは酸素原子、硫黄原子を表す。