JPH04222813A - 模造品成形用組成物 - Google Patents
模造品成形用組成物Info
- Publication number
- JPH04222813A JPH04222813A JP2413055A JP41305590A JPH04222813A JP H04222813 A JPH04222813 A JP H04222813A JP 2413055 A JP2413055 A JP 2413055A JP 41305590 A JP41305590 A JP 41305590A JP H04222813 A JPH04222813 A JP H04222813A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hydroxyl group
- reaction
- weight
- composition
- aliphatic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 40
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 65
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 50
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 42
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 40
- -1 polyol compound Chemical class 0.000 claims abstract description 39
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims abstract description 37
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims abstract description 37
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 28
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 26
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 5
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 claims description 19
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 7
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 abstract description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 36
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 33
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 18
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 description 15
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 14
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 11
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 8
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 8
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 8
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 7
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 7
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 7
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 7
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 6
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 6
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 6
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 6
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 6
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 5
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NNOZGCICXAYKLW-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(2-isocyanatopropan-2-yl)benzene Chemical class O=C=NC(C)(C)C1=CC=CC=C1C(C)(C)N=C=O NNOZGCICXAYKLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 3
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 3
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 3
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 3
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical class O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UICXTANXZJJIBC-UHFFFAOYSA-N 1-(1-hydroperoxycyclohexyl)peroxycyclohexan-1-ol Chemical compound C1CCCCC1(O)OOC1(OO)CCCCC1 UICXTANXZJJIBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N benzylbenzene;isocyanic acid Chemical class N=C=O.N=C=O.C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 2
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 2
- WVFLGSMUPMVNTQ-UHFFFAOYSA-N n-(2-hydroxyethyl)-2-[[1-(2-hydroxyethylamino)-2-methyl-1-oxopropan-2-yl]diazenyl]-2-methylpropanamide Chemical compound OCCNC(=O)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(=O)NCCO WVFLGSMUPMVNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 2
- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N phenanthrene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 238000012916 structural analysis Methods 0.000 description 2
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- KYVBNYUBXIEUFW-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylguanidine Chemical compound CN(C)C(=N)N(C)C KYVBNYUBXIEUFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTZUIIAIAKMWLI-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=CC=C1N=C=O MTZUIIAIAKMWLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GIWQSPITLQVMSG-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethylimidazole Chemical compound CC1=NC=CN1C GIWQSPITLQVMSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PRJNEUBECVAVAG-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(ethenyl)benzene Chemical compound C=CC1=CC=CC(C=C)=C1 PRJNEUBECVAVAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSCLFFBWRKTMTE-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane Chemical compound O=C=NCC1CCCC(CN=C=O)C1 XSCLFFBWRKTMTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIRKHEPVCOYRND-UHFFFAOYSA-N 1,4-dihydroxy-2-methyl-2-propan-2-ylpiperazine Chemical compound CC(C)C1(C)CN(O)CCN1O JIRKHEPVCOYRND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 1,5-Naphthalene diisocyanate Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1N=C=O SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZXPHDGHQXLXJC-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisocyanato-5,6-dimethylheptane Chemical compound O=C=NC(C)(C)C(C)CCCCN=C=O VZXPHDGHQXLXJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWCADZVQNIHFGT-UHFFFAOYSA-N 1-anilinopropan-2-ol Chemical compound CC(O)CNC1=CC=CC=C1 MWCADZVQNIHFGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran Chemical compound C1=CC=C2OC=CC2=C1 IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSZXAFXFTLXUFV-UHFFFAOYSA-N 1-phenylethylbenzene Chemical class C=1C=CC=CC=1C(C)C1=CC=CC=C1 BSZXAFXFTLXUFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTMRRSWNXVJMBA-UHFFFAOYSA-L 2,2-diethylpropanedioate Chemical compound CCC(CC)(C([O-])=O)C([O-])=O LTMRRSWNXVJMBA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWLALWYNXFYRGW-UHFFFAOYSA-N 2-Ethyl-1,3-hexanediol Chemical compound CCCC(O)C(CC)CO RWLALWYNXFYRGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTEXIOINCJRBIO-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(dimethylamino)ethoxy]-n,n-dimethylethanamine Chemical compound CN(C)CCOCCN(C)C GTEXIOINCJRBIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DSKYSDCYIODJPC-UHFFFAOYSA-N 2-butyl-2-ethylpropane-1,3-diol Chemical compound CCCCC(CC)(CO)CO DSKYSDCYIODJPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PRIUALOJYOZZOJ-UHFFFAOYSA-L 2-ethylhexyl 2-[dibutyl-[2-(2-ethylhexoxy)-2-oxoethyl]sulfanylstannyl]sulfanylacetate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)CS[Sn](CCCC)(CCCC)SCC(=O)OCC(CC)CCCC PRIUALOJYOZZOJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WADSJYLPJPTMLN-UHFFFAOYSA-N 3-(cycloundecen-1-yl)-1,2-diazacycloundec-2-ene Chemical compound C1CCCCCCCCC=C1C1=NNCCCCCCCC1 WADSJYLPJPTMLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N Aziridine Chemical compound C1CN1 NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N Lysine Natural products NCCCCC(N)C(O)=O KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004472 Lysine Substances 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SGXQOOUIOHVMEJ-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.CCCCCCCCCCCC Chemical compound N=C=O.N=C=O.CCCCCCCCCCCC SGXQOOUIOHVMEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000538 Poly[(phenyl isocyanate)-co-formaldehyde] Polymers 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=C(CN)C=C1 ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002159 abnormal effect Effects 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001565 benzotriazoles Chemical class 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical compound NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N butane-1,2-diol Chemical compound CCC(O)CO BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N butane-2,3-diol Chemical compound CC(O)C(C)O OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARUKYTASOALXFG-UHFFFAOYSA-N cycloheptylcycloheptane Chemical compound C1CCCCCC1C1CCCCCC1 ARUKYTASOALXFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PDXRQENMIVHKPI-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-diol Chemical compound OC1(O)CCCCC1 PDXRQENMIVHKPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCRDXYSYPCEIAK-UHFFFAOYSA-N dibutylstannane Chemical compound CCCC[SnH2]CCCC WCRDXYSYPCEIAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWHJATFJJVMKGR-UHFFFAOYSA-L dibutyltin(2+);methanethioate Chemical compound [O-]C=S.[O-]C=S.CCCC[Sn+2]CCCC RWHJATFJJVMKGR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate Chemical compound C1CC(N=C=O)CCC1CC1CCC(N=C=O)CC1 KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- HGQSXVKHVMGQRG-UHFFFAOYSA-N dioctyltin Chemical compound CCCCCCCC[Sn]CCCCCCCC HGQSXVKHVMGQRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNYIUBKOOFMIBM-UHFFFAOYSA-L dioctyltin(2+);methanethioate Chemical compound [O-]C=S.[O-]C=S.CCCCCCCC[Sn+2]CCCCCCCC HNYIUBKOOFMIBM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000003759 ester based solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- OIAUFEASXQPCFE-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;1,3-xylene Chemical compound O=C.CC1=CC=CC(C)=C1 OIAUFEASXQPCFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXGJTWACJNYNOJ-UHFFFAOYSA-N hexane-2,4-diol Chemical compound CCC(O)CC(C)O TXGJTWACJNYNOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHMBHFSEKCCCBW-UHFFFAOYSA-N hexane-2,5-diol Chemical compound CC(O)CCC(C)O OHMBHFSEKCCCBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M hexanoate Chemical compound CCCCCC([O-])=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005453 ketone based solvent Substances 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- NCPHGZWGGANCAY-UHFFFAOYSA-N methane;ruthenium Chemical compound C.[Ru] NCPHGZWGGANCAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYLRODJJLADBOB-QMMMGPOBSA-N methyl (2s)-2,6-diisocyanatohexanoate Chemical compound COC(=O)[C@@H](N=C=O)CCCCN=C=O AYLRODJJLADBOB-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 1
- TXXWBTOATXBWDR-UHFFFAOYSA-N n,n,n',n'-tetramethylhexane-1,6-diamine Chemical compound CN(C)CCCCCCN(C)C TXXWBTOATXBWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWKVCQXJYURSIQ-UHFFFAOYSA-N n-[2-butyl-3-[4-[3-(dibutylamino)propoxy]benzoyl]-1-benzofuran-5-yl]methanesulfonamide;hydron;chloride Chemical compound Cl.C1=CC(OCCCN(CCCC)CCCC)=CC=C1C(=O)C1=C(CCCC)OC2=CC=C(NS(C)(=O)=O)C=C12 DWKVCQXJYURSIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005474 octanoate group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKODFQOELJFMII-UHFFFAOYSA-N pentamethyldiethylenetriamine Chemical compound CN(C)CCN(C)CCN(C)C UKODFQOELJFMII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCVRQHFDJLLWFE-UHFFFAOYSA-N pentane-1,2-diol Chemical compound CCCC(O)CO WCVRQHFDJLLWFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLMFDCKSFJWJTP-UHFFFAOYSA-N pentane-2,3-diol Chemical compound CCC(O)C(C)O XLMFDCKSFJWJTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- OOCYPIXCHKROMD-UHFFFAOYSA-M phenyl(propanoyloxy)mercury Chemical compound CCC(=O)O[Hg]C1=CC=CC=C1 OOCYPIXCHKROMD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920005906 polyester polyol Chemical class 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 235000019640 taste Nutrition 0.000 description 1
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical class CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は模造品成形用組成物に関
し、詳しくは自然に近い質感を有し、かつ弾力性,透明
性,耐湿性,耐候性等にすぐれた模造品を提供する組成
物に関する。
し、詳しくは自然に近い質感を有し、かつ弾力性,透明
性,耐湿性,耐候性等にすぐれた模造品を提供する組成
物に関する。
【0002】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】従来
より、店頭のショーウインドやホール等に展示,陳列す
る食料,飲料や山,岩,川,木等の自然景観などは、本
物を用いると経時的に変色,腐敗等を生じる場合がある
ので、合成樹脂等で本物を模した、いわゆる模造品が広
く用いられている。近年、消費者の嗜好が多様化,高級
化する中で、模造品にもより本物らしさが求められてい
る。通常の熱可塑性樹脂では自然に近い弾力性,透明感
を出すのが難しいため、従来より種々の材料が検討され
、ポリウレタン系,シリコーン系の模造品成形用組成物
が用いられている。しかしながら、ポリウレタン系の組
成物は経時的に変色したり、空気中の湿気で透明感が失
われる等の欠点があり、シリコーン系の組成物も経時的
に透明感が失われる等の欠点があった。
より、店頭のショーウインドやホール等に展示,陳列す
る食料,飲料や山,岩,川,木等の自然景観などは、本
物を用いると経時的に変色,腐敗等を生じる場合がある
ので、合成樹脂等で本物を模した、いわゆる模造品が広
く用いられている。近年、消費者の嗜好が多様化,高級
化する中で、模造品にもより本物らしさが求められてい
る。通常の熱可塑性樹脂では自然に近い弾力性,透明感
を出すのが難しいため、従来より種々の材料が検討され
、ポリウレタン系,シリコーン系の模造品成形用組成物
が用いられている。しかしながら、ポリウレタン系の組
成物は経時的に変色したり、空気中の湿気で透明感が失
われる等の欠点があり、シリコーン系の組成物も経時的
に透明感が失われる等の欠点があった。
【0003】
【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは自
然に近い質感を有し、かつ弾力性,透明性,耐湿性,耐
候性等にすぐれた模造品を得るべく鋭意研究を重ねた結
果、特定のポリオール化合物,ポリイソシアネート化合
物および粘度低下剤を配合した組成物が、上記目的を満
足するものであることを見出し、本発明を完成した。
然に近い質感を有し、かつ弾力性,透明性,耐湿性,耐
候性等にすぐれた模造品を得るべく鋭意研究を重ねた結
果、特定のポリオール化合物,ポリイソシアネート化合
物および粘度低下剤を配合した組成物が、上記目的を満
足するものであることを見出し、本発明を完成した。
【0004】すなわち、本発明は(A)1分子当りの平
均水酸基数が2.0以上である水酸基含有液状イソプレ
ン系重合体の水素化物を50重量%以上含むポリオール
化合物,(B)脂肪族ポリイソシアネート,脂環族ポリ
イソシアネートおよび脂肪族−芳香族ポリイソシアネー
トから選ばれた少なくとも1種のポリイソシアネート化
合物および(C)前記ポリオール化合物(A)100重
量部に対して40〜200重量部の引火点45℃以上で
ある脂肪族炭化水素および脂環族炭化水素から選ばれた
粘度低下剤からなる模造品成形用組成物を提供するもの
である。
均水酸基数が2.0以上である水酸基含有液状イソプレ
ン系重合体の水素化物を50重量%以上含むポリオール
化合物,(B)脂肪族ポリイソシアネート,脂環族ポリ
イソシアネートおよび脂肪族−芳香族ポリイソシアネー
トから選ばれた少なくとも1種のポリイソシアネート化
合物および(C)前記ポリオール化合物(A)100重
量部に対して40〜200重量部の引火点45℃以上で
ある脂肪族炭化水素および脂環族炭化水素から選ばれた
粘度低下剤からなる模造品成形用組成物を提供するもの
である。
【0005】本発明における(A)成分は、1分子当り
の平均水酸基数が2.0以上である水酸基含有液状イソ
プレン系重合体の水素化物を50重量%以上含むポリオ
ール化合物である。
の平均水酸基数が2.0以上である水酸基含有液状イソ
プレン系重合体の水素化物を50重量%以上含むポリオ
ール化合物である。
【0006】1分子当りの平均水酸基数が2.0以上で
ある水酸基含有液状イソプレン系重合体の水素化物は、
水酸基含有液状イソプレン系重合体を水素化して得られ
るものである。ここで、水酸基含有液状イソプレン系重
合体としては、既知のものを任意に使用でき、または公
知の方法により容易に製造することができるものである
。例えば、イソプレンモノマーを過酸化水素,水酸基を
有するアゾ化合物(例えば、2,2’−アゾビス〔2−
メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)プロピオンアミ
ド〕等)または水酸基を有するパーオキシド(例えば、
シクロヘキサノンパーオキシド等)を重合開始剤として
ラジカル重合することにより水酸基含有液状ポリイソプ
レンが得られる。ここで、重合開始剤の使用量は特に制
限はないが、通常はイソプレンモノマー100gに対し
て過酸化水素の場合は1.0〜50g、2,2’−アゾ
ビス〔2−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)プロ
ピオンアミド〕の場合は5.0〜100g、シクロヘキ
サノンパーオキシドの場合は5.0〜100gが適当で
ある。これら重合剤の中でも過酸化水素を用いることが
好ましい。重合は無溶媒で行うことも可能であるが、反
応の制御の容易さ等のため溶媒を用いるのが好ましい。 溶媒としてはエタノール,イソプロパノール,n−ブタ
ノール等が通常用いられる。反応温度は80〜150℃
、反応時間は0.5〜15時間が適当である。
ある水酸基含有液状イソプレン系重合体の水素化物は、
水酸基含有液状イソプレン系重合体を水素化して得られ
るものである。ここで、水酸基含有液状イソプレン系重
合体としては、既知のものを任意に使用でき、または公
知の方法により容易に製造することができるものである
。例えば、イソプレンモノマーを過酸化水素,水酸基を
有するアゾ化合物(例えば、2,2’−アゾビス〔2−
メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)プロピオンアミ
ド〕等)または水酸基を有するパーオキシド(例えば、
シクロヘキサノンパーオキシド等)を重合開始剤として
ラジカル重合することにより水酸基含有液状ポリイソプ
レンが得られる。ここで、重合開始剤の使用量は特に制
限はないが、通常はイソプレンモノマー100gに対し
て過酸化水素の場合は1.0〜50g、2,2’−アゾ
ビス〔2−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)プロ
ピオンアミド〕の場合は5.0〜100g、シクロヘキ
サノンパーオキシドの場合は5.0〜100gが適当で
ある。これら重合剤の中でも過酸化水素を用いることが
好ましい。重合は無溶媒で行うことも可能であるが、反
応の制御の容易さ等のため溶媒を用いるのが好ましい。 溶媒としてはエタノール,イソプロパノール,n−ブタ
ノール等が通常用いられる。反応温度は80〜150℃
、反応時間は0.5〜15時間が適当である。
【0007】また、重合時にイソプレンに対し50mo
l%以下の割合の下記モノマーを添加することもできる
。すなわち、炭素数2〜22の付加重合性モノマー(ブ
テン,ペンテン,スチレン,α−メチルスチレン,アク
リロニトリル,アクリル酸またはそのエステル,メタク
リル酸またはそのエステル,塩化ビニル,酢酸ビニル,
アクリルアミド等)、炭素数4〜22のジエンモノマー
(ブタジエン,クロロプレン,1,3−ペンタジエン,
シクロペンタジエン等)である。
l%以下の割合の下記モノマーを添加することもできる
。すなわち、炭素数2〜22の付加重合性モノマー(ブ
テン,ペンテン,スチレン,α−メチルスチレン,アク
リロニトリル,アクリル酸またはそのエステル,メタク
リル酸またはそのエステル,塩化ビニル,酢酸ビニル,
アクリルアミド等)、炭素数4〜22のジエンモノマー
(ブタジエン,クロロプレン,1,3−ペンタジエン,
シクロペンタジエン等)である。
【0008】重合反応終了後に、溶液を減圧下で蒸留す
れば溶剤が除去され、水酸基含有液状イソプレン系重合
体が得られる。このようにして得られた水酸基含有液状
イソプレン系重合体の数平均分子量は300〜2500
0、好ましくは500〜10000であり、水酸基含有
量は0.1〜10meq/g、好ましくは0.3〜7m
eq/gである。また、構造的にはシス−1,4構造お
よびトランス1,4構造の合計が70%以上を占めるこ
とが、弾力性の点から好ましい。なお、水酸基は分子鎖
末端あるいは分子鎖内部のいずれにあってもよいが、分
子鎖末端にあるものが望ましい。また、本発明では2種
以上の水酸基含有液状イソプレン系重合体を組合せて使
用することもできる。
れば溶剤が除去され、水酸基含有液状イソプレン系重合
体が得られる。このようにして得られた水酸基含有液状
イソプレン系重合体の数平均分子量は300〜2500
0、好ましくは500〜10000であり、水酸基含有
量は0.1〜10meq/g、好ましくは0.3〜7m
eq/gである。また、構造的にはシス−1,4構造お
よびトランス1,4構造の合計が70%以上を占めるこ
とが、弾力性の点から好ましい。なお、水酸基は分子鎖
末端あるいは分子鎖内部のいずれにあってもよいが、分
子鎖末端にあるものが望ましい。また、本発明では2種
以上の水酸基含有液状イソプレン系重合体を組合せて使
用することもできる。
【0009】上記水酸基含有液状イソプレン系重合体を
不均一系触媒等を用いる公知の方法により水素化するこ
とにより、その水素化物とすることができる。例えばヘ
キサン,シクロヘキサン等の飽和炭化水素やジエチルエ
ーテル,テトラヒドロフラン,ジオキサン等のエーテル
類、エタノール,イソプロパノール等のアルコール類等
またはこれらの混合系を溶媒とし、常温〜200℃の反
応温度で常圧〜100kg/cm2 Gの水素圧下で水
素添加反応が行われる。不均一系触媒としてはニッケル
,コバルト,パラジウム,白金,ロジウム,ルテニウム
等の触媒を単独で、またはシリカ,ケイソウ土,アルミ
ナ,活性炭等の担体に担持して用いる。その使用量は、
重合体の重量に対し、0.05〜10wt%が適当であ
る。これらの触媒は単独で使用するほか2種以上を混合
して用いてもよい。反応は通常1〜48時間で終了する
。
不均一系触媒等を用いる公知の方法により水素化するこ
とにより、その水素化物とすることができる。例えばヘ
キサン,シクロヘキサン等の飽和炭化水素やジエチルエ
ーテル,テトラヒドロフラン,ジオキサン等のエーテル
類、エタノール,イソプロパノール等のアルコール類等
またはこれらの混合系を溶媒とし、常温〜200℃の反
応温度で常圧〜100kg/cm2 Gの水素圧下で水
素添加反応が行われる。不均一系触媒としてはニッケル
,コバルト,パラジウム,白金,ロジウム,ルテニウム
等の触媒を単独で、またはシリカ,ケイソウ土,アルミ
ナ,活性炭等の担体に担持して用いる。その使用量は、
重合体の重量に対し、0.05〜10wt%が適当であ
る。これらの触媒は単独で使用するほか2種以上を混合
して用いてもよい。反応は通常1〜48時間で終了する
。
【0010】反応終了後に触媒をろ別して、溶液を減圧
下で蒸留すれば溶剤が除去され、水酸基含有液状イソプ
レン系重合体の水素化物が得られる。この水酸基含有液
状イソプレン系重合体の水素化物は、数平均分子量が3
00〜25000、好ましくは500〜10000であ
り、水酸基含有量は0.1〜10meq/gであるもの
が望ましい。
下で蒸留すれば溶剤が除去され、水酸基含有液状イソプ
レン系重合体の水素化物が得られる。この水酸基含有液
状イソプレン系重合体の水素化物は、数平均分子量が3
00〜25000、好ましくは500〜10000であ
り、水酸基含有量は0.1〜10meq/gであるもの
が望ましい。
【0011】水素化反応後における重合体中の不飽和二
重結合の水素化の割合(水素化率)は下式で表される。
重結合の水素化の割合(水素化率)は下式で表される。
【式1】
A:水素化前の重合体の臭素価
B:水素化後の重合体の臭素価
【0012】水素化物の水素化率は50%以上、好まし
くは70%以上である。本発明においては、2種以上の
水酸基含有液状イソプレン系重合体の水素化物を混合し
て用いてもよい。
くは70%以上である。本発明においては、2種以上の
水酸基含有液状イソプレン系重合体の水素化物を混合し
て用いてもよい。
【0013】さらに、良好な物性の硬化体を得るために
は、水酸基含有液状イソプレン系重合体の水素化物の1
分子当りの平均水酸基数は2.0以上である。
は、水酸基含有液状イソプレン系重合体の水素化物の1
分子当りの平均水酸基数は2.0以上である。
【0014】1分子当りの平均水酸基数は下式で表すこ
とができる。
とができる。
【式2】
【0015】本発明においては、上記1分子当りの平均
水酸基数が2.0以上である水酸基含有液状イソプレン
系重合体の水素化物は(A)成分であるポリオール化合
物の50重量%以上である必要がある。ここで、上記水
酸基含有液状イソプレン系重合体の水素化物が50重量
%未満であると、透明性,耐候性に劣るので好ましくな
い。
水酸基数が2.0以上である水酸基含有液状イソプレン
系重合体の水素化物は(A)成分であるポリオール化合
物の50重量%以上である必要がある。ここで、上記水
酸基含有液状イソプレン系重合体の水素化物が50重量
%未満であると、透明性,耐候性に劣るので好ましくな
い。
【0016】上記水酸基含有液状イソプレン系重合体の
水素化物以外に(A)成分として50重量%未満の範囲
で用いるポリオール化合物は、以下の通りである。
水素化物以外に(A)成分として50重量%未満の範囲
で用いるポリオール化合物は、以下の通りである。
【0017】ここで、ポリオール化合物とは、1分子中
に2個またはそれ以上の水酸基を有する化合物であり、
次に示す低分子量ポリオール化合物,重合型ポリオール
化合物およびヒマシ油系ポリオール化合物が好適に用い
られる。
に2個またはそれ以上の水酸基を有する化合物であり、
次に示す低分子量ポリオール化合物,重合型ポリオール
化合物およびヒマシ油系ポリオール化合物が好適に用い
られる。
【0018】低分子ポリオール化合物としては、一級ポ
リオール,二級ポリオール,三級ポリオールのいずれを
用いてもよい。具体的には、例えば1,2−プロピレン
グリコール,ジプロピレングリコール,1,2−ブタン
ジオール,1,3−ブタンジオール,2,3−ブタンジ
オール,1,2−ペンタンジオール,2,3−ペンタン
ジオール,2,5−ヘキサンジオール,2,4−ヘキサ
ンジオール,2−エチル−1,3−ヘキサンジオール,
シクロヘキサンジオール,グリセリン,N,N−ビス−
2−ヒドロキシプロピルアニリン,N,N’−ビスヒド
ロキシイソプロピル−2−メチルピペラジン,ビスフェ
ノールAのプロピレンオキサイド付加物等の少なくとも
1個の二級炭素に結合した水素基を含有する低分子量ポ
リオールが挙げられる。
リオール,二級ポリオール,三級ポリオールのいずれを
用いてもよい。具体的には、例えば1,2−プロピレン
グリコール,ジプロピレングリコール,1,2−ブタン
ジオール,1,3−ブタンジオール,2,3−ブタンジ
オール,1,2−ペンタンジオール,2,3−ペンタン
ジオール,2,5−ヘキサンジオール,2,4−ヘキサ
ンジオール,2−エチル−1,3−ヘキサンジオール,
シクロヘキサンジオール,グリセリン,N,N−ビス−
2−ヒドロキシプロピルアニリン,N,N’−ビスヒド
ロキシイソプロピル−2−メチルピペラジン,ビスフェ
ノールAのプロピレンオキサイド付加物等の少なくとも
1個の二級炭素に結合した水素基を含有する低分子量ポ
リオールが挙げられる。
【0019】さらに、二級炭素に結合した水酸基を含有
しないエチレングリコール,ジエチレングリコール,1
,3−プロピレングリコール,1,4−ブタンジオール
,1,5−ペンタンジオール,1,6−ヘキサンジオー
ル,2−エチル−2−ブチル−1,3−プロパンジオー
ル,2,2−エチル−1,3−プロパンジオール,トリ
メチロールプロパン,ペンタエリスリトール,ジペンタ
エリスリトール等のポリオール化合物を用いることもで
きる。これら化合物の分子量は通常、50〜500の範
囲である。
しないエチレングリコール,ジエチレングリコール,1
,3−プロピレングリコール,1,4−ブタンジオール
,1,5−ペンタンジオール,1,6−ヘキサンジオー
ル,2−エチル−2−ブチル−1,3−プロパンジオー
ル,2,2−エチル−1,3−プロパンジオール,トリ
メチロールプロパン,ペンタエリスリトール,ジペンタ
エリスリトール等のポリオール化合物を用いることもで
きる。これら化合物の分子量は通常、50〜500の範
囲である。
【0020】また、ポリウレタン原料として用いられる
重合型ポリオール化合物としては、例えばポリエーテル
ポリオールおよびその変性体,ポリテトラエチレンエー
テルグリコール,テトラヒドロフラン/アルキレンオキ
サイド共重合ポリオール,エポキシ樹脂変性ポリオール
,ポリエステルポリオール,ポリジエン系ポリオール,
部分鹸化エチレン−酢酸ビニル共重合体等を挙げること
ができる。これらポリオール化合物の数平均分子量は通
常500〜10,000である。
重合型ポリオール化合物としては、例えばポリエーテル
ポリオールおよびその変性体,ポリテトラエチレンエー
テルグリコール,テトラヒドロフラン/アルキレンオキ
サイド共重合ポリオール,エポキシ樹脂変性ポリオール
,ポリエステルポリオール,ポリジエン系ポリオール,
部分鹸化エチレン−酢酸ビニル共重合体等を挙げること
ができる。これらポリオール化合物の数平均分子量は通
常500〜10,000である。
【0021】さらに、ヒマシ油系ポリオール化合物とし
ては、ヒマシ油,水素化ヒマシ油,ヒマシ油エステル交
換物等を挙げることができる。これらポリオール化合物
は2種類以上を混合して用いることもできる。
ては、ヒマシ油,水素化ヒマシ油,ヒマシ油エステル交
換物等を挙げることができる。これらポリオール化合物
は2種類以上を混合して用いることもできる。
【0022】なお、上記ポリオール化合物は構造中に芳
香族環を含まない方が好ましい。
香族環を含まない方が好ましい。
【0023】本発明において(B)成分として用いるポ
リイソシアネート化合物とは、1分子中に2個またはそ
れ以上のイソシアネート基を有する有機化合物であって
、前記したポリオール化合物の水酸基に対する反応性イ
ソシアネート基を有するものである。このポリイソシア
ネート化合物としては、通常の脂肪族ポリイソシアネー
ト,脂環族ポリイソシアネートおよび脂肪族−芳香族ポ
リイソシアネート(イソシアネート基が脂肪族炭化水素
基を介して芳香族基と結合したポリイソシアネート、す
なわち分子中に芳香族環と直接結合したイソシアネート
基を有さないポリイソシアネートのこと)から選ばれた
少なくとも1種を用いる。具体的にはヘキサメチレンジ
イソシアネート,ドデカンジイソシアネート,リジンジ
イソシアネート,リジンエステルトリイソシアネート,
1,6,11−ウンデカントリイソシアネート,1,8
−ジイソシアネート−4−イソシアネートメチルオクタ
ン,1,3,6−ヘキサメチレントリイソシアネート,
トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族
ポリイソシアネート、トランスシクロヘキサン−1,4
−ジイソシアネート,ビシクロヘプタントリイソシアネ
ート,イソホロンジイソシアネート(IPDI),水素
添加ジフェニルメタンジイソシアネート,水素添加トリ
レンジイソシアネート,水素添加キシリレンジイソシア
ネート,水素添加テトラメチルキシリレンジイソシアネ
ート等の脂環族ポリイソシアネート、キシリレンジイソ
シアネート(XDI),テトラメチルキシリレンジイソ
シアネート(TMXDI)等の脂肪族−芳香族ポリイソ
シアネート、前記ポリイソシアネート化合物の環化三量
体(イソシアヌレート変性体),ビューレット変性体,
エチレングリコール,1,4−ブタンジオール,プロピ
レングリコール,ジプロピレングリコール,トリメチロ
ールプロパン,ポリアルカジエンポリオールの水素化物
、ヒマシ油系ポリオール等のポリオール化合物と前記ポ
リイソシアネート化合物との付加反応物等が用いられる
。
リイソシアネート化合物とは、1分子中に2個またはそ
れ以上のイソシアネート基を有する有機化合物であって
、前記したポリオール化合物の水酸基に対する反応性イ
ソシアネート基を有するものである。このポリイソシア
ネート化合物としては、通常の脂肪族ポリイソシアネー
ト,脂環族ポリイソシアネートおよび脂肪族−芳香族ポ
リイソシアネート(イソシアネート基が脂肪族炭化水素
基を介して芳香族基と結合したポリイソシアネート、す
なわち分子中に芳香族環と直接結合したイソシアネート
基を有さないポリイソシアネートのこと)から選ばれた
少なくとも1種を用いる。具体的にはヘキサメチレンジ
イソシアネート,ドデカンジイソシアネート,リジンジ
イソシアネート,リジンエステルトリイソシアネート,
1,6,11−ウンデカントリイソシアネート,1,8
−ジイソシアネート−4−イソシアネートメチルオクタ
ン,1,3,6−ヘキサメチレントリイソシアネート,
トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族
ポリイソシアネート、トランスシクロヘキサン−1,4
−ジイソシアネート,ビシクロヘプタントリイソシアネ
ート,イソホロンジイソシアネート(IPDI),水素
添加ジフェニルメタンジイソシアネート,水素添加トリ
レンジイソシアネート,水素添加キシリレンジイソシア
ネート,水素添加テトラメチルキシリレンジイソシアネ
ート等の脂環族ポリイソシアネート、キシリレンジイソ
シアネート(XDI),テトラメチルキシリレンジイソ
シアネート(TMXDI)等の脂肪族−芳香族ポリイソ
シアネート、前記ポリイソシアネート化合物の環化三量
体(イソシアヌレート変性体),ビューレット変性体,
エチレングリコール,1,4−ブタンジオール,プロピ
レングリコール,ジプロピレングリコール,トリメチロ
ールプロパン,ポリアルカジエンポリオールの水素化物
、ヒマシ油系ポリオール等のポリオール化合物と前記ポ
リイソシアネート化合物との付加反応物等が用いられる
。
【0024】また、これらポリイソシアネート化合物は
2種以上を混合して用いることもでき、さらにこれらポ
リイソシアネート化合物のイソシアネート基をフェノー
ル類,オキシム類,イミド類,メルカプタン類,アルコ
ール類、ε−カプロラクタム,エチレンイミン,α−ピ
ロリドン,マロン酸ジエチル,亜硫酸水素ナトリウム、
ホウ酸等のブロック剤でブロックした、いわゆるブロッ
クイソシアネート化合物をも用いることができる。
2種以上を混合して用いることもでき、さらにこれらポ
リイソシアネート化合物のイソシアネート基をフェノー
ル類,オキシム類,イミド類,メルカプタン類,アルコ
ール類、ε−カプロラクタム,エチレンイミン,α−ピ
ロリドン,マロン酸ジエチル,亜硫酸水素ナトリウム、
ホウ酸等のブロック剤でブロックした、いわゆるブロッ
クイソシアネート化合物をも用いることができる。
【0025】ここでTDI,MDI,カルボジイミド変
性ジフェニルメタンジイソシアネート,ポリメチレンポ
リフェニルイソシアネート,フェニレンジイソシアネー
ト,ナフタリン−1,5−ジイソシアネート等の分子中
に芳香族環と結合したイソシアネート基を有するものは
、耐候性の面から好ましくない。また、透明性,耐候性
,ゴム弾性の面からは、脂環族ポリイソシアネートが最
も好ましい。
性ジフェニルメタンジイソシアネート,ポリメチレンポ
リフェニルイソシアネート,フェニレンジイソシアネー
ト,ナフタリン−1,5−ジイソシアネート等の分子中
に芳香族環と結合したイソシアネート基を有するものは
、耐候性の面から好ましくない。また、透明性,耐候性
,ゴム弾性の面からは、脂環族ポリイソシアネートが最
も好ましい。
【0026】上記(A)成分と(B)成分の配合割合に
ついては特に制限はないが、通常は(A)成分であるポ
リオール化合物の水酸基(OH)に対する(B)成分で
あるポリイソシアネート化合物のイソシアネート基(N
CO)の割合(NCO/OH)が、モル比で最終的に0
.3〜5.0、好ましくは0.5〜4.0となるように
配合すればよい。
ついては特に制限はないが、通常は(A)成分であるポ
リオール化合物の水酸基(OH)に対する(B)成分で
あるポリイソシアネート化合物のイソシアネート基(N
CO)の割合(NCO/OH)が、モル比で最終的に0
.3〜5.0、好ましくは0.5〜4.0となるように
配合すればよい。
【0027】ここで「最終的に」という言葉を用いてい
るのは、実際の硬化体の作製にあたって下記の様な種々
の方法が用いられるからである。
るのは、実際の硬化体の作製にあたって下記の様な種々
の方法が用いられるからである。
【0028】ワンショット法:全配合成分のうち少なく
ともポリイソシアネート化合物を除く成分を混合し、混
合物を得る。この混合物ポリイソシアネート化合物およ
び先の混合で用いなかった配合成分を添加,混合して液
状重合体組成物を得る。このときの好ましいNCO/O
H(モル比)は0.3〜2.5、さらに好ましくは0.
5〜2.0である。
ともポリイソシアネート化合物を除く成分を混合し、混
合物を得る。この混合物ポリイソシアネート化合物およ
び先の混合で用いなかった配合成分を添加,混合して液
状重合体組成物を得る。このときの好ましいNCO/O
H(モル比)は0.3〜2.5、さらに好ましくは0.
5〜2.0である。
【0029】プレポリマー法(1):所定の当量比(N
CO/OH)が1.7〜25の範囲で、ポリオール化合
物とポリイソシアネート化合物とを、その他の添加剤の
一部または全部の存在下あるいは非存在下に反応させて
プレポリマーを得る。このプレポリマーに残りの成分を
混合し、液状重合体組成物を得る。このときの好ましい
NCO/OH(モル比)は0.3〜2.5、さらに好ま
しくは0.5〜2.0である。この場合、プレポリマー
を得るときに反応に関与した官能基にモル比(NCO/
OH)は実質的に1.0であるので、最終的なNCO/
OHは0.3〜2.5の範囲内にある。このように、最
終的なNCO/OHとは、プレポリマーの生成工程から
硬化工程に至るまでに用いたすべての化合物のイソシア
ネート基と水酸基のモル比を意味する。
CO/OH)が1.7〜25の範囲で、ポリオール化合
物とポリイソシアネート化合物とを、その他の添加剤の
一部または全部の存在下あるいは非存在下に反応させて
プレポリマーを得る。このプレポリマーに残りの成分を
混合し、液状重合体組成物を得る。このときの好ましい
NCO/OH(モル比)は0.3〜2.5、さらに好ま
しくは0.5〜2.0である。この場合、プレポリマー
を得るときに反応に関与した官能基にモル比(NCO/
OH)は実質的に1.0であるので、最終的なNCO/
OHは0.3〜2.5の範囲内にある。このように、最
終的なNCO/OHとは、プレポリマーの生成工程から
硬化工程に至るまでに用いたすべての化合物のイソシア
ネート基と水酸基のモル比を意味する。
【0030】プレポリマー法(2):所定の当量比(N
CO/OH)が1.7〜5.0の範囲で配合全成分を配
合し、反応させてプレポリマーを得る。このプレポリマ
ーを空気中の湿気(水)と反応させる。
CO/OH)が1.7〜5.0の範囲で配合全成分を配
合し、反応させてプレポリマーを得る。このプレポリマ
ーを空気中の湿気(水)と反応させる。
【0031】本発明では(A)成分が比較的高粘度であ
るため、(C)成分として粘度低下剤を用いる。本発明
で用いる粘度低下剤は、引火点45℃以上である脂肪族
炭化水素および脂環族炭化水素から選ばれた少なくとも
1つの化合物であり、具体的にはエチレン,プロピレン
,1−ブテン,2−ブテン,イソブチレン,1−デセン
等の単独重合体または共重合体、アルキルベンゼン,ア
ルキルジフェニル,トリフェニル,ジフェニルエタン,
アルキルジフェニルエタン等のベンゼン環を有する化合
物、アルキルナフタレン,フェナントレン等の多核芳香
族環を有する化合物の水素化物等を挙げることができる
。ここで、これらの粘度低下剤は使用上混練温度におい
て液体状であり、かつ安全上引火点が混練温度以上であ
る必要がある。具体的には、30℃における粘度が10
0poise以下であり、引火点が45℃以上である。
るため、(C)成分として粘度低下剤を用いる。本発明
で用いる粘度低下剤は、引火点45℃以上である脂肪族
炭化水素および脂環族炭化水素から選ばれた少なくとも
1つの化合物であり、具体的にはエチレン,プロピレン
,1−ブテン,2−ブテン,イソブチレン,1−デセン
等の単独重合体または共重合体、アルキルベンゼン,ア
ルキルジフェニル,トリフェニル,ジフェニルエタン,
アルキルジフェニルエタン等のベンゼン環を有する化合
物、アルキルナフタレン,フェナントレン等の多核芳香
族環を有する化合物の水素化物等を挙げることができる
。ここで、これらの粘度低下剤は使用上混練温度におい
て液体状であり、かつ安全上引火点が混練温度以上であ
る必要がある。具体的には、30℃における粘度が10
0poise以下であり、引火点が45℃以上である。
【0032】(C)成分の配合割合は、(A)成分10
0重量部に対して40〜200重量部、好ましくは60
〜150重量部である。配合割合が40重量部未満であ
ると、配合時の巻き込みの泡が硬化時に抜けきらず、透
明性が失われて好ましくなく、200重量部を超えると
経時的に変形する等、耐候性に問題が生じて好ましくな
い。
0重量部に対して40〜200重量部、好ましくは60
〜150重量部である。配合割合が40重量部未満であ
ると、配合時の巻き込みの泡が硬化時に抜けきらず、透
明性が失われて好ましくなく、200重量部を超えると
経時的に変形する等、耐候性に問題が生じて好ましくな
い。
【0033】本発明の模造品成形用組成物は上記(A)
〜(C)成分を必須とするものであるが、所望により反
応促進剤やその他の添加物を適宜配合することができる
。
〜(C)成分を必須とするものであるが、所望により反
応促進剤やその他の添加物を適宜配合することができる
。
【0034】硬化反応を促進するために、トリエチレン
ジアミン,テトラメチルグアニジン,N,N,N’,N
’−テトラメチルヘキサン−1,6−ジアミン,N,N
,N’,N”,N”−ペンタメチルジエチレントリアミ
ン,ビス(2−ジメチルアミノエチル)エーテル,1,
2−ジメチルイミダゾール,N−メチル−N’−(2−
ジメチルアミノ)−エチルピペラジン,ジアザビシクロ
ウンデセン等の三級アミン、スタナスオクトエート,ジ
ブチルチンジアセテート,ジブチルチンジラウレート,
ジブチルチンチオカルボキシレート,ジブチルチンマー
カプチド,ジブチルチンジマレエート,ジオクチルチン
マーカプチド,ジオクチルチンチオカルボキシレート,
フェニル水銀プロピオン酸塩,オクテン酸鉛等の有機金
属化合物、前記三級アミンのカルボン酸塩等を加えるこ
とができる。
ジアミン,テトラメチルグアニジン,N,N,N’,N
’−テトラメチルヘキサン−1,6−ジアミン,N,N
,N’,N”,N”−ペンタメチルジエチレントリアミ
ン,ビス(2−ジメチルアミノエチル)エーテル,1,
2−ジメチルイミダゾール,N−メチル−N’−(2−
ジメチルアミノ)−エチルピペラジン,ジアザビシクロ
ウンデセン等の三級アミン、スタナスオクトエート,ジ
ブチルチンジアセテート,ジブチルチンジラウレート,
ジブチルチンチオカルボキシレート,ジブチルチンマー
カプチド,ジブチルチンジマレエート,ジオクチルチン
マーカプチド,ジオクチルチンチオカルボキシレート,
フェニル水銀プロピオン酸塩,オクテン酸鉛等の有機金
属化合物、前記三級アミンのカルボン酸塩等を加えるこ
とができる。
【0035】これら触媒は(A)成分であるポリオール
化合物100重量部に対して最大5重量部添加すること
ができる。5重量部を越えると、硬化促進効果が限界と
なるばかりでなく、局部的な異常反応生起(ゲル化)の
危険性が大きくなるので好ましくない。
化合物100重量部に対して最大5重量部添加すること
ができる。5重量部を越えると、硬化促進効果が限界と
なるばかりでなく、局部的な異常反応生起(ゲル化)の
危険性が大きくなるので好ましくない。
【0036】本発明においては、所望によりさらに下記
に示す他の添加剤を、反応中または反応後に添加するこ
ともできる。
に示す他の添加剤を、反応中または反応後に添加するこ
ともできる。
【0037】粘度低下のためにn−ヘキサン,シクロヘ
キサン,トルエン,キシレン等の炭化水素系溶剤,メチ
ルエチルケトン,シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、
酢酸ブチル等のエステル系溶剤、テトラヒドロフラン等
のエーテル系溶剤等の溶剤を配合してもよい。
キサン,トルエン,キシレン等の炭化水素系溶剤,メチ
ルエチルケトン,シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、
酢酸ブチル等のエステル系溶剤、テトラヒドロフラン等
のエーテル系溶剤等の溶剤を配合してもよい。
【0038】この溶剤の配合量は通常ポリオール化合物
100重量部に対して20重量部以下、好ましくは5重
量部以下である。
100重量部に対して20重量部以下、好ましくは5重
量部以下である。
【0039】また、粘着力,接着力の調整のためにアル
キルフェノール樹脂,テルペン樹脂,テルペンフェノー
ル樹脂,キシレンホルムアルデヒド樹脂,ロジン,水添
ロジン,クマロン樹脂,脂肪族石油樹脂,脂環族石油樹
脂および芳香族石油樹脂等の粘着性付与剤を使用しても
よい。さらに、耐熱性,耐候性向上のためにヒンダード
フェノール系,ヒンダードアミン系,ベンゾトリアゾー
ル系等の老化防止剤,酸化防止剤,紫外線吸収剤を加え
たり、難燃剤としてリン化合物,ハロゲン化合物等を加
えたり、消泡剤としてシリコン化合物などを添加するこ
とができる。
キルフェノール樹脂,テルペン樹脂,テルペンフェノー
ル樹脂,キシレンホルムアルデヒド樹脂,ロジン,水添
ロジン,クマロン樹脂,脂肪族石油樹脂,脂環族石油樹
脂および芳香族石油樹脂等の粘着性付与剤を使用しても
よい。さらに、耐熱性,耐候性向上のためにヒンダード
フェノール系,ヒンダードアミン系,ベンゾトリアゾー
ル系等の老化防止剤,酸化防止剤,紫外線吸収剤を加え
たり、難燃剤としてリン化合物,ハロゲン化合物等を加
えたり、消泡剤としてシリコン化合物などを添加するこ
とができる。
【0040】本発明の模造品成形用組成物は、以上のよ
うな成分を所定割合で配合し混合することにより得るこ
とができる。調製にあたっては、混合装置,混練装置等
を用いて0〜120℃、好ましくは15〜100℃の温
度で0.5秒〜8時間、好ましくは1秒〜5時間攪拌,
混合すればよい。組成物の調製は、通常ワンショット法
またはプレポリマー法により行う。
うな成分を所定割合で配合し混合することにより得るこ
とができる。調製にあたっては、混合装置,混練装置等
を用いて0〜120℃、好ましくは15〜100℃の温
度で0.5秒〜8時間、好ましくは1秒〜5時間攪拌,
混合すればよい。組成物の調製は、通常ワンショット法
またはプレポリマー法により行う。
【0041】ワンショット法では、まず前記成分のうち
少なくともポリイソシアネート化合物を除く成分を配合
して上記の温度および時間の条件で混合し、混合物を得
る。この混合物にポリイソシアネート化合物および先の
混合で用いなかった添加剤成分を添加して上記の温度お
よび時間の条件で混合することにより、組成物が得られ
る。このときの好ましい反応当量比(NCO/OH)は
0.3〜2.5である。
少なくともポリイソシアネート化合物を除く成分を配合
して上記の温度および時間の条件で混合し、混合物を得
る。この混合物にポリイソシアネート化合物および先の
混合で用いなかった添加剤成分を添加して上記の温度お
よび時間の条件で混合することにより、組成物が得られ
る。このときの好ましい反応当量比(NCO/OH)は
0.3〜2.5である。
【0042】プレポリマー法では、所定の当量比(NC
O/OH)が1.7〜25の範囲で水酸基含有液状イソ
プレン系重合体の水素化物,ポリオール化合物およびポ
リアミン化合物のうち少なくとも1つとポリイソシアネ
ート化合物とを、その他の添加剤の一部または全部の存
在下あるいは非存在下に反応させてプレポリマーを得る
。この場合の反応温度は上記条件と同じであり、反応時
間は通常0.1〜10時間、好ましくは0.5〜8時間
である。さらに、このプレポリマーに残りの成分を上記
の温度および時間の条件で混合することにより組成物が
得られる。このときの好ましい反応当量比(NCO/O
H)は0.3〜2.5である。また、所定の当量比(N
CO/OH)が1.7〜5.0の範囲で配合全成分を配
合し、上記と同様の反応温度で通常0.1〜10時間、
好ましくは0.5〜8時間反応させてプレポリマーを得
た後、このプレポリマーを空気中の湿気(水)と反応さ
せることによっても組成物は得られる。
O/OH)が1.7〜25の範囲で水酸基含有液状イソ
プレン系重合体の水素化物,ポリオール化合物およびポ
リアミン化合物のうち少なくとも1つとポリイソシアネ
ート化合物とを、その他の添加剤の一部または全部の存
在下あるいは非存在下に反応させてプレポリマーを得る
。この場合の反応温度は上記条件と同じであり、反応時
間は通常0.1〜10時間、好ましくは0.5〜8時間
である。さらに、このプレポリマーに残りの成分を上記
の温度および時間の条件で混合することにより組成物が
得られる。このときの好ましい反応当量比(NCO/O
H)は0.3〜2.5である。また、所定の当量比(N
CO/OH)が1.7〜5.0の範囲で配合全成分を配
合し、上記と同様の反応温度で通常0.1〜10時間、
好ましくは0.5〜8時間反応させてプレポリマーを得
た後、このプレポリマーを空気中の湿気(水)と反応さ
せることによっても組成物は得られる。
【0043】このようにして調製された組成物を型中に
注型したり、基体上に塗布したり、硬化したシートを貼
付することにより、さまざまな模造品とすることができ
る。
注型したり、基体上に塗布したり、硬化したシートを貼
付することにより、さまざまな模造品とすることができ
る。
【0044】
【実施例】次に、本発明を実施例により説明する。
【0045】製造例1
(1)分子鎖末端に水酸基を有する液状ポリイソプレン
の調製 1000mlのステンレス製耐圧反応容器にイソプレン
200g,濃度20%の過酸化水素水40gおよびイソ
プロパノール100gを仕込み、温度120℃、反応時
間2時間の条件で反応を行った。反応中、圧力は最高8
kg/cm2 Gに達した。反応終了後、分液ロートに
反応混合物を入れ、600gの水を添加して振盪し、次
いで3時間静置した後、油層を分取した。この油層から
溶媒,モノマー,低沸点成分を2mmHg,100℃、
2時間の条件で留去し、分子鎖末端に水酸基を有する液
状ポリイソプレン(収率66重量%)を得た。このもの
の数平均分子量は2240、水酸基含有量は0.96m
eq/g、粘度は64ポイズ/30℃、臭素価220g
/100gであった。このときの1分子当りの平均水酸
基数は2.15である。また、 1H−NMRによる構
造解析結果は、トランス−1,4構造57%,シス−1
,4構造33%,シス−1,2構造6%,シス−3,4
構造4%であった。
の調製 1000mlのステンレス製耐圧反応容器にイソプレン
200g,濃度20%の過酸化水素水40gおよびイソ
プロパノール100gを仕込み、温度120℃、反応時
間2時間の条件で反応を行った。反応中、圧力は最高8
kg/cm2 Gに達した。反応終了後、分液ロートに
反応混合物を入れ、600gの水を添加して振盪し、次
いで3時間静置した後、油層を分取した。この油層から
溶媒,モノマー,低沸点成分を2mmHg,100℃、
2時間の条件で留去し、分子鎖末端に水酸基を有する液
状ポリイソプレン(収率66重量%)を得た。このもの
の数平均分子量は2240、水酸基含有量は0.96m
eq/g、粘度は64ポイズ/30℃、臭素価220g
/100gであった。このときの1分子当りの平均水酸
基数は2.15である。また、 1H−NMRによる構
造解析結果は、トランス−1,4構造57%,シス−1
,4構造33%,シス−1,2構造6%,シス−3,4
構造4%であった。
【0046】(2)分子鎖末端に水酸基を有する液状ポ
リイソプレンの水素化物の調製 製造例1の(1)で得た分子鎖末端に水酸基を有する液
状ポリイソプレン100g,ルテニウム含量5重量%の
ルテニウムカーボン触媒5gおよび溶媒としてシクロヘ
キサン100gを仕込み、50kg/cm2 Gの水素
圧下で150℃にて6時間水素反応を行った。反応終了
後、0.45μのメンブランフィルターを通して反応溶
液から触媒を分離除去した後、2mmHg,110℃、
2時間の条件で溶媒を留去した。その結果、分子鎖末端
に水酸基を有する液状ポリイソプレンの水素化物が得ら
れた。このものの数平均分子量2310、水酸基含有量
は0.94meq/g、粘度は402ポイズ/30℃、
臭素価1g/100gであった。このときの1分子当り
の平均水酸基数は2.17である。
リイソプレンの水素化物の調製 製造例1の(1)で得た分子鎖末端に水酸基を有する液
状ポリイソプレン100g,ルテニウム含量5重量%の
ルテニウムカーボン触媒5gおよび溶媒としてシクロヘ
キサン100gを仕込み、50kg/cm2 Gの水素
圧下で150℃にて6時間水素反応を行った。反応終了
後、0.45μのメンブランフィルターを通して反応溶
液から触媒を分離除去した後、2mmHg,110℃、
2時間の条件で溶媒を留去した。その結果、分子鎖末端
に水酸基を有する液状ポリイソプレンの水素化物が得ら
れた。このものの数平均分子量2310、水酸基含有量
は0.94meq/g、粘度は402ポイズ/30℃、
臭素価1g/100gであった。このときの1分子当り
の平均水酸基数は2.17である。
【0047】製造例2
(1)分子鎖末端に水酸基を有する液状ポリイソプレン
の調製 1000mlのステンレス製耐圧反応容器にイソプレン
200g,濃度30%の過酸化水素水100gおよびイ
ソプロパノール300gを仕込み、温度115℃、反応
時間2.5時間の条件で反応を行った。反応中、圧力は
最高7kg/cm2 Gに達した。反応終了後、分液ロ
ートに反応混合物を入れ、600gの水を添加して振盪
し、次いで3時間静置した後、油層を分取した。この油
層から溶媒,モノマー,低沸点成分を2mmHg,10
0℃、2時間の条件で留去し、分子鎖末端に水酸基を有
する液状ポリイソプレン(収率71重量%)を得た。こ
のものの数平均分子量は1380、水酸基含有量は1.
55meq/g、粘度は46ポイズ/30℃であった。 このときの1分子当りの平均水酸基数は2.14である
。 また、 1H−NMRによる構造解析結果は、トランス
−1,4構造56%,シス−1,4構造33%,シス−
1,2構造6%,シス−3,4構造5%であった。
の調製 1000mlのステンレス製耐圧反応容器にイソプレン
200g,濃度30%の過酸化水素水100gおよびイ
ソプロパノール300gを仕込み、温度115℃、反応
時間2.5時間の条件で反応を行った。反応中、圧力は
最高7kg/cm2 Gに達した。反応終了後、分液ロ
ートに反応混合物を入れ、600gの水を添加して振盪
し、次いで3時間静置した後、油層を分取した。この油
層から溶媒,モノマー,低沸点成分を2mmHg,10
0℃、2時間の条件で留去し、分子鎖末端に水酸基を有
する液状ポリイソプレン(収率71重量%)を得た。こ
のものの数平均分子量は1380、水酸基含有量は1.
55meq/g、粘度は46ポイズ/30℃であった。 このときの1分子当りの平均水酸基数は2.14である
。 また、 1H−NMRによる構造解析結果は、トランス
−1,4構造56%,シス−1,4構造33%,シス−
1,2構造6%,シス−3,4構造5%であった。
【0048】(2)分子鎖末端に水酸基を有する液状ポ
リイソプレンの水素化物の調製 製造例2の(1)で得た分子鎖末端に水酸基を有する液
状ポリイソプレン100g,ルテニウム含量5重量%の
ルテニウムカーボン触媒5gおよび溶媒としてシクロヘ
キサン100gを仕込み、50kg/cm2 Gの水素
圧下で150℃にて6時間水素反応を行った。反応終了
後、0.45μのメンブランフィルターを通して反応溶
液から触媒を分離除去した後、2mmHg、110℃、
2時間の条件で溶媒を留去した。その結果、分子鎖末端
に水酸基を有する液状ポリイソプレンの水素化物が得ら
れた。このものの数平均分子量1420、水酸基含有量
は1.54meq/g、粘度は298ポイズ/30℃、
臭素価1g/100gであった。このときの1分子当り
の平均水酸基数は2.19である。
リイソプレンの水素化物の調製 製造例2の(1)で得た分子鎖末端に水酸基を有する液
状ポリイソプレン100g,ルテニウム含量5重量%の
ルテニウムカーボン触媒5gおよび溶媒としてシクロヘ
キサン100gを仕込み、50kg/cm2 Gの水素
圧下で150℃にて6時間水素反応を行った。反応終了
後、0.45μのメンブランフィルターを通して反応溶
液から触媒を分離除去した後、2mmHg、110℃、
2時間の条件で溶媒を留去した。その結果、分子鎖末端
に水酸基を有する液状ポリイソプレンの水素化物が得ら
れた。このものの数平均分子量1420、水酸基含有量
は1.54meq/g、粘度は298ポイズ/30℃、
臭素価1g/100gであった。このときの1分子当り
の平均水酸基数は2.19である。
【0049】製造例3
(1)分子中に水酸基を有する液状ポリイソプレンの調
製 1000mlのガラスライニング製耐圧反応容器に20
0mlのn−ヘキサンを仕込んだ後、m−ジビニルベン
ゼン7.15gを加え溶解した。これを10℃に冷却し
、n−ブチルリチウムの2.5モルn−ヘキサン溶媒4
8.0mlを30分間かけて滴下した。ここにイソプレ
ン149.6gを加え、40℃にて45分間重合させた
。次いで、エチレンオキサイド176.4gを加えて反
応を停止し、得られた生成物を3000mlのメタノー
ル中に注いだ。沈澱物を2mmHg,110℃、2時間
の条件で処理し、分子中に水酸基を有する液状ポリイソ
プレン(収率96重量%)を得た。このものの数平均分
子量3120、水酸基含有量は0.61meq/gであ
った。このときの1分子当りの平均水酸基数は1.90
である。
製 1000mlのガラスライニング製耐圧反応容器に20
0mlのn−ヘキサンを仕込んだ後、m−ジビニルベン
ゼン7.15gを加え溶解した。これを10℃に冷却し
、n−ブチルリチウムの2.5モルn−ヘキサン溶媒4
8.0mlを30分間かけて滴下した。ここにイソプレ
ン149.6gを加え、40℃にて45分間重合させた
。次いで、エチレンオキサイド176.4gを加えて反
応を停止し、得られた生成物を3000mlのメタノー
ル中に注いだ。沈澱物を2mmHg,110℃、2時間
の条件で処理し、分子中に水酸基を有する液状ポリイソ
プレン(収率96重量%)を得た。このものの数平均分
子量3120、水酸基含有量は0.61meq/gであ
った。このときの1分子当りの平均水酸基数は1.90
である。
【0050】(2)分子中に水酸基を有する液状ポリイ
ソプレンの水素化物の調製 製造例3の(1)で得た分子中に水酸基を有する液状ポ
リイソプレン100g,ルテニウム含量5重量%のルテ
ニウムカーボン触媒5gおよび溶媒としてシクロヘキサ
ン100gを仕込み、50kg/cm2 Gの水素圧下
で150℃にて6時間水素反応を行った。反応終了後、
0.45μのメンブランフィルターを通して反応溶液か
ら触媒を分離除去した後、2mmHg、110℃、2時
間の条件で溶媒を留去した。その結果、分子中に水酸基
を有する液状ポリイソプレンの水素化物が得られた。こ
のものの数平均分子量3210、水酸基含有量は0.5
8meq/g、粘度は1260ポイズ/30℃、臭素価
1g/100gであった。このときの1分子当りの平均
水酸基数は1.86である。
ソプレンの水素化物の調製 製造例3の(1)で得た分子中に水酸基を有する液状ポ
リイソプレン100g,ルテニウム含量5重量%のルテ
ニウムカーボン触媒5gおよび溶媒としてシクロヘキサ
ン100gを仕込み、50kg/cm2 Gの水素圧下
で150℃にて6時間水素反応を行った。反応終了後、
0.45μのメンブランフィルターを通して反応溶液か
ら触媒を分離除去した後、2mmHg、110℃、2時
間の条件で溶媒を留去した。その結果、分子中に水酸基
を有する液状ポリイソプレンの水素化物が得られた。こ
のものの数平均分子量3210、水酸基含有量は0.5
8meq/g、粘度は1260ポイズ/30℃、臭素価
1g/100gであった。このときの1分子当りの平均
水酸基数は1.86である。
【0051】実施例1〜10および比較例1〜6表1に
示した各成分のうち、ポリイソシアネート化合物を除く
原料を所定量配合し、30℃で1時間攪拌した後、所定
量のポリイソシアネート化合物を加えて45℃で5分間
攪拌混合し、さらに1時間静置して液状重合体組成物を
得た。得られた組成物を用いて、下記の評価を行なった
。評価結果を表1に示す。
示した各成分のうち、ポリイソシアネート化合物を除く
原料を所定量配合し、30℃で1時間攪拌した後、所定
量のポリイソシアネート化合物を加えて45℃で5分間
攪拌混合し、さらに1時間静置して液状重合体組成物を
得た。得られた組成物を用いて、下記の評価を行なった
。評価結果を表1に示す。
【0052】(1)透過率
上記液状重合体組成物を厚さ2mmとなるように流延し
、25℃,60%RHの恒温恒湿槽中で2週間硬化後、
50℃のオーブン中で15時間養生して硬化体を得た。 硬化体は、いずれも良好な弾力性を有していた。得られ
た硬化体の透過率を積分球式光線透過率測定装置(東洋
理化工業(株)製)を用い、JIS K−6735に
準拠して測定した。
、25℃,60%RHの恒温恒湿槽中で2週間硬化後、
50℃のオーブン中で15時間養生して硬化体を得た。 硬化体は、いずれも良好な弾力性を有していた。得られ
た硬化体の透過率を積分球式光線透過率測定装置(東洋
理化工業(株)製)を用い、JIS K−6735に
準拠して測定した。
【0053】(2)紫外線促進劣化試験後の透過率上記
(1)で得たサンプルをキセノンランプ式耐候性試験機
(スガ試験機(株)製)を用い、下記条件で促進劣化試
験を実施した。試験後の透過率を上記(1)と同様にし
て測定した。 試験条件;ブラックパネル温度:60℃,湿度:60%
RH, 試験時間:800時間, 試験サイクル:照射102分/(照射+降雨)18分
(1)で得たサンプルをキセノンランプ式耐候性試験機
(スガ試験機(株)製)を用い、下記条件で促進劣化試
験を実施した。試験後の透過率を上記(1)と同様にし
て測定した。 試験条件;ブラックパネル温度:60℃,湿度:60%
RH, 試験時間:800時間, 試験サイクル:照射102分/(照射+降雨)18分
【
0054】(3)硬化サンプルの状態上記液状重合体組
成物を50×50×50mmのくぼみを持った金型内に
注型し、45℃で96時間硬化した。 得られた硬化体を下記の基準に基づいて評価した。 〇:透明性のあるサンプルが得られている。 ×:発泡または白濁により透明性のあるサンプルが得ら
れていない。
0054】(3)硬化サンプルの状態上記液状重合体組
成物を50×50×50mmのくぼみを持った金型内に
注型し、45℃で96時間硬化した。 得られた硬化体を下記の基準に基づいて評価した。 〇:透明性のあるサンプルが得られている。 ×:発泡または白濁により透明性のあるサンプルが得ら
れていない。
【0055】(4)加熱促進劣化試験後の状態上記(3
)で得たサンプルの寸法を0.1mmまで計測した後、
オーブン中で加熱促進劣化試験を実施した(130℃で
168時間)。試験後の状態観察および寸法計測を実施
し、下記の基準に基づいて評価した。 〇:寸法変化率が1%以下であり、透明性も保持してい
る。 △:寸法変化率が1%以下であるが、透明性が失われて
いる。 ×:寸法変化率が1%以上である。 ♯:寸法変化率が10%以上である(完全に原形をとど
めていない。)
)で得たサンプルの寸法を0.1mmまで計測した後、
オーブン中で加熱促進劣化試験を実施した(130℃で
168時間)。試験後の状態観察および寸法計測を実施
し、下記の基準に基づいて評価した。 〇:寸法変化率が1%以下であり、透明性も保持してい
る。 △:寸法変化率が1%以下であるが、透明性が失われて
いる。 ×:寸法変化率が1%以上である。 ♯:寸法変化率が10%以上である(完全に原形をとど
めていない。)
【0056】
【表1】
【0057】
【表2】
【0058】
【表3】
【0059】*1 Poly bd R−45H
T(出光アトケム(株)製),OH含量=0.82me
q/g,数平均分子量2760*2 NISSO
PBGI−2000(日本曹達(株)製),OH含量=
0.87meq/g,数平均分子量2050*3 D
IOL−KYOWA−8(協和油化(株)製),OH含
量=13.7meq/g*4 OH含量=12.2m
eq/g(協和油化(株)製)*5 ユーリックY−
403(伊藤製油(株)製),OH含量=2.90me
q/g*6 IPDI(ダイセル−ヒュルス(株)製
),NCO含量=37.8wt%*7 製造例2のも
の100gとイソホロンジイソシアネート78.5gと
の反応生成物。NCO含量=13.0wt%*8 デ
スモジュールW(住友バイエルウレタン(株)製),N
CO含量=31.8wt%*9 タケネート600(
武田薬品工業(株)製),NCO含量=43.3wt%
*10 IP−2028(出光石油化学(株)製),
引火点(PM法)83℃*11 HB−40(モンサ
ント社製),引火点(COC法)186℃*12 ダ
フニーオイルKP−8(出光興産(株)製),引火点(
COC法)160℃*13 ジブチル錫ジラウレート
,KS−1260(共同薬品(株)製)*14 X−
50−025(信越シリコーン(株)製)*15 硬
化体の発泡が大きく、測定を行なうことができなかった
。*16 加熱促進劣化試験前から発泡して、透明性
はなかった。*17 加熱促進劣化試験中に硬化体の
変形を生じ、試験後には厚さが約10%減少していたが
、そのまま透過率を測定した。*18 加熱促進劣化
試験中に硬化体が原形をとどめない程、激しく変形し、
透過率の測定が行なえなかった。*19 サンプル自
体にタックがあり、実際の使用に支障がある状態であっ
た。
T(出光アトケム(株)製),OH含量=0.82me
q/g,数平均分子量2760*2 NISSO
PBGI−2000(日本曹達(株)製),OH含量=
0.87meq/g,数平均分子量2050*3 D
IOL−KYOWA−8(協和油化(株)製),OH含
量=13.7meq/g*4 OH含量=12.2m
eq/g(協和油化(株)製)*5 ユーリックY−
403(伊藤製油(株)製),OH含量=2.90me
q/g*6 IPDI(ダイセル−ヒュルス(株)製
),NCO含量=37.8wt%*7 製造例2のも
の100gとイソホロンジイソシアネート78.5gと
の反応生成物。NCO含量=13.0wt%*8 デ
スモジュールW(住友バイエルウレタン(株)製),N
CO含量=31.8wt%*9 タケネート600(
武田薬品工業(株)製),NCO含量=43.3wt%
*10 IP−2028(出光石油化学(株)製),
引火点(PM法)83℃*11 HB−40(モンサ
ント社製),引火点(COC法)186℃*12 ダ
フニーオイルKP−8(出光興産(株)製),引火点(
COC法)160℃*13 ジブチル錫ジラウレート
,KS−1260(共同薬品(株)製)*14 X−
50−025(信越シリコーン(株)製)*15 硬
化体の発泡が大きく、測定を行なうことができなかった
。*16 加熱促進劣化試験前から発泡して、透明性
はなかった。*17 加熱促進劣化試験中に硬化体の
変形を生じ、試験後には厚さが約10%減少していたが
、そのまま透過率を測定した。*18 加熱促進劣化
試験中に硬化体が原形をとどめない程、激しく変形し、
透過率の測定が行なえなかった。*19 サンプル自
体にタックがあり、実際の使用に支障がある状態であっ
た。
【0060】比較例7水酸基末端液状ポリブタジエン(
Poly bd R45−HT,出光アトケム(株
)製,OH含量=0.82meq/g,数平均分子量2
760)を製造例1の(2)と同様の方法で水素化した
。 得られた水素化物は、OH含量=0.86meq/g,
数平均分子量2760,臭素価1g/100gのワック
ス状固体であった。この水素化物100重量部に対し、
イソブチレンオリゴマー(IP−2028,出光石油化
学(株)製,引火点(PM法)83℃)150重量部を
加えて30℃で1時間攪拌混合したが、固体を溶解する
ことはできなかった。そこで、さらに45℃で2時間攪
拌混合したが、固体を溶解することはできなかった。
Poly bd R45−HT,出光アトケム(株
)製,OH含量=0.82meq/g,数平均分子量2
760)を製造例1の(2)と同様の方法で水素化した
。 得られた水素化物は、OH含量=0.86meq/g,
数平均分子量2760,臭素価1g/100gのワック
ス状固体であった。この水素化物100重量部に対し、
イソブチレンオリゴマー(IP−2028,出光石油化
学(株)製,引火点(PM法)83℃)150重量部を
加えて30℃で1時間攪拌混合したが、固体を溶解する
ことはできなかった。そこで、さらに45℃で2時間攪
拌混合したが、固体を溶解することはできなかった。
【0061】また、イソブチレンオリゴマーに代えて水
素化トリフェニル(HB−40,モンサント社製)もし
くは芳香族炭化水素混合物の水素化物を用いて同様の操
作を行ったが、固体を溶解することはできなかった。
素化トリフェニル(HB−40,モンサント社製)もし
くは芳香族炭化水素混合物の水素化物を用いて同様の操
作を行ったが、固体を溶解することはできなかった。
【0062】
【発明の効果】本発明の模造品成形用組成物を用いて得
られる模造品は、自然に近い質感を持つと共に、弾力性
,透明性,耐湿性,耐候性に優れたものである。
られる模造品は、自然に近い質感を持つと共に、弾力性
,透明性,耐湿性,耐候性に優れたものである。
Claims (1)
- 【請求項1】 (A)1分子当りの平均水酸基数が2
.0以上である水酸基含有液状イソプレン系重合体の水
素化物を50重量%以上含むポリオール化合物,(B)
脂肪族ポリイソシアネート,脂環族ポリイソシアネート
および脂肪族−芳香族ポリイソシアネートから選ばれた
少なくとも1種のポリイソシアネート化合物および(C
)前記ポリオール化合物(A)100重量部に対して4
0〜200重量部の引火点45℃以上である脂肪族炭化
水素および脂環族炭化水素から選ばれた粘度低下剤から
なる模造品成形用組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2413055A JPH04222813A (ja) | 1990-12-25 | 1990-12-25 | 模造品成形用組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2413055A JPH04222813A (ja) | 1990-12-25 | 1990-12-25 | 模造品成形用組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04222813A true JPH04222813A (ja) | 1992-08-12 |
Family
ID=18521763
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2413055A Withdrawn JPH04222813A (ja) | 1990-12-25 | 1990-12-25 | 模造品成形用組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH04222813A (ja) |
-
1990
- 1990-12-25 JP JP2413055A patent/JPH04222813A/ja not_active Withdrawn
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5955559A (en) | Cast polyurethane elastomers containing low polarity amine curing agents | |
JPH0539344A (ja) | 制振材用組成物 | |
JP3483941B2 (ja) | はっ水性ポリウレタン用組成物 | |
US5922781A (en) | Weatherable resilient polyurethane foams | |
JPH04222813A (ja) | 模造品成形用組成物 | |
JP3024801B2 (ja) | 透明保護材 | |
JP3005646B2 (ja) | 液状重合体組成物 | |
JP3035050B2 (ja) | 液状重合体組成物およびそれを用いた電気絶縁材 | |
JP3153877B2 (ja) | 液状重合体組成物 | |
JP3367700B2 (ja) | 液状重合体組成物 | |
JPH04202283A (ja) | 多層透明板用シーラントおよび多層透明板 | |
JP3440126B2 (ja) | 液状組成物 | |
JP2972897B2 (ja) | 液状ジエン系共重合体の水素化物およびそれを含有する液状重合体組成物 | |
EP0983310A1 (en) | Polyurethane foams | |
JP3057239B2 (ja) | 液状重合体組成物 | |
JP2903119B2 (ja) | 液状重合体組成物 | |
JP3900657B2 (ja) | 液状重合体組成物 | |
JP3046368B2 (ja) | ポリウレタン組成物 | |
JPH1025413A (ja) | 難燃性液状重合体組成物 | |
JP3215141B2 (ja) | 液状重合体組成物 | |
JP3041097B2 (ja) | 液状重合体組成物 | |
JP3043479B2 (ja) | 液状重合体および液状重合体組成物 | |
JPH02292329A (ja) | 液状重合体および液状重合体組成物 | |
JPH04264121A (ja) | ポリウレタン組成物 | |
JPH04161402A (ja) | 液状ジエン系重合体の水素化物およびそれを含有する液状重合体組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19980312 |