JPH04219276A - 感熱記録体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は感熱記録体の製造方法に関するものであり、更
に詳しく述べるならばＣＡＤ（Ｃｏｍｐｕｔｅｒ　Ａｉ
ｄｅｄ　Ｄｅｓｉｇｎ）システムにおいて作成した図面
を出力する感熱プロッター、および、医療計測用のＣＲ
Ｔ画像をハードコピーとして出力する画像用感熱プリン
ターで使用するのに適した感熱記録体の製造方法に関す
るものである。

〔従来の技術〕

感熱記録体は一般に紙、合成紙、またはプラスチックフ
ィルムなどからなる支持体の片面上に、電子供与性ロイ
コ染料のような無色または淡色の発色性物質と、電子受
容性のフェノール性化合物などのような有機酸性顕色剤
と、接着剤とを主成分として含む感熱発色層を設けたも
のであって、これら発色性染料と顕色剤とを熱エネルギ
ーによって反応させて発色記録画像を得ることができる
。

このような感熱記録体は、記録装置がコンパクトでしか
も安価であり、かつ保守が容易であることから電子計算
機のアウトプット、ファクシミリ、自動券売機、科学計
測機、ＣＡＤ、のプリンター、プロッター、あるいはＣ
ＲＴ医療計測用のプリンター等の用途に広く使用されて
いる。

その中で耐水性、引張強度の必要な場合のほか記録画像
の均一性、高解像度が必要なＣＲＴ医療計測用の画像プ
リンターおよび、寸法安定性、細線記録の必要なＣＡＤ
プロッターには複層構造を有する合成紙を支持体とした
感熱紙が使用されている。

しかしながら、市販の複層構造を有する合成紙はポリオ
レフィン系樹脂と白色無機顔料を加熱混練し、ダイスか
ら押出し、タテ方向に延伸したものの両面にポリオレフ
ィン系樹脂と白色無機顔料からなるフィルムを１〜２層
積層し、横方向に延伸して製造されているため、熱記録
ヘッドで密度の高い記録を行うと、熱が支持体へ伝播し
、支持体を収縮させるため、記録面側にカールが発生し
たり、支持体にボコツキが発生し、外観を著しく損なう
問題があった。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は複層構造を有する合成紙の熱収縮に起因する記
録後のカールおよびボコツキを改善しようとするもので
ある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は複層構造を有する合成紙を支持体とし、該支持
体の片面に感熱発色層を設け、さらに必要に応じて該感
熱発色層上にオーバーコート層を設けてなる感熱記録体
の製造法において、感熱発色層を設ける前の支持体を巻
取状態で熱処理し、熱収縮率（１２０℃×３０分）を２
．０％以下とした後使用することを特徴とするものであ
る。

この製造法によって製造した感熱記録体は記録後のカー
ルが小さく、ボコツキが少ない利点がある。これは合成
紙製造時に内在した収縮応力が加熱により緩和されるた
めと考えられる。

熱処理の方法として、支持体をコーターのドライヤーを
通す方法もあるが、張力を保持しながら短時間で処理す
る必要があるため、熱処理の効果が少なく、コーターの
運転コストがかかる欠点があるのに対し、本発明の製造
法は巻取った合成紙を熱雰囲気中に置いておくだけで良
く、コストの点で有利であり熱処理の効果も大きい。

熱処理条件は８０℃〜１１０℃で１日以上が望ましく、
温度が高いほど短時間ですむ利点があるが１２０℃を越
えると巻取が変形したり、ブロッキンクが発生するので
望ましくない。

熱収縮率は合成紙の製造時における流れ方向（タテ）又
はそれと直角方向（ヨコ）を長辺とする２００ｍｍ×１
５ｍｍの長方形のサンプルを正確に切り、１２０℃の乾
燥器中に３０分間静置した後常温に冷却し、次に示す式
により長辺の長さを測定し次式からタテ方向およびヨコ
方向の熱収縮率を求める。

ｌ０：元の長辺の長さ（２００ｍｍ） ｌ：１２０℃で３０分処理後の長辺の長さ（ｍｍ） 合成紙の熱収縮率は通常タテ方向の方が大きいのでタテ
方向の測定だけでも良い。

本発明に使用する複層構造を有する合成紙は、例えば王
子油化合成紙（株）より販売されているユポの中で、Ｔ
ＰＧ（半透明タイプ）、ＫＰＫ（半透明タイプ）、ＷＳ
Ｔ（半透明タイプ）、ＳＧＧ（不透明タイプ）、ＦＰＧ
（不透明タイプ）、ＧＦＧ（不透明タイプ）、ＷＦＰ（
不透明厚手タイプ）、ＷＳＦ（不透明タイプ）、ＷＣＦ
（不透明タイプ）等のグレードのもので厚さが６０μｍ
〜５００μｍのものがある。

複層構造を有する合成紙は、第１図に示す如き構造を有
しており、中心となる基材層１の両面又は片面に紙状層
２および表面層３を積層したものである。

基材層は、ポリプロピレン、ポリスチレン、高密度ポリ
エチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、
エチレン−酢酸ビニル共重合体の樹脂１種または２種以
上の樹脂と炭酸カルシウム、焼成クレー等の白色無機顔
料を加熱混練し、ダイから押出し製膜したものをタテ方
向に２〜１０倍延伸し、基材層の両面又は片面に基材層
と組成の異なる紙状層および表面層を積層した後、タテ
方向およびヨコ方向に４〜１２倍２軸延伸したものであ
る。

樹脂と無機顔料の配合比および厚さは一般に基材層で９
５／５〜５０／５０および６０〜３００μｍ（全体の厚
さの４０％以上）、紙状層で９２／８〜３５／６５およ
び２０〜１００μｍ、表面層で１００／１〜３５／６５
および０．５〜１０μｍである。合成紙に平滑性、筆記
性等で表裏の差をつける必要がある場合以外は、基材層
の両面に同組織の紙状層、表面層を同じ厚さ積層するの
が一般的である。

また、合成紙の表面に存在する５μｍ以上の高さの突起
は感熱記録を行った場合、白ヌケ、均一性不良、線切れ
の原因となるため、スーパーカレンダー、グロスカレン
ダー、マシンカレンダー等のカレンダーで処理してから
使用することもできる。

本発明の感熱発色層は、無色または淡色の電子供与ロイ
コ染料と、加熱により該ロイコ染料を発色させる有機酸
性物質と接着剤を主成分として含有するロイコ染料タイ
プのものと、加熱次に塩基性環境を発生させ、弱塩基性
環境でジアゾニウム塩とカップリングして色素を形成す
るジアゾタイプのものがある。

ロイコ染料タイプの感熱発色層は、熱、湿度、光、可塑
剤、油等に対する耐性が乏しいが、シアゾタイプの感熱
発色層はこれらに対する耐性があり、しかも記録後紫外
線ランプ等を照射し未反応のジアゾニウム塩を分解する
と追加して記録できない定着型の感熱記録体となる。

ロイコ染料タイプのものでは、ロイコ染料として例えば
、２，２ビス｛４−〔６′−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ
−メチルアミノ）−３′−メチルスピロ〔フタリド−３
，９′−キサンテン〕−２′−イルアミド〕フェニル｝
プロパン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチルＮ−シクロヘキシ
ルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−クロロアニリノフルオラン、３
−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ〕
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−（メタトリフルオロメチル）アニリノフル
オラン、３−〔Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリ
ル〕アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−、〔Ｎ−エチル−イソペンチル〕アミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−〔Ｎ，Ｎジブチル〕ア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン等のフルオ
ラン系染料の少なくとも１種又は２種以上を混合して使
用することができる。

有機酸性物質は、ロイコ染料と加熱下に反応してこれを
発色させることのできる顕色作用を有するものである。

このような顕色剤は、常温以上、好ましくは７０℃以上
で液化または気化して、前記ロイコ染料と反応してこれ
を発色させるものである。

本発明に用い得る顕色剤としては、例えば、４，４′−
イソプロピリデンジフェノール（ビスフェノールＡ）、
４、４′−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノー
ル）、４，４′−イソプロピリデンビス（２−メチルフ
ェノール）、４，４′−イソプロピリデンビス（２，６
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ−ル）、４，４′−ｓｅｃ−
ブチリデンジフェノール、４，４′−シクロヘキシリデ
ンジフェノール、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４
−フェニルフェノール、４−ヒドロキシジフェノキシド
、ナフトール、β−ナフトール、メチル−４−ヒドロキ
シベンゾエート、４−ヒドロキシ−アヤトフェノン、サ
リチル酸アニリド、ノボラック型フェノール樹脂、ハロ
ゲン化ノボラック型フェノール樹脂、４，４′−チオビ
ス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、
ｐ−ヒドロオキシ安息香酸プロピル、ｐ−ヒドロオキシ
安息香酸イソプロピル、ｐ−ヒドロオキシ安息香酸ブチ
ル、ｐ−ヒドロオキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロオ
キシ安息香酸メチルベンジル、シュウ酸、マレイン酸、
酒石酸、クエン酸、コハク酸、ステアリン酸等の脂肪族
カルボン酸、安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸
、フタル酸、没食子酸、サリチル酸、３−イソプロピル
サリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル
酸、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、１，
７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオ
キサヘプタン、ｐ−ニトロ安息香酸、これら有機顕色剤
と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウ
ム、チタン、マンガン、スズ、ニッケル等の多価金属と
の塩、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２
，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，３′−
ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，３′−ジアミノ
−４，４′−ジヒドロキシ−ジフェニルスルホン、３，
３′−ジアリル−４，４′−ジヒドロキシ−ジフェニル
スルホン、３，３′−ジクロロ−４，４′−ジヒドロキ
シジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−ジフェニルス
ルホン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロピルジフェニ
ルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロピルオキ
シジフェニルスルホン、４−ヒドロキン−４′−ベンジ
ルオキシジフェニルスルホン、２，４−ヒドロキシ−ジ
フェニルスルホン、２，４−ジヒドロキシ−４′−メチ
ルジフェニルスルホン、および３，４−ジヒドロキンフ
ェニル−ｐ−トリスルホンなどから選ばれた１種又は２
種以上を混合して使用することができる。

ジアゾニウム塩タイプのものは、ジアゾニウム化合物と
して例えばパラ−ジアゾＮ，Ｎ−ジメチルアニリンクロ
リド塩化亜鉛複塩、パラ−ジアゾＮ，Ｎ−ジエチルアニ
リンクロリド塩化亜鉛複塩、パラ−ジアゾＮ−エチル塩
化亜鉛複塩、Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリンクロリ
ド塩化亜鉛複塩、Ｎ−（パラ−ジアゾフェニル）−モル
ホリンクロリド塩化亜鉛複塩、Ｐ−ジアゾＮ，Ｎ−ジ−
ノルマルプロピルアニリンクロリド塩化亜鉛複塩、Ｐ−
ジアゾ−Ｎ−エチル、Ｎ−ノルマルプロピルアニリンク
ロリド塩化亜鉛複塩、２−ヒドロキシ２′−Ｎ（パラ−
ジアゾ，Ｎ−メチルアニリン）エチルエーテルクロリド
塩化亜鉛複塩、パラ−ジアゾＮ−エチル、Ｎ−ヒドロキ
シエチルメタ−トルイジンクロリド塩化亜鉛複塩、２−
ヒドロキシ２′−Ｎ−（パラジアゾ、Ｎ−エチルアニリ
ン）エチルエーテルクロリド塩化亜鉛複塩、パラ−ジア
ゾ−Ｎ−タシァリ−ブチルアニリンクロリド塩化亜鉛複
塩、４−ベンゾイルアミノ−２，５−ジエトキシベンゼ
ンジアゾニウムクロリド塩化亜鉛複塩、４−（４′−メ
トキシベンゾイルアミノ）−２，５−ジエトキシベンゼ
ンジアゾニウムクロリド塩化亜鉛複塩、４−（パラ−ト
ルイルメルカプト）−２，５−ジメトキシベンゼンジア
ゾニウムクロリド塩化亜鉛複塩等やこれらのホウフッ化
水素酸の錯塩がある。また、ジアゾ基を多数持ついわゆ
るジアゾポリマーの使用も可能である。

弱塩基性環境でジアゾニウム塩とカップリングして色素
を形成するカプラーとしては、例えばフェノール、レゾ
ルシン、フロログルシン、α−ナフトール、β−ナフト
ール、ジヒドロキシナフタレンオキシナフトイック酸誘
導体、ピラゾロン誘導体、β−ジケトン酸誘導体、オキ
シジフェニル誘導体などがある。

塩基性物質としては、例えばチアゾール誘導体、ピロー
ル誘導体、ピラゾール誘導体、ピリミジン誘導体、ピペ
リジン誘導体、インドール誘導体、イミダゾール誘導体
、トリアゾール誘導体、モルホリン誘導体、ポリメチレ
ンテトラミンポリマーキノリン誘導体、グアニジン誘導
体、ピリジン誘導体、ヒドラジン誘導体、１級アミン類
、２級アミン類、３級アミン類、ジアミン類などがある
。

ジアゾニウム化合物とカプラーと塩基性物質はそのまま
混合すると発色する傾向があるので、これら３成分のう
ち１成分を、５０℃〜１５０℃で溶融するワックス類又
は脂肪酸アミド等に含有させた微粉末と、他の２成分と
を接着剤中に含有させることにより安定な塗料とするこ
とができる。

その他の添加物としては、カプリング抑制剤、安定化剤
、酸化防止剤を使用することにより、更に安定性を増す
ことができる。

カプリング抑制剤としては、例えば、リン酸、ホウ酸、
酒石酸、クエン酸、乳酸、オキシピリジン、ピラゾロン
カルボン酸、オキシキノリン、オキシベンゾトリアゾー
ル等がある。

安定化剤としては、塩化亜鉛が最も効果的である。

本発明において、感熱発色層に含まれる接着剤としては
、従来感熱発色層接着剤として知られているものは全て
使用可能である。しかし前記ロイコ染料と顕色剤、又は
ジアゾニウム化合物カプラー、塩基性物質を混合した時
に、混合液が発色したり、凝集したり、或いは高粘度と
なったりすることのないものであることが好ましく、ま
た形成された感熱記録層皮膜が強靭であること、減感作
用のないことなどが要求される。

水溶性接着剤としては、ポリビニルアルコール、変性澱
粉、アラビアゴム、ゼラチン、メチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース
、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸塩、ポリアク
リルアマイド、スチレン−無水マレイン酸共重合体、メ
チルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体、イソプ
ロピレン−無水マレイン酸共重合体が、水分散性接着剤
としては、スチレン−ブタジエンラテックス、酢酸ビニ
ル−アクリル酸エステル共重合エマルジョン、ポリウレ
タンエマルジョン、ポリ塩化ビニルエマルジョン、ポリ
塩化ビニリデンエマルジョン、メタクリル酸エステル共
重合エマルジョンおよびアクリル酸エステル共重合体の
乳化物等が使用できる。

塗膜の耐水性を強固なものにするためには、反応基、例
えばアセトアセチル基、カルボキシル基、又はアミド等
を含有する水溶性および／または水分散性高分子物質と
架橋剤とを組み合わせて用いることが好ましい。

水溶性高分子物質用架橋剤としては、グリオキザール、
ポリアルデヒド等のジアルデヒド系化合物、ポリエチレ
ンアミン等のポリアミン系化合物、エポキシ系化合物、
ポリアミド樹脂、グリセリンジグタシジルエーテル等の
ジグリシジル系化合物、ジメチロールウレア化合物、並
びに過硫酸アンモニウムや塩化第二鉄、および塩化マグ
ネシウム等のような無機化合物を用いることができる。

感熱発色層は、必要に応じ、顔料、特に白色顔料を含ん
でいてもよい。このような顔料としては、例えば炭酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タル
ク、焼成クレー、シリカ、ケイソウ土、合成ケイ酸アル
ミニウム、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム
、硫酸バリウム、表面処理された炭酸カルシウムやシリ
カなどの無機系微粉末、並びに、尿素−ホルマリン樹脂
、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂
等の有機系樹脂微粉末を挙げることができる。

感熱発色層には、必要に応じ、感熱記録材料に従来慣用
されている補助添加成分、例えば、分散剤、界面活性剤
、熱可融性物質等を添加することは差支えない。

熱可融性物質としては、例えば、ステアリン酸アミド、
ステアリン酸エチレンビスアミド、オレイン酸アミド、
パルミチル酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド、ベヘニン酸ア
ミド等の脂肪酸アミド類、ステアリン酸亜鉛、ステアリ
ン酸カルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ
、パラフィンワックス、エステルワックス等のワックス
類（または滑剤）、テレフタル酸ジメチルエステル、テ
レフタル酸ジブチルエステル、テレフタル酸ジベンジル
エステル、イソフタル酸ジブチルエステル、１−ヒドロ
キシナフトエ酸フェニルエステル、１，２−ジ（３−メ
チルフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエタン
、１−フェノキシ−２−（４−メチルフェノキシ）エタ
ン、炭酸ジフェニル、ｐ−ベンジルビフェニル、２，２
′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ
ール）、４，４′−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−
３−メチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メ
チル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタ
ン、２，２′−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブ
チルフェノール）、２，４−ジ−ｔ−ブチル−３−メチ
ルフェノール、４，４′−チオビス（３−メチル−６−
ｔ−ブチルフェノール）等のヒンダードフェノール類、
２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）−ベ
ンゾトリアゾール、および２−ヒドロキシ−４−ベンジ
ルオキシベンゾフェノン等の増感剤、酸化防止剤、紫外
線吸収剤等が挙げられる。

感熱発色層は、ロイコ染料タイプの場合前記ロイコ染料
、有機酸性物質、接着剤を主成分とし、ジアゾタイプの
場合、ジアゾニウム化合物、カプラー、塩基性物質、接
着剤を主成分として必要に応じて架橋剤、白色顔料、分
散剤、界面活性剤、熱可融性物質を含有する塗料を前記
支持体の片面に塗布して得ることができる。

塗工方法は、メイヤーバー方式、エアナイフ方式、ブレ
ード方式、リバースロール方式、スリットダイ方式とう
従来から当業者で使用されている方法を利用することが
できる。

乾燥後の塗工量は２〜１３ｇ／ｍ２、好ましくは３〜１
０ｇ／ｍ２となるように調整される。

また、感熱記録体特にロイコ染料タイプの記録の安定性
、例えば記録物が５０℃〜６０℃の高温、８０％ＲＨ〜
９０％ＲＨの高湿条件に保存されたり、消しゴム、塩ビ
フィルム等に含有される可塑剤と接触しても記録濃度を
低下させないため、あるいは耐水性、光沢度、筆記性を
付与するため必要に応じて、感熱発色層上にオーバーコ
ート層を設けることができる。

オーバーコート層は水溶性樹脂、又は水分散性樹脂と必
要に応じて白色顔料、架橋剤、分散剤、界面活性剤を含
有するものであり、これらは感熱発色層で使用したもの
の中から選んで使用することができる。

オーバーコート層の塗工方法は、感熱発色層の塗工に利
用されたものと同じ方法が利用できる。乾燥後の塗工量
は０．５〜１０ｇ／ｍ２、好ましくは３ｇ／ｍ２〜８ｇ
／ｍ２となるように調整される。塗工量が０．５ｇ／ｍ
２未満であればオーバーコート層を設けた効果が得られ
ないし、１０ｇ／ｍ２を越すと発色感度を低下させる問
題がある。

またオーバーコート層を１回塗工しただけではその効果
が不十分な場合、２回に分割して塗工することも可能で
ある。その場合も合計の塗工量は１０ｇ／ｍ２以下であ
ることが望ましい。

さらに２回目の塗料組成を１回目と変え、その効果を増
進させることができる。

例えば１回の塗工では完全に解消することのできない塗
膜のピンホールを２回目の塗工でカバーし、オーバーコ
ート層全体のバリヤー性を向上させ保存安定性を向上さ
せるとか、１回目の塗工でバリヤー性を保持し、２回目
の塗工を顔料配合量の多い塗料とし、印刷適性、筆記性
を付与するとか、あるいは２回目の塗工を溶剤系塗料、
紫外線硬化型塗料、ＥＢ硬化型塗料とすることにより、
光沢度の高いオーバーコート層を得ることができる。

溶剤系塗料は、例えば、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹
脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、アクリル酸エ
ステル樹脂、ブチラール樹脂、ポリエステル樹脂、ニト
ロセルロース樹脂、スチレン樹脂、スチレン−アクリル
共重合樹脂等にイソシアネート基、エポキシ基、エチレ
ンイミン基、アルコキシメチル基、ヒドラジン基、アジ
リジン基等を有する架橋剤および必要に応じて顔料、滑
剤等を配合して調成することができる。

紫外線硬化型塗料は、各種エチレン誘導体などの光重合
性モノマーと、不飽和ポリエステル、エポキシ、アクリ
ル、各種ポリエステル等のプレポリマーまたはポリマー
、および光重合開始剤からなる紫外線硬化樹脂に必要応
じて、白色顔料、滑剤等を配合して調成することができ
る。

ＥＢ硬化型塗料としては、 脂肪族、脂環族、芳香脂肪族の２〜６価の多価アルコー
ル、ポリアルキレングリコール又はアルキレンオキサイ
ドを付加させた形の多価アルコールのポリ（メタ）アク
リレート、ポリ（メタ）アクリロイルオキシアルキルリ
ン酸エステル、 ポリエステルポリ（メタ）アクリレート、エポキシポリ
（メタ）アクリレート、 ポリウレタンポリ（メタ）アクリレート、ポリアミドポ
リ（メタ）アクリレート、ポリシロキサンポリ（メタ）
アクリレート、側鎖及び／又は末端に（メタ）アクリロ
イルオキシ基を有するビニル系又はジエン系のプレポリ
マー、 エチレン性不飽和モノ又はポリカルボン酸等で代表され
るカルボキシル基含有モノマー及びそれらのアルカリ金
属塩、アンモニウム塩、アミン塩等のカルボン酸塩基含
有モノマー、などの電子線によって硬化するプレポリマ
ー、又はモノマーと必要に応じて白色顔料、滑剤等を配
合して調成することができる。

紫外線硬化型塗料およびＥＢ硬化型塗料は１回目のオー
バーコート層上に塗工量が０．１ｇ／ｍ２〜１０ｇ／ｍ
２、好ましくは０．５〜８ｇ／ｍ２となるように塗工さ
れる。

〔実施例〕

以下に本発明を実施例によって更に具体的に説明するが
、勿論本発明の範囲はこれらに限定されるものではない
。各実施例中、「部」は「重量部」を示すものである。

実施例１〜実施例３ 市販の合成紙（ユポＦＰＧ−８０王子油化合成紙（株）
製）の巻取状態のものを表−１に示す条件で熱処理し、
熱収縮率が２．０％以下の合成紙を得た。

該合成紙の片面に以下の操作で調整した感熱発色層塗料
を乾燥後の塗工量が５．５ｇ／ｍ２となるように塗工し
た後、オーバーコート層塗料を乾燥後の塗工量が３．０
ｇ／ｍ２となるように塗工した。スーパーカレンダーで
平滑化処理を行い、オーバーコート層の王研式平滑度（
Ｊ・ＴＡＰＰＩＮｏ．６）が１，３００秒の感熱記録体
を得た。

ロイコ染料タイプの感熱発色層の塗料調成Ａ液（感熱発
色性染料分散液） ３−（Ｎ−ニチル−Ｎ−シクロヘキ シルアミノ）−６−メチル−７− アニリノフルオラン：５部 １０％メチルビニルエーテル−無水 マレイン酸共重合体水溶液：５部 水：８部 Ｂ液（顕色剤分散剤） ２，４−ジヒドロキシ−ジフェニル スルホン：３０部 １０％メチルビニルエーテル−無水 マレイン酸共重合体水溶液：３０部 水：２２部 Ａ液、Ｂ液をそれぞれ別々にウルトラビスコミルで分散
、粉砕し、平均粒径が１μｍ以下となるように調整した
。ついでＡ液１５部、Ｂ液３８部、６０％炭酸カルシウ
ムスラリー３３部、１０％ポリビニルアルコール水溶液
５０部、自己架橋型アクリルエマルジョン（モビニール
７６０Ｈ、固形分５０％、ヘキスト合成（株）製）１５
部、３０％ステアリン酸亜鉛水分散液７部、２０％ステ
アリン酸アマイド水分散液３部、及び水２０部を混合し
、感熱発色塗料とした。

Ｃ液（オーバーコート塗料） １０％カルボキシ変性ポリビニル アルコール水溶液：５５０部 ３０％ポリアミド樹脂：５０部 ６０％カオリン分散液：５０部 水：１５０部 を混合し、オーバーコート層塗料とした。

実施例４〜実施例６ 市販の合成紙（ユポＴＰＧ−７５王子油化合成紙（株）
製）をスーパーカレンダーで処理し王研式平滑度を７０
０秒とした後、その巻取状態のものを表−１に示す条件
で熱処理し、熱収縮率が２．０％以下の合成紙を得た。

該合成紙の片面に以下の操作で調成した感熱発色層用塗
料を乾燥後の塗工量が８．０ｇ／ｍ２となるように塗工
し、スーパーカレンダー処理を行い、王研式平滑度が２
０００秒の感熱記録体を得た。

ジアゾタイプの感熱発色層用の塗料調成パラ−ジアゾジ
エチルアニリンクロリド塩化亜鉛複塩２重量部をエチル
アルコール２重量部に加え、９０℃のウォーターバス上
で加熱溶解した。次に融解したカルナパワックス１０重
量部を前記エチルアルコール溶液に加え全体をよく混合
した。これを冷却し全体を固化した。これに水２０重量
部と直径５ｍｍのガラスビーズ２０重量部を加え、振動
式粉砕機によりパラ−ジアゾジエチルアニリンクロリド
塩化亜鉛複塩を含むカルナパワックスの微粉体を作製し
た。

次にこれと同様の操作により、２，３−ジヒドロキシナ
フタリン２重量部をカルナパワックス１０重量部中に含
む微粉体を作製した。次に、ステアリルアミン（融点４
９〜５１℃）５重量部を９０℃のウォーターバス上で加
熱し、直接融解した。これに融解したカルナパワックス
１０重量部を加えよく混合し、冷却後上述と同様にして
微粉体を作製した。次に、前記ステアリルアミンを含む
微粉体３重量部と、２，３−ジヒドロキシナフタリンを
含む微粉体３重量部と、５％ポリビニルアルコール３重
量部に水３重量部と、１０％塩化亜鉛水溶液１重量部を
加え、さらに１０％のクエン酸水溶液を加え全体をｐＨ
３〜４に調節した。最後に、前記パラ−ジアゾジエチル
アニリンクロリド塩化亜鉛複塩を含む微粉体３重量部を
加えてジアゾタイプ感熱発色層塗料とした。

比較例１ 実施例１で合成紙（ユポ　ＦＰＧ−８０）に熱処理を施
さなかった以外は実施例１と同様にして感熱記録体を作
成した。

実施例１〜実施例６及び比較例１で得られたＡ−４サイ
ズの感熱記録体を市販の感熱プリンターで１ｃｍ平方の
市松模様の記録を行い、記録後のボコツキおよびカール
を評価した。

結果は表−１に示す通りであり実施例のものはボコツキ
、カールとも少なく良好であるが比較例ではボコツキ、
カールが大きく記録物の外観を著しく低下させた。

〔発明の効果〕

本発明により製造した感熱記録体を感熱式のプリンター
、プロッターで記録を行った場合、ボコツキやカールの
少ない記録物を得ることができる。

特許出願人　王子製紙株式会社 代理人　中本　宏 同　井上　昭 同　吉嶺　桂

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】複層構造を有する合成紙を支持体とし、該
   支持体の片面に感熱発色層を設け、さらに必要に応じて
   該感熱発色層上にオーバーコート層を設けてなる感熱記
   録体の製造法において、感熱発色層を設ける前の支持体
   を巻取状態で熱処理し、熱収縮率（１２０℃×３０分）
   を２．０％以下としたことを特徴とする感熱記録体の製
   造方法。