JPH04217946A - Ｎ−ベンジル−ｎ−フェノキシエチルアミン類および農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は、新規なＮ−ベンジル−
Ｎ−フェノキシエチルアミンおよびその塩ならびに新規
な農園芸用殺菌剤に関する。 【従来の技術】農作物の病害の病原細菌に対する殺菌剤
として、従来より無機あるいは有機銅剤、ストレプトマ
イシンなどの抗生物質が用いられてきた。 【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の従来の薬剤には、実用上の効果が十分ではないことお
よび薬害の発生等の問題点があるため、さらに静菌作用
あるいは殺菌作用（両者を一括して抗菌作用と記すこと
もある。）が強く、薬害の発生の少ない薬剤が望まれて
いた。 【０００２】 【課題を解決するための手段、作用】本発明者らは、前
記の従来技術の問題点を解決すべく鋭意研究を重ねた結
果、実用上十分な抗菌活性を有し、しかも薬害のほとん
どない新規なＮ−ベンジル−Ｎ−フェノキシエチルアミ
ンおよびその塩を得ることができ本発明に到達した。す
なわち、本第一発明は、化１で示されるＮ−ベンジル−
Ｎ−フェノキシエチルアミンおよび化２で示される該Ｎ
−ベンジル−Ｎ−フェノキシエチルアミンの塩である。 【０００３】 【化１】 【０００４】 【化２】 【０００５】［ただし、化１および化２のそれぞれにお
いて、ｍは１または２を示す。ただしｍが１で第４位の
置換であり、フェノキシ基の第２，４位が置換された化
合物を除く。また、化２においてＨＸは鉱酸を示す。］
本第一発明における化１で示されるベンジル−Ｎ−フェ
ノキシエチルアミンは、たとえば、つぎのようにして製
造することができる（化３）。 【０００６】 【化３】 【０００７】すなわち、フェノール（■）とジブロモエ
タン（■）とを、水酸化ナトリウム等の塩基存在下、水
、アルコール、ジメチルスルホキシドまたはジメチルホ
ルムアミド等の溶媒中で反応せしめ、化合物（■）へ変
換させた後、好ましくは臭化水素補足剤の存在下、アル
コール、ジメチルスルホキシドまたはジメチルホルムア
ミド等の溶媒中でこの化合物（■）とアミン（■）とを
反応させて、本発明Ｎ−ベンジル−Ｎ−フェノキシエチ
ルアミン（■）が得られる。本第一発明における化２で
示されるＮ−ベンジル−Ｎ−フェノキシエチルアミンの
塩は、たとえば、前記のＮ−ベンジル−Ｎ−フェノキシ
エチルアミン（化１、■）と鉱酸とを反応させることに
より得られる。この際に使用される鉱酸には、特に制限
はないが、代表例として塩酸、臭素酸、沃素酸、硫酸、
硝酸、りん酸などを使用し得る。また気体および液体の
いずれであってもよい。化２におけるＨＸは製造時に使
用された鉱酸に対応する。また、これらの塩の製造に際
して、反応溶媒はかならずしも必要とされないが、アル
コール、エーテルおよびエステルなどの通常反応溶媒と
して使用されるものならびに水を反応溶媒として使用す
ることもできる。反応温度には特に制限はないが、気体
の鉱酸を使用する場合には、たとえば、０℃のような低
温とすることにより、鉱酸の損失量を少なくすることが
できる。本第一発明のＮ−ベンジル−Ｎ−フェノキシエ
チルアミンの塩はすべて室温あるいは常温では固体であ
り、反応生成液から濾過および遠心分離などの通常の固
液分離手段によって回収され、回収された結晶を所望に
より洗浄およびアルコールまたは水からの再結晶などに
より精製することができる。本発明における化１で示さ
れるＮ−ベンジル−Ｎ−フェノキシエチルアミンおよび
化２で示されるＮ−ベンジル−Ｎ−フェノキシエチルア
ミンの塩の物性を、表１から表１０にそれぞれ示す。 【０００８】 【表１】 【０００９】 【表２】 【００１０】 【表３】 【００１１】 【表４】 【００１２】 【表５】 【００１３】 【表６】 【００１４】 【表７】 【００１５】 【表８】 【００１６】 【表９】 【００１７】 【表１０】 【００１８】また、本第二発明は、化１で示されるＮ−
ベンジル−Ｎ−フェノキシエチルアミンおよび化２で示
される該Ｎ−ベンジル−Ｎ−フェノキシエチルアミンの
塩の少なくとも１種を有効成分として含有することを特
徴とする農園芸用殺菌剤である。 【００１９】 【化１】 【００２０】 【化２】 【００２１】［ただし、化１および化２のそれぞれにお
いて、ｍは１または２を示す。ただしｍが１で第４位の
置換であり、フェノキシ基の第２，４位が置換された化
合物を除く。また、化２においてＨＸは鉱酸を示す。］
化１で示されるＮ−ベンジル−Ｎ−フェノキシエチルア
ミンおよび化２で示されるＮ−ベンジル−Ｎ−フェノキ
シエチルアミンの塩（以下、これらのＮ−ベンジル−Ｎ
−フェノキシエチルアミンおよびその塩を一括してＮ−
ベンジル−Ｎ−フェノキシエチルアミン類と記すことも
ある。）は、カンキツ潰瘍病菌などのＸａｎｔｈｏｍｏ
ｎａｓ属細菌およびトマト潰瘍病菌などのＣｌａｖｉｂ
ａｃｔｅｒ属細菌に対し強い抗菌作用を示すばかりでな
く、その他の農作物病害の病原菌に対しても強い抗菌作
用を示す。しかもこれらの化合物を用いた時の薬害は、
従来の薬剤を用いた場合に比べ少ない。またこれらのＮ
−ベンジル−Ｎ−フェノキシエチルアミン類は、いずれ
も化学的に安定であり、長期の保存にも耐え得る。従っ
て、これらのＮ−ベンジル−Ｎ−フェノキシエチルアミ
ン類を有効成分とする本第二発明の農園芸用殺菌剤は、
種々の病原菌に対し強い抗菌作用を有し、薬害も少なく
、長期の保存も可能である。 【００２２】本第二発明の農園芸用殺菌剤は、たとえば
、カンキツ潰瘍病、イネ白葉枯病、モモ穿孔細菌病、キ
ャベツ黒腐病、レタス斑点細菌病、メロン褐斑細菌病、
ダイズ葉焼病およびトマト潰瘍病などの各種病原菌によ
る広範囲の病害の防除に有効である。本第二発明の農園
芸用殺菌剤の有効成分としては、Ｎ−ベンジル−Ｎ−フ
ェノキシエチルアミンに比して、抗菌作用がより強く、
かつ、安定性がより大きく、しかも製造工程における回
収が容易なＮ−ベンジル−Ｎ−フェノキシエチルアミン
の塩が好ましい。 【００２３】本第二発明の農園芸用殺菌剤は、本第一発
明の新規な化合物を使用して、それ自体公知の方法によ
り、水和剤、液剤、乳剤、フロアブル（ゾル）剤、粉剤
、ドリフトレス（ＤＬ）粉剤および粒剤などの従来使用
されている農園芸用殺菌剤として採用しうる任意の剤型
に調製することができる。これらの製剤に使用される担
体としては、農園芸用薬剤に通常使用されているものを
使用することができ、特に制限はない。たとえば、固体
担体の代表例としては、カオリン、ベントナイト、クレ
ー、タルクおよびバーミキュライトなどの鉱物質粉末、
木粉、澱粉および結晶セルロースなどの植物質粉末、石
油樹脂、ポリ塩化ビニル、ケトン樹脂およびダンマルガ
ムなどの高分子化合物などがある。液体担体の代表例と
しては、水、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ
−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、
ブタノール、エチレングリコールおよびベンジルアルコ
ールなどのアルコール類、トルエン、ベンゼン、キシレ
ン、エチルベンゼンおよびメチルナフタレンなどの芳香
族炭化水素類、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロメ
タン、クロルエチレン、モノクロルベンゼン、トリクロ
ロフルオルメタンおよびジクロロフルオルメタンなどの
ハロゲン化炭化水素類、エチルエーテル、エチレンオキ
シドおよびジオキサンなどのエーテル類、アセトン、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノンおよびメチルイソ
ブチルケトンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル
およびエチレングリコールアセテートなどのエステル類
、ジメチルホルムアミドおよびジメチルアセトアミドな
どの酸アミド類、ジメチルスルホキシドなどのスルホキ
シド類、エチレングリコールモノメチルエーテルおよび
エチレングリコールモノエチルエーテルなどのアルコー
ルエーテル類、ｎ−ヘキサンおよびシクロヘキサンなど
の脂肪族または脂環式炭化水素類、石油エーテルおよび
ソルベントナフサなどの工業用ガソリンならびにパラフ
ィン類、灯油および軽油などの石油留分などがある。ま
た、各種の界面活性剤を使用することもできる。 代表例としてポリオキシエチレンアルキルエーテルおよ
びポリオキシエチレンアルキルエステルなどの非イオン
型界面活性剤、アルキルベンゼンスルホネートおよびア
ルキルサルフェートなどの陰イオン型界面活性剤、ラウ
リルアミンおよびステアリルトリメチルアンモニウムク
ロリドなどの陽イオン型界面活性剤ならびにベタイン型
カルボン酸および硫酸エステルなどの両性型界面活性剤
などが挙げられる。 【００２４】前記の製剤中の本第一発明の化合物の含有
量には特に制限はないが、実用上、通常は、０．００１
　〜９５ｗｔ％　程度（化１で示される化合物として表
示する。以下同様）、好ましくは、０．０１〜９０ｗｔ
％　程度とされる。たとえば、実用上、通常は、粉剤、
ＤＬ粉剤および粒剤などでは０．０１〜５ｗｔ％程度と
され、また、水和剤、液剤および乳剤などでは１　〜７
５ｗｔ％　程度とされる。このようにして調製された製
剤は、たとえば、粉剤、ドリフトレス剤および粒剤など
では、そのまま施用され、水和剤、液剤、乳剤およびフ
ロアブル剤などでは、水または適当な溶媒に希釈して施
用される。また、本第二発明の農園芸用殺菌剤は、他の
農園芸用殺菌剤、除草剤、殺虫剤および植物生長調整剤
ならびに肥料などと併用することができる本第二発明の
農園芸用殺菌剤は、そのまま、または、希釈して作物の
茎葉に散布し、または、水面、水中、土壌表面もしくは
土壌内部に施用される。本第二発明の農園芸用殺菌剤の
施用量は、対象病害の種類、罹病の程度、対象作物の種
類、施用部位、施用法、施用時期および剤型の種類など
によって異なり、一概に特定し得ないが、有効成分量と
して、本第一発明の化１で示される化合物として（本第
一発明の化２の場合には化１として換算）、１０アール
あたり、粉剤、ドリフトレス剤および粒剤（いずれも有
効成分濃度３ｗｔ％）などでは、２〜６ｋｇとされ、ま
た、水和剤、液剤、乳剤およびフロアブル剤（いずれも
有効成分濃度２０ｗｔ％　）などでは、０．０５〜３ｋ
ｇを１００　〜５００ｌの水に希釈して使用される。本
第一発明の化合物、就中、化２で示される化合物は抗菌
作用が強く、しかも安定性が大きいため施用適期が広い
ので、農園芸用殺菌剤として好適に使用することが可能
である。 【００２５】［実施例］ 本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。 実施例１ Ｎ−３，４−ジクロロベンジル−Ｎ−２−（　　３，４
−ジクロロフェノキシ）エチルアミン（化合物８）の合
成２−（３，４−ジクロロフェノキシ）エチル　　ブロ
ミド５．４０ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）を５０ｍｌのイソ
プロピルアルコールに溶かし、これに、無水炭酸ナトリ
ウム４．２６ｇ（４０．０ｍｍｏｌ）と３，４−ジクロ
ロベンジルアミン６．３０ｇ（３５．８ｍｍｏｌ）を加
えて油浴上８時間加熱還流した。冷却後、反応混合物を
２００ｍｌの水に注ぎ、クロロホルム（４０ｍｌ×３）
で抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒
を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（展開剤：酢酸エチル／クロロホルム＝４／６）で精製
し、５．８９ｇ（収率８１％）の標題化合物を無色油状
物として得た。この化合物の物性は次の如くであった。 すなわち、 １３Ｃ−ＮＭＲ　　（ＣＤＣｌ３）　；４７．９０（ｔ
），５２．４７（ｔ），６８．２１（ｔ），１１４．４
６（ｄ），　１１６．４４（ｄ），１２４．０９（ｓ）
，１２７．２４（ｄ），１２９．８０（ｄ），１３０．
２２（ｄ），１３０．５９（ｄ），１３０．７４（ｓ）
，１３２．３６（ｓ），１３２．７８（ｓ），１４０．
５３（ｓ），１５７．７６（ｓ）ｐｐｍ赤外吸収スペク
トル（油膜法）；νｍａｘ　＝　２８２０ｍ　，１５８
０　ｓ　，１５６０　ｓ　，１４４５　ｓ　，１２５５
　ｓ　，　１２２０ｓ　，１１１５　ｓ　，１０２０　
ｓ　，８００ｓ　，６５５ｓ　ｃｍ−１マススペクトル
；ｍ／ｅ　＝３６９（Ｍ＋　＋６，１％），３６８（Ｍ
＋　＋５，１％），３６７（Ｍ＋　＋４，４％），３６
６（Ｍ　＋＋３，２％），３６５（Ｍ　＋　＋２，８％
），３６４（Ｍ　＋＋１，１％），３６３（Ｍ＋　，６
％），２０４（３％），２０２（５％），１９２（１１
％），１９１（７％），１９０（６４％），１８９（１
１％），１８８（９８％），１６３（１３％），１６２
（７％），１６１（７０％），１６０（９％），１５９
（１００％），１２６（３％），１２５（５％），１２
４（６％），１２３（８％）． 紫外吸収スペクトル（ＥｔＯＨ）；λｍａｘ　　＝２０
２（６０，９００），２１９　ｓｈ（１７，１００），
２２８ｓｈ（１５，０００），２７６ｓｈ（１，２３０
），２８２（１，８３０），２９１（１，４６０）ｎｍ
　 【００２６】実施例２ Ｎ−３−クロロベンジル−Ｎ−２−（２，４−ジクロロ
フェノキシ）エチルアミン（化合物２）の合成２−（２
，４−ジクロロフェノキシ）エチルブロミド２．７０ｇ
（１０．０ｍｍｏｌ）を３０ｍｌのエタノールに溶かし
、これに無水炭酸ナトリウム１．０６ｇ（１０．０ｍｍ
ｏｌ）と３−クロロベンジルアミン４．２５ｇ（３０．
０ｍｍｏｌ）を加えて、油浴上６時間加熱還流した。冷
却後、反応混合物を１００ｍｌの水に注ぎ、クロロホル
ム（２０ｍｌ×３）で抽出した。有機層を硫酸マグネシ
ウムで乾燥後、溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラム
クロマトグラフィー（展開剤：酢酸エチル／クロロホル
ム＝１／１）で精製し、２．５１ｇ（収率７６％）の標
題化合物を無色油状物として得た。この化合物の物性は
次の如くであった。すなわち、１３Ｃ−ＮＭＲ　　（Ｃ
ＤＣｌ３）　；４７．７５（ｔ），５３．０２（ｔ），
６９．３０（ｔ），１１４．３７（ｄ），１２３．８８
（ｓ），１２５．９９（ｄ），１２６．７５（ｓ），１
２７．０２（ｄ），１２７．５１（ｄ），１２８．００
（ｄ），１２９．５５（ｄ），１２９．８６（ｄ），１
３４．２５（ｓ），１４２．３０（ｓ），１５３．０９
（ｓ）ｐｐｍ赤外吸収スペクトル（油膜法）；νｍａｘ
　　＝２８３０ｍ　，　１５７５ｍ　，１４５５　ｓ　
，１２５０　ｓ　，１１００　ｓ　，１０６０　ｓ　，
１０３５　ｓ　，８６５ｓ　，８００　ｓ　，７７５ｓ
　，７３５ｓ　，６８０ｓ　ｃｍ　−１　マススペクト
ル；ｍ／ｅ　＝３３０（Ｍ＋　＋１，１％），２９８（
５％），２９７（６％），２９６（２５％），２９５（
１９％），２９４（３６％），２９３（１９％），１７
０（２％），１６９（２％），１６８（５％），１５７
（３％），１５６（３０％），１５５（９％），１５４
（９０％），１２８（３％），１２７（３４％），１２
６（１０％），１２５（１００％），９０（５％），８
９（１３％）．紫外吸収スペクトル（ＥｔＯＨ）；λｍ
ａｘ　　　２０１（３５，０００），２１７　　ｓｈ（
１２，２００），２２８ｓｈ（８，３４０），２７７　
　ｓｈ（１，１２０），２８５（１，６５０），２９２
（１，４７０）ｎｍ製剤例１（水和剤） 　　　　配合成分　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　重量
部　　　　　　化合物８　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２０　　　　　　リグニンスルフォン酸　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
　　　　　　ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテ
ル　　　　　　　　　　２　　　　　　ケイソウ土　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　７５上記成分を均一に混合して
、有効成分２０重量％を含む水和剤を得た。製剤例２（
粉剤） 　　配合成分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　重量部　　　　化合物８　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　３　　　　ステア
リン酸カルシウム　　　　　　　　　　　　１　　　　
無水ケイ酸粉末　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１　　　　クレー　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　４８　　　　タルク　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４７上記
成分を均一に混合して、有効成分３重量％を含む粉剤を
得た。 【００２７】試験例１　　植物病原細菌に対する抗菌試
験Ｎ−ベンジル−Ｎ−フェノキシエチルアミンおよびＮ
−ベンジル−Ｎ−フェノキシエチルアミンの塩について
各種植物病原菌に対する抗菌力を調べた。すなわち、キ
ャベツ黒腐病菌　Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ　ｃａｍｐｅ
ｓｔｒｉｓ　ｐｖ．　ｃａｍｐｅｓｔｒｉｓ、カンキツ
潰瘍病菌　Ｘ．　ｃａｍｐｅｓｔｒｉｓ　ｐｖ．　ｃｉ
ｔｒｉ、イネ白葉枯病菌　Ｘ．　ｃａｍｐｅｓｔｒｉｓ
　ｐｖ．　ｏｒｙｚａｅ　、モモ穿孔細菌病菌　Ｘ．　
ｃａｍｐｅｓｔｒｉｓ　ｐｖ．　ｐｒｕｎｉ　　および
トマト潰瘍病菌　Ｃｌａｖｉｂａｃｔｅｒ　ｍｉｃｈｉ
ｇａｎｅｎｓｉｓ　ｓｕｂｓ．　ｍｉｃｈｉｇａｎｅｎ
ｓｉｓを被検菌として、寒天平板上における菌の生育阻
害作用を調べた。ペプトン加用ジャガイモ煎汁培地に供
試化合物を混入して１００ｐｐｍを最高濃度とする２倍
希釈系列を作り、ペトリ皿に流し込んで寒天平板を作成
した。寒天平板上に被検菌を接種し、２８℃で２日間培
養後、菌の生育の有無を調査した。結果を表１１に示す
。 【００２８】 【表１１】 【００２９】本発明の化合物は、いずれの病原菌に対し
ても強い抗菌作用を示した。試験例２　　カンキツ潰瘍
病防除試験ナツミカン葉から約１ｃｍ角の葉片を切り取
り、この葉片を所定濃度に調製した薬液に２０分間浸漬
した後、薬液から葉片を取り出し、薬液を風乾後、カン
キツ潰瘍病菌懸濁液（約１０８　／ｍｌ）　　を針接種
した。湿った濾紙を敷いたペトリ皿に接種葉片を入れ、
２８℃で１０日間インキュベートした後、発病を調査し
、次式にしたがって罹病度を算出した。また、薬害の発
生状況は、肉眼観察によって判定した。結果を表１２に
示す。 【００３０】 【表１２】 【００３１】ただし、表中の罹病度（％）は次式により
求めた。 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０×ｎ０＋１
　×ｎ１＋２　×ｎ２＋３　×ｎ３　　罹病度（％）＝
　　　　───────────────×１００　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３　×Ｎ　　　　　　　上式において、 ｎ０：発病指数０（発病なし）の葉片数ｎ１：発病指数
１（発病少）の葉片数 ｎ２：発病指数２（発病中）の葉片数 ｎ３：発病指数３（発病激）の葉片数 Ｎ　：調査葉片数 試験例３　　イネ白葉枯病防除試験径６ｃｍのポットで
育成した５葉期のイネ（品種コシヒカリ）に、所定濃度
に調製した供試化合物の水溶液を散布した。１日後、１
０８　／ｍｌに調製したイネ白葉枯病菌懸濁液を剪葉接
種した。接種３週間後に病斑長を測定し、次式にしたが
って防除価を算出した。 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　処理区の平均病斑長防除価（％）＝（　　１−　　─
───────────）×　　１００　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　無処理区の平
均病斑長結果を表１３に示す。 【００３２】 【表１３】 【００３３】試験例４　　軟腐病防除試験径　２ｃｍ、
厚さ　１ｃｍのダイコンディスクを作成し、所定濃度に
調製した薬液に１時間浸漬した。このダイコンディスク
を供試化合物の水溶液から取り出し、これを風乾後、デ
ィスク中央部に菌液を懸滴し、２８℃に２４時間保った
後、発病程度を調査し、次式にしたがって防除価を算出
した。 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　発病ディスク数防除価（％）＝（　　１−　　───
──────）×　　１００　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　調査ディスク数結果を表
１４に示す。 【００３４】 【表１４】 【００３５】［発明の効果］本発明のＮ−ベンジル−Ｎ
−フェノキシエチルアミン類は、いずれも新規化合物で
あり、製造が容易で、安定性がともに大きく、しかも各
種植物病原菌に対してすぐれた抗菌作用を示す。従って
、本発明の農園芸用殺菌剤は各種の植物病害の防除に好
適に使用される。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　化１で示されるＮ−ベンジル−Ｎ−フ
   ェノキシエチルアミンおよび化２で示される該Ｎ−ベン
   ジル−Ｎ−フェノキシエチルアミンの塩。 【化１】 【化２】 ［ただし、化１および化２のそれぞれにおいて、ｍは１
   または２を示す。ただしｍが１で第４位の置換であり、
   フェノキシ基の第２，４位が置換された化合物を除く。 また、化２においてＨＸは鉱酸を示す。］
2. 【請求項２】
   　　化１で示されるＮ−ベンジル−Ｎ−フェノキシエチ
   ルアミンおよび化２で示される該Ｎ−ベンジル−Ｎ−フ
   ェノキシエチルアミンの塩の少なくとも１種を有効成分
   として含有することを特徴とする農園芸用殺菌剤。 【化１】 【化２】［ただし、化１および化２のそれぞれにおいて
   、ｍは１または２を示す。ただしｍが１で第４位の置換
   であり、フェノキシ基の第２，４位が置換された化合物
   を除く。また、化２においてＨＸは鉱酸を示す。］