JPH04182457A - Ｎ―ジクロロベンジル―ｎ―フェノキシエチルアミンおよび農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、新規なＮ−ジクロロベンジル−Ｎ−フェノキ
ジエチルアミンならびに新規な農園芸用殺菌剤に関する
。

［従来の技術、発明か解決すべき問題点］農作物の病害
の病原細菌に対する殺菌剤として、従来より無機あるい
は有機銅剤、ストレプトマイシンなとの抗生物質か用い
られてきた。

しかしながら、これらの従来の薬剤には、効力か、実用
上、十分てはないことおよび薬害の発生等の問題点かあ
るため、さらに静菌作用乃至殺菌作用（両者を一括して
　抗菌作用　と記すこともある）か強く、薬害の発生の
少ない薬剤か望まれていた。

［課題を解決するための手段、作用］ 本発明者らは、前記の従来技術の問題点を解決すべく鋭
意研究を重ねた結果、新規なＮ−ジクロロベンジル−Ｎ
−フェノキジエチルアミンを発見し、しかも、これらの
化合物か農園芸病害の病原細菌に対して静菌作用乃至殺
菌作用を有することを発見して本発明に到達した。

すなわち、本第−発明は、一般式Ｉで示されるＮ−ジク
ロロベンジル−Ｎ−フェノキンエチルアミンである。

［ただし、−数式■中Ｘは低級アルキル、ハロゲン、メ
トキシまたはフェニルを示す］本第−発明における一形
式■で示されるＮ−ジクロロヘンシル−Ｎ−フェノキジ
エチルアミンは、たとえば、つぎのようにして製造する
ことかてきる。

すなわち、 フェノール■とジブロモエタン■とを、水酸化ナトリウ
ム等の塩基存在下、水、アルコール、ジメチルスルホキ
シドまたはジメチルホルムアミド等の溶媒中で反応せし
め、化合物■へ変換させた後、真北水素補足剤の存在下
、アルコール、ジメチルスルホキシドまたはジメチルホ
ルムアミド等の溶媒中てこの化合物■とアミンＶとを反
２させて、本発明Ｎ−ジクロロペンシル−Ｎ−フェノキ
ジエチルアミンＩか得られる。

本発明における一形式■て示されるＮ−シクロロヘンン
ルーＮ−フェノキンエチルアミンの融点を第１表に、ま
たそれらの’Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータを第２表に示
す。

第１表　Ｎ−ジクロロベンジル−Ｎ−フェノキジエチル
アミンの融点 ３．８１（ｓ、２Ｈ）。

１．８’ｌ（Ｓ、　　１ｉｔ）。

また、本第二発明は、−形式Ｉて示されるＮ−ノクロロ
ベンジルーＮ−フェノキノエチルアミンの少なくとも１
種を有効成分として含存することを特徴とする農園芸用
殺菌剤である。

ｔ ［たたし、−数式■中Ｘは低級アルキル、ハロゲン、メ
トキシまたはフェニルを示す］−形式■で示されるＮ−
ジクロロベンジル−Ｎ−フェノキジエチルアミンは、カ
ンキツ潰瘍病菌などのＸａｎｔｈｏｍｏｎａｓ属細菌お
よびトマト潰瘍病菌なとのＣｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒ　
ｉｕ　−ｍ属細菌に対し強い抗菌作用を示すばかりでな
く、その他の農作物病害の病原菌に対しても強い抗菌作
用を示す。しかもこれらの化合物を用いた時の薬害は、
従来の薬剤を用いた場合に比べ少ない。またこれらのＮ
−ジクロロヘンシル−Ｎ−フェノキジエチルアミンは、
いずれも化学的に安定であり、長期の保存にも耐え得る
。

従って、これらのＮ−ジクロロベンジル−Ｎ−フェノキ
ジエチルアミンを有効成分とする本第二発明の農園芸用
殺菌剤は、種々の病原菌に対し強い抗菌活性を有し、薬
害も少なく、長期の保存も可能である。

本第二発明の農園芸用殺菌剤において、その有効成分で
あるＮ−ジクロロヘンシル−Ｎ−フェノキンエチルアミ
ンは、いずれも広い抗菌スペクトラムを有している。従
って、本第二発明の農園芸用殺菌剤は、たとえば、カン
キツ潰瘍病、イネ白葉枯病、モモ穿孔細菌病、キャベツ
黒腐病、レタス斑点細菌病、メロン褐斑細菌病、ダイズ
葉焼病およびトマト潰瘍病なとの各種病原菌による広範
囲の病害の防除に有効である。

本第二発明の農園芸用殺菌剤は、本第−発明の新規な化
合物を使用して、それ自体公知の方法により、水和剤、
液剤、乳剤、フロアブル（ゾル）剤、粉剤、ドリフトレ
ス（ＤＬ）粉剤および粒剤なとの従来使用されている農
園芸用薬剤、特に殺菌剤として採用しつる任意の剤型に
調製することができる。

これらの製剤に使用される担体としては、農園芸用薬剤
に通常使用されているものを使用することができ、特に
制限はない。

たとえば、固体担体の代表例としては、カオリン、ベン
トナイト、クレー、タルクおよびバーミキュライトなど
の鉱物質粉末、木粉、澱粉および結晶セルロースなとの
植物質粉末、石油樹脂、ポリ塩化ビニル、ケトン樹脂お
よびダンツルガムなとの高分子化合物なとかある。液体
担体の代表例としては、水、メチルアルコール、エチル
アルコール、ｎ−プロピルアルコール、１ｓｏ−プロピ
ルアルコール、ブタノール、エチレングリコールおよび
ベンジルアルコールなとのアルコール類、トルエン、ベ
ンゼン、キシレン、エチルベンゼンおよびメチルナフタ
レンなとの芳香族炭化水素類、クロロホルム、四塩化炭
素、ジクロロメタン、クロルエチレン、モノクロルベン
ゼン、トリクロロフルオルメタンおよびジクロロフルオ
ルメタンなとのハロケン化炭化水素類、エチルエーテル
、エチレンオキシドおよびジオキサンなとのエーテル類
、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンお
よびメチルイソブチルケトンなとのケトン類、酢酸エチ
ル、酢酸ブチルおよびエチレングリコールアセテートな
とのエステル類、ジメチルホルムアミドおよびジメチル
アセトアミドなとの酸アミド類、ジメチルスルホキシド
なとのスルホキシド類、エチレングリコールモノメチル
エーテルおよびエチレングリコールモノエチルエーテル
なとのアルコールエーテル類、ｎ−ヘキサンおよびシク
ロヘキサンなとの脂肪族または脂環式炭化水素類、石油
エーテルおよびツルヘントナフサなとの工業用ガソリン
ならびにパラフィン類、灯油および軽油なとの石油留分
なとかある。

また、各種の界面活性剤を使用することもてきる。代表
例としてポリオキノエチレンアルキルエーテルおよびポ
リオキシエチレンアルキルエステルなとの非イオン型界
面活性剤、アルキルベンセンスルホネートおよびアルキ
ルサルフェートなとの陰イオン型界面活性剤、ラウリル
アミンおよびステアリルトリメチルアンモニウムクロリ
ドなとの陽イオン型界面活性剤ならびにベタイン型カル
ボン酸および硫酸エステルなとの両性型界面活性剤なと
が挙げられる。

前記の製剤中の本第−発明の化合物の含有量には特に制
限はないが、実用上、通常は、０．００１〜９５ｗｔ％
程度、好ましくは、０．０１〜９０ｗｔ％程度とされる
。たとえば、実用上、通常は、粉剤、ＤＬ粉剤および粒
剤なとでは０．０１〜５ｗｔ％程度とされ、また、水和
剤、液剤および乳剤などては１〜７５ｗｔ％程度とされ
る。

このようにして調製された製剤は、たとえば、粉剤、ド
リフトレス剤および粒剤なとては、そのまま施用され、
水和剤、液剤、乳剤およびフロアブル剤などでは、水ま
たは適当な溶媒に希釈して施用される。

また、本第二発明の農園芸用殺菌剤は、他の農園芸用殺
菌剤、除草剤、殺虫剤および植物生長調整剤ならびに肥
料などと併用することかできる。

本第二発明の農園芸用殺菌剤は、そのまま、または、希
釈して作物の茎葉に散布し、または、水面、水中、土壌
表面もしくは土壌内部に施用される。

本第二発明の農園芸用殺菌剤の施用量は、対象病害の種
類、罹病の程度、対象作物の種類、施用部位、施用法、
施用時期および剤型の種類なとによって異なり、−概に
特定し得ないか、ｌＯアールあたり、粉剤、ドリフトレ
ス剤および粒剤（いずれも有効成分濃度３ｗｔ％）なと
ては、２〜６ｋｇとされ、また、水和剤、液剤、乳剤お
よびフロアブル剤（いずれも有効成分濃度２０ｗｔ％）
なとては、０．０５〜３ｋｇを１００〜５００１の水に
希釈して使用される。

本第−発明の化合物は、抗菌作用か強く、薬害が少なく
、しかも安定性か大きいので施用適期か広く、また、作
物病害の治療のみならず、予防にも使用することか可能
である。

［実施例］ 本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。

本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

実施例ｌ Ｎ−３，４−ジクロロベンジル−Ｎ−２−（４−フロロ
フェノキシ）エチルアミン（化合物ｌ）の合成 以下のように２段階で合成した。

１）５．５６ｇ　（５０，４ｍｍｏｌ）のｐ−フロロフ
ェノールを２０ｍ１のＩＮ水酸化ナトリウム水溶液に溶
かし、これに４１．２ｇ（０，２１９ｍ０１）のジブロ
モエタンを加えて、油浴上２７時間１０５°Ｃに加熱し
た。水層をクロロホルム（２０ｍｌｘ２）で抽出し、有
機層を合わせ、硫酸マグネシウムで乾燥した。濃縮した
後、黄褐色の残渣油状物を減圧蒸留し、７．８１ｇ（収
率　７１％）の２−（ｐ−フロロフェノキシ）エチルブ
ロマイドを無色油状物として得た。

得られた化合物の物性は以下のごとくてあった。

沸点　８２〜８７℃１０．２ｍｍＨｇ 水素核磁気共鳴スペクトル（重クロロホルム、テトラメ
チルシラン内部標準）： δ−３，７５（ｔ、　Ｊ＝６Ｈｚ、　２Ｈ，−０ＣＨ２
ＣＨ２Ｂｒ）４．２１（ｔ、　Ｊ＝６Ｈｚ、　２Ｈ，−
０ＣＨ２ＣＨ２Ｂｒ）６．７−７．１（ｍ、　４Ｈ，ヘ
ンセン環水素）　ｐｐｍ。

２）１）て得た臭化物　１．１０ｇ　（５，ＯＯｍｍｏ
ｌ）、３．４−ジクロロベンノルアミン２゜５９ｇ　（
１５，０ｍｍｏｌ）を３０ｍ１エタノールに溶かし、こ
れに炭酸ナトリウム　０．５３０ｇ　（５，ＯＯｍｍｏ
　ｌ）を加えて、油浴上８時間加熱還流した。反応混合
物を８０ｍ１の水に注ぎ、クロロホルム（２０ｍｌｘ３
）で抽出した。乾燥、濃縮後、残渣をシリカゲルカラム
クロマトグラフィー（展開剤、酢酸エチル／クロロホル
ム＝４／６）にて精製し　１．３３ｇ（収率　８５％）
の標題化合物を無色油状物として得た。

実施例２ Ｎ−２，４−シクロロヘンンルーＮ−２−（４−エチル
フェノキン）エチルアミン（化合物　６）の合成 ２−（４−エチルフェノキシ）エチルプロミド１．８３
ｇ　（８，ＯＯｍｍｏｌ）を３０ｍ１のエタノールに溶
かし、これに炭酸ナトリウム０．８４８ｇ　（８，ＯＯ
ｍｍｏｌ）と２．４−ジクロロペンシルアミン２．８２
ｇ　（１６，０ｍｍｏｌ）を加えて、油浴上６時間加熱
還流した。冷却後、反応混合物を１００ｍ１の水に注ぎ
、クロロホルム（４０ｍｌｘ３）で抽出した。

有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去し、残
渣をシリカケルカラムクロマトグラフィ−（展開剤・酢
酸エチル／クロロホルム＝１／１）で精製し、１．８９
ｇ（収率　７３％）の標題化合物を無色油状物として得
た。

実施例３１ Ｎ−３，４−ジクロロベンジル−Ｎ−２−（４−ｓｅｃ
−ブチルフェノキシ）エチルアミン（化合物　９）の合
成 ２−（４−ｓｅｃ−ブチルフェノキシ）エチルプロミド
１．８０ｇ（７゜ＯＯｍｍｏｌ）を５０ｍ１のエタノー
ルに溶かし、これに、炭酸ナトリウム０．７４２ｇ　（
７，ＯＯｍｍｏｌ）と３．４−ジクロロベンジルアミン
２．４６ｇ（１４，０ｍｍｏｌ）を加えて油浴上８時間
加熱還流した。

冷却後、反応混合物を１５０ｍ１の水に注ぎ、クロロホ
ルム（３０ｍｌｘ３）で抽出した。

有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去し、残
渣をシリカケルカラムクロマトグラフィー（展開剤・酢
酸エチル／クロロホルム＝３／７）で精製し、２．０２
ｇ（収率　８２％）の標題化合物を無色油状物として得
た。

製剤例１　（水和剤） 配合成分　　　　　　　　　　　　重量部化合物４（塩
酸塩）　　　　　　　　　　２０リグニンスルフオン酸
　　　　　　　３ポリオキシエチレンアルキル アリルエーテル　　　　　　　　　　２ケイソウ土　　
　　　　　　　　　７５上記成分を均一に混合して、有
効成分２０重量％を含む水和剤を得た。

製剤例２（粉剤） 配合成分　　　　　　　　　　　　重量部化合物４（塩
酸塩）　　　　　　　　３ステアリン酸カルシウム　　
　　　　ｌ無水ケイ酸粉末　　　　　　　　　　１クレ
ー　　　　　　　　　　　　　　４８タルク　　　　　
　　　　　　　　　４７上記成分を均一に混合して、有
効成分３重量％を含む粉剤を得た。

試験例１　植物病原細菌に対する抗菌試験Ｎ−ジクロロ
ベンジル−Ｎ−フェノキジエチルアミンおよびＮ−ジク
ロロベンジル−Ｎ−フェノキジエチルアミンの塩につい
て各種植物病原菌に対する抗菌力を調へた。

すなわち、キャベツ黒腐病菌Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ　
ｃａｍ−ｐｅｓｔｒｉｓ　ｐＶ、　ＣａｍｐｅＳｔｒｉ
Ｓ、カンキツ潰瘍病菌Ｘ。

ｃａｍｐｅｓｔｒｉｓ　ｐｖ、　ｃｉｔｒｉ、イネ白葉
枯病菌Ｘ、　ｃａｍｐ−ｅｓｔｒｉｓ　ｐｖ、　ｏｒｙ
ｚａｅ　、モモ穿孔細菌病菌Ｘ、　ｃａｍｐ−ｅｓｔｒ
ｉｓ　ｐｖ、ｐｒｕｎｉ　　およびトマト潰瘍病菌Ｃｏ
ｒｙｎ−ｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ　ｍｉｃｈｉｇａｎｅｎ
ｓｅ　ｐｖ、　ｍｉｃｈｉｇａｎｅｎｓｅを被検菌とし
て、寒天平板上における菌の生育阻害作用を調べた。

ペプトン加用ジャガイモ煎汁培地に供試化合物を混入し
て１１００ｐｐを最高濃度とする２倍希釈系列を作り、
ペトリ皿に流し込んで寒天平板を作成した。

寒天平板上に被検菌を接種し、２８℃で２日間培養後、
菌の生育の有無を調査した。

結果を第３表に示す。

本発明の化合物は、いずれの病原菌に対しても強い抗菌
作用を示した。

（以下余白） 第３表　植物病原細菌に対する抗菌試験最小阻止濃度（
ｐｐｍ） 試験例２　カンキツ潰瘍病防除試験 ナラミカン葉から約１ｃｍ角の葉片を切り取り、この葉
片を所定濃度に調製した薬液に２０分間浸漬した後、薬
液から葉片を取り出し、薬液を風乾後、カンキツ潰瘍病
菌懸濁液（約１０”／ｍｌ）を針接種した。

湿った濾紙を敷いたペトリ皿に接種葉片を入れ、２８°
Ｃて１０日間インキュベートした後、発病を調査し、次
式にしたかって罹病層を算出した。

また、薬害の発生状況は、肉眼観察によって判定した。

結果を第４表に示す。

上式において、 ｎｏ二発病指数Ｏ（発病なし）の葉片数旧１発病指数１
　（発病中）の葉片数 ０２二発病指数２（発病中）の葉片数 ０３二発病指数３（発病激）の葉片数 Ｎ　：調査葉片数 第４表　カンキツ潰瘍病防除試験 試験例３　イネ白葉枯病防除試験 径６ｃｍのポットで育成した５葉期のイネ（品種コシヒ
カリ）に、所定濃度に調製した供試化合物の水溶液を散
布した。

１日後、１０’／ｍｌに調製したイネ白葉枯病菌懸濁液
を前葉接種した。

接種３週間後に病斑長を測定し、次式にしたかって防除
価を算出した。

結果を第５表に示す。

試験例４　軟腐病防除試験 径２ｃｍ、厚さ１ｃｍのダイコンディスクを作成し、所
定濃度に調製した薬液に１時間浸漬したこのダイコンデ
ィスクを供試化合物の水溶液から取り出し、これを風乾
後、ディスク中央部に菌液を懸滴し、２８°Ｃに２４時
間保った後、発病程度を調査し、次式にしたかって防除
価を算出した。

結果を第６表に示す。

［発明の効果］ 本発明のＮ−ジクロロベンジル−Ｎ−フェノキジエチル
アミンは、いずれも新規化合物であり、製造か容易て、
安定性かともに大きく、しかも各種植物病原菌に対して
すぐれた抗菌作用を示すともに薬害も少ない。従って、
本発明の農園芸用殺菌剤は各種の植物病害の防除に好適
に使用される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式 I で示されるＮ−ジクロロベンジル−Ｎ−
   フェノキシエチルアミン。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 ［ただし、一般式 I 中Ｘは低級アルキル、ハロゲン、
   メトキシまたはフェニルを示す］ ２）一般式 I で示されるＮ−ジクロロベンジル−Ｎ−
   フェノキシエチルアミンの少なくとも１種を有効成分と
   して含有することを特徴とする農園芸用殺菌剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 ［ただし、一般式 I 中Ｘは低級アルキル、ハロゲン、
   メトキシまたはフェニルを示す］