JPH04321647A - ジクロロフェニルプロピルアミンおよび農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なジクロロフェニ
ルプロピルアミンならびに新規な農園芸用殺菌剤に関す
る。

【従来の技術、発明が解決すべき課題】農作物の病害の
病原細菌に対する殺菌剤として、従来より無機あるいは
有機銅剤、ストレプトマイシンなどの抗生物質剤が用い
られてきた。しかしながら、これらの従来の薬剤には、
効力が、実用上、十分ではないことおよび薬害の発生等
の問題点があるため、さらに静菌作用ないし殺菌作用（
両者を一括して“抗菌作用”と記すこともある）が強く
、薬害の発生の少ない薬剤が望まれていた。

【０００２】

【課題を解決するための手段、作用】本発明者らは、前
記の従来技術の問題点を解決すべく鋭意研究を重ねた結
果、新規なジクロロフェニルプロピルアミンを発見し、
しかも、これらの化合物が農園芸病害の病原細菌に対し
て静菌作用ないし殺菌作用を有することを発見して本発
明に到達した。すなわち、本第一発明は、化１で示され
るジクロロフェニルプロピルアミンである。

【０００３】

【化１】 ［ただし、化１中、Ｒは炭素数６から１２までの飽和ア
ルキル基またはジクロロベンジル基を示す］本第一発明
における化１で示されるジクロロフェニルプロピルアミ
ンは、例えば、つぎのようにして製造することができる
。すなわち、ジクロロベンジルハライドとマロン酸ジエ
ステルから得られるエステル（イ）を加水分解後、脱炭
酸、還元してアルコ−ル（ロ）へ導き、さらにハロゲン
化物、または、それと化学合成上同等なメタンスルホネ
−トないしトルエンスルホネ−トなどに変換する（化合
物（ハ）、Ｒはハロゲン、ＯＳＯ２　ＣＨ３　，ＯＳＯ
２　Ｃ７　Ｈ７　）。次に、この化合物（ハ）とジクロ
ロベンジルアミンまたはアルキルアミンと反応させて本
発明のジクロロフェニルプロピルアミン（化１）を得る
。また本発明における化１で示されるジクロロフェニル
プロピルアミンの物性を表１に示した。

【０００４】

【化２】

【０００５】

【表１】 表１　　ジクロロフェニルプロピルアミンの物性───
─────────────────────────
──　　化合物　　　　　　シ゛クロロフェニル　　　
　　　　　Ｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　　融
点────────────────────────
──────　　　　Ａ　　　　　　　　３，４−シ゛
クロロ　　　３，４−　シ゛クロロヘ゛ンシ゛ル　　　
　　　　　油状物　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
（塩酸塩１３５　〜１３６　℃）　　　　Ｂ　　　　　
　　３，４−　シ゛クロロ　　　　２，４−シ゛クロロ
ヘ゛ンシ゛ル　　　　　　　　油状物　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　（塩酸塩１４９　〜１５１　℃）　
　　　Ｃ　　　　　　　２，４−　シ゛クロロ　　　　
　　　ｎ−　ヘキシル　　　　　　　　　　　　　　油
状物　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（塩酸塩２０
９　〜２１１　℃）　　　　Ｄ　　　　　　　２，４−
　シ゛クロロ　　　　　　　ｎ−　オクチル　　　　　
　　　　　　　　　油状物　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　（塩酸塩１９９　〜２１１　℃）　　　　Ｅ　
　　　　　　２，４−　シ゛クロロ　　　　　　ｎ−テ
゛シル　　　　　　　　　　　　　　　油状物　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　（塩酸塩１９４　〜１９６
　℃）　　　　Ｆ　　　　　　　　２，４−シ゛クロロ
　　　３，４−　シ゛クロロヘ゛ンシ゛ル　　　　　　
　　油状物　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（塩酸
塩１２４　〜１２６　℃）　　　　Ｇ　　　　　　　　
２，４−シ゛クロロ　　　２，４−　シ゛クロロヘ゛ン
シ゛ル　　　　　　　　油状物　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　（塩酸塩１２３　〜１２５　℃）────
─────────────────────────
─また、本第二発明は、化１で示されるジクロロフェニ
ルプロピルアミンの少なくとも１種を有効成分として含
有することを特徴とする農園芸用殺菌剤である。

【０００６】

【化１】 ［ただし、化１中、Ｒは炭素数６から１２までの飽和ア
ルキル基またはジクロロベンジル基を示す］

【０００７
】化１で示されるジクロロフェニルプロピルアミンアミ
ンは、キュウリ斑点細菌病菌などの　Ｐｓｕｅｄｏｍｏ
ｎａｓ　　属細菌、ハクサイ軟腐病菌などの　Ｅｒｗｉ
ｎｉａ　　属細菌、カンキツ潰瘍病菌などの　Ｘａｎｔ
ｈｏｍｏｎａｓ　　属細菌およびトマト潰瘍病菌などの
　Ｃｌａｖｉｂａｃｔｏｒ　　属細菌に対し強い静菌作
用ないし殺菌作用を示すばかりでなく、その他の農作物
病害の病原菌に対しても強い抗菌作用を示す。 これらのジクロロフェニルプロピルアミンは化学的に安
定であり、長期の保存にも耐え得る。従って、本第二発
明の農園芸用殺菌剤は、これらのジクロロフェニルプロ
ピルアミンの強い静菌作用ないし殺菌作用とあいまって
、この化合物を有効成分とする農園芸用殺菌剤は実用性
の高いものである。

【０００８】本第二発明の農園芸用殺菌剤において、そ
の有効成分であるジクロロフェニルプロピルアミンが、
広い抗菌スペクトラムを有している。従って、本第二発
明の農園芸用殺菌剤は、例えば、カンキツ潰瘍病、イネ
白葉枯病、モモ穿孔細菌病、キャベツ黒腐病、レタス斑
点細菌病、メロン褐斑細菌病、ダイズ葉焼病、キュウリ
斑点細菌病、ハクサイ軟腐病、およびトマト潰瘍病など
の各種病原菌による広範囲の病害の防除に有効である。

【０００９】本第二発明の農園芸用殺菌剤は、本第一発
明の新規な化合物を使用して、それ自体公知の方法によ
り、水和剤、液剤、乳剤、フロアブル（ゾル）剤、粉剤
、ドリフトレス（ＤＬ）粉剤および粒剤などの従来使用
されている農園芸用薬剤、特に殺菌剤として採用しうる
任意の剤型に調製することができる。これらの製剤に使
用される担体としては、農園芸用薬剤に通常使用されて
いるものを使用することができ、特に制限はない。例え
ば、固体担体の代表例としては、カオリン、ベントナイ
ト、クレー、タルクおよびバーミキュライトなどの鉱物
質粉末、木粉、澱粉および結晶セルロースなどの植物質
粉末、石油樹脂、ポリ塩化ビニル、ケトン樹脂およびダ
ンマルガムなどの高分子化合物などがある。液体担体の
代表例としては、水、メチルアルコール、エチルアルコ
ール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアル
コール、ブタノール、エチレングリコールおよびベンジ
ルアルコールなどのアルコール類、トルエン、ベンゼン
、キシレン、エチルベンゼンおよびメチルナフタレンな
どの芳香族炭化水素類、クロロホルム、四塩化炭素、ジ
クロロメタン、クロルエチレン、モノクロルベンゼン、
トリクロロフルオルメタンおよびジクロロフルオルメタ
ンなどのハロゲン化炭化水素類、エチルエーテル、エチ
レンオキシドおよびジオキサンなどのエーテル類、アセ
トン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンおよびメ
チルイソブチルケトンなどのケトン類、酢酸エチル、酢
酸ブチルおよびエチレングリコールアセテートなどのエ
ステル類、ジメチルホルムアミドおよびジメチルアセト
アミドなどの酸アミド類、ジメチルスルホキシドなどの
スルホキシド類、エチレングリコールモノメチルエーテ
ルおよびエチレングリコールモノエチルエーテルなどの
アルコールエーテル類、ｎ−ヘキサンおよびシクロヘキ
サンなどの脂肪族または脂環式炭化水素類、石油エーテ
ルおよびソルベントナフサなどの工業用ガソリンならび
にパラフィン類、灯油および軽油などの石油留分などが
ある。

【００１０】また、各種の界面活性剤を使用することも
できる。代表例としてポリオキシエチレンアルキルエー
テルおよびポリオキシエチレンアルキルエステルなどの
非イオン型界面活性剤、アルキルベンゼンスルホネート
およびアルキルサルフェートなどの陰イオン型界面活性
剤、ラウリルアミンおよびステアリルトリメチルアンモ
ニウムクロリドなどの陽イオン型界面活性剤ならびにベ
タイン型カルボン酸および硫酸エステルなどの両性型界
面活性剤などが挙げられる。前記の製剤中の本第一発明
の化合物の含有量には特に制限はないが、実用上、通常
は、０．００１　〜９５ｗｔ％　程度、好ましくは、０
．０１〜９０ｗｔ％　程度とされる。例えば、実用上、
通常は、粉剤、ＤＬ粉剤および粒剤などでは０．０１〜
５ｗｔ％程度とされ、また、水和剤、液剤および乳剤な
どでは１　〜７５ｗｔ％　程度とされる。 このようにして調製された製剤は、例えば、粉剤、ドリ
フトレス剤および粒剤などでは、そのまま施用され、水
和剤、液剤、乳剤およびフロアブル剤などでは、水また
は適当な溶媒に希釈して施用される。

【００１１】また、本第二発明の農園芸用殺菌剤は、他
の農園芸用殺菌剤、除草剤、殺虫剤および植物生長調整
剤ならびに肥料などと併用することができる。本第二発
明の農園芸用殺菌剤は、そのまま、または、希釈して作
物の茎葉に散布し、または、水面、水中、土壌表面もし
くは土壌内部に施用される。本第二発明の農園芸用殺菌
剤の施用量は、対象病害の種類、罹病の程度、対象作物
の種類、施用部位、施用法、施用時期および剤型の種類
などによって異なり、一概に特定し得ないが、本第一発
明の化１で示される化合物として、１０アールあたり、
粉剤、ドリフトレス剤および粒剤（いずれも有効成分濃
度３ｗｔ％）などでは、２　〜６ｋｇ　とされ、また、
水和剤、液剤、乳剤およびフロアブル剤（いずれも有効
成分濃度２０ｗｔ％　）などでは、０．０５〜３ｋｇ　
を１００　〜５００　ｌの水に希釈して使用される。本
第一発明の化合物は、抗菌作用が強く、しかも安定性が
大きいので施用適期が広く、また、作物病害の治療のみ
ならず、予防にも使用することが可能である。

【００１２】

【実施例】本発明を実施例によりさらに具体的に説明す
る。本発明はこれらの実施例に限定されるものではない
。 実施例１ Ｎ−３，４−ジクロロベンジル−Ｎ−３−（３，４−ジ
クロロフェニル）プロピルアミン（化合物Ａ）の合成以
下のよう６段階で合成した。 １）３，４−ジクロロベンジルマロン酸ジメチルエステ
ルの合成 ７９．２ｇ（０．６００ｍｏｌ）のジメチルマロン酸を
１Ｌのメタノ−ルに溶かし、これに室温にて撹拌しなが
ら１１６ｇの２８％ナトリウムメチ−ラト溶液を加えた
。続いて３９．０ｇ（０．２００ｍｏｌ）の３，４−ジ
クロロベンジルクロライドをゆっくりと滴下した。反応
混合物を室温にて２６時間撹拌した後、１Ｌの４Ｎ硫酸
に注ぎ、クロロホルム（１００ｍｌｘ３）で抽出した。 硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去し、残渣を減圧
蒸留して沸点１５８〜１６４℃／３ｍｍＨｇの画分に　
　４０．２１ｇ（収率　　６９％）の標題化合物を無色
油状物として得た。 ２）３，４−　ジクロロベンジルマロン酸の合成１９．
８ｇ（６８．０ｍｍｏｌ）の３，４−ジクロロベンジル
マロン酸ジメチルエステルを２００ｍｌのメタノ−ルに
溶かし、これに水酸化ナトリウム８．１６ｇ（２０４ｍ
ｍｏｌ）を水５０ｍｌに溶かして加えた。反応混合物を
室温に２４時間撹拌後、４００ｍｌの９Ｎ硫酸に注ぎ、
クロロホルム（８０ｍｌｘ３）で抽出した。有機層を硫
酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去し、残渣固体をヘキ
サン／エ−テルから再結晶して　　１７．３ｇ（収率　
　９７％）の標題化合物を無色針状晶として得た。 融点　　１２２〜１２４℃ ３）３−（３，４−　ジクロロフェニル）プロピオン酸
の合成 １７．０ｇ（６４．６ｍｍｏｌ）の３，４−　ジクロロ
ベンジルマロン酸を１８０℃に３時間加熱した。１２０
℃から溶解し、１５０℃近辺でゆっくりと脱炭酸して発
泡した。反応後、冷却すると固化し、これをエ−テル／
ヘキサンから再結晶して　　１２．２ｇ（収率　　８６
％）の標題化合物を無色針状晶として得た。 融点　　９０〜９２℃ ４）３−（３，４−ジクロロフェニル）プロパノ−ルの
合成 ４．９５ｇ（２２．６ｍｍｏｌ）の３−（３，４−　ジ
クロロフェニル）プロピオン酸を５０ｍｌの乾燥テトラ
ヒドロフランに溶かし、これに窒素気流下激しく撹拌し
ながら１．８０ｇのリチウムアルミニウムハイドライド
を少しづつ加えた。その後７時間加熱還流し、得られた
混合物に１０ｍｌのエタノ−ルと続いて３ｍｌの水をゆ
っくりと加えた。さらに、５０ｇの硫酸マグネシウムを
加えて乾燥した後、セライトを通して濾過した。濾液を
濃縮して　　４．３５ｇ（収率　　９５％）の標題化合
物を無色油状物として得た。次の反応には、このまま精
製せずに用いた。 水素核磁気共鳴スペクトル（重クロロホルム溶媒、テト
ラメチル　　シラン内部標準）；　　　　　　δ＝１．
７２（ｂｒｓ，１Ｈ），１．９０（ｍ，２Ｈ），２．６
８（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ），３．６５（ｔ，Ｊ＝６Ｈ
ｚ，２Ｈ），６．９８（ｄｄ，Ｊ＝８，２Ｈｚ，１Ｈ）
，７．１−７．３（ｍ，２Ｈ）ｐｐｍ． ５）３−（３，４−ジクロロフェニル）プロピルメタン
スルホネ−トの合成 ３．９２ｇ（１９．１ｍｍｏｌ）の３−（３，４−ジク
ロロフェニル）プロパノ−ルを５０ｍｌのクロロホルム
に溶かし、これに５．６９ｍｌ（３８．２ｍｍｏｌ）の
トリエチルアミン、続いて２．２２ｍｌ（２８．７ｍｍ
ｏｌ）のメタンスルホニルクロライイドを氷冷下ゆっく
りと加えた。滴下後室温にて３時間撹拌し、反応混合物
を２００ｍｌの水に注ぎ、クロロホルム（４０ｍｌｘ３
）で抽出した。有機層１Ｎ塩酸と飽和重曹水で洗浄後、
硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去して　　４．７
３ｇ（収率　　８６％）の標題化合物を得た。 ６）４．７３ｇ（１６．４ｍｍｏｌ）の５）で得たメタ
ンスロホネ−トと１０．１ｇ（５７．３ｍｍｏｌ）の３
，４−ジクロロベンジルアミンを５０ｍｌのイソプロパ
ノ−ルに溶かし、これに１．７４ｇ（１６．４ｍｍｏｌ
）の炭酸ナトリウムを懸濁させて、油浴上３時間加熱還
流した。反応混合物を１００ｍｌの水に注ぎ、クロロホ
ルム（４０ｍｌｘ３）にて抽出し、有機層を炭酸ナトリ
ウムで乾燥した。溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィ−（展開剤；酢酸エチル／クロロホ
ルム＝１５／８５）で精製し、４．２３ｇ（収率　　６
４％）の標題化合物をともに無色油状物として得た。 水素核磁気共鳴スペクトル（重クロロホルム溶媒、テト
ラメチル　　シラン内部標準）；　　　　　　　　δ＝
１．３１（ｓ，１Ｈ）、１．７７（ｑｕｉｎ−ｌｉｋｅ
，２Ｈ），２．６１（ｔ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈ），３．７
０（ｓ，２Ｈ），６．９２（ｄｄ，Ｊ＝８，２Ｈｚ，１
Ｈ），７．１〜７．５（ｍ，５Ｈ）ｐｐｍ．

【００１３
】実施例２ Ｎ−（２，４−ジクロロベンジル）−Ｎ−３−（３，４
−ジクロロフェニル）プロピルアミン（化合物Ｂ）の合
成 実施例１の５）で得られるメタンスルホネ−ト０．８４
９ｇ（３．００ｍｍｏｌ）を１０ｍｌのイソプロパノ−
ルに溶かし、１．４１ｇ（８．００ｍｍｏｌ）の２，４
−　ジクロロベンジルアミンと０．３１８ｇ（３．００
ｍｍｏｌ）の炭酸ナトリウムを加えて油浴上５時間加熱
還流した。反応混合物を５０ｍｌの水に注ぎ、クロロホ
ルム（２５ｍｌｘ３）で抽出し、有機層を硫酸マグネシ
ウムで乾燥した。溶媒を減圧下留去し、残渣をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィ−（展開剤；酢酸エチル／ク
ロロホルム＝１５／８５）で精製し、０．７７０ｇ（収
率７１％）の標題化合物をともに無色油状物として得た
。 水素核磁気共鳴スペクトル（重クロロホルム溶媒、テト
ラメチル　　シラン内部標準）；　　　　　　　　δ＝
１．４０（ｓ，１Ｈ）、１．７５（ｑｕｉｎ−ｌｉｋｅ
，２Ｈ），２．６１（ｔ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈ），３．８
１（ｓ，２Ｈ），６．９４（ｄｄ，Ｊ＝８，２Ｈｚ，１
Ｈ），７．０〜７．３（ｍ，５Ｈ）ｐｐｍ．

【００１４
】実施例３ Ｎ−３−（２，４−ジクロロフェニル）プロピル−Ｎ−
ｎ−オクチルアミン（化合物Ｄ）の合成以下のよう６段
階で合成した。 １）２，４−ジクロロベンジルマロン酸ジメチルエステ
ルの合成 ３９．６ｇ（３００ｍｍｏｌ）のジメチルマロン酸を０
．５Ｌのメタノ−ルに溶かし、これに室温にて撹拌しな
がら５８ｇの２８％ナトリウムメチ−ラト溶液を加えた
。続いて１９．５ｇ（０．１００ｍｏｌ）の２，４−ジ
クロロベンジルクロライドをゆっくりと滴下した。反応
混合物を室温にて２６時間撹拌した後、１Ｌの４Ｎ硫酸
に注ぎ、クロロホルム（１００ｍｌｘ３）で抽出した。 硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去し、残渣を減圧
蒸留して沸点１３５〜１３７℃／０．１５ｍｍＨｇの画
分に　　１５．５ｇ（収率　　５３％）の標題化合物を
無色油状物として得た。 ２）２，４−　ジクロロベンジルマロン酸の合成８．６
４ｇ（２９．７ｍｍｏｌ）の２，４−ジクロロベンジル
マロン酸ジメチルエステルを５０ｍｌのメタノ−ルに溶
かし、これに水酸化ナトリウム４．００ｇ（１００ｍｍ
ｏｌ）を水３０ｍｌに溶かして加えた。反応混合物を室
温に２４時間撹拌後、１００ｍｌの９Ｎ硫酸に注ぎ、ク
ロロホルム（５０ｍｌｘ４）で抽出した。有機層を硫酸
ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去し、残渣固体をヘキサ
ン／エ−テルから再結晶して　　７．６４ｇ（収率　　
９８％）の標題化合物を無色針状晶として得た。 融点　　１６５〜１６７℃（分解） ３）３−（２，４−　ジクロロフェニル）プロピオン酸
の合成 １．０ｇ（３．８０ｍｍｏｌ）の２，４−　ジクロロベ
ンジルマロン酸を１８０℃に３時間加熱した。１２０℃
から徐々に溶解し、１５０℃近辺でゆっくりと脱炭酸し
て発泡した。反応後、冷却すると固化し、これをヘキサ
ンから再結晶して０．７９ｇ（収率　　９５％）の標題
化合物を白色固体として得た。 融点　　７９〜８０℃ ４）３−（２，４−ジクロロフェニル）プロパノ−ルの
合成 ０．７２ｇ（３．２４ｍｍｏｌ）の３−（２，４−　ジ
クロロフェニル）プロピオン酸を２０ｍｌの乾燥テトラ
ヒドロフランに溶かし、これに窒素気流下激しく撹拌し
ながら１４０ｍｇのリチウムアルミニウムハイドライド
を少しづつ加えた。その後７時間加熱還流し、得られた
混合物に０．５ｍｌのエタノ−ルと続いて０．５ｍｌの
水をゆっくりと加えた。さらに、１０ｇの硫酸マグネシ
ウムを加えて乾燥した後、セライトを通して濾過した。 濾液を濃縮し、残渣をク−ゲルロ−ル蒸留装置を用いて
蒸留（浴温　　１５０ｇ／０．１ｍｍＨｇ）し　０．６
１ｇ（収率　　９５％）の標題化合物を無色油状物とし
て得た。 水素核磁気共鳴スペクトル（重クロロホルム溶媒、テト
ラメチル　　シラン内部標準）；　　　　　　　　δ＝
１．４７（ｂｒｓ，１Ｈ），１．８６（ｍ，２Ｈ），２
．８１（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ），３．７３（ｔ，Ｊ＝
６Ｈｚ，２Ｈ），７．２−７．４（ｍ，３Ｈ）ｐｐｍ．
５）３−（３，４−ジクロロフェニル）プロピルメタン
スルホネ−トの合成 ０．６１ｇ（２．９８ｍｍｏｌ）の３−（２，４−ジク
ロロフェニル）プロパノ−ルを１０ｍｌのクロロホルム
に溶かし、これに１．６０ｍｌ（１１．５ｍｍｏｌ）の
トリエチルアミン、続いて１．００ｍｌ（１２．２ｍｍ
ｏｌ）のメタンスルホニルクロライイドを氷冷下ゆっく
りと加えた。滴下後室温にて３時間撹拌し、反応混合物
を５００ｍｌの水に注ぎ、クロロホルム（２０ｍｌｘ３
）で抽出した。有機層１Ｎ塩酸と飽和重曹水で洗浄後、
硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去して０．７９２
ｇ（収率　　９２％）の標題化合物を得た。 ６）０．７９２ｇ（２．６６ｍｍｏｌ）の５）で得たメ
タンスルホネ−トと１．２９ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）の
ｎ−オクチルアミンを２０ｍｌのエタノ−ルに溶かし、
これに０．２８２ｇ（２．６６ｍｍｏｌ）の炭酸ナトリ
ウムを懸濁させて、油浴上３時間加熱還流した。反応混
合物を５０ｍｌの水に注ぎ、クロロホルム（２０ｍｌｘ
３）にて抽出し、有機層を炭酸ナトリウムで乾燥した。 溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィ−（展開剤；エタノ−ル／クロロホルム＝５／９５）
で精製し、０．４２０ｇ（収率　　４１％）の標題化合
物をともに無色油状物として得た。 水素核磁気共鳴スペクトル（重クロロホルム溶媒、テト
ラメチル　　シラン内部標準）；　　　　　　　　δ　
　＝０．８９（ｔ−ｌｉｋｅ，３Ｈ）、１．２７（ｍ，
１２Ｈ），１．４３（ｓ，１Ｈ），１．８９（ｍ，２Ｈ
），２．６７（ｍ，６Ｈ），７．２〜７．４（ｍ，３Ｈ
）ｐｐｍ．

【００１５】製剤例１（水和剤） 配合成分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　重量部化合物４（　塩酸塩）　　　　　　　　　
　　　　　　　２０リグニンスルフォン酸　　　　　　
　　　　　　　　３ポリオキシエチレンアルキル アリルエーテル　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２ケイソウ土　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　７５上記成分を均一に混合して、有効成分２
０重量％を含む水和剤を得た。 製剤例２（粉剤） 配合成分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　重量部化合物４（塩酸塩）　　　　　　　　　　
　　　　　　３ステアリン酸カルシウム　　　　　　　
　　　　　１無水ケイ酸粉末　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１クレー　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　４８タルク　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４７上記成分
を均一に混合して、有効成分３重量％を含む粉剤を得た
。

【００１６】試験例１　　植物病原細菌に対する抗菌試
験ジクロロフェニルプロピルアミンについて各種植物病
原菌に対する抗菌力を調べた。すなわち、キャベツ黒腐
病菌　Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ　ｃａｍｐｅｓｔｒｉｓ
　ｐｖ．　ｃａｍｐｅｓｔｒｉｓ、カンキツ潰瘍病菌　
Ｘ．　ｃａｍｐｅｓｔｒｉｓ　ｐｖ．　ｃｉｔｒｉ、イ
ネ白葉枯病菌　Ｘ．　ｃａｍｐｅｓｔｒｉｓ　ｐｖ．　
ｏｒｙｚａｅ　、モモ穿孔細菌病菌　Ｘ．　ｃａｍｐｅ
ｓｔｒｉｓ　ｐｖ．　ｐｒｕｎｉ　　およびトマト潰瘍
病菌　Ｃｌａｖｉｂａｃｔｅｒ　ｍｉｃｈｉｇａｎｅｎ
ｓｉｓ　　ｓｕｂｓｐ．　ｍｉｃｈｉｇａｎｅｎｓｉｓ
　　、キュウリ斑点細菌病菌　Ｐｓｕｅｄｏｍｏｎａｓ
　ｓｙｒｉｎｇａｅ　ｐｖ．　ｌａｃｈｒｙｍａｎｓ、
ハクサイ軟腐病菌　Ｅｒｗｉｎｉａ　ｃａｒｏｔｏｖｏ
ｒａ　ｐｖ．　　ｃａｒｏｔｏｖａ　を被検菌として、
寒天平板上における菌の生育阻害作用を調べた。ペプト
ン加用ジャガイモ煎汁培地に供試化合物を混入して１０
０ｐｐｍを最高濃度とする２倍希釈系列を作り、ペトリ
皿に流し込んで寒天平板を作成した。 寒天平板上に被検菌を接種し、２８℃で２日間培養後、
菌の生育の有無を調査した。結果を表２に示す。本発明
の化合物は、いずれの病原菌に対しても強い抗菌作用を
示した。

【表２】 表２　　植物病原細菌に対する抗菌試験───────
───────────────────────　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　最小阻
止濃度　　（ｐｐｍ）───────────────
───────────────化合物　　　　　　Ｘ
ａ　　　　　Ｘｉ　　　　　Ｘｏ　　　　　Ｘｐ　　　
　　Ｐｌ　　　　　Ｃｍ　　　　　Ｅｃ　　　　───
─────────────────────────
──　　Ａ　＊　　　　　　６．３　　　１２．５　　
　３．２　　　　１．６　　　　　６．３　　　　３．
２　　　　１２．５　　Ｂ　＊　　　　　１２．５　　
　１２．５　　　３．２　　　　３．２　　　　　６．
３　　　　３．２　　　　２５　　Ｃ　＊　　　　　１
２．５　　　　６．３　　　３．２　　　　３．２　　
　　１２．５　　　　３．２　　　　１２．５　　Ｄ　
＊　　　　　　６．３　　　　６．３　　　３．２　　
　　３．２　　　　　６．３　　　　３．２　　　　１
２．５　　Ｅ　＊　　　　　１２．５　　　１２．５　
　１２．５　　　　６．３　　　　１２．５　　　　１
．６　　　　１２．５　　Ｆ　＊　　　　　　６．４　
　　１２．５　　　６．３　　　１２．５　　　　１２
．５　　　　６．３　　　　１２．５　　Ｇ　＊　　　
　　１２．５　　　２５　　　　　６．３　　　２５　
　　　　　１２．５　　　　６．３　　　　１２．５ス
トレフ゜ト　 マイシン＊＊　　　　　２５　　　　　２５　　　　　
６．３　　　２５　　　　　　１２．５　　　　６．３
　　　　２５───────────────────
───────────＊　　塩酸塩 ＊＊市販対照薬剤 Ｘａ　　：　　キャベツ黒腐病菌 Ｘｉ　　：　　カンキツ潰瘍病菌 Ｘｏ　　：　　イネ白葉枯病菌 Ｘｐ　　：　　モモ穿孔細菌病菌 Ｐｌ　　：　　キュウリ斑点細菌病菌 Ｃｍ　　：　　トマト潰瘍病菌 Ｅｃ　　：　　ハクサイ軟腐病菌

【００１７】試験例２　　カンキツ潰瘍病防除試験ナツ
ミカン葉から約１ｃｍ角の葉片を切り取り、この葉片を
所定濃度に調製した薬液に２０分間浸漬した後、薬液か
ら葉片を取り出し、薬液を風乾後、カンキツ潰瘍病菌懸
濁液（約１０８　／ｍｌ）を針接種した。湿った濾紙を
敷いたペトリ皿に接種葉片を入れ、２８℃で１０日間イ
ンキュベートした後、発病を調査し、次式にしたがって
罹病度を算出した。また、薬害の発生状況は、肉眼観察
によって判定した。結果を表３に示す。 　　　　　　上式において、 ｎ０　：発病指数０（発病なし）の葉片数ｎ１　：発病
指数１（発病少）の葉片数ｎ２　：発病指数２（発病中
）の葉片数ｎ３　：発病指数３（発病激）の葉片数Ｎ　
　：調査葉片数

【００１８】

【表３】 表３　　カンキツ潰瘍病防除試験 ─────────────────────────
─────　　化合物　　　　　　　　　　濃度（ｐｐ
ｍ　）　　罹病度（％）　　薬害＊＊＊　──────
────────────────────────　
　Ａ　＊　　　　　　　　　　　　３００　　　　　　
　　　　　　０　　　　　　　　　　　　−　　Ｂ　＊
　　　　　　　　　　　　５００　　　　　　　　　　
　　０　　　　　　　　　　　　−　　　　　　　　　
　　　　　　　　　３００　　　　　　　　　　　１６
．７　　　　　　　　　　−　　Ｃ　＊　　　　　　　
　　　　　５００　　　　　　　　　　　　０　　　　
　　　　　　　　−　　　　　　　　　　　　　　　　
　　３００　　　　　　　　　　　１６．７　　　　　
　　　　　−　　Ｄ　＊　　　　　　　　　　　　３０
０　　　　　　　　　　　　０　　　　　　　　　　　
　−　　Ｅ　＊　　　　　　　　　　　　３００　　　
　　　　　　　　　０　　　　　　　　　　　　−　　
Ｆ　＊　　　　　　　　　　　　５００　　　　　　　
　　　　１６．７　　　　　　　　　　−　　Ｇ　＊　
　　　　　　　　　　　５００　　　　　　　　　　　
２６．７　　　　　　　　　　−　　コサイト゛水和剤
＊＊　　　　２０００倍　　　　　　　　３０．３　　
　　　　　　　　±　　　　　　　　　　　　　　　　
　　希釈　　無処理　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　６６．７─────────────
─────────────────＊　　　　　　塩
酸塩 ＊＊　　　　市販対照薬剤 ＊＊＊　　−：薬害なし ±：軽微だが薬害あり ＋：薬害あり　　　　　　　　（以下同様）

【００１９
】試験例３　　イネ白葉枯病防除試験径６ｃｍのポット
で育成した５葉期のイネ（品種コシヒカリ）に、所定濃
度に調製した供試化合物の水溶液を散布した。１日後、
１０８　／ｍｌに調製したイネ白葉枯病菌懸濁液を剪葉
接種した。接種３週間後に病斑長を測定し、次式にした
がって防除価を算出した。 　　結果を表４に示す。

【表４】 表４　　イネ白葉枯病防除試験 ─────────────────────────
─────　　化合物　　　　　　　　　　濃度（ｐｐ
ｍ　）　　防除価（％）　　薬害──────────
────────────────────　　Ａ　＊
　　　　　　　　　　　　５００　　　　　　　　　　
　１００　　　　　　　　　　　−　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　３００　　　　　　　　　　　
　７２．２　　　　　　　　　−　　　　Ｂ　＊　　　
　　　　　　　　　５００　　　　　　　　　　　　８
６．７　　　　　　　　　−　　　　Ｃ　＊　　　　　
　　　　　　　５００　　　　　　　　　　　　６７．
３　　　　　　　　　−　　　　Ｄ　＊　　　　　　　
　　　　　５００　　　　　　　　　　　１００　　　
　　　　　　　　−　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　３００　　　　　　　　　　　　８６．７　　
　　　　　　　−　　　　Ｅ　＊　　　　　　　　　　
　　５００　　　　　　　　　　　　６７．３　　　　
　　　　　−　　　　Ｆ　＊　　　　　　　　　　　　
５００　　　　　　　　　　　１００　　　　　　　　
　　　−　　　　　　　　　　　　　　　　　　３００
　　　　　　　　　　　　８３．１　　　　　　　　　
−　　Ｇ　＊　　　　　　　　　　　　５００　　　　
　　　　　　　　６７．３　　　　　　　　　−フェナ
シ゛ン　水和剤＊＊　　　　５００　倍　　　　　　　
　　６０．１　　　　　　　　　−　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　希釈──────────
────────────────────＊　　塩酸
塩 ＊＊市販対照薬剤

【００２０】試験例４　　軟腐病防除試験径２ｃｍ、厚
さ１ｃｍのダイコンディスクを作成し、所定濃度に調製
した薬液に１時間浸漬した。このダイコンディスクを供
試化合物の水溶液から取り出し、これを風乾後、ディス
ク中央部に菌液を懸滴し、２８℃に２４時間保った後、
発病程度を調査し、次式にしたがって防除価を算出した
。 結果を表５に示す。

【表５】 表５　　軟腐病防除試験 ─────────────────────────
─────　　化合物　　　　　　　　　　濃度（ｐｐ
ｍ　）　　防除価（％）　　薬害──────────
────────────────────　　Ａ　＊
　　　　　　　　　　　　４００　　　　　　　　　　
１００　　　　　　　　　　　　−　　Ｂ　＊　　　　
　　　　　　　　４００　　　　　　　　　　　９０　
　　　　　　　　　　　−　　Ｃ　＊　　　　　　　　
　　　　４００　　　　　　　　　　　９０　　　　　
　　　　　　　−　　Ｄ　＊　　　　　　　　　　　　
４００　　　　　　　　　　１００　　　　　　　　　
　　　−　　Ｅ　＊　　　　　　　　　　　　４００　
　　　　　　　　　　９０　　　　　　　　　　　　−
　　Ｆ　＊　　　　　　　　　　　　４００　　　　　
　　　　　　９０　　　　　　　　　　　　−　　Ｇ　
＊　　　　　　　　　　　　４００　　　　　　　　　
　　８５　　　　　　　　　　　　−コサイト゛水和剤
＊＊　　　　　２０００　倍　　　　　　　　８０　　
　　　　　　　　　　±　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　希釈─────────────────
─────────────＊　　塩酸塩 ＊＊市販対照薬剤

【００２１】

【発明の効果】本発明のジクロロフェニルプロピルアミ
ンは新規化合物であり、製造が容易で、安定性が大きく
、薬害を及ぼさず、しかも各種植物病原菌に対してすぐ
れた抗菌作用を示す。従って、本発明の農園芸用殺菌剤
は各種の植物病害の防除に好適に使用される。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記の化１で表されるジクロロフェニルプ
   ロピルアミン。 【化１】 ［ただし、化１中、Ｒは炭素数６から１２までの飽和ア
   ルキル基またはジクロロベンジル基を示す］【請求項２
   】化１で表されるジクロロフェニルプロピルアミンの少
   なくとも１種を有効成分として含有することを特徴とす
   る農園芸用殺菌剤。 【化１】 ［ただし、化１中、Ｒは炭素数６から１２までの飽和ア
   ルキル基またはジクロロベンジル基を示す］