JPH04321653A

JPH04321653A - フェノキシエチルアミンおよび農園芸用殺菌剤

Info

Publication number: JPH04321653A
Application number: JP11547891A
Authority: JP
Inventors: Akinori Oda; 小田　晃規; Kazutoshi Yoshikawa; 和俊吉川; Akinobu Tanaka; 昭宣田中; Yoshiaki Suzuki; 吉昭鈴木
Original assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Current assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority date: 1991-04-19
Filing date: 1991-04-19
Publication date: 1992-11-11

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なフェノキシエチ
ルアミンならびに新規な農園芸用殺菌剤に関する。

【従来の技術、発明が解決すべき課題】農作物の病害の
病原細菌に対する殺菌剤として、従来より無機あるいは
有機銅剤、ストレプトマイシンなどの抗生物質剤が用い
られてきた。しかしながら、これらの従来の薬剤には、
効力が、実用上、十分ではないことおよび薬害の発生等
の問題点があるため、さらに静菌作用ないし殺菌作用（
両者を一括して“抗菌作用”と記すこともある）が強く
、薬害の発生の少ない薬剤が望まれていた。

【課題を解決するための手段、作用】本発明者らは、前
記の従来技術の問題点を解決すべく鋭意研究を重ねた結
果、新規なフェノキシエチルアミンを発見し、しかも、
この化合物が農園芸病害の病原細菌に対して静菌作用な
いし殺菌作用を有することを発見して本発明に到達した
。すなわち、本第一発明は、化１で示されるフェノキシ
エチルアミンである。

【化１】［ただし、化１中、Ｒは炭素数６から１２までの飽和ア
ルキル基またはジクロロベンジル基を示す］

【０００２
】本第一発明における化１で示されるフェノキシエチル
アミンは、例えば、次のようにして製造することができ
る。すなわち、フェノール（イ）とジブロモエタン（ロ
）とを、水酸化ナトリウム等の塩基存在下、水、アルコ
ール、ジメチルスルホキシドまたはジメチルホルムアミ
ド等の溶媒中で反応せしめ、化合物（ハ）へ変換させた
後、臭化水素補足剤の存在下、アルコール、ジメチルス
ルホキシドまたはジメチルホルムアミド等の溶媒中でこ
の化合物（ハ）とアミン（ニ）とを反応させて、本発明
フェノキシエチルアミンが得られる。

【化２】

【０００３】本発明における化１で示されるフェノキシ
エチルアミンの物性を、表１に示す

【表１】表１　　フェノキシエチルアミンの物性化合物番号　　
　　Ｗ　　　　　　　　　　　　Ｒ　　　　　　　　　
　　　融点　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
　　　　　　２−ＣＦ３−４−Ｃｌ　　　　　　２，４
−Ｃｌ２−Ｂｚｌ　　　　　塩酸塩１４８　〜１５３　
℃　　　２　　　　　　２−ＣＦ３−４−Ｃｌ　　　　
　　３，４−Ｃｌ２−Ｂｚｌ　　　　　塩酸塩１６６　
〜１７０　℃　　　３　　　　　　２−ＣＦ３−４−Ｃ
ｌ　　　　　　Ｃ６Ｈ１３−ｎ　　　　　　　　　塩酸
塩１１５　〜１１９　℃　　　４　　　　　　２−ＣＦ
３−４−Ｃｌ　　　　　　Ｃ７Ｈ１５−ｎ　　　　　　
　　　塩酸塩１１３　〜１１５　℃　　　５　　　　　
　２−ＣＦ３−４−Ｃｌ　　　　　　Ｃ８Ｈ１６−ｎ　
　　　　　　　　塩酸塩１０９　〜１１４　℃　　　６
　　　　　　２−ＣＦ３−４−Ｃｌ　　　　　　Ｃ１０
Ｈ１３−ｎ　　　　　　　　塩酸塩１１３　〜１１７　
℃　　　７　　　　　　３−Ｃｌ−４−ＣＦ３　　　　
　　２，４−Ｃｌ２−Ｂｚｌ　　　　　塩酸塩１５７　
〜１６０　℃　　　８　　　　　　３−Ｃｌ−４−ＣＦ
３　　　　　　３，４−Ｃｌ２−Ｂｚｌ　　　　　塩酸
塩１５９　〜１６１　℃　　　９　　　　　　３−Ｃｌ
−４−ＣＦ３　　　　　　Ｃ６Ｈ１３−ｎ　　　　　　
　　　塩酸塩１５９　〜１６２　℃　　１０　　　　　
　３−Ｃｌ−４−ＣＦ３　　　　　　Ｃ７Ｈ１５−ｎ　
　　　　　　　　塩酸塩１５８　〜１６２　℃　　１１
　　　　　　３−Ｃｌ−４−ＣＦ３　　　　　　Ｃ８Ｈ
１６−ｎ　　　　　　　　　塩酸塩１３０　〜１４５　
℃　　１２　　　　　　３−Ｃｌ−４−ＣＦ３　　　　
　　Ｃ９Ｈ１９−ｎ　　　　　　　　　塩酸塩１３５　
〜１３９　℃　　１３　　　　　　３−Ｃｌ−４−ＣＦ
３　　　　　　Ｃ１０Ｈ２１−ｎ　　　　　　　　塩酸
塩１２６　〜１３１　℃　　１４　　　　　　３−Ｃｌ
−４−ＣＦ３　　　　　　Ｃ１１Ｈ２３−ｎ　　　　　
　　　塩酸塩１２５　〜１３３　℃　　１５　　　　　
　３−Ｃｌ−４−ＣＦ３　　　　　　Ｃ１２Ｈ２５−ｎ
　　　　　　　　塩酸塩１２５　〜１３０　℃　　１６
　　　　　　２−ＣＦ３−５−Ｃｌ　　　　　　２，４
−Ｃｌ２−Ｂｚｌ　　　　　　　　　　　　６９　〜　
７１　℃　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　塩酸塩１
４１　〜１４３　℃　　１７　　　　　　２−ＣＦ３−
５−Ｃｌ　　　　　　３，４−Ｃｌ２−Ｂｚｌ　　　　
　塩酸塩１６８　〜１７２　℃　　１８　　　　　　２
−ＣＦ３−５−Ｃｌ　　　　　　Ｃ６Ｈ１３−ｎ　　　
　　　　　　塩酸塩　８８　〜　９０　℃　　１９　　
　　　　２−ＣＦ３−５−Ｃｌ　　　　　　Ｃ８Ｈ１６
−ｎ　　　　　　　　　塩酸塩　６９　〜　７１　℃　
　２０　　　　　　２−ＣＦ３−５−Ｃｌ　　　　　　
Ｃ１０Ｈ１３−ｎ　　　　　　　　塩酸塩　５９　〜　
６１　℃　　２１　　　　　　２−ＣＦ３−５−Ｃｌ　
　　　　　Ｃ１２Ｈ２５−ｎ　　　　　　　　塩酸塩　
５７　〜　５８　℃　　２２　　　　　　２−Ｃｌ−４
−ＣＦ３　　　　　　３，４−Ｃｌ２−Ｂｚｌ　　　　
　塩酸塩１３２　〜１３３　℃　　２３　　　　　　２
−Ｃｌ−４−ＣＦ３　　　　　　Ｃ８Ｈ１７−ｎ　　　
　　　　　　塩酸塩１４４　〜１４７　℃　　　　表中
　Ｂｚｌはベンジルを意味する

【０００４】また、本第
二発明は、化１で示されるフェノキシエチルアミンの少
なくとも１種を有効成分として含有することを特徴とす
る農園芸用殺菌剤である。

【化１】［ただし、化１中、Ｒは炭素数６から１２までの飽和ア
ルキル基またはジクロロベンジル基を示す］化１で示さ
れるフェノキシエチルアミンは、キュウリ斑点細菌病菌
などの　Ｐｓｕｅｄｏｍｏｎａｓ　　属細菌、ハクサイ
軟腐病菌などの　Ｅｒｗｉｎｉａ　　属細菌、カンキツ
潰瘍病菌などの　Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ　　属細菌お
よびトマト潰瘍病菌などの　Ｃｌａｖｉｂａｃｔｏｒ　
　属細菌に対し強い静菌作用ないし殺菌作用を示すばか
りでなく、その他の農作物病害の病原菌に対しても強い
抗菌作用を示す。このフェノキシエチルアミンは、いず
れも化学的に安定であり、長期の保存にも耐え得る。

【０００５】従って、このフェノキシエチルアミン化合
物を有効成分とする本第二発明の農園芸用殺菌剤は実用
性の高いものである。本第二発明の農園芸用殺菌剤にお
いて、その有効成分であるフェノキシエチルアミンはい
ずれも広い抗菌スペクトラムを有している。従って、本
第二発明の農園芸用殺菌剤は、たとえば、カンキツ潰瘍
病、イネ白葉枯病、モモ穿孔細菌病、キャベツ黒腐病、
レタス斑点細菌病、メロン褐斑細菌病、ダイズ葉焼病、
キュウリ斑点細菌病、ハクサイ軟腐病およびトマト潰瘍
病などの各種病原菌による広範囲の病害の防除に有効で
ある。本第二発明の農園芸用殺菌剤は、本第一発明の新
規な化合物を使用して、それ自体公知の方法により、水
和剤、液剤、乳剤、フロアブル（ゾル）剤、粉剤、ドリ
フトレス（ＤＬ）粉剤および粒剤などの従来使用されて
いる農園芸用薬剤、特に殺菌剤として採用しうる任意の
剤型に調製することができる。これらの製剤に使用され
る担体としては、農園芸用薬剤に通常使用されているも
のを使用することができ、特に制限はない。たとえば、
固体担体の代表例としては、カオリン、ベントナイト、
クレー、タルクおよびバーミキュライトなどの鉱物質粉
末、木粉、澱粉および結晶セルロースなどの植物質粉末
、石油樹脂、ポリ塩化ビニル、ケトン樹脂およびダンマ
ルガムなどの高分子化合物などがある。液体担体の代表
例としては、水、メチルアルコール、エチルアルコール
、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコー
ル、ブタノール、エチレングリコールおよびベンジルア
ルコールなどのアルコール類、トルエン、ベンゼン、キ
シレン、エチルベンゼンおよびメチルナフタレンなどの
芳香族炭化水素類、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロ
ロメタン、クロルエチレン、モノクロルベンゼン、トリ
クロロフルオルメタンおよびジクロロフルオルメタンな
どのハロゲン化炭化水素類、エチルエーテル、エチレン
オキシドおよびジオキサンなどのエーテル類、アセトン
、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンおよびメチル
イソブチルケトンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸ブ
チルおよびエチレングリコールアセテートなどのエステ
ル類、ジメチルホルムアミドおよびジメチルアセトアミ
ドなどの酸アミド類、ジメチルスルホキシドなどのスル
ホキシド類、エチレングリコールモノメチルエーテルお
よびエチレングリコールモノエチルエーテルなどのアル
コールエーテル類、ｎ−ヘキサンおよびシクロヘキサン
などの脂肪族または脂環式炭化水素類、石油エーテルお
よびソルベントナフサなどの工業用ガソリンならびにパ
ラフィン類、灯油および軽油などの石油留分などがある
。

【０００６】また、各種の界面活性剤を使用することも
できる。代表例としてポリオキシエチレンアルキルエー
テルおよびポリオキシエチレンアルキルエステルなどの
非イオン型界面活性剤、アルキルベンゼンスルホネート
およびアルキルサルフェートなどの陰イオン型界面活性
剤、ラウリルアミンおよびステアリルトリメチルアンモ
ニウムクロリドなどの陽イオン型界面活性剤ならびにベ
タイン型カルボン酸および硫酸エステルなどの両性型界
面活性剤などが挙げられる。前記の製剤中の本第一発明
の化合物の含有量には特に制限はないが、実用上、通常
は、０．００１　〜９５ｗｔ％　程度、好ましくは、０
．０１〜９０ｗｔ％　程度とされる。例えば、実用上、
通常は、粉剤、ＤＬ粉剤および粒剤などでは０．０１〜
５ｗｔ％程度とされ、また、水和剤、液剤および乳剤な
どでは１　〜７５ｗｔ％　程度とされる。このようにして調製された製剤は、例えば、粉剤、ドリ
フトレス剤および粒剤などでは、そのまま施用され、水
和剤、液剤、乳剤およびフロアブル剤などでは、水また
は適当な溶媒に希釈して施用される。また、本第二発明
の農園芸用殺菌剤は、他の農園芸用殺菌剤、除草剤、殺
虫剤および植物生長調整剤ならびに肥料などと併用する
ことができる。

【０００７】本第二発明の農園芸用殺菌剤は、そのまま
、または、希釈して作物の茎葉に散布し、または、水面
、水中、土壌表面もしくは土壌内部に施用される。本第
二発明の農園芸用殺菌剤の施用量は、対象病害の種類、
罹病の程度、対象作物の種類、施用部位、施用法、施用
時期および剤型の種類などによって異なり、一概に特定
し得ないが、本第一発明の化１で示される化合物として
、１０アールあたり、粉剤、ドリフトレス剤および粒剤
（いずれも有効成分濃度３ｗｔ％）などでは、２　〜６
ｋｇ　とされ、また、水和剤、液剤、乳剤およびフロア
ブル剤（いずれも有効成分濃度２０ｗｔ％　）などでは
、０．０５〜３ｋｇ　を１００　〜５００　Ｌ　の水に
希釈して使用される。本第一発明の化合物は、抗菌作用
が強く、しかも安定性が大きいので施用適期が広く、ま
た、作物病害の治療のみならず、予防にも使用すること
が可能である。

【０００８】

【実施例】本発明を実施例によりさらに具体的に説明す
る。本発明はこれらの実施例に限定されるものではない
。実施例１Ｎ−２−（４−クロロ−２−トリフロロメチルフェノキ
シ）エチル−Ｎ−ｎ−オクチルアミン（化合物５）の合
成以下のように２段階で合成した。１）２−（４−クロロ−２−トリフロロメチルフェノキ
シ）エチルブロミドの合成４−クロロ−２−トリフロロメチルフェノ−ル　　７．
７８ｇ（４０．０ｍｍｏｌ）を５０ｍｌのジメチルホル
ムアミド（ＤＭＦ）に溶かし、これに１．０６ｇ（４４
ｍｍｏｌ）の水素化ナトリウムを氷冷下少しづつ加えた
。続いて、１２．９ｍｌ（１５０ｍｍｏｌ）のジブロモエ
タンを加えて、この混合物を油浴上１２０℃加熱した。９時間後、２．１２ｇ（８８ｍｍｏｌ）の水素化ナトリ
ウムと８．６ｍｌ（１００ｍｍｏｌ）のジブロモエタン
を加えて、さらに１５時間同温度にて加熱した。反応混
合物を１Ｎ塩酸２００ｍｌに注ぎ、エ−テル（３０ｍｌ
ｘ３）で抽出した。有機層を水で洗浄し硫酸マグネシウ
ムで乾燥した。溶媒を減圧下留去し、残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフィ−（展開剤；ヘキサン／酢酸エ
チル＝９／１）にて精製し２．０８ｇ（収率　　１７％
）にて標題化合物を無色油状物として得た。１　Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３溶媒、ＴＭＳ　
内部標準）　；δ＝　　３．５８（ｔ，Ｊ＝５Ｈｚ，２
Ｈ），４．３２（ｔ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈ），６．８８（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ），７．４１（ｄｄ，Ｊ＝８，２Ｈｚ，１Ｈ），７．５１（
ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ）ｐｐｍ．

【０００９】２）Ｎ−
２−（４−クロロ−２−トリフロロメチルフェノキシ）
エチル−Ｎ−ｎ−オクチルアミン（化合物５）の合成２−（４−クロロ−２−トリフロロメチルフェノキシ）
エチルブロミド０．６９８ｇ（２．３０ｍｍｏｌ）を１
５ｍｌのアセトニトリルに溶かし、これに、炭酸ナトリ
ウム０．７５２ｇ（７．００ｍｍｏｌ）とｎ−オクチル
アミン０．９０３ｇ（７．００ｍｍｏｌ）を加えて油浴
上３時間加熱還流した。冷却後、反応混合物を１００ｍ
ｌの水に注ぎ、クロロホルム（２０ｍｌ×３）で抽出し
た。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去し
、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開剤
：メタノ−ル／クロロホルム＝５／９５）で精製し、０
．６８０ｇ（収率８４％）の標題化合物を無色油状物と
して得た。１　Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３溶媒、ＴＭＳ　
内部標準）　；δ＝　　０．８８（ｔ−ｌｉｋｅ，３Ｈ
），１．３０（ｍ，１２Ｈ），１．７５（ｓ，１Ｈ），２．６８（ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ，２Ｈ），３．０３（ｔ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈ），４．１５（ｔ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈ），６．９３（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ），７．４３（ｄｄ，Ｊ＝８，２Ｈｚ，１Ｈ），７．５３（
ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ）ｐｐｍ．元素分析；Ｃ１７Ｈ２
５ＣｌＦ３ＮＯとしての計算値Ｃ：５８．０３　　　　
Ｈ：７．１６　　　　Ｎ：３．９８（％）実測値Ｃ：５８．２９　　　　Ｈ：７．２６　　　　Ｎ：３．
７１（％）

【００１０】実施例２Ｎ−２−（３−クロロ−４−トリフロロメチルフェノキ
シ）エチル−Ｎ−３，４−ジクロロベンジルアミン（化
合物８）の合成以下のように２段階で合成した。１）２−（３−クロロ−４−トリフロロメチルフェノキ
シ）エチルブロミドの合成３−クロロ−４−トリフロロメチルフェノ−ル　　１９
．４８ｇ（９９．０ｍｍｏｌ）を１５０ｍｌのＤＭＦに
溶かし、これに３．６０ｇ（１５０ｍｍｏｌ）の水素化
ナトリウムを氷冷下少しづつ加えた。続いて、２５ｍｌ
（２９０ｍｍｏｌ）のジブロモエタンを加えて、この混
合物を油浴上１４０℃加熱した。１０時間後反応混合物
を１Ｎ塩酸３００ｍｌに注ぎ、エ−テル（４０ｍｌｘ５
）で抽出した。有機層を水で洗浄し硫酸マグネシウムで
乾燥した。溶媒を減圧下留去し、残渣をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィ−（展開剤；ヘキサン／酢酸エチル
＝９７／３）にて精製し７．１６ｇ（収率２４％）にて
標題化合物を無色油状物として得た。１　Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３溶媒、ＴＭＳ　
内部標準）　；δ＝　　３．６１（ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ，２
Ｈ），４．２９（ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ，２Ｈ），６．７８（ｄｄ，Ｊ＝８，２Ｈｚ，１Ｈ），６．９９（
ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ），７．５５（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ）ｐｐｍ．

【００１１
】２）Ｎ−２−（３−クロロ−４−トリフロロメチルフ
ェノキシ）エチル−Ｎ−３，４−ジクロロベンジルアミ
ン（化合物８）の合成２−（３−クロロ−４−トリフロロメチルフェノキシ）
エチルブロミド０．９１０ｇ（３．００ｍｍｏｌ）を１
５ｍｌのアセトニトリルに溶かし、これに、炭酸ナトリ
ウム０．９５０ｇ（９．００ｍｍｏｌ）と３，４−ジク
ロロベンジルアミン１．５８ｇ（９．００ｍｍｏｌ）を
加えて油浴上７時間加熱還流した。冷却後、反応混合物
を１００ｍｌの水に注ぎ、クロロホルム（３０ｍｌ×３
）で抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、溶
媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（展開剤：クロロホルム）で精製し、１．０１ｇ（収
率８４％）の標題化合物を無色油状物として得た。１　Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３溶媒、ＴＭＳ　
内部標準）；δ＝　　１．８０（ｓ，１Ｈ），３．０１（ｔ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈ），３．８１（ｓ，２Ｈ），４．０９（ｔ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈ），６．８０（ｄｄ，Ｊ＝８，２Ｈｚ，１Ｈ），７．００（
ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ），７．１４（ｄｄ，Ｊ＝８，２Ｈｚ，１Ｈ），７．２５（
ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ），７．３６（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ），７．５５（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ）ｐｐｍ．元素分析；
Ｃ１６Ｈ１３Ｃｌ３Ｆ３ＮＯ　としての計算値Ｃ：４８
．２１　　　　Ｈ：３．２９　　　　Ｎ：３．５１（％
）実測値Ｃ：４８．４６　　　　Ｈ：３．２１　　　　Ｎ：３．
２３（％）

【００１２】実施例３Ｎ−２−（２−クロロ−５−トリフロロメチルフェノキ
シ）エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミン（化合物１８）の
合成以下のように２段階で合成した。１）２−（２−クロロ−５−トリフロロメチルフェノキ
シ）エチルブロミドの合成２−クロロ−５−トリフロロメチルフェノ−ル　　７．
９１ｇ（４０．０ｍｍｏｌ）を５０ｍｌのジメチルホル
ムアミド（ＤＭＦ）に溶かし、これに１．８０ｇ（７５
．０ｍｍｏｌ）の水素化ナトリウムを氷冷下少しづつ加
えた。続いて、１５ｍｌ（１７ｍｍｏｌ）のジブロモエ
タンを加えて、この混合物を油浴上１５０℃加熱した。６時間後、１．８０ｇ（７５．０ｍｍｏｌ）の水素化ナ
トリウムと１５ｍｌ（１７ｍｍｏｌ）のジブロモエタン
を加えて、さらに１０時間同温度にて加熱した。反応混
合物を１Ｎ塩酸２００ｍｌに注ぎ、エ−テル（３０ｍｌ
ｘ３）で抽出した。有機層を水で洗浄し硫酸マグネシウ
ムで乾燥した。溶媒を減圧下留去し、残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフィ−（展開剤；ヘキサン／酢酸エ
チル＝９５／５）にて精製し　　１．７７ｇ（収率　　
１５％）にて標題化合物を無色油状物として得た。１　Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３溶媒、ＴＭＳ　
内部標準）　；δ＝　　３．６３（ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ，２
Ｈ），４．３３（ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ，２Ｈ），６．９３（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ），６．９７（ｄｄ，Ｊ＝８，２Ｈｚ，１Ｈ），７．４６（
ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ）ｐｐｍ．

【００１３】２）Ｎ−
２−（２−クロロ−５−トリフロロメチルフェノキシ）
エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミン（化合物１８）の合成２−（２−クロロ−５−トリフロロメチルフェノキシ）
エチルブロミド０．６７ｇ（２．２ｍｍｏｌ）を１０ｍ
ｌのアセトニトリルに溶かし、これに、炭酸ナトリウム
０．６４ｇ（６．０ｍｍｏｌ）とｎ−ヘキシルアミン０
．６１ｇ（６．０ｍｍｏｌ）を加えて油浴上３時間加熱
還流した。冷却後、反応混合物を１００ｍｌの水に注ぎ
、クロロホルム（２０ｍｌ×３）で抽出した。有機層を
硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去し、残渣をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィー（展開剤：メタノ−ル
／クロロホルム＝３／９７）で精製し、０．６５ｇ（収
率９１％）の標題化合物を無色油状物として得た。１　Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３溶媒、ＴＭＳ　
内部標準）　；δ＝　　０．８８（ｔ−ｌｉｋｅ，３Ｈ
），１．３３（ｍ，８Ｈ），１．８９（ｓ，１Ｈ），２．６７（ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ，２Ｈ），３．０１（ｔ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈ），４．１２（ｔ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈ），６．８６〜７．０３（ｍ，２Ｈ），７．４３（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ）ｐｐｍ．元素分析；
Ｃ１５Ｈ２１ＣｌＦ３ＮＯ　　としての計算値Ｃ：５５
．６４　　　　Ｈ：６．５３　　　　Ｎ：４．３３（％
）実測値Ｃ：５５．９２　　　　Ｈ：６．４８　　　　Ｎ：４．
０２（％）

【００１４】実施例４Ｎ−２−（２−クロロ−４−トリフロロメチルフェノキ
シ）エチル−Ｎ−３，４−ジクロロベンジルアミン（化
合物２２）の合成以下のように２段階で合成した。１）２−（２−クロロ−４−トリフロロメチルフェノキ
シ）エチルブロミドの合成２−クロロ−４−トリフロロメチルフェノ−ル　　５．
９ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）を１００ｍｌのＤＭＦに溶か
し、これに１．８０ｇ（７５．０ｍｍｏｌ）の水素化ナ
トリウムを氷冷下少しづつ加えた。続いて、１２．５ｍ
ｌ（１４５ｍｍｏｌ）のジブロモエタンを加えて、この
混合物を油浴上１４０℃加熱した。１０時間後反応混合
物を１Ｎ塩酸３００ｍｌに注ぎ、エ−テル（４０ｍｌｘ
５）で抽出した。有機層を水で洗浄し硫酸マグネシウム
で乾燥した。溶媒を減圧下留去し、残渣をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィ−（展開剤；ヘキサン／酢酸エチ
ル＝９／１）にて精製し　　３．３０ｇ（収率　　３６
％）にて標題化合物を無色油状物として得た。１　Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３溶媒、ＴＭＳ　
内部標準）　；δ＝　　３．６６（ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ，２
Ｈ），４．３５（ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ，２Ｈ），６．８８（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ），７．４３（ｄｄ，Ｊ＝８，２Ｈｚ，１Ｈ），７．５６（
ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ）ｐｐｍ．

【００１５】２）Ｎ−
２−（２−クロロ−４−トリフロロメチルフェノキシ）
エチル−Ｎ−３，４−ジクロロベンジルアミン（化合物
２２）の合成２−（２−クロロ−４−トリフロロメチルフェノキシ）
エチルブロミド１．５２ｇ（５．００ｍｍｏｌ）を１０
ｍｌのアセトニトリルに溶かし、これに、炭酸ナトリウ
ム１．５９ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）と３，４−ジクロロ
ベンジルアミン２．６４ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）を加え
て油浴上７時間加熱還流した。冷却後、反応混合物を１
００ｍｌの水に注ぎ、クロロホルム（４０ｍｌ×３）で
抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を
留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（
展開剤：クロロホルム／メタノ−ル＝９８／２）で精製
し、１．６５ｇ（収率　　８３％）の標題化合物を無色
油状物として得た。１　Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３溶媒、ＴＭＳ　
内部標準）　；δ＝　　１．９８（ｓ，１Ｈ），３．１３（ｔ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈ），３．９６（ｓ，２Ｈ），４．２９（ｔ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈ），７．１３（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，１Ｈ），７．３６（ｄｄ，Ｊ＝８，２Ｈｚ，１Ｈ），７．５８（
ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ），７．６６（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ），７．７０（ｄ，Ｊ＝９，２Ｈｚ，１Ｈ），７．８２（ｄ
，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ）ｐｐｍ．元素分析；Ｃ１６Ｈ１３
Ｃｌ３Ｆ３ＮＯ　としての計算値Ｃ：４８．２１　　　
　Ｈ：３．２９　　　　Ｎ：３．５１（％）実測値Ｃ：４８．３９　　　　Ｈ：３．０９　　　　Ｎ：３．
２１（％）

【００１６】製剤例１（水和剤）配合成分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　重量部化合物８（塩酸塩）　　　　　　　　　　
　　　　２０リグニンスルフォン酸　　　　　　　　　
　　　　　３ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２ケイソウ土　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　７５上記成分を均一に混合して、有効成分２
０重量％を含む水和剤を得た。製剤例２（粉剤）配合成分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　重量部化合物８（塩酸塩）　　　　　　　　　　
　　　　　　３ステアリン酸カルシウム　　　　　　　
　　　　　１無水ケイ酸粉末　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１クレー　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　４８タルク　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４７上記成分
を均一に混合して、有効成分３重量％を含む粉剤を得た
。

【００１７】試験例１　　植物病原細菌に対する抗菌試
験フェノキシエチルアミンについて各種植物病原菌に対
する抗菌力を調べた。すなわち、キャベツ黒腐病菌　Ｘ
ａｎｔｈｏｍｏｎａｓ　ｃａｍｐｅｓｔｒｉｓ　ｐｖ．
　ｃａｍｐｅｓｔｒｉｓ、カンキツ潰瘍病菌　Ｘ．　ｃ
ａｍｐｅｓｔｒｉｓ　ｐｖ．　ｃｉｔｒｉ、イネ白葉枯
病菌　Ｘ．　ｃａｍｐｅｓｔｒｉｓ　ｐｖ．　ｏｒｙｚ
ａｅ　、モモ穿孔細菌病菌　Ｘ．　ｃａｍｐｅｓｔｒｉ
ｓ　ｐｖ．　ｐｒｕｎｉ　　、キュウリ斑点細菌病菌　
Ｐｓｕｅｄｏｍｏｎａｓ　ｓｙｒｉｎｇａｅ　ｐｖ．　
ｌａｃｈｒｙｍａｎｓ　　、ハクサイ軟腐病菌　Ｅｒｗ
ｉｎｉａ　ｃａｏｔｏｖｏｒａ　ｐｖ．　ｃａｒｏｔｏ
ｖａ　およびトマト潰瘍病菌　Ｃｌａｖｉｂａｃｔｏｒ
　ｍｉｃｈｉｇａｎｅｎｓｉｓ　　ｓｕｂｓｐ．　ｍｉ
ｃｈｉｇａｎｅｎｓｉｓ　　を被検菌として、寒天平板
上における菌の生育阻害作用を調べた。ペプトン加用ジャガイモ煎汁培地に供試化合物（塩酸塩
）を混入して１００ｐｐｍを最高濃度とする２倍希釈系
列を作り、ペトリ皿に流し込んで寒天平板を作成した。寒天平板上に被検菌を接種し、２８℃で２日間培養後、
菌の生育の有無を調査した。結果を表２に示したが、本
発明の化合物は、いずれの病原菌に対しても強い抗菌作
用を示した。

【００１８】

【表２】表２　　植物病原細菌に対する抗菌試験　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　最小阻止濃度　　
（ｐｐｍ）　　化合物　　　　Ｘａ　　　　　Ｘｉ　　
　　　Ｘｏ　　　　　Ｘｐ　　　　　Ｐｌ　　　　　Ｃ
ｍ　　　　　　Ｅｃ　　　番　　号　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３　　　
　　　　　６．３　　　　６．３　　　３．２　　　　
３．２　　　１２．５　　　　　６．３　　　　　２５
　　　　４　　　　　　　　３．２　　　　６．３　　
　１．６　　　　３．２　　　１２．５　　　　　６．
３　　　　　１２．５　　　　５　　　　　　　　３．
２　　　　６．３　　　１．６　　　　３．２　　　２
５　　　　　　　６．３　　　　　１２．５　　　　６
　　　　　　　　６．３　　　１２．５　　　３．２　
　　　６．３　　　２５　　　　　　　６．３　　　　
　１２．５　　　　９　　　　　　　１２．５　　　１
２．５　　　６．３　　　　６．３　　　１２．５　　
　　１２．５　　　　　２５　　　１０　　　　　　　
　６．３　　　　６．３　　　３．２　　　　３．２　
　　１２．５　　　　　６．３　　　　　２５　　　１
２　　　　　　　　６．３　　　　６．３　　　３．２
　　　　３．２　　　２５　　　　　　　６．３　　　
　　２５　　　１３　　　　　　　　６．３　　　１２
．５　　　３．２　　　　６．３　　　２５　　　　　
　　６．３　　　　　２５　　　１４　　　　　　　１
２．５　　　１２．５　　１２．５　　　　６．３　　
　２５　　　　　　１２．５　　　　　２５　　　１８
　　　　　　　１２．５　　　１２．５　　　６．３　
　　　６．３　　　１２．５　　　　　６．３　　　　
　１２．５　　　１９　　　　　　　　６．３　　　　
６．３　　　６．３　　　　３．２　　　２５　　　　
　　　６．３　　　　　１２．５　　　２０　　　　　
　　１２．５　　　１２．５　　　６．３　　　　６．
３　　　２５　　　　　　　６．３　　　　　２５　　
　２３　　　　　　　　６．３　　　　６．３　　　３
．２　　　　３．２　　　１２．５　　　　　３．２　
　　　　２５　ストレフ゜ト　マイシン＊　　　　　　２５　　　　　２５　　　　　
６．３　　　２５　　　　　１２．５　　　　　６．３
　　　　　２５　＊市販対照薬剤Ｘａ　　：キャベツ黒腐病菌Ｘｉ　　：カンキツ潰瘍病菌Ｘｏ　　：イネ白葉枯病菌Ｘｐ　　：モモ穿孔細菌病菌Ｐｌ　　：キュウリ斑点細菌病菌Ｃｍ　　：トマト潰瘍病菌Ｅｃ　　：ハクサイ軟腐病菌

【００１９】試験例２　　カンキツ潰瘍病防除試験ナツ
ミカン葉から約１ｃｍ角の葉片を切り取り、この葉片を
所定濃度に調製した薬液に２０分間浸漬した後、薬液か
ら葉片を取り出し、薬液を風乾後、カンキツ潰瘍病菌懸
濁液（約１０８　／ｍｌ）を針接種した。供試化合物は
全て塩酸塩として用いた。湿った濾紙を敷いたペトリ皿
に接種葉片を入れ、２８℃で１０日間インキュベートし
た後、発病を調査し、次式にしたがって罹病度を算出し
た。また、薬害の発生状況は、肉眼観察によって判定し
た。結果を表３に示す。　　　　　　上式において、ｎ０　：発病指数０（発病なし）の葉片数ｎ１　：発病
指数１（発病少）の葉片数ｎ２　：発病指数２（発病中
）の葉片数ｎ３　：発病指数３（発病激）の葉片数Ｎ　
　：調査葉片数

【００２０】

【表３】表３　　カンキツ潰瘍病防除試験　　化合物　　　　　　　　　　濃度（ｐｐｍ　）　　
罹病度（％）　　薬害＊＊　　番　　号　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２　　　　　　　
　　　　　３００　　　　　　　　　　２６．７　　　
　　　　　　　　−　　　　　３　　　　　　　　　　
　　３００　　　　　　　　　　１６．７　　　　　　
　　　　　−　　　　　４　　　　　　　　　　　　３
００　　　　　　　　　　１３．３　　　　　　　　　
　　−　　　　　５　　　　　　　　　　　　３００　
　　　　　　　　　１３．５　　　　　　　　　　　−
　　　　　６　　　　　　　　　　　　３００　　　　
　　　　　　１６．７　　　　　　　　　　　−　　　
　　８　　　　　　　　　　　　３００　　　　　　　
　　　　０　　　　　　　　　　　　　−　　　　１１
　　　　　　　　　　　　３００　　　　　　　　　　
１６．７　　　　　　　　　　　−　　　　１７　　　
　　　　　　　　　３００　　　　　　　　　　　７．
３　　　　　　　　　　　−　　　　１９　　　　　　
　　　　　　３００　　　　　　　　　　１３．３　　
　　　　　　　　　−　　　　２２　　　　　　　　　
　　　３００　　　　　　　　　　　０　　　　　　　
　　　　　　−コサイト゛水和剤＊　　　　　２０００
倍　　　　　　　　　２６．７　　　　　　　　　　　
±　　　　　　　　　　　　　　　　希釈無処理　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６６．
７　　　　　　　　　　　　　　　　　＊　　　　　　
市販対照薬剤＊＊　　　　−：薬害なし　　　　　　　　±：軽微だが薬害あり　　　　　　　
　＋：薬害あり　　　　　　　　（以下同様）

【００２
１】試験例３　　イネ白葉枯病防除試験径６ｃｍのポッ
トで育成した５葉期のイネ（品種コシヒカリ）に、所定
濃度に調製した供試化合物（塩酸塩）の水溶液を散布し
た。１日後、１０８　／ｍｌに調製したイネ白葉枯病菌
懸濁液を剪葉接種した。接種３週間後に病斑長を測定し
、次式にしたがって防除価を算出した。　　結果を表４に示す。

【００２２】

【表４】表４　　イネ白葉枯病防除試験　　化合物　　　　　　　　　　濃度（ｐｐｍ　）　　
防除価（％）　　薬害　　番　　号　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２　　
　　　　　　　　　　　　５００　　　　　　　　　　
６７．３　　　　　　　　　　−　　　　４　　　　　
　　　　　　　　　５００　　　　　　　　　　８９．
５　　　　　　　　　　−　　　　８　　　　　　　　
　　　　　　５００　　　　　　　　　１００　　　　
　　　　　　　　−　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３００　　　　　　　　　　９６．３　　　　　
　　　　　−　　　１７　　　　　　　　　　　　　　
５００　　　　　　　　　　８３．１　　　　　　　　
　　−　　　１９　　　　　　　　　　　　　　５００
　　　　　　　　　　７２．２　　　　　　　　　　−
　　　２３　　　　　　　　　　　　　　５００　　　
　　　　　　　９６．３　　　　　　　　　　−フェナ
シ゛ン　水和剤＊　　　　　　５００倍　　　　　　　
　６０．１　　　　　　　　　　−　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　希釈　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　＊　　市販対照薬剤

【００２３】試験例４　　軟腐病防除試験径２ｃｍ、厚
さ１ｃｍのダイコンディスクを作成し、所定濃度に調製
した薬液に１時間浸漬した。このダイコンディスクを供
試化合物（塩酸塩）の水溶液から取り出し、これを風乾
後、ディスク中央部に菌液を懸滴し、２８℃に２４時間
保った後、発病程度を調査し、次式にしたがって防除価
を算出した。結果を表５に示す。

【００２４】

【表５】表５　　軟腐病防除試験　　化合物　　　　　　　　　　濃度（ｐｐｍ　）　　
防除価（％）　　薬害　　番　　号　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２　
　　　　　　　　　　　４００　　　　　　　　　　　
８５　　　　　　　　　　−　　　　　５　　　　　　
　　　　　　４００　　　　　　　　　　１００　　　
　　　　　　　−　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２００　　　　　　　　　　　９５　　　　　　　　
　　−　　　　　８　　　　　　　　　　　　４００　
　　　　　　　　　　８５　　　　　　　　　　−　　
　　１１　　　　　　　　　　　　４００　　　　　　
　　　　　９５　　　　　　　　　　−　　　　１６　
　　　　　　　　　　　４００　　　　　　　　　　　
８６　　　　　　　　　　−　　　　１９　　　　　　
　　　　　　４００　　　　　　　　　　　９５　　　
　　　　　　　−　　　　２２　　　　　　　　　　　
　４００　　　　　　　　　　１００　　　　　　　　
　　−　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００　
　　　　　　　　　　９０　　　　　　　　　　−コサ
イト゛水和剤＊　　　　　２０００倍　　　　　　　　
　　８０　　　　　　　　　　±　　　　　　　　　　
　　　　　　　　希釈　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　＊　　市販対照薬剤

【００２５】

【発明の効果】本発明のフェノキシエチルアミンは新規
化合物であり、製造が容易で、安定性が大きく、薬害が
少なく、しかも各種植物病原菌に対してすぐれた抗菌作
用を示す。従って、本発明の農園芸用殺菌剤は各種の植
物病害の防除に好適に使用される。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記の化１で表されるフェノキシエチルア
ミン。【化１】［ただし、化１中、Ｒは炭素数６から１２までの飽和ア
ルキル基またはジクロロベンジル基を示す］【請求項２
】化１で表されるフェノキシエチルアミンの少なくとも
１種を有効成分として含有することを特徴とする農園芸
用殺菌剤。【化１】［ただし、化１中、Ｒは炭素数６から１２までの飽和ア
ルキル基またはジクロロベンジル基を示す］