JPH04212882A - 感圧複写紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は　６６０±２０ｎｍに大
きな吸収を有し光学的読取り性に優れた感圧複写紙に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】感圧複写紙の代表的構成は、電子供与性
発色剤（以下、感圧染料という）を溶解した溶液を芯物
質としたマイクロカプセルを紙の裏面に塗布した上用紙
と、紙の表面に前記感圧染料と反応して発色させる電子
受容性顕色剤（以下、顕色剤という）を塗布した下用紙
および紙の表面と裏面に各々顕色剤と上記マイクロカプ
セルを塗布した中用紙からなり筆圧又はタイプ圧でマイ
クロカプセルを潰し顕色剤層に着色せしめ同時に複数枚
の複写を取ることの出来る複写紙である。

【０００３】感圧複写紙は一般伝票や帳票類に使用され
る以外、近年コンピューター等のアウトプット用紙とし
て広く利用されるようになっている。同時にその要求さ
れる機能も単に複写を取ること以外に種々の機能が求め
られるようになってきた。例えば事務処理の能率化や迅
速化を計るための複写文字の光学的読取り機能もその内
の一つである。

【０００４】しかしながら感圧複写紙に通常用いられる
感圧染料は、光学的読取り用光源として一般的に用いら
れる半導体レーザーの　６６０±２０ｎｍの波長領域に
十分に大きな吸収がなく、そのため　６６０±２０ｎｍ
を読取り主波長とする光学的読取り装置に適合した感圧
複写紙は商品化されていなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、　６
６０±２０ｎｍを読取り主波長とする光学読取装置で印
字発色部を読み取った時、誤読率が著しく改善され、実
用可能な感圧複写紙の提供を課題とした。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記課題は、電子供与性
発色剤（感圧染料）と電子受容性顕色剤（顕色剤）との
反応により発色が得られる感圧複写紙において、その発
色部の　６６０±２０ｎｍの波長領域における吸収強度
を７０％以上とする事により解決された。ここで言う吸
収強度とは、　６６０±２０ｎｍの波長領域における顕
色剤塗布面の未発色部の反射率と発色部の反射率の差と
未発色部の反射率の比を言う。本発明で使用することの
出来る顕色剤は、活性白土（粘土）等の無機顕色剤やノ
ボラック型フェノール樹脂及びその金属塩、サリチル酸
系誘導体の金属塩あるいはテルペンフェノール樹脂の金
属塩並びに主成分としてカルボキシル化テルペンフェノ
ール樹脂を主成分とする組成物の多価金属塩、及びこれ
らの混合物が用いられる。しかしながら活性白土やフェ
ノール樹脂系顕色剤の印字像の耐光性や印字保持性は弱
く、発色後　６６０±２０ｎｍの半導体レーザーの吸収
波長領域に大きな吸収を有する感圧染料を使用しても印
字発色後日光その他の影響でその吸収が著しく減少しや
すいので印字発色が長時間日光にさらされる用途にはサ
リチル酸誘導体の多価金属塩あるいはカルボキシル化テ
ルペンフェノール樹脂を主成分とする組成物の多価金属
塩、及びこれらの混合物を使用することが好ましい。

【０００７】本発明で顕色剤として用いられるテルペン
フェノール樹脂多価金属物及びその製法は特開昭６０−
２６０３７８　、特開昭６０−２６０３７９　、特開昭
６０−２６０３８０　に開示されている。又カルボキシ
ル化テルペンフェノール樹脂を主成分とする組成物の多
価金属塩は、特公昭６２−１９４８６号公報、米国特許
　２８１１５６４号等に示される方法により環状モノテ
ルペン化合物とフェノール類とを酸性触媒下に縮合し、
これにカルボキシル基を導入した生成物を多価金属化し
て得られるものであり、その好ましい例が特開昭　６３
−１４７６８２号公報に開示されている。又、サリチル
酸誘導体の多価金属物及びその製法は特開昭５７−１９
１０８７号公報、特開昭６４−３４７８２号公報等に示
される方法により製造されるものである。

【０００８】発色部の吸収強度を７０％以上とするのに
使用することができる感圧染料は、顕色剤と反応してで
きる発色部が　６６０±２０ｎｍの波長領域に比較的大
きな吸収を有するものであれば何でも良い。

【０００９】具体例としては、３，３−ビス［２−（４
−　ジメチルアミノフェニル）−２−（４−　メトキシ
フェニル）エチニル］４，５，６，７−テトラクロロフ
タリド、３，３−ビス［２−２−ビス（４−ジメチルア
ミノフェニル）エチニル］４，５，６，７−テトラクロ
ロフタリド、３，３−ビス［２−２−ビス（　４−ジメ
チルアミノフェニル）エチニル］−５−−ピロリジノフ
タリド、３，３−ビス［２−２−ビス（　４−ジメチル
アミノフェニル）エチニル］−５−　アザフタリド、３
，３−ビス［２−（ｐ−　メトキシフェニル）−２−（
ｐ−ピロリジノフェニル）エチニル］４，５，６，７−
テトラクロロフタリド、３，３−ビス［２−（ｐ−　メ
チルフェニル）−２−（ｐ−ピロリジノフェニル）エチ
ニル］４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，３
−ビス［２−（ｐ−メトキシフェニル）−２−（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）エチニル］４，５，６，７−テ
トラクロロフタリド、６′−　　［｛４−（４−　アニ
リノ）　アニリノ｝アニリノ］−２′−クロル−３′−
メチルスピロ［フタリド−３，９−　キサンテン］３−
（Ｎ−ｐ−　トリル−Ｎ−　エチルアミノ）−７−（Ｎ
−フェニル−Ｎ−　メチル）フルオラン、６′−　　｛
４−（４−　アニリノ）　アニリノ｝−２′−フェニル
アミノ−　３′　　　　−メチルスピロ［フタリド−３
，９−　キサンテン］、６′−　　ジエチルアミノ−２
−｛４−（４−アニリノ）アニリノ｝−２′−フェニル
アミノ−　３′　　−メチルスピロ［フタリド−３，９
−　キサンテン］、３−３−ビス（４　　′−ジメチル
アミノ−２−　メトキシフェニル）−４−　アザフタリ
ド、３−３　ビス（４　　′−ジエチルアミノ−２−　
エトキシフェニル）−４−　アザフタリド、３，６−ジ
（Ｎ　　−　ジメチルアミノ）−　フルオレン−９−　
スピロ−３′　　−（６′−　　ジメチルアミノ）フタ
リド、３−ジエチルアミノ〔ａ〕（２，２−ジメチル−
４−　メチル）−　ピリジノ−　フルオラン等が使用で
きるがこれに限定されるものではない。

【００１０】又、これと組み合わせて使用できる感圧複
写紙の分野で公知となっている従来の感圧染料として下
記の具体例を挙げることができる。

【００１１】３，３−ビス−（Ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス−
（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノ
フタリド、３，３−ビス（２−メチル−１−　オクチル
−３−　インドリル）フタリド、３−（Ｐ−　ジメチル
アミノフェニル）−３−（１，２−　ジメチルインドー
ル−３−　イン）　フタリド、３，３−ビス（１，２−
　ジメチルインドール−３−　イン）−５−ジメチルア
ミノフタリド、３，３−ビス−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）−６−ｎ−プロピルアミノフタリド等のトリア
リルメタン系染料、ベンゾイルロイコメチレンブルー、
ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等のチアジ
ン系染料、１，３，３−トリメチル−６−　ニトロ−　
インドリノ−　ベンゾスピロピラン、３−メチル−　ス
ピロ−　ジナフトピラン、３−フェニル−スピロ−　ジ
ナフトピラン、３−プロピル−　スピロ−　ジナフトピ
ラン等のスピロ系染料、３−ジエチルアミノ−６−　メ
チル−７−　ジエチルアニリノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−６−　メチル−７−　アニリノフルオラン、
３−ジブチルアミノ−６−　メチル−７−　アニリノフ
ルオラン、３−（Ｎ−　エチル−Ｎ−　イソペンチルア
ミノ）−６−　メチル−７−　アニリノフルオラン、３
−（Ｎ−　シクロヘキシル−Ｎ−　メチルアミノ）−６
−　メチル−７−　アニリノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニ
リノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−　ブチルアミノ−７−
（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−　ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−５−　メチル−７−　ジベンジルアミノフル
オラン等のフルオラン系染料等。感圧染料をカプセル化
する場合、通常疎水性媒体に溶解し、これを芯物質とし
て用いる。疎水性媒体としては感圧複写紙の分野で公知
となっている下記のごとき物質が例示される。

【００１２】フェニルキシリルエタン、フェニルキシリ
ルエタン、フェニルエチルフェニルエタン、フェニルブ
チルフェニルメタンの如きジアリールアルカン、モノイ
ソプロピルナフタリン、ジノイソプロピルナフタリンの
如きアルキルナフタリン、イソプロピルビフェニール、
ブチルビフェニールおよび部分水素添加ターフェニール
、及びこれらを主成分とする物等が例示される。本発明
で用いられるマイクロカプセルは従来公知のコアセルベ
ーション法（例えば米国特許２８００４５７　号、同２
８００４５８　号等に示される方法）、界面重合法（例
えば特開昭５７−１４０６３８号公報、　同６０−２２
７８２８号公報等に示される方法）、ｉｎ−ｓｉｔｕ　
重合法（例えば特公昭５１−９０７９号公報同５３−８
４８８１等に示される方法）等の方法により製造される
。

【００１３】顕色剤と反応して　６６０±２０ｎｍの波
長領域に大きな吸収を有する上記感圧染料は、通常前記
疎水性媒体中に２〜５重量％程度溶解し、視認濃度の向
上が必要な場合は従来の感圧染料を併せて溶解し、前記
カプセル化法でマイクロカプセル化される。このように
して得られたマイクロカプセルスラリーは常法に従い、
生澱粉などのマイクロカプセルの低圧破壊抑制材と共に
必要ならバインダーにより支持体上に２〜６　ｇ／■程
度塗布される。顕色剤の樹脂は一般にサンドグライデイ
ングミルで分散した後バインダー、顔料、分散剤、消泡
剤、必要に応じて螢光増白剤、紫外線吸収剤等の各種助
剤が添加され塗工機を用いて固形分で３．０　〜１０　
ｇ／■程度が支持体に塗布される。

【００１４】尚、感圧複写紙に用いられる支持体として
は通常の酸性抄紙、中性抄紙、合成紙、フィルム等が適
宜用いられる。

【００１５】

【作用】本発明の感圧複写紙の発色部が　６６０±２０
ｎｍの波長領域の光学的読取り性に優れている理由は、
その波長領域に吸収を有する感圧染料と顕色剤としてサ
リチル酸系誘導体の金属塩あるいはテルペンフェノール
樹脂の金属塩並びに主成分としてカルボキシル化テルペ
ンフェノール樹脂を含む組成物の多価金属塩、及びこれ
らの混合物とを組み合せ吸光度の相対比で７０％以上有
する耐光性及び保持性に優れた発色像を得ることによる
。以下、本発明の実施例を記載するが、本発明がこれら
の実施例に限定されるものではない。部及び％は重量部
及び重量を表す。

【００１６】

【実施例】実施例−１◎ （カプセル化）◎ アクリル酸−スチレンスルホン酸−アクリル酸エチル共
重合体（モノマー比８５：８　：７　分子量約２４万）
の５％水溶液　１８０部に尿素１０部レゾルシン１２部
を溶解した後２０％苛性ソーダでＰＨ３．４　とし親水
性液体とした。次いで　６６０±２０ｎｍの波長領域に
吸収を有する感圧染料として４．０　部の３−３　ビス
（４　　′−ジエチルアミノ−２−　エトキシフェニル
）−４−　アザフタリドと、視認濃度向上のため通常感
圧染料である３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ジ
エチルアニリノフルオラン３．０　部と３，３−ビス（
２−メチル−１−オクチル−３−インドリル）フタリド
１部とを混合し　１１７部のハイゾールＳＡＳ−２９５
（日本石油化学株製疎水性液体）に溶解した疎水性液体
　１２５部を、先に調製して得た親水性液体中に激しく
撹拌しながら添加し平均粒径５．０　μの乳化液を得た
。次いで３７％ホルマリン液２７部をこの乳化液に加え
撹拌を続けながら５５℃に昇温しこの温度で３時間カプ
セル化反応をさせた後、系の温度を４０℃に下げ２８％
アンモニア水溶液でＰＨ７．５　に調整しカプセル化を
完了した。

【００１７】（試験紙の作成）◎ 上で作成したマイクロカプセル分散液　１５０部に、澱
粉粒子２０部と１０％ポリビニルアルコール水溶液２５
部を添加し濃度が１２％になるように水を加えて塗料と
し４０ｇ／■の原紙に＃１４メイヤーバーにて固形分４
．０　ｇ　／■塗布し乾燥して試験紙とした。 （吸収強度値）◎ 上で作成した試験紙のカプセル面と、特開昭６３−１４
７６８２号公報に開示された方法によって作成したαピ
ネンと石炭酸からなるテルペンフェノール樹脂にカルボ
キシル基を導入したカルボキシル化テルペンフェノール
樹脂とサリチル酸との複合亜鉛塩を顕色剤とする下用紙
の顕色剤層とを向いあわせ、９０■／ｃｍ２の加圧下に
試験用カレンダーに通し全面発色させる。この発色面の
６６０　±２０ｎｍにおける吸収強度を分光々度計（島
津製作所製ＵＶ−２６５ＦＳ）にて測定する。吸収強度
は発色前顕色剤層の白色度（反射率）と発色面の白色度
（反射率）の差と発色前顕色剤層の白色度（反射率）と
の比で表す。

【００１８】

【式１】

【００１９】

【００２０】従って数値が大きいほど吸収強度が強い。 （誤読率の算出）◎ 試験紙のカプセル面と下用紙の顕色剤層を向かい合わせ
帳票セットを１００　セット作成した。次に所定の位置
に任意の数字５桁をタイプライターにて打ち出し印字さ
れた下用紙面を光学読取装置（東芝株式会社製Ｖ−３０
３０　）にて読み取り誤読率を算出した。

【００２１】

【式２】

【００２２】

【００２３】（耐光性試験）◎ 吸光度相対値及び誤読率の算出に使用した各発色紙を晴
天下　５時間日光照射を行った後、吸収強度の測定及び
誤読率の算出を行い耐光性試験とした。

【００２４】実施例−２◎ 実施例１の上用紙のカプセル面と、３，５−ジ（α−メ
チルベンジル）サリチル酸亜鉛塩を顕色剤とする下用紙
の顕色剤層とを向いあわせ印字した他は実施例１と同様
に、日光照射前後の吸収強度と誤読率を測定した。

【００２５】実施例−３◎ 実施例−１において、染料として３．０部の３−　ジエ
チルアミノ〔ａ〕（２，２−ジメチル−４−　メチル）
−　ピリジノ−　フルオランと視認濃度向上のため通常
感圧染料である３−ジエチルアミノ−６−　メチル−７
−　アニリノフルオラン３．０　部と３，３−ビス（２
−メチル−１−　オクチル−３−　インドリル）フタリ
ド１．０　部とを使用した他は実施例１と同様にして、
日光照射前後の吸収強度と誤読率を測定した。

【００２６】実施例−４◎ 染料として３．０部の６′［｛４−（４−アニリノ）ア
ニリノ｝アニリノ］−２′−クロル−３′−メチルスピ
ロ［フタリド−３，９−キサンテン］と、視認濃度向上
のため通常感圧染料である３−ジメチルミノ−６−メチ
ル−７−ジエチルアニリノフルオラン５．０部を使用し
た他は実施例１と同様にして上用紙を作成し、実施例２
で使用した下用紙と組み合わせた他は実施例１と同様に
日光照射前後の吸収強度と誤読率を測定した。

【００２７】実施例−５◎ 実施例−１において、下用紙の顕色剤として活性白土を
使用した他は実施例１と同様に日光照射前後の吸収強度
と誤読率を測定した。

【００２８】比較例−１◎ 実施例−１で用いた３．０　部の６′−［｛４−（４−
　アニリノ）　アニリノ｝アニリノ］−２′−クロル−
３′−メチルスピロ［フタリド−３，９−キサンテン］
の代わりに、発色後６６０±２０ｎｍに実質的吸収がな
い３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）
フルオラン３．０　部を用いた以外実施例−１と同様に
カプセル化を行い誤読率を算出した。

【００２９】（結果）◎ 上記実施例１〜５，比較例１の評価結果を表−１に示し
た。

【００３０】

【表１】

【００３１】

【効果】６６０±２０ｎｍの波長領域における吸収強度
が７０％以上になるように、電子供与性発色剤と電子受
容性顕色剤を組み合わせた感圧複写紙の発色部は、６６
０ｎｍの読み取り波長とする光学読取装置に使用したと
き実質的に誤読することなく読みとることができ、更に
発色直後のみならず発色後時間が経過してもに誤読率が
落ちること無く、実用に適した光学読取用感圧複写紙と
なる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　電子供与性発色剤と電子受容性顕色剤
   との反応により発色がられる感圧複写紙において、その
   発色部の　６６０±２０ｎｍの波長領域における吸収強
   度が７０％以上であることを特徴とする感圧複写紙。
2. 【請求項２】　　電子受容性顕色剤が、カルボキシル化
   テルペンフェノール樹脂を主成分とする組成物の多価金
   属塩あるいはサリチル酸系誘導体の多価金属塩を含むこ
   とを特徴とする請求項１記載の感圧複写紙。