JPS62106964A - フルオラン系発色性染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕　　　　一 本発明は発色性記録体ならびにそこにおいて使用する発
色性物質に関するものである。

〔従来の技術〕

それ自体は無色あるいは殆んど無色であるが酸性物質の
作用によって発色する発色性染料（以下「発色性染料」
という）と、それを発色させる酸性物質（顕色剤）とか
らなる発色系を利用する記録体としては例えば代表的な
ものとして感圧複写紙あるいは感熱記鎌紙がある。

そしてこれらの記録体において青色に発色する発色性染
料としては３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル
）−６−シメチルアミノフタライド、ペンゾイルリュー
コメチレンブルー、５（または７）−（１−オクチル−
２−メチルインドール−５−イル）−５（または７　）
−（４−ジエチルアミン−２−エトキシフェニルノー５
．７−シヒドロフロ（３，４−ｂ　）−ピリジン−７（
または５）−オンなどが実用に供されている。しかしな
がらこれらの発色性染料によって得られる発色は対光堅
牢性あるいは発色速度などの点において充分な満足が得
られるものではない。青色に発色するフルオラン系の発
色性染料としては特公昭４６−１００７９号、特公昭４
７−１１８０号、および特開昭５７−１６９４８４号公
報に記載されている化合物があるがこれらの化合物の発
色は淡青色であって、さらに色濃度の大なるフルオラン
化合物が要望されている。

〔発明が解決し、ようとする問題点ならびに問題を解決するための手段〕

本発明は酸性物質の作用によって直ちに濃厚な青色に発
色し、その発色が光照射に対して極めて堅牢な新規なフ
ルオラン化合物を提供するものである。

即ち発明者等は一般式 （式中Ｐ１およびＲ２はそれぞれ独立に水素原子低級ア
ルキル基またはベンジル基を表わし、Ｒ５は水素原子ま
たは低級アルキル基を表わし、Ｒ４は水素原子、塩素原
子、弗素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基また
はトリフルオロメチル基を表わす） で表わされるフルオラン化合物が酸性物質の作用によっ
て速かに濃厚な青色に発色しその発色が光に対して非常
に堅牢であることを見出して本発明を完成した。

一般式（１）で表わされるフルオラン化合物の数例を第
１表に記す。

第１表 ＩＨＨＣＨ２Ｒ ３ＨＨＣＨ５０−ＣＨ５ ３ＨＨＣＨ３ｐ−ｎ−Ｃ４Ｈ９ ４ＨＨＣＨ３ｐ−０Ｃ２Ｈ５ ５）ｉ　　　　　　’ｆ（ＣＨ５ｍ−ＣＦ３６ＨＨ）Ｔ
Ｈ ７ＨＨＨｏ−Ｃ１ ０ＨＨＨｏ−Ｆ ９　　　　ＣＨ罵　　　　ＣＨ３ＣＨ３Ｈ１１＋　　Ｃ
Ｈ７−ｃ）ＣＨ２ａ　ＣＨ３Ｈこれら化合物は酸性物質
例えばクレーによって鍍暗青色に発色する。

本発明のプルオラン化合物が有する興味ある性質の一つ
はその濃暗青色の発色が可視光の長波長部から近赤外部
にわたる波長の電磁波を吸収することである（添付図面
参照）。この性質の故に本発明のフルオラン化合物は可
視光の長波長部あるいは近赤外部の電磁波を利用する情
報読み取り装置用のａｄ録体にも使用され得るものであ
る。一 本発明のフルオラン化合物を利用する発色性記録体とし
ては感圧複写あるいは感熱記録用の記録体の他Ｋ例えば
感熱転写、通電記録、電子写真、感光性記録、超音波記
録、静電記録、感光性印刷などに使用する記録体に用い
られる。

本発明のフルオラン化合物をこれらの記録体に使用する
方法は従来既知の発色性染料をそれらに使用する方法と
同じである。

則ちこのフルオラン化合物を感圧複写紙に使用するには
米国特許第２．５４Ｂ、５６５号、同＄　２，５４８，
３６６号、同第２，８００．４５７号、同第２．８００
，４５８号明細書、特開昭５８−１１２０４１号あるい
は特開昭５８−１３９７３８号公報に記載されている方
法に準じて感圧複写紙を製造することができる。

感圧複写紙としては発色性染料の有機温媒浴液を内包す
るミクロカプセルを下面に塗布担持している上葉紙と顕
色剤（酸性物質）を上面把塗布担持している下葉紙とか
らなるユニット（さらに上面に顕色剤を担持し下面にミ
クロカプセルを担持している中葉紙もユニットの中に加
わす得る）でも、あるいはきクロカプセルと顕色剤とが
同一の紙面に塗布されているいわゆるセルフコンテント
ベーノーであってもよい。

有機溶媒としては例えばジフェニルメタン系、アルをル
ナフタレン系あるいはアルキルトリフェニル系など、発
色性染料をよ（溶解し、不活性で非揮発性のものが用い
られる。

使用する顕色剤としては従来既知のものが用いられ、例
えば酸性白土、活性白土、アタパルジャイト、ベントナ
イト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグ
ネシウム、珪酸亜鉛、珪酸錫、焼成カオリン、タルクな
どの無機酸性物質、安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安
息香酸、フタル酸、没食子酸、サリチル酸、３−インプ
ロピルサリチル酸、３−フェニルサリチル酸、３−シク
ロヘキシルサリチル戯、　　３．５−ジー　ｔａｒｔ−
ブチルサリチル酸、３−メチル−５−ヘンシルサリチル
酸、！　−フェニル−５−（α、α−ジメチルベンジル
〕サリチル酸、３，５−ジー（２−メチルベンジル）サ
リチル酸、２−ヒドロキシ−１−ベンジル−３−ナフト
エ酸などの芳香族カルボン酸、これら芳香族カルボン酸
と亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、チタンなどのご
とき金属との塩、ｐ−フェニルフェノール−ホルマリン
ｍ脂ｓ　ｐ　−７’チルフェノール−アセチレン樹脂な
どのフェノール樹脂系顕色剤、これらフェノール樹脂系
顕色剤と上記芳香族カルボン酸の金属塩との混合物、な
どを挙げることができる。

本発明のフルオラン化合物を使用して感熱記録紙を製造
する方法は、既知の発色性染料の場合と同様であり、例
えば特公昭３９−２７５７９号、特公昭４３−４１ｉ号
、特公昭４５−１４０３９号あるいは特開昭５９−７０
８７号公報などに記載されている方法に準じて製造する
ことができる。即ち、例えば本発明のフルオラン化合物
またはそれと他の発色性染料との混合物の微粒子および
顕色剤酸性物質の微粒子を水溶性結合剤の水溶液中に分
散させた懸濁液を紙に塗布して乾燥することＫよって発
色性の優れた感熱記録紙が得られる。そして上記懸濁液
中に増感剤を添加した場合には適めて高感度の感熱記録
紙を得ることができる。この懸濁液はさらに填料、分散
剤、発色画像安定化剤、酸化防止剤、減感剤、粘着防止
剤、消泡剤、光安定剤、螢光増白剤などをも含有させる
ことができる。

この際使用する顕色剤としては例えば前記したビスフェ
ノールＡ１４，４’−セカンダリ−ブチリデンビスフェ
ノール、　　４．４’−シクロヘキシリデンビスフェノ
ール、　　２．２’−ジヒドロキシジフェニル、バンク
メチレン−ビス（４−ヒドロキシベンゾエート）などの
ビスフェノール化合物、１．７　”、；　（４−ヒドロ
キシフェニルチオ）−６，５−ジオキサへブタンのよう
な含硫黄ビスフェノール化合物、４−ヒドロキシ安息香
酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸エチル、４−ヒド
ロキシ安息香酸プロピル、４−ヒドロキシ安息香酸イソ
プロピル、４−ヒドロキシ安息香酸ブチル、４−ヒドロ
キシ安息香酸イソブチル、４−ヒドロキシ安息香酸クロ
ロベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸メチルベンジル、
４−ヒドロキシ安息香酸ジフェニルメチルなどの４−ヒ
ドロキシ安息香酸エステル類、４−ヒドロキシ−４’−
メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−イ
ソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４
′−フトキシジフェニルスルホンナトのヒドロキシスル
ホン類、４−ヒドロキシ７タル酸ジメチル、４−ヒドロ
キシフタル酸ジシクロヘキシル、４−ヒドロキシフタル
酸ジフェニルなどの４−ヒドロキシフタル酸ジエステル
類、例えば２−ヒドロキシ−６−カルボキシナフタレン
のようなヒドロキシナフトエ酸のエステル酸、さらにヒ
ドロキシアセトフェノン、ｐ−フェニルフェノール、４
−ヒドロキシフェニル酢酸ヘンシル、ｐ−ベンジルフェ
ノール、ハイドロキノン−モノベンジルエーテルなどを
挙げることができる。

水溶性結合剤としては例えばポリビニルアルコール、ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、スチレン−無水マレイン酸共重合体塩、スチレン−
ブタジェンエマルジョン、酢酸ヒニルー無水マレイン酸
エマルジョン、ポリアクリル酸塩、ポリアクリルアミド
、殿粉類、カセイン、アラビアゴムなどを挙げることが
できるがこれらのみに限られるものではない。

増感剤としては例えば高級脂肪酸アミド、ベンズアミド
、ステアリン酸アニリド、アセト酢酸アニリド、チオア
セトアニリド、フタル酸ジメチル、テレフタル酸ジベン
ジル、イソフタル酸ジベンジル、ビス（ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール）類、例えば４，４′−ジメトキシジフェ
ニルスルホン、４−１ａｏ−プロポキシ−４′−ｎ−ブ
トキシスルホン、４．４’−ジブトキシジフェニルスル
ホン、４．４′−ジーｎ−（または土θｏ−）インチル
オキシジフェニルスルホンなどのようなビスフェノール
Ｓのジエーテル類、ジフェニルアミン、カルバゾール、
２，３−ジ−ｍ−トリルブタン、４．４′−ジメチルビ
フェニル、ジーβ−す７チルフエニレンジアミンなどを
挙げることができ、填料としては例えばクレー、タルク
、カオリン、サテンホワイト、酸化チタン、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、珪酸マグネシ
ウム、珪酸アルミニウムなどを挙げることができる。

さらに分散剤としては例えばスルホコハク酸ジオクチル
ナトリウムのようなスルホコハク酸エステル類、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルアルコール
硫酸・エステルのナトリウム塩、脂肪酸塩などを、発色
画像安定化剤としては例えばサリチル酸誘導体、オキシ
ナフトエ酸誘導体の金属塩（と（に亜鉛塩）その池水不
溶性の亜鉛化合物などを、酸化防止剤としては例えば２
．２′−メチレンビス（４−メチル−６−１θｒｔ−プ
チルフェノールハ２．２′−メチレンビス（４−エチル
−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ”）％４１４’−プロピ
ルメチレンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール）、４．４’−チオビス（２−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチルフェノール）などを、減感剤としては例
えば脂肪族高級アルコール、ポリエチレンクリコール、
クアニジン誘導体などを、また粘着防止剤としては例え
ばステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カル
シウム、カルナウバワックス、ノラフインワックス、エ
ステルワックスなどを挙げることができる。

本発明のフルオラン化合物を感熱転写に用いるにを工例
えば特開昭５８−２１２，９８５号、特開昭５９−３５
．１８５号、特開昭５９−４２，９９５号あるいは特開
昭５９−２２５，９８６号公報に記載された方法に準じ
用いることができ、通電記録紙に用いるには例えば特開
昭４８−９６，１３７号、特開昭４８−１０１，９３５
号あるいは特開昭４９−１１，５４４号公報記載の方法
、また電子写真用として用いるＫは例えば特開昭５２−
２４，５３０号あるいは特開昭５２−５６，９３２号公
報記載の方法に準じて用いることができる。

さらに本発明のフルオラン化合物を感光性記録に用いる
には例えば特公昭３８−２４，１８８号、特公昭４５−
１０，５５０号、特公昭４９−４５９７８号、特開昭５
０−８０１２０号、特開昭５０−１２６，２２８号、特
開昭５２−１４１６３３号あるいは特開昭５４−１４７
８２９号公報記載の方法に準じて用いることができる。

この場・合エネルギー線によってプロトン酸あるいはル
イス酸を発生する酸前駆体としては例えば特開昭５５−
１３７８０号公報に記されている有機ハロゲン化合物（
アミン系化合物によって増感することもできる）、ジア
ゾニウム塩、ヨードニウム塩などの他、ジメチル７エナ
シルスルホニウムへキサフルオロりん酸塩あるいはトリ
フェニルスルホニウムへキサフルオ四アンチモン酸（Ｖ
）塩などのスルホニウム塩が用いられる。

また超音波記録に用いるにはフランス特許第２１２０９
２２号、電子線記録に用いるにはベルギー特許第７９５
９９８６号、静電記録に用いるには特公昭４９−３９３
２号、感光性印刷材に用いるには特開昭４８−１２１０
４号公報記載の方法に準じて用いることができる。

これらの方法に従って製造された記録紙は必要に応じて
その表面に保護層を設けることができ、また裏面に粘着
層を設けてラベルとしての使用を便利にすることもでき
る。

またこれらの方法に従って製造された記録材料は前述し
たバーコードに利用されるだけでなく、図書、文書など
の複写、電子計算機、ファクシミリ、券売機、ラベルな
どに利用され、またさらに高密度に入力された情報、例
えば肉眼では記録の情報がわからない偽造防止、複製防
止、解錠装置あるいはレーザーディスク等にも応用でき
その利用分野は広い。

これらの記録体において、本発明のフルオラン化合物は
単品で、あるいはそれらの数種を混合して使用される他
、既知の発色性染料、例えばクリスタルバイオレットラ
クトン、ペンゾイルリクコメチレンブルー、５（または
７）−（１−オクｆルー２−メチルインドール−３−イ
ル）−５（または７）−（４−ジエチルアミノ−２−エ
トキシフェニル）　−５，７−’）ヒドロンロ（３，４
−ｂ）−ピリジン−７（または５）−オンの如き青色発
色性染料、３−ジエチルアミノ−５−）ｆルー７−ジベ
ンジルアミノフルオラン、３−Ｎ−インブチル−エチル
アミノ−７−フェニルアミノフルオランの如き緑色発色
性染料、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロ
フルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフ
ルオランの如ぎ赤色発色性染料あるいは各種のフルオラ
ン系の黒色発色性染料（それらの代表的なものとして例
えば３−ジエチルアミン−６−メチル−７−フェニルア
ミノフルオラン、３−Ｎ−メチル−シクロヘキシルアミ
ノ−６−メｆルー７−フェニルアミノフルオラン、３−
Ｎ−メチル−ｎ−プロピルアミノ−６−メチル−７−フ
ェニルアミノフルオラン、３−Ｎ−イソベンチルーエチ
ルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン
％　３−ジエチルアミノ−７−ｍ−）リフルオロメチル
フェニルアミノフルオラン、３−：）−ｎ−ブチルアミ
ノ−７−クロロフェニルアミノフルオラン。

３−Ｎ−エチルトルイジノ−６−メチル−７−フェニル
アミノフルオランなどを挙げることができる）などと混
合使用することができる。

さらに本発明のフルオラン化合物は発色時において可視
光の長波長部から近赤外部にわたる電磁波を吸収する色
素を生成する発色性染料との併用も可能であり、その併
用によって光堅牢性の優れた記録体を製造することかで
きる。そのような発色性染料としては例えばフタライド
系およびその近緑の化合物が特開昭５１−１２１，０３
５号、特開昭５１−１２１，０３７号、特開昭５１−１
２１．０３８号、特開昭５５−１１５，４４８号、特開
昭５５−１１５，４４９号、特開昭５５−１１５，４５
０号、特開昭５５−１１５，４５１号、特開昭５５１１
５．４５２号、特開昭５５−１１５，４５６号、特開昭
５７−１６７．９７９号、特開昭５８−１５７，７７９
号、特開昭６０−８，３６４号、特開昭６０−２７．５
８９号、などによって知られておりまたチオフルオラン
系の化合物が特開昭５９−Ｌ４ａ６９５号公報によって
、フルオレン系の化合物が特開昭５９−１９９，７５７
号、ヨーロッパ特許出願公開第１２４３７７号公報など
によって知られている。

本発明のフルオラン化合物は一般式 （式中Ｒ１およびＲ２は前記と同じである）で表わされ
る安息香酸誘導体と一般式 （式中Ｒ５およびＲ４は前記と同じであり　Ｂ５は水素
原子または低級アルキル基を表わす〕で表わされるジフ
ェニルアミン誘導体とを強酸の存在下に反応させること
によって得られる。

本発明の化合物を製造するための前記（Ｉｔ）の化合物
も、文献未載の化合物であり３−（ｐ−フェニルアミノ
フェニルアミノフェノール誘導体と無水フタル酸あるい
はフタルイミドとを必要に応じて溶媒中で反応させるこ
とにより容易に製造できる。

実施例１　（合成例） ２−（２−ヒドロキシ−４−ｐ−）二二ルアミノフェニ
ルアξノベンゾイル）安息香酸１１．６Ｆと４−メトキ
′シー２−メチルジフェニルアミン ７、　Ｏｆとを濃硫酸７Ｑ、Ｏｆ中に加え、２５℃の温
度で２４時間攪拌を続けた後、氷水６００ｗｔ中に注加
し、析出物をＰ取した。得られたケーキを５％苛性ソー
ダ水溶液２００−およびトルエン３０〇−中に加え、攪
拌しながら３時間還流し、分液後トルエン層を熱湯で洗
った後、微量の不溶物を濾去してからトルエンを留去濃
縮した・濃縮液から析出する結晶を濾取洗浄して３−ｐ
−フェニルアミノフェニルアミノ−６−メチル−７−フ
ェニルアミノフルオラン１１１１化合物ＡＩ）５．Ｏｆ
を融点１４６．０〜１４７．５Ｃの淡黄色の結晶として
得た。

この合成で使用した２−（２−ヒドロキシ−４−ｐ−フ
ェニルアミノフェニルアミノベンゾイル）安息香酸はｐ
−アミノジフェニルアミンとレゾルシンとを無水りん酸
の存在下で２００℃に加熱することによって得られる３
−（ｐ−フェニルアミノフェニルアミノラフエノール（
融点１４１．６〜１４２．２℃の結晶）１３．８Ｆ、フ
タルイミド７、４　ｆおよびはう酸１０．８Ｆとを２０
０℃に２時間加熱熔融したのち、１０％苛性ソーダ水溶
液２５０−と１２時間還流し、得られた固体をクロロホ
ルムに溶解してシリカゲルのカラムによって精製するこ
とによって得られる融点１０１、（］〜ｊ０２．５℃の
黄緑色の結晶である。

実施例２　（合成例） 実施例１で使用した４−メトキシ−２−メチルジフェニ
ルアミンの代りに４−エトキシ−ジフェニルアミンを使
用して実施例１とほぼ同様の実験を行って、３−ｐ−フ
ェニルアミノフェニルアミノ−７−７エニルアミノフル
オランを融点２１５．６〜２１４．８℃の淡黄色の結晶
として得た。

実施例３　（合成例う 実施例１で使用した２−（２−ヒドロキシ−４−ｐ−フ
ェニルアミノフェニルアミノベンゾイル）安息香酸の代
りに２−〔２−ヒドロキシ−４−（Ｎ−メチル−ｐ−（
Ｎ’−メチルフェニルアミノ）フェニルアミノ）ベンゾ
イル〕安息香酸（融点２０Ｇ、４〜２０２．４０　）　
１２．５ｆを使用して実施例１とほぼ同様の実験を行っ
て％３−（Ｎ−メチル−ｐ　−（Ｎ’−メチルフェニル
アミノ）フェニルアｅ／］−６−メチル−７−フェニル
アミノフルオラン（第１表、化合物４９）を融点１１２
．０〜１１＆θ℃の白色の結晶として得た。

ここで使用した２−〔２−ヒドロキシ−４−（Ｎ−メチ
ル−ｐ　−（Ｎ’−メチルフェニルアミノ）フェニルア
ミノ）ベンゾイル安息香酸はエタノール中で３−（ｐ−
フェニルアミノフェニルアミノ）フェノールに酢酸ソー
ダの存在下に沃化メチルを反応させることによって得ら
れた３−〔Ｎ−メチル−ｐ−（Ｎ−メチルフェニルアミ
ツノフェニルアミノ〕フェノール（融点［１，。

°〜１２五３℃の白色結晶）をトルエン中で無水フタル
酸と共に加熱還流することによって融点２０ａ４〜２０
２．４℃の結晶として得られた。

実施例４　（合成例） 実施例１Ｖｃおける２−（２−ヒドロキシ−４−ｐ−フ
ェニルアミノフェニルアミノベンゾイル安息香酸の代り
に２−〔２−ヒドロキシ−４−（Ｎ−ベンジル−ｐ　−
（Ｎ’−ベンジルフェニルアミツノフェニルアミノ）ベ
ンゾイル〕安息香酸１ａｉｆを使用して実施例１とほぼ
同様の実験を行って３−〔Ｎ−ベンジル−ｐ−（Ｎ−ベ
ンジルフェニルアミツノフェニルアミノ〕−６−メチル
−７−フェニルアミノフルオラン（第１表、化合物Ａ１
０）を融点１１０．０’〜１１＆０℃の淡黄褐色の固体
として得た。ここで使用した２−〔２−ヒドロキシ−４
−（Ｎ−ベンジル−ｐ−（Ｎ−ベンジルフェニルアミノ
）フェニルアミノ）ベンゾイル〕安息香酸はエタノール
中で酢酸ソーダの存在下に５−（ｐ−フェニルアミノフ
ェニルアミノ）フェノールに過剰のベンジルクロライド
を反応させることＫよって得られた３−〔Ｎ−ベンジル
−ｐ−（Ｎ−ベンジルフェニルアミノ）フェニルアミノ
コフェノール（融点１３２．０〜１３６．０℃の青紫色
の固体〕をトルエン中で無水７タル酸と加熱することに
よって得られる融点１６２．０〜１６９０℃の黄緑色の
固体である。

実施例５　（クレーによる発色） 一般式（１）で表わされるフルオラン化合物のトルエン
溶液（濃度０．１？／２０ｔｄ）にクレー塗布の感圧複
写紙用下葉紙（富士写真フィルム株式会社製）を１５秒
間泣し、とり出して１０秒間トルエン溶液を流下させ濾
紙で表面をふきとって風乾し、その発色面の色調を観察
した。その結果を第１表に記した。第１衣の化合物Ａ１
およびＡ１０についてそれらの発色面を分光光度計−積
分球を使用して測定した反射曲線を第１図に示した。

実施例　６ ３−ｐ−フェニルアミンフェニルアミノ−６−メｆルー
７−フェニルアミノフルオラン４．Ｏｆをアルキルジフ
ェニルメタン（日石化学株式会社［ハイゾールｓＡｓ　
２９６Ｊ）５０．Ｏｆおよびジイソプロピルナフタレン
（クレハ化学株式会社ｒＫＭＣ−１１３Ｊ）３６．（ｌ
と混合加熱して溶解１−１９０℃で１０分間攪拌して冷
却した（Ａ液〕。

他方スルホン酸変性ポリビニルアルコール（日本合成化
学工業株式会社「ゴーセノールＣＫＳ　−５０」平均重
合度約３００、けん化度９７％、変性度１０モルチ）の
１０係水溶液ｓｏ、ｏｔ、エチレン無水マレイン酸共重
合体（モンサント社ｒ　ＦＭＡ−３１Ｊ　）の１０％水
溶液１５．Ｃ１および水６７．５−を混合し、さらに尿
素５．Ｏｆおよびレゾルシン０．５２を加えて溶解した
のち２０チの苛性ソーダ水溶液を用いてｐＨ！ｈ、４Ｋ
Ｎ整した（Ｂ液）。

Ａ液をＢ液に加えてホモミキサーを用いて９．００Ｏｒ
ｐｍで２分間攪拌してエマルジョンとなし、次いで３５
％ホルマリン水溶液１４．（ｌを加えて９，０００ｒｐ
ｍの攪拌を３分間行った後回転数をａｏｏｏｒｐｍに下
げ、昇温して６０〜６５℃の温度で６０分間攪拌を続け
た。ホモミキサーによる攪拌を中止し液温を４０℃に冷
してから２８チアンモニア水を加えてｐＨｙ＆ニア、　
５に調整してマイクロカプセルの懸濁液を得た。

この懸濁液（３０℃以下の温度）２７．Ｏｆ、小麦殿粉
３．５ｆ１Ｅｌ小麦殿粉液ａ５Ｆおよび水３４．０＋ｄ
をスターラーを用いて室温で３０分間混合攪拌して塗布
液をつくった。

この塗布液をワイヤーパーム１２を用いて白色厚紙に塗
布し、６０℃の温風で３分間乾燥して感圧複写紙の上葉
紙を作成した。

フェノールホルマリン樹脂を塗布して乾燥して作成した
感圧複写紙用下葉紙の塗布面に上記上葉紙の塗布面を重
ねて上葉紙の上から字を書いたところ、下葉紙の塗布面
に濃暗青色の字が現れた。この濃青色の色は光に対して
非常に堅牢であった。

実施例　７ ３−〔Ｎ−メチル−ｐ　−（Ｎ’−メチルフェニルアミ
ノ）フェニルアミノ−６−メチル−７一フェニルアミノ
フルオラン＆５ｔ１ポリビニルアルコール（株式会社ク
ラレ、「クラン−１０５Ｊ）の１５チ水溶液４１．５Ｆ
、クレー（エンゲルハルト社、ｒ　ｕｗ−９ｏＪ）１５
．Ｏｆおよび純水４０．　Ｏｆをガラスピーズ（径１〜
１．５■）１５０　ｆと共に２５０−のポリエチレン瓶
に入れ密栓してＲｅｄ　Ｄｅｖｉ１社製はイントコンデ
イショーナーに装着し、６３０回／分の振動数で５時間
振盪したのち、ガラスピーズを除去して付加物Ａ−１の
水性懸濁液を得た（懸濁液Ａ）。

他方血色剤として、ビスフェノ−ルミ１０．５？、ポリ
ビニルアルコール（前記と同じ）の１５チ水溶液４１．
５ｒ、クレー（前記と同じ）ａｉｒおよび純水４ｒ：１
．Ｏｆをガラスピーズ１５０ｔと共に２５０ｍ７！のポ
リエチレン瓶に入れ、密栓してはインドコンディショナ
ーで６３０回／分の振動数で８時間振盪したのち、ガラ
スピーズを除去してビスフェノールＡの水性懸濁液を得
た（懸濁液Ｂ）。

Ａ液およびＢ液の各１０２を混合し、２０分間ｊ′：＆
押して塗布液を改造した。

この塗布液を白色原紙にワイヤーロンド煮１２を用いて
塗布し、６０℃の温風で２分間乾燥して感熱記録紙を製
造した。

この感熱記録紙の塗布面を、熱傾斜試験機（株式会社東
洋精機製作所製ンを用い、１５０℃の温度で５秒間加熱
しく　Ｉ　ＫＱ／ｃｍ２）て発色させた。その色調は濃
い暗青色であった。この発色面を太陽光に５時間曝した
が発色の色調に著しい変化は見られなかった。

【図面の簡単な説明】

添付図面は本発明のフルオラン化合物のクレーによる発
色の反射スペクトルである。 曲線ａは第１表の化合物Ａ１のものであり、曲線すは第
１表の化合物Ａ１０のものである。 特許出願人　新日曹化工株式会社 外２名

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾１およびＲ＾２はそれぞれ独立に水素原子、
   低級アルキル基またはベンジル基を表わし、Ｒ＾３は水
   素原子または低級アルキル基を表わし、Ｒ＾４は水素原
   子、塩素原子、弗素原子、低級アルキル基、低級アルコ
   キシ基またはトリフルオロメチル基を表わす） で表わされるフルオラン化合物。 ２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾１およびＲ＾２はそれぞれ独立に水素原子、
   低級アルキル基またはベンジル基を表わし、Ｒ＾３は水
   素原子または低級アルキル基を表わし、Ｒ＾４は水素原
   子、塩素原子、弗素原子、低級アルキル基、低級アルコ
   キシ基またはトリフルオロメチル基を表わす） で表わされるフルオラン化合物を発色性成分として含有
   することを特徴とする発色性記録体。