JPH04209661A

JPH04209661A - 無機顔料の湿式粉砕用分散剤

Info

Publication number: JPH04209661A
Application number: JP40341490A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Itayama; 博板山; Toshiaki Matsushige; 敏明松重; Hirofumi Oi; 裕文大井
Original assignee: SANNOPUKO KK; San Nopco Ltd; Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: SANNOPUKO KK; San Nopco Ltd; Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 1990-12-02
Filing date: 1990-12-02
Publication date: 1992-07-31

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［０００１１

【産業上の利用分野］本発明は、無機顔料の湿式粉砕用
分散剤に関する。さらに詳しくは無機顔料の鉱石あるい
は粗粉砕粒子を湿式粉砕し、低粘度でかつ粘度の経口変
化が小さい高濃度の無機顔料スラリーの製造を可能とす
る分散剤に関するものである。［０００２］【従来の技術】本発明者らによって、アクリル酸リチウ
ム塩２５〜１００モル％とその他の共重合性モノマー０
〜７５モル％との共重合体が無機顔料の分散剤として有
効であることが明らかにされている（特開平２−８２６
１号公報）。また、従来、無機顔料の湿式粉砕用分散剤
たとえば炭酸カルシウムの湿式粉砕用分散剤としては、
アクリル酸の重合体のナトリウム塩、カリウム塩、アン
モニウム塩；アクリル酸とその他の共重合性モノマー（
たとえば不飽和ジカルボン酸およびスルホ基含有モノマ
ー）との共重合体のナトリウム塩、カリウム塩、アンモ
ニウム塩などが知られている（たとえば特公昭５６−４
７１３１号公報）。［０００３］

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の無機顔料の湿式粉砕用分散剤は製造される無機顔料ス
ラリーに対する粘度低下効果や粘度の経日安定性付与効
果において未だ満足すべきものではなく、例えば７５重
量％を越える高濃度の炭酸カルシウムの水性スラリーの
製造においては低粘度で経日安定性のよいものを得るこ
とが非常に難しいという問題点を有する。［０００４］

【課題を解決するための手段】本発明者らは低粘度で経
日安定性のよい無機顔料スラリーを湿式粉砕により製造
し得る分散剤について研究を行った結果、本発明に到達
した。すなわち本発明は、　（メタ）アクリル酸リチウ
ム塩（Ａ）２モル％以上、２５モル％未満と他の共重合
性モノマー（Ｂ）７５〜９８モル％との（共）重合体か
らなる無機顔料の湿式粉砕用分散剤である。なお、本明
細書で、例えば（メタ）アクリル酸とはメタクリル酸ま
たはアクリル酸を、　（共）重合体とは共重合体または
単独重合体を意味する。以下、　（メタ）または（共）
の記載は同様の意味に用いる。（０００５］　　（共）重合体において、他の共重合性
モノマーとしては（メタ）アクリル酸、リチウム塩以外
の（メタ）アクリル酸の塩〔アルカリ金属塩（ナトリウ
ム塩、カリウム塩など、アルカリ土類金属塩（マグネシ
ウム塩、バリウム塩など）、アンモニウム塩、有機アミ
ン塩（アルカノールアミン塩、低級アミン塩など）など
〕、不飽和ジカルボン酸（塩）〔マレイン酸、フマル酸
、イタコン酸およびそれらのリチウム塩および上記（メ
タ）アクリル酸の塩の項で記載したものと同様の塩〕、
スルホ基含有モノマー（塩）　〔ビニルスルホン酸、ア
クリルアミドプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸
、ポリオキシプロピレンメタクリル酸エステルの硫酸エ
ステルおよびそれらのリチウム塩、上記（メタ）アクリ
ル酸の項で記載したものと同様の塩など〕、アミド基含
有モノマー（アクリルアミド、メタクリルアミドなど）
、水酸基含有モノマー〔ヒドロキシアルキル（メタ）ア
クリレートたとえばヒドロキシエチルアクリレートおよ
びヒドロキシメチルメタクリレート〕、　（メタ）アク
リル酸アルキルエステル（アクリル酸メチル、メタクリ
ル酸ブチルなど〕、ビニルエステルモノマー（酢酸ビニ
ルなど）、芳香族炭化水素モノマー（ビニルトルエン、
α−メチルスチレンなど）およびニトリル基含有モノマ
ー（アクリロニトリル、メタクリレートリルなど）が挙
げられる。［０００６］（共）重合体中で、　（Ａ）の量は２モル
％以上、２５モル％未満、好ましくは５〜２４モル％、
　（Ｂ）の量は７５〜９８モル％、好ましくは７６〜９
５モル％である。（Ａ）が２モル％未満、および２５モル％以上の場合に
は粘度低下効果が低下する。［０００７］（共）重合体の重量平均分子量は通常１，
０００〜１００，０００　、好ましくはｓ、　ｏｏｏ〜
４０．０００である。重量平均分子量が１．０００未満
の場合には湿式粉砕時に用いる分散剤の使用量を多く必
要とするとともに、製造される無機顔料スラリーに対す
る粘度低下効果が低下し、また１００、０００を越える
場合にも無機顔料スラリーに対する粘度低下効果が低下
する。［０００８］（共）重合体の製造方法は、通常行なわれ
ている方法を用いることができる。例えば過硫酸カリウ
ムまたはアゾ系化合物の存在下で、水または水−アルコ
ール系の溶媒中で常圧下では５０〜１００℃、加圧下で
は８０〜１５０℃で１〜１０時間玉合させた後、水酸化
リチウムまたは場合により他のアルカリ性物質で中和す
ることにより得られる。［０００９］重合の方法としては（メタ）アクリル酸の
全量を重合槽に仕込んでもよく、また（メタ）アクリル
酸の全量または一部を滴下する方法を用いてもよい。ま
た予め塩の形にしたモノマーを重合してもよい。重合開
始剤は全量を重合槽に仕込んでもよく、連続的に重合槽
に投入していく方法を用いてもよい。［００１０１本発明の分散剤は、無機顔料の鉱石あるい
は粗粉砕粒子を湿式粉砕して無機顔料スラリーを製造す
る場合に効果を発揮する。本発明の無機顔料の湿式粉砕
用分散剤を使用して製造されるスラリーとしては、炭酸
カルシウム、クレー、酸化チタン、サチンホワイト、タ
ルク、アルミナなどが挙げられる。特に、炭酸カルシウ
ムの湿式粉砕に対しては優れた効果を発揮し、平均粒子
径が、０４０５〜０．１μｍの微細な粒径から１〜３μ
ｍの比較的大きな粒径までの炭酸カルシウムスラリーの
製造に有効である。［００１１１本発明の分散剤の使用機は、無機顔料の鉱
石あるいは粗粉砕粒子に対して通常０．０１〜５％（固
形分重機）であり、好ましくは０．０５〜３％である。０．０１％未満では粘度低下効果が不十分であり、また
５％より多い場合にはスラリー粘土が経日的に増加する
。［００１２１本発明の無機顔料の湿式粉砕用分散剤を使
用する方法には、通常の湿式粉砕による無機顔料スラリ
ーの製造方法が用いられる。顔料の鉱石または粗粉砕粒
子を粉砕と同時にスラリー化する湿式粉砕（例えば重質
炭酸カルシウムの湿式粉砕）には、顔料の鉱石または粗
粉砕粒子に水と分散剤を添加して、粉砕と同時にスラリ
ー化する方法、顔料の鉱石または粗粉砕粒子を粉砕時に
逐次添加する方法が挙げられる。粉砕と同時にスラリー
化する方法としては、例えばアトライター、ビーズミル
など一般に用いられる湿式粉砕機を使用することができ
る。［００１３］

【実施例】以下、実施例および比較例により本発明をさ
らに説明するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。実施例１〜８、比較例１〜５本発明の無機顔料の湿式粉砕用分散剤（実施例１〜８）
および比較分散剤（比較例１〜５）を下記に示す。［００１４］実施例１アクリル酸リチウム塩（５モル％）とアクリル酸ナトリ
ウム塩（９５モル％）の共重合体（分子量１２．０００
）［００１５］実施例２アクリル酸リチウム塩（１５モル％）とアクリル酸ナト
リウム塩（８５モル％）の共重合体（分子量１２．００
０）［００１６］実施例３アクリル酸リチウム塩（２０モル％）とアクリル酸ナト
リウム塩（８０モル％）の共重合体（分子量１２．００
０）［００１７］実施例４アクリル酸リチウム塩（１０モル％）とアクリル酸ナト
リウム塩（９０モル％）の共重合体（分子量２６．００
０）［００１８］実施例５アクリル酸リチウム塩（２０モル％）とアクリル酸カリ
ウム塩（３０モル％）とアクリル酸アンモニウム塩（５
０モル％）の共重合体（分子量９．０００）［００１９］実施例６アクリル酸リチウム塩（１５モル％）とアクリルアミド
（８５モル％）の共重合体（分子量１５．０００）［０
０２０１実施例７アクリル酸リチウム塩（２０モル％）とアクリルアミド
プロパンスルホン酸ナトリウム塩（８０モル％）の共重
合体（分子量１７．０００）［００２１１実施例８アクリル酸リチウム塩（１０モル％）とスチレン（１０
モル％）とマレイン酸ナトリウム（８０モル％）の共重
合体（分子量２０．０００）［００２２］比較例１ポリアクリル酸ナトリウム塩（分子量１２．０００）［
００２３］比較例２ポリアクリル酸リチウム塩（分子量１２．０００）［０
０２４］比較例３アクリル酸ナトリウム塩（７５モル％）とマレイン酸ナ
トリウム塩（２５モル％）の共重合体（分子量１４．０
００）［００２５］比較例４アクリル酸ナトリウム塩（７５モル％）とビニルスルホ
ン酸ナトリウム塩（２５モル％）の共重合体（分子量１
４．００［００２６］比較例５アクリル酸アンモニウム塩（７５モル％）とアクリルア
ミド（２５モル％）の共重合体（分子量１３．０００）
［００２７］試験例１実施例および比較例の分散剤について分散試験を行なっ
た。　［試験方法］水２５部と所定の分散剤を均一溶解
した水溶液に重質炭酸カルシウムの粗粉砕粒子を７５部
添加し、サンドグラインダーを用いて４０分間粉砕させ
る。得られた７５重量％炭酸カルシウムの水性スラリー
の製造直後および７日後の粘度をＢＬ型粘度計［東京計
器（株）製］を用いて２５℃、６０ｒｐｍの条件で測定
した。第１表に試験結果を示す。　　　　　　　　　　
　　　　　　　　＊＊［００２８］

【表１】［００２９］（注）添加量：炭酸カルシウムの粗粉砕鉱
石を１００部としたときの分散剤固形分の重量％を示す
。［００３０１

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（メタ）アクリル酸リチウム塩（Ａ）２モ
ル％以上、２５モル％未満と他の共重合性モノマー（Ｂ
）７５〜９８モル％との（共）重合体からなる無機顔料
の湿式粉砕用分散剤。
【請求項２】（Ｂ）が（メタ）アクリル酸、リチウム塩
以外の（メタ）アクリル酸の塩、不飽和ジカルボン酸（
塩）、スルホ基含有モノマー（塩）、アミド基含有モノ
マー、水酸基含有モノマー、（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステル、ビニルエステルモノマー、芳香族炭化水素
モノマーおよびニトリル基含有モノマーからなる群より
選ばれるモノマーである請求項１記載の分散剤。
【請求項３】（共）重合体の重量平均分子量が１，００
０〜１００，０００である請求項１または２記載の分散
剤。
【請求項４】湿式粉砕される顔料が炭酸カルシウムであ
る請求項１〜３のいずれかに記載の分散剤。