JPH04191853A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関するものであり
、特に安価かつ容易に合成できる化合物がハロゲン化銀
の現像に逆対応して写真的に有用な基を放出する、まっ
たく新規な化合物を含むハロゲン化銀写真感光材料に関
するものである。

〔従来の技術： 写真要素中にあって、本来不動性であるかまたはバラス
ト安定化されているか、あるいは活性位をブコノクされ
ている写真用試薬を結合しでいる写真的有用化合物を痔
供する化合物は、ベルギー国特許第８１０．１９５号、
米国特許第４，１９９．３５４号、米国特許第３，９８
０，４１９号、米国特許第４．１３９．３７９号、特開
昭５４−１３０．９２７号などに開示されているような
ポジ形成型化合物を包含する。このような化合物は不動
性あるいは写真的に不活性であるが、分子内求核置換反
応あるいは分子内の電子移動反応を起こして可動性の写
真的に有用な基を放出することが出来る。

今述べたような機能を有する化合物は、それぞれ多くの
利点を有してはいるが、■合成の容易さ、■放出てきる
写真的に有用な試薬の自由度、■酸化体と還元体の放出
Ｏ５／Ｎ比、のいずれをも満足できる化合物はない。こ
れらの改良を目的として特開昭６２−２４５２６３号、
同６２　２１５２７０号などには新規なポジ形成化合物
が開示されているが前記の■〜■の全ての条件を満足す
るという意味からは不十分な点の見られるものであった
。したがってボッ形成型化合物の特性および可能性を改
良して、写真要素の作成および方法について、設計と寛
容度の自由をさらに高めることは、−層好ましいことで
あり、処理前後の写真要素中にあって、より優れた安定
度を有している化合物を提供することが出来ればなお望
ましいことである。写真的に有用な成分の放出を制御す
るためのよりよい手段を提供することも望ましいことで
ある。

〔発明が解決しようとする課Ｈ］ 本発明の目的は安価な原料から容易に合成でき、放出で
きる写真的有用試薬の自由度が大きく、さらに現像処理
時のアルカリに対する酸化体と還元体の写真的有用試薬
放出のＳ／Ｎ比が高いという特徴をもつ、まったく新規
な化合物を含有するハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることにある。

ｃ諜闘を解決するための手段： このような目的は下記の本発明５二よって達成される。

すなわち、支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳
剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において該乳剤
層又はその他の親水性コロイド層に一般式〔１）で表わ
される化合物を少なくとも一種含有することを特徴とす
るハロゲン化銀写真感光材料である。

一般式Ｕ、Ｔ） Ｒｅｄｏｘ−Ｐ　ｒｏｔｅｃｔ−Ｐ　Ｌ！　０式中、Ｒ
ｅｄｏｘはレドックス基を表わし、酸化されることによ
り、Ｐｒｏｔｅｃｔ−Ｐ　Ｕ　Ｇの部分を放出すること
ができる。Ｐ　ｒｏｔｅｃｔは保ｇ！基であり、Ｒｅｄ
ｏｘと結合している状態では現像処理時にＰＵＧを放出
することが可能であり、また、Ｒｅｄｏｘから開裂した
状態では現像処理時に実質的にＰＵＧを放出しない基で
ある。ＰＵＧはへテロ原子を介してＰｒｏｊｅｃｔに結
合している写真有用基を表わす。

さらに詳細に説明すると、本発明の一般式［１）のＲｅ
ｄｏｘであられされるレドックス基は好ましくは下記の
一般式〔１１〕で表わされる。

一般式（ＴＩ） ＥＤ　　（Ｌｏ）ｐ　（Ｃ′＋−、＊ 式中、＊は一般式［＋〕のＰ　ｒｏｔｅｃｔ　−Ｐ　Ｕ
　Ｇに結合する部分を表わし、ＥＤはＫｅｎｄａｌｌ　
−Ｐｅｌｚ則（ティー・エイチ・ジェームズ（Ｔ、　Ｈ
，Ｊａｍ−ｅｓ）＆Ｗ、ザ・セオリー・オブ・ザ・フォ
トグラフィック・プロセス（丁ｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏ
ｒ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒ−ａｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓ
ｓ）第４版、１９７７年、マクミラン（Ｍａｃｍｉｌｌ
ａｎ　）社刊、２９９ページ参照、以下に−Ｐ則と略す
）に従うレドックス母核を表わす。

Ｌｏは２価の連結基を表わし、Ｐおよび９はそれぞれ０
または１を表わす。

Ｋ−Ｐ則に従うレドックス基としで好ましくは、ハイド
ロキノン類、カテコール類、ナフトハイドロキノン類、
アミノフェノール類、ピラゾリト′ン謬、ヒドラジン類
、ヒドロキシルアミン類、レダクトン類をあげることが
できる。

−ＩＩＱ式（ＩＩ）のレドックス基はより好ましくは以
下の一般式（ＩＩＩ　）あるいは一般式ＮＶ）で表わさ
れる。

一般式〔目１〕 Ａｔ　　Ａｔ　Ｏ 式中、木は一般式［１１］と同義であり、Ｒは脂肪族基
または芳香族基を表わす。

Ａ４、Ａ！はともに水素原子あるいは一方が水素原子で
他方が置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基、又
は置換もしくは無置換のアリールスルホニル基、又は置
換もしくは無置換のアシル基を表わす。

一般式（Ｉｌｌ　）のレドックス基についてさらに詳細
について説明する。

Ｒで表される脂肪族基は好ましくは炭素数１〜３０のも
のであって、特に炭素数１〜２０の直鎖、分岐または環
状のアルキル基である。ここで分岐アルキル基はその中
に１つまたはそれ以上のへテロ原子を含んだ飽和のへテ
ロ環を形成するように環化されていてもよい。またこの
アルキル基は、了り−・ル基、アルコキシ基、スルホキ
シ基、スルホンアミド基、カルボンアミド基等の置ｔａ
ｉを有していてもよい。

一般式（Ｉｌｌ　）においてＲで表される芳香族基は単
環または２環のアリール基または不飽和へテロ環基であ
る。ここで不飽和へテロ環基は単環または２環のアリー
ル基と縮合してヘテロアリール基を形成してもよい。

例えばヘンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、ピリミ
ジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、キノリン環、
イソキノリン環、ベンズイミダゾール環、チアゾール環
、ベンゾチアゾール環等があるがなかでもヘンゼン環を
含むものが好ましい。

Ｒとして特に好ましいものはアリール基である。

Ｒの了り−ル基または不飽和へテロ環基は置換されてい
てもよく、代表的な置換基としては、例えばアルキル基
、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコ
キン基、アリール基、置換アミノ基、ウレイド基、ウレ
タン基、アシルオキノ基、スルファモイル基、カルバモ
イル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホニル
基、スルフィニル基、ヒドロキソ基、ハロゲン原子、ン
アノ基、スルホ基、アリールオキシカルボニル基、アノ
ル基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、カル
ボンアミド基、スルホンアミド基、カルボキシル基、リ
ン酸アミド基などが挙げられ、好ましい置換基としては
直鎖、分岐または環状のアルキル基（好ましくは炭素数
１〜２０のもの）、アラルキル基（好ましくはアルキル
部分の炭素数１〜３の単環または２環のもの）、アルコ
キン基（好ましくは炭素数１〜３０のもの）、置換アミ
ノ基（好ましくは炭素数１〜３０のアルキル基で置換さ
れたアミノ基）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２
〜４０を持つもの）、スルホンアミド基（好ましくは炭
素数１〜４０を持つもの）、ウレイド基（好ましくは炭
素数１〜４０を持つもの、リン酸アミド基（好ましくは
炭素数］〜４０のもの）などである。

Ａ８、Ａｚは水素原子、炭素数２０以下のアルキルスル
ホニル基およびアリールスルホニル基（好ましくはフェ
ニルスルホニル基又はハメットの置換基定数の和が−０
，５以上となるように置換されたフェニルスルホニル基
）、炭素数２０以下のアノル基（好ましくはベンゾイル
基、又はハメットの置換基定数の和が−０，５以上とな
るように置換されたベンゾイル基、あるいは直鎖又は分
岐状又は環状の無置換及び置換脂肪族アシル基（置換基
としては例えばハロゲン原子、エーテル基、スルホンア
ミド基、カルボンアミド基、水酸基、カルボキシ基、ス
ルホン酸基が挙げられる。））ＡＩ　、Ａ２　としては
水素原子が最も好ましい。

一般式〔■ν］ ＯＡ。

武生、率、Ａ、　、Ａ２は一般式（ｒｌｌ　）と同義で
ある。Ｚｌは６ｊｉｉの環形成に必要な原子群をあられ
し、また他の環と縮合していても良い。Ｚ２は置換基、
Ｚ、は水素原子荻たはＺ２を表わす。

ｒは０〜４の整数である。

一般式〔■ν］であられされるレドックス基は好ましく
はハイドロキノン誘導体またはナフトハイドロキノン誘
導体である。またＺ２の例としては一般式（Ｉｌｌ　）
におけるＲの置換基として列挙したものが好ましい。

一般式（１）において−Ｐｒｏｔｅｃｔ　−Ｐ　Ｕ　Ｇ
であられされる基は好ましくは以下の一般式（ｖ３また
は一般式〔νＩ〕で表わされる。

一般式（Ｖ） 一般式（Ｖｌ） ａ　　Ｒｔ Ｉ ＪＹｂ−Ｒｓ）訂−ＣＷ　　Ｍ　　ＹＳ　　（Ｌ２）１
１２　　ＦＯＧ／７１ ＊−（ｔ、＋）ａ＋　−４，（Ｒ６）１゛χＹ７Ｒｇ）
−□ これらの式中、宰は一般式（１）のＲｅｄｏｘで表わさ
れる基と結合する部分を表わし、ＰＵＧは一般式ＣＩＥ
と同義であり、またｍ　１−　ｍ　２　、ｎ　＋、ｎ２
はそれぞれ０または１を表わす。

Ｒ。

Ｘは、−ｃ＜　　、−Ｎ＜　　−ｏ−を表わす。

ここでＲｏは、水素原子または、置換可能な基を表わす
。ここでＲｏの具体的置換基としてはハロゲン原子（フ
ッ素、塩素、臭素）、アルキル基（好ましくは炭素数１
〜２０のもの）、アリール基（好ましくは炭素数６〜２
０のもの）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０
のもの）、アリールオキン基（好ましくは炭素数６〜２
０のもの）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜２
０のもの）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜２
０のもの）、アンル基（好ましくは炭素数２〜２０のも
の）、アソルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２０のア
ルカノイルアミノ、炭素数６〜２０のヘンヅイルアミノ
）、二１−ロ基、ンアノ基、オキソカルボニル基（好ま
しくは炭素数１〜２０のアルコキシカルボニル、炭素数
６〜２０のアリールオキシカルボニル）、ヒトロキ／基
、カルボキン基、スルホ基、ウレイド基（好ましくは炭
素数１〜２０のアルキルウレイド、炭素数６〜２０のア
リールウレイド）、スルホンアミド基（好ましくは炭素
数１〜２０のアルキルスルホンアミド、炭素数６〜２０
のアリールスルホンアミド）、スルファモイル基（好ま
しくは炭素数１〜２０のアリールスルファモイル、炭素
数６〜２０のアリールスルファモイル）、カルバモイル
基（好ましくは炭素数１〜２０のアルキルカルバモイル
、炭素数６〜２０のアリールカルバモイル）、アシルオ
キシ基（好ましくは炭素数１〜２０のもの）、アミノ基
（無置換アミノ、好ましくは炭素数１〜２０のアルキル
、または炭素数６〜２０のアリールで置換した２級また
は３級のアミン）、炭酸エステル基（好ましくは炭素数
１〜２０のアルキル炭酸エステル、炭素数６〜２０の了
り−ル炭酸エステル）、スルホン基（好ましくは炭素数
１〜２０のアルキルスルホン、炭素数６〜２Ｇのアリー
ルスルホン）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜
２０のアル牛ルスルフイニル、炭素数６〜２０のアリー
ルスルフィニル）を挙げることができる。

Ｗは炭素原子、窒素原子を表わす。

１、および１１は、０または１を表わす。（ただし、Ｗ
が窒素原子の場合、Ｉｏば０を表わす、）ＹＩＳＹ、　
、Ｙ、　、Ｙ、及びＹ、は　１１　　。

△ を表わす。

ここでＲ，、Ｒ，。、Ｒ＋　ｌ＋　Ｒ＋　ｔ　、、　Ｒ
＋　ｚ、Ｒ１□及びＲＩＳは水素原子または置換可能な
基を表わし、具体的置換基としては、アルキル基（好ま
しくは炭素数１〜２０のもの）、アルケニル基（好まし
くは炭素数２〜２０のもの）、アリール基（好ましくは
炭素数６〜２０のもの）、アルコキシ基（好ましくは炭
素数１〜２０のもの）、アリールオキン基（好ましくは
炭素数６〜２０のもの）、アルコキシ基（好ましくは炭
素数２〜２０のもの）、アミノ基（無置換アミノ、好ま
しくは炭素数１〜２０のアルキル、または炭素数６〜２
０の了り−ルで置換した２級または３級アミノ）、カル
ボンアミド基（好ましくは炭素数１〜２０のアルキルカ
ルボンアミド、炭素数６〜２０のアリールカルボンアミ
ド）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜２０のアルキ
ルウレイド基、炭素数６〜２０のアリールウレイド）、
オキソカルボニル基（好萩しくは炭素数１〜２０のアル
キルオキシカルボニル、炭素数６〜２０の了り−ルオキ
ンカルボニル）、カルバモイル基（好まじくは炭素数１
〜２０のアルキルカルバモイル、炭素数６〜２０のアリ
ールカルバモイル）、アシル基（好ましくは炭素数１〜
２０のアルキルカルボニル、炭素数６〜２０のアリール
カルボニル）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜２
０のアルキルスルホニル、炭素数６〜２０の了り−ルス
ルホニル）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜２
０のアルキルスルフィニル、炭素数６〜２０のアリール
スルフィニル）、スルファモイル基（好ましくは炭素数
１〜２０のアルキルスルファモイル、炭素数６〜２０の
アリールスルファモイル）、ニトロ基、シアノ基、を表
わす。このうちＲ，□、ＲＩ３の好ましい置換基として
は、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アシル基、
スルホニル基、スルファモイル基、スルフィニル基、シ
アノ基、ニトロ基を挙げることができる。これらの置換
基は〕個以上の置換基を有してもよく、置換基が２個以
上あるときは同じでも異ってもよく、具体的置換基とし
ては、前記Ｒ０の置換基と同しものを挙げることができ
る。

Ｒ，及びＲ７は、２価以上の連結基を表わし、具体的連
結基としては、直鎖または分岐のアルキレン基（例えば
、メチレン、エチレン、プロピレンブチレン、ヘキシレ
ン、１−メチルエチレン１、直鎖または分岐のアルケニ
レン基（例えばビニレン　１−メチルビニレン）、直鎖
または分岐のアラルキレン基（例えば、ヘンジリデン）
アリーレン！（例えば、フェニレン、ナフチレン）。

−〇−１−Ｎ−１−Ｃ＝Ｎ−−−５−３Ｉ６ およびこれらが組みあわされた連結基を表わす。

（式中、Ｒ１６は前記Ｒ０の置換基と同しものを表わす
）。これらの連結基は以下の置換基を１個以上有しても
よく、置換基が２個以上あるときは同しでも異ってもよ
い。

ここで、具体的置換基としては、ハロゲン原子（）、素
、塩素、臭素）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜２
０のもの）、アリール基（好ましくは炭素数６〜２０の
もの）、アルコキノ基（好ましくは炭素数１〜２０のも
の）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜２０の
もの）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜２０の
もの）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６−２０の
もの）、アシル基（好ましくは炭素数２〜２０のもの）
、アンルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２０のアルカ
ノイルアミノ基、炭素数６〜２０のベンゾイルアミノ基
）、ニトロ基、シアノ基、オキシカルボニル基（好まし
くは炭素数１〜２０のアリールカルボニル基、炭素数６
〜２０のアリールオキン力ルボニル基）、ヒドロキン基
、カルボキシ基、スルホ基、ウレイド基（好ましくは炭
素数１〜２０のアルキルウレイド基、炭素数６〜２０の
アリールウレイド基）、スルホンアミド基（好ましくは
炭素数１〜２０のアルキルスルホンアミド基、炭素数６
〜２０のアリールスルホンアミド基、スルファモイル基
（好ましくは炭素数１〜２０のアルキルスルファモイル
基、炭素数６〜２０の了り−ルスルファモイル基）、カ
ルバモイル基（好ましくは炭素数１〜２０のアルキルカ
ルバモイル基、炭素数６〜２０のアリールカルバモイル
基）、アルキレ基（好ましくは炭素数１〜２０のもの）
、アミノ基（無置換アミノ、好ましくは炭素数１〜２０
のアルキル基、または炭素数６〜２０のアリール基で置
換した２級または３級のアミノ基）、炭酸エステル基（
好ましくは炭素数１〜２０のアルキル炭酸エステル基、
炭素数６〜２０のアリール炭酸エステル基）、スルホン
基（好ましくは炭素数１〜２０のアルキルスルホン基、
炭素数６〜２０のアリールスルホン基）、スルフィニル
基（好ましくは炭素数１〜２０のアルキルスルフィニル
基、炭素数６〜２０のアリールスルフィニル基）を挙げ
ることができる。

さらに、一般式（Ｖ）において、ＲＩ、Ｒｉ、及びＲ１
一般式〔νＩ〕において、Ｒｓ　、Ｒ−、及びＲ１は互
いに結合して炭素環または複素環（例えば５〜７員環）
を形成してもよい、　Ｒｚ　、Ｒ３及びＲ，、Ｒｆｆは
同一でも異なってもよく、各々水素原子または置換可能
な基を表わす、置換可能な基としてはハロゲン原子（フ
ッ素、塩素、臭素）アルキル基（好ましくは炭素数１〜
２０のもの）、アリール基（好ましくは炭素数６〜２０
のもの）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０の
もの）アシルオキシ基（好ましくは炭素数６〜２０のも
の）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜２０のも
の）、了り−ルチオ基（好ましくは炭素数６〜２０のも
の）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜２０のも
の）、アミノ基（無置換アミン、好ましくは炭素数１〜
２０のアルキル基、または炭素数６〜２０のアリール基
でｒＬ換した２級または３級のアミノ基）１カルボンア
ミド基（好マシくは炭素数１〜２０のアルキルカルボン
アミド基、炭素数６〜２０のアリールカルボンアミド基
）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜２０のアルキル
ウレイド基、炭素数６〜２０のアリールウレイド基）、
カルボキシ基、炭酸エステル基（好ましくは炭素数１〜
２０のアルキル炭酸エステル基、炭素数６〜２０のアリ
ール炭酸エステル基）、オキソカルボニル基（好ま５く
は炭素数、　　１〜２０のアルキルオキソカルボニル基
、炭素数６〜２０の了り−ルオキシカルポニル基）、カ
ルバモイル基（好ましくは炭素数１〜２０のアルキ、　
ルカルハモイル基、炭素数６〜２０のアリールカルバモ
イル基）、アシル基（好ましくは炭素数１〜２０のアル
キルカルボニル基、炭素数６〜２０のアリールカルボニ
ル基）、スルホ基、スルホニル基（好ましくは炭素数］
〜２０のアルキルスルホニル基、炭素数６〜２０のアリ
ールスルホニル基、スルフィニル基（好ましくは炭素数
１〜２０のアルキルスルフィニル基、炭素数６〜２０の
アリールスルフィニル基、スルファモイルＭ（ｊ［巳く
は炭素数１〜２０のアルキルスルファモイル基、炭素数
６〜２０のアリールスルファモイル基）、ンアノ基、ニ
トロ基を表わす。

これらのＲｘ　、Ｒ２及びＲ，、Ｒ，で示される置換基
は１個以上の置換基を有してもよく、置換基が２個以上
あるときは同しでも異ってもよ（、具体的置換基として
は前記Ｒ，の置換基と同しものを挙げることができる。

一般式（ｖ、ｔコおイテ、Ｒ１は、Ｒ２及びＲ３と同義
であり、Ｒ４は、Ｗ　（ｔｏ　＝ｏの場合）及び炭素原
子（ＩＩ　＝Ｏの場合）と互いに結合し、炭素環または
、複素環を形成してもよい。

同様に、−船人（Ｖｌ　）において、Ｒ６は、Ｒ４及び
Ｒ７と同義であり、Ｒ１は、Ｗ（１１ミ０の場合）と互
いに結合し、炭素環または、複素環を形成しでもよい。

また、ここで−船人〔〜′〕におけるＲ２及びＲ１、−
船人（ＶＩＨＩｍおけるＲ１及びＲ１はＸ　（ｎ、　＝
０の場合〕と互いに結合しで、炭素環または複素環を形
成してもよい。

一般式（ＶＩ）において、Ｙ４は酸素原子、イオウ原子
を表わし、Ｙ、は求電子性基を表わし、（Ｒ６）ｌ。

条 Ｍは炭素原子で　−Ｗ−と結合している連結基（Ｒ１）
ＩＩ を表わす。

Ｙ、は求電子性基の全てを含むものであるが、より好ま
しくは、カルボニル基、チオカルボニル基、スルホニル
基、スルフィニル基、アリル基、及びベンジル基を表わ
す。

（Ｒ４）ｌ。

Ｍは炭素原子で　−Ｗ−と結合しており、好（Ｒ１）ｌ
Ｉ ましくは、Ｙ、がＹ、へ求核攻撃した時に、５員環ない
し７員環を形成し得る連結基であり、例えば、アルキレ
ン基、アルキルオキシアルキレン基、アルキルアミノア
ルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基、シクロサ
イクレン基、−・テロサイクレン基、アルキレンアミノ
基、アルケニレンアミノ基、アリーレンアミノ基、シク
ロサイクレンアミノ基、ヘテロサイクレンアミノ基、及
びこれらが組み合わされた連結基を表わす。

−船人（Ｖ）、〔ν１〕においてり、およびり。

はタイミング基となる二価の連結基である。Ｌ。

を例にとり、より具体的に説明する。Ｌｍは、例えば米
国特許第４，２４８，９６２号（特開昭５４−１４５，
１３５号）等に記載のＰ−ニトロフェノキシ誘導体の分
子内閉環反応によってＰＵＧを放出するもの；米国特許
第４，３１０．６１２号（特開昭５５−５３．３３０号
）および同４゜３５８．５２５号等に記載の環開裂後の
分子内閉環反応によってＰＵＧを放出するもの；米国特
許第４．３３０，６１７号、同４．４４６．２１６号、
同４，４８３，９１９号、特開昭５９−１２１．３２８
号等に記載のコハク酸モノエステルまたはその類縁体の
カルボキシル基の分子内閉環反応による酸無水物の生成
を伴って、ＰＵＧを放出するもの；米国特許第４．４０
９．３２３号、同４．４２１．８４５号、リサーチ・デ
ィスクロージャー誌階２１．２２８　（１９８１年１２
月）、米国特許第４．４１６，９７７号（特開昭５７−
１３５．９４４号）、特開昭５８−２０９，７３６号、
同５８−２０９，７３８号等に記載のアリールオキシ基
またはへテロ環オキシ基が共役した二重結合を介した電
子移動によりキノモノメタン、またはその類縁体を生成
してＰＵＧを放出するもの；米国特許第４．４２０．５
５４号（特開昭５７−１３６．６４０号）、特開昭５７
−１３５゜９４５号、同５７　１８８，０３５号、同５
８−９８．７２８号および同５Ｂ−２０９，７３７号等
に記載の含窒素へテロ環のエナミン構造を存する部分の
電子移動によりエナミンの１位よりＰＵＧを放出するも
の：特開昭５７−５６，８３７号に記載の含窒素へテロ
環の窒素原子と共役したカルボニル基への電子移動によ
り生成したオキン基の分子内閉環反応によりＰＵＧを放
出するもの；米国特許第４．１４６．３９６号（特開昭
５２−９０９３２号）、特開昭５９−９３．４４２号、
特開昭５９−７５４７５号、特開昭６０−２４９】４８
号、特開昭６０−２４９１４９号等に記載のアルデヒド
類の生成を伴ってＰＵＧを放出するもの；特開昭５１−
１．１６．８２８号、同５７−１７９．８４２号、同５
９−１０４．６４１号に記載のカルボキシル基の脱炭酸
を伴ってＰｔＪＧを放出するもの；−〇−ＣＯＯＣＲ，
Ｒ，−ＰＵＧ（Ｒ，、Ｒ，は−価の基を表わす。）の構
造を有し、脱炭酸と引き続くアルデヒド類の生成を伴っ
てｐｕｃを放出するもの；特開昭６０−７．４２９号に
記載のイソンアナートの生成を伴ってＰＵＧを放出する
もの；米国特許第４．４３８．１９３号等に記載のカラ
ー現像薬の酸化体とのカップリング反応によりＰＬＩＧ
を放出するものなどを挙げることができる。

これら、Ｔｉｍｅで表わされる二価の連結基の具体例に
ついては特開昭６１２３６．５４９号、特開平１−２６
９．９３６号、特願平１−９３゜４８７号等にも詳細に
記載されている。

ＰＬｉＧは写真的に有用な化合物を表わす。

写真的に有用な基としては例えば、現像抑制剤、現像促
進剤、造核剤、かぶらせ剤、カプラー、拡散性あるいは
非拡散性色素、脱銀促進剤、脱銀抑制剤、ハロゲン化銀
溶剤、競争化合物、現像薬、補助現像薬、定着促進剤、
定着抑制剤、画像安定化剤、色調剤、処理依存性良化剤
、網点良化剤、色像安定化剤、写真用染料、界面活性剤
、硬膜剤、滅感荊、硬調化剤、キレート剤、蛍光増白剤
、酸、塩基など、あるいはこれらの前駆体などが挙げら
れる。

これらの写真的に有用な化合物の例としては、チー・エ
ッチ・ノエームズ（Ｔ、　　Ｈ，Ｊａｍｅｓ　）　ｔｌ
ｍ、［ザ　セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィック・
プロセス（丁ｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ）　Ｊ第４版、１９
７７年、マクミラン（Ｍａｃｍｉｌｌａｎ　）社刊など
に記載されているほか、より具体的には例えば現像抑制
剤、色素、カプラー、現像薬などについては米国特許第
４．２４８゜９６２号など、かぶらせ剤については特開
昭５９−１７０．８４０号など、脱銀促進剤（漂白促進
側）については特開昭６１−１６８．１５９号などの公
知資料に詳しく記載されている。

これらの写真的に有用な基は有用性の面で重複している
ことが多いため、代表的な例について以下に具体的に説
明する。

ＰＬｉＧで表わされる現像抑制剤はへテロ原子を有し、
ヘテロ原子を介して結合している公知の現像抑制剤であ
り、これらはたとえば、チー・エッチ・ジェームズ（Ｔ
、　Ｈ，Ｊａｅｒｅｓ　）著、′ザ・セオリー・オブ・
ザ・フォトグラフインク・プロセス（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏ
ｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｈｉｃ　Ｐｒｏ
ｃｅｓｓ）　Ｊ第４版、１９７７年、マクミラン（Ｍａ
ｃｌｌＩｉｌｌａｎ　）社刊、３９６頁〜３９９頁や特
願平２−９３．４８７号明細書５６頁〜６９頁などに記
載されている。

又、ＰＵＧで表わされる現像抑制剤は置換されていても
よい、置換基としては、例えば以下のものが挙げられる
が、これらの基はさらに置換されていてもよい。

例えばアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、アルコキシ基、了り−ル基、置換アミ ノ基、ウレイド基、ウレタン基、アリールオキソ基、ス
ルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、スル示ニル基、スルフィニル基、ヒドロ
キシ基、ハロゲン原子、ンアノ基、スルホ基、アルキル
オキシカルボニル基、了り−ルオキシ力ルボニル基、ア
ンル基、アルコキンカルボニル基、アラルキル基、カル
ボンアミド基、スルホンアミド基やカルポキンル基スル
ホオキシ基、ホスホノ基、ホスフィニコ基、リン酸アミ
ド基など好ましい置換基としてはニトロ基、スルホ基、
力フルボキシル基、スルファモイル基、ホスホノ基、ホ
スフィニコ基、スルホンアミド基である。

主な現像抑制剤を以下に示す。

ル （２＞１−（４−ヒドロキシフェニル）−５〜メルカプ
トテトラゾール （３ン　１−（４−アミノフェニル）−５−メルカプト
テトラゾール （４）１−　（４−カルボキシフェニル）−５−メルカ
プトテトラゾール　。

（５）１−　（４−クロロフェニル）−５−メルカプト
テトラゾール （６）１−　（４−メチルフェニル）−５−メルカプト
テトラゾール （７）ｘＬ　（２，４−ジヒドロキシフェニル）−５−
メルカプトテトラゾール （８）１−　（４−スルファモイルフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾール （９）１−　（３−カルボキシフェニル）−５−メルカ
プトテトラゾール （１０）１−　（３，５−ジカルボキシフェニル）−５
−メルカプトテトラゾール （１１）　　１−　（４−メトキシフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾール （１２）　　１−　（２−メトキシフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾール （１３）　　１−　（４−（２−ヒドロキシエトキシ）
フェニルクー５−メルカプトテトラゾール（１４）　　
１−　（２，４−ジクロロフェニル）−５−メルカプト
テトラゾール （１５）　　１−（４−ジメチルアミノフェニル）−５
−メルカプトテトラゾール （１６）　　Ｉ　−（４−ニトロフェニル）−５−メル
カプトテトラゾール （１７）　　１．　４−ビス（５−メルカプト−１−テ
トラゾリル）ベンゼン （１８）　　１−　（α−ナフチル）−５−メルカプト
テトラゾール （１９）　　１−　（４−スルホフェニル）−５−メル
カプトテトラゾール （２０）　　１−　（３−スルホフェニル）−５−メル
カプトテトラゾール （２ｉ）１−（β−ナフチル）−５−メルカプトテトラ
ゾール （２２）　　１−メチル−５−メルカプトテトラゾール
（２３）　　１−エチル−５−メルカプトテトラゾール
（２４）　　１−プロピル−５−メルカプトテトラゾー
（２５）　　１−オクチル−５−メルカプトテトラゾー
ル （２６）　　１−ドデシル−５−メルカプトテトラゾー
ル （２７）　　１−シクロへキシル−５−メルカプトテト
ラゾール （２Ｂ）　　１−バルミチルー５−メルカプトテトラゾ
ール （２９）　　１−カルボキシエチル−５−メルカプトテ
トラゾール （３０）　　１−　（２，２−ジェトキシエチル）−５
−メルカプトテトラゾール （３１）　　１−　（２−アミノエチル）−５−メルカ
プトテトラゾールハイドロクロライド （３２）　　１−　（２−ジエチルアミノエチル）−５
−メルカプトテトラゾール （３３）　　２−　（５−メルカプト−１−テトラゾリ
ル）エチルトリメチルアンモニウムクロリド（３４）　
　１−　（３−フェノキシカルボニルフェニル）＝５−
メルカプトテトラゾール （３５）　　１−　（３−マレインイミドフェニル）−
５−メルカプトテトラゾール ル （２）４−フェニル−５−メチル−３−メルカプトトリ
アゾール （３）４．５−ジフェニル−３−メルカプトトリアゾー
ル （４）４−　（４−カルボキシフェニル）−３−メルカ
プトトリアゾール （５）４−メチル−３−メルカプトトリアゾール（６）
４−　（２−ジメチルアミノエチル）−３−メルカプト
トリアゾール （７）４−　（α−ナフチル）−３−メルカプトトリア
ゾール （８）４−　（４−スルホフェニル）−３−メルカプト
トリアゾール （９）４−　（３−ニトロフェニル）−３−メルカプト
トリアゾール ３　メルカプトイミダゾール誘導体 （１）　ｌ−フェニル−２−メルカプトイミダゾール （２）１．５−ジフェニル−２−メルカプトイミダゾー
ル （３）１−　（４−カルボキシフェニル）−２−メルカ
プトイミダゾール （４）１−　（４−へキシルカルバモイル）−２−メル
カプトイミダゾール。

（５）１−　（３−ニトロフェニル）−２−メルカプト
イミダゾール （６）１−　（４，−スルホフェニル）−２−メルカプ
トイミダゾール メルカ　　ビ冨ミジン銹 （１）チオウラシル （２）メチルチオウラシル （３）エチルチオウラシル （４）プロピルチオウラツル （５）ノニルチオウラシル （６）アミノチオウラシル （７）ヒドロキシチオウラシル ５　メルカプ　ベンズイミ　゛゛−ル ー１）２−メルカプトベンツイミダゾール（２）５−カ
ルボキン−２−メルカプトベンツイミダゾール （３）５−アミノ−２−メルカプトベンツイミダゾール （４）５−ニトロ−２−メルカプトベンツイミダゾール （５）５−クロロ−２−メルカプトベンツイミダゾール （６）５−メトキシ−２−メルカプトベンツイミダゾー
ル （７）２−メルカプトナフトイミダゾール（８）２−メ
ルカプト−５−スルホベンツイミダゾール （９）１−　（２−ヒドロキシエチル）−２−メルカプ
トベンツイミダゾール （１０）　　５−カプロアミド−２−メルカプトベンズ
イミダゾール （１１）　５−　（２−エチルヘキサノイルアミノ）−
２−メルカプトベンズチアゾール ル　　　　　　　ジ　゛　−ル （１）５−メチルチオ−２−メルカプト−１，３゜４−
チアジアゾール （２）５−エチルチオ−２−メルカプト−１，３゜４−
チアジアゾール （３）５−　（２−ジメチルアミノエチルチオ）−２−
メルカプト−１，３，４−チアジアゾ−１し く４）５−　（２−カルボキシプロピルチオ）−２−メ
ルカプト−１，３，４−チアジアゾール（５）２−フェ
ノキシカルボニルメチルチオ−５−メルカプト−１，３
，４−チアジアゾール７　　ルカ　　ベン゛′−ル （１）２−メルカプトベンズチアゾール（２）５−ニト
ロ−２−メルカプトベンズチアゾール （３）５−カルボキシ−２−メルカプトベンズチアゾー
ル （４）５−スルホ−２−メルカプトベンズチアゾ−１し ８　メルカプトベンズオキサゾール− （１）２−メルカプトベンズオキサゾール（２）５−ニ
トロ−２−メルカプトベンズオキサゾール （３）５−カルボキシ−２−メルカプトベンズオキサゾ
ール （４）５−スルホ−２−メルカプトベンズチアゾール ９　ベンズトリアゾール− （１）５．６−シメチルベンゾトリアゾール（２ン５−
）゛チルベンツ゛トリアソ′−ル（３）５−メチルベン
ゾトリアゾール （４）５−クロロベンゾトリアゾール （５）５〜ブロモベンゾトリアゾール （６）　５．　６−シクロロペンゾトリアゾール（７）
４．６−シクロロペンゾトリアプール（８）５−ニトロ
ベンゾトリアゾール （９）４−ニトロ−６−クロロ−ベンゾトリアゾール （１０）４．５．６−ドリクロロペンゾトリアゾール （１１）　５−カルボキシベンゾトリアゾール（１２）
　５−スルホベンゾトリアゾール　Ｎａｆｇ（１３）　
　５−メトキシカルボニルベンゾトリアゾール （１４）　５−アミノベンゾトリアゾール（１５）　５
−ブトキシベンゾトリアゾール（１６）　５−ウレイド
ベンゾトリアゾール（１７）ベンゾトリアゾール （１Ｂ）　　５−フェノキシカルボニルベンゾトリアゾ
ール （１９）５−　（２，３−ジクロロプロピルオキシカル
ボニル）ベンゾトリアゾール １０　　ベンズイミ　′ゾールー （１）ペンツイミダゾール （２）５−クロロペンツイミダゾール （３）５−ニトロベンゾトリアゾール （４）５−ｎ−ブチルペンツイミダゾール（５）５−メ
チルベンツィミタソール （６）４−クロロペンツイミダゾール （７）５．６−シメチルベンツイミダゾール（８）５−
ニトロ−２−（トリフルオロメチル）ペンツイミダゾー
ル １１　　インダゾールー （１）５−ニトロインダゾール （２）６−ニトロインダゾール （３ン５−アミノインダゾール （４）６−アミノインダゾール （５）インダゾール （６）３−ニトロインダゾール （７）５−ニトロ−３−クロロインダゾール（８）３−
クロロ−５−ニトロインダゾール（９）３−カルボキシ
−５−ニトロインダゾールル （２）５−フェニルテトラゾール （３）５−（３−カルホキジフェニル）−テトラノ″−
ル ３　テトラアザイン−′ノ・棒上 （１）４−ヒドロキノ−６−メチル−５−ニトロ−］、
３．３ａ、７−チトラアザインデン（２）４−メルカプ
ト−６−メチル−５−二トロー１．３．３ａ、”、−テ
トラアザインデン上メー二鎌と丸二」で＝肚二火銹−導
孜（１）４−ニトロチオフェノール （２：１チオフエノール （３１２−カルボキュチオフェノール Ｆ’　Ｌ’　Ｇが！銀促進剤の場合、詳シくは公知○脱
銀促進側残基か￥げられる。例えは、米国特許第３．８
９３．８５８号明細書、英国特許第１１３ε８４２号明
細書　特開昭５３　１４１６２３号公報二二記載されて
いる如き種々のメルカプト化名物、特開昭５３−９５６
３Ｃ１号公館二二記載されでいる如き、：スルフィド結
合を有する化合物、特公昭０３　９８５４号公報ムこ記
載されている如きチアシリ：；ン誘導体、特開昭５３　
９４９２７号公報に記載されている如きイソチオ尿素誘
導体、特公昭４５−８５０６号公報、特公昭４９−２６
５８６号公報に記載されている如きチオ尿素誘導体、特
開昭４１−４２３４９号公報に記載されている如きチオ
アミド化合物、特開昭５５〜２６５０６号公報に記載さ
れている如きジチオカルバミン酸塩類、米国特許第４５
５２８３４号明細書に記載されている如きアリーレンジ
アミン化合物等である。

次ムこ主な脱銀促進剤を以下に示す。

５ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ□Ｈ１ ＳＣＨｚＣＯＪ。

ＣＨｌ ＳＣＨｔＣＨＣＨｚＯＨ。

■ 一５ＣＨｚＣＨｚＮＨｚ、 −５ＣＨＩＣ）ＩｃＯＺＨｌ ！ｉＨ！ ・） ＳＣＨｔＣＨｚＪ、）　− 一５Ｃ）１．Ｃ）Ｉ、ＣＨＣＯＯＨ１ ！１゜ ５Ｃ）ｌｚＣＨＪＨＣＨａ、 一３ＣＨ２ＣＨＪＨ５Ｏ□ＣＨ３， ５ＣＨｚＣＨ！ＮＩＣＱＱＣＨ，。

１： ５ＣｆｌｉＣ）ｌｚＰ　（ＯＮａ）　２、ＳＣＨｔＣＨ
ｔＯＰ（ＯＮａ）ｔ　　、−３ＣＨＩＣ）ｌ！０Ｈ１ 一３ＣＨＩＣＨ２ＳＯ□Ｃ１１，， ５ＣＨｚＣＨｔＣＨｔＳＯＪａ、 ５ＣＨｔＣ’ｄｔＳＯｔＮ’ｄｔ、 −５（ＣＨＩ）ｆｆｃＯＯＨｌ ＣＨ。

一５ＣＨＣＯＯＨ。

ｌｈ 一５Ｃ）ｌｚｃＨｃＯＯｔｌ。

５ＧＨｚＧＨｚ５０２Ｋ。

ＣＩ（。

５ＣＬＣＨｔＣＬＯＨ。

５ＣＨｚＣＨｚＳＣＨｔＣＨｘＯＨ。

−５Ｃ）ｌＩＣＨｚＳＣＨ，Ｃ００）Ｉ、５ＣＨｚＣＨ
ｚＳＣＨｘＣＨｔＣＯＯＨ、ＣＨ３ ５ＧＨｚＣ）ＩｚＯＣＬＣＬＯＨ。

５ＣＨｚＣＫｔＡＯＣＨｚＣＨｚ”ｊｌＯＨ１３（ＪＣ
Ｈｚ（ＱＣ）ＩｚＣＨｄ〕ＯＨ。

−５Ｃ）ｌｚｃｆｌｒｃｃＨｚＯＨｌ ｌ； 一５ＣＨ工Ｃ０Ｎ）ｌＧＨｚｃＯＯ）１゜−３（ＣＨ，
Ｃ）１２０）３ＣＨ２ＣＯＯ）１．５ＣＨｚＣＨｚＮ（
ＣＬＣＯＯＨ’）ｚ、５ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ□ＣＨ２Ｃ０
０Ｆｌ。

Ｎｔｌ（ＣＨｚＣＬＳ）ｉｃ）ｌｚｃＬＯＨ。

−５（ＣＨｔＣＨｚＳ）ｚｃＨｔｃＨｚＯＨ。

、Ｃ１１３ ＣＨ。

ＯＣＩ’ｈＣＨｚＮＣＨｒＣ）ｌｚｓＧＨｚｃ）ｌｚＯ
Ｈ１Ｌ −ＮＨ（Ｃ）１ＩＣＨ２Ｓ）３Ｃ８２ＣＨ２）ｉ）１２
、−５ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨＣＨ，５ＣＨ２ＣＨ，
。

Ｈ ＯＣＨｚＣ）ｌｚｓｓｃＨ２ｃＨ２０Ｈ。

−八Ｈ’ＪｈＣＨｚＳＳＣＨｚＣＨｚＮＨ２、１゜ ０ＣＣＩ（ＣＨｚＳＳＣｌ（ｚｃＨｃＯ２Ｈ。

１　　　　　　　　苓 Ｎ１１ｚ　　　シＨ２ Ｃ１ｌ。

−０ＣＨ２ＣＨ！５ＳＣＨ２Ｃ）１．ｃＯＯＨ。

５ＣＨｚｌｊｌｉＳＳＣ）ｌｚｃＨ２ｏＨ。

ＯＦＩ　　　　　　　　Ｃ０２ｔｌ ゛５・。□３ ＣＯ，ｌＩ ’Ｎ　−１ ＣＨ、ＣＯｔＨ ＣＨｘｃ　Ｈ２０Ｈ ＣＯ□Ｈ Ｈ ＣＨｉｃ　Ｈｚ　Ｓｏ　、Ｎ　ａ　　　、ＰｔＪＧが、
色素溶出促進剤、残色改良剤の場合、詳しくは、公知の
色素溶出促進剖残蟇、残色改良剤残基が挙げられる。例
えば、特開昭６４　４７３９、特開昭６４−１５７３４
、特願平ｌ−２１０４５２等である。

次に主な残色改良剤を示す。

次に王な色素溶出剤を示す。

ＰＬＩＧが染料の場合の例としては、高機能フォトケミ
カルス−構造機能と応用展望−（シーエム−２，１９８
６年）１９７頁〜２１１頁に記載されでいる化合物を挙
げることができる。

具体的な拡散性あるいは非拡散性の写真用染料としては
１例えはアゾメチン系染料、スチリル系染料、ブタジェ
ン系染料、オキソノール系染料、シアニン系染料、メロ
ノアニン系染料、ヘミシアニン染料、ジアリールメタン
系染料、トリアリールメタン系染料、アゾメチン系染料
、アゾ系染料、アントラキノン系染料、スチルヘン系染
料、カルコン系染料、インドフェノール系染料、インド
アニリン系染料、クマリン系染料、アリザリン、ニトロ
系染料、キノリン系染料、インジゴ系染料や、フタロシ
アニン系染料があげられる。またそれらのロイコ体や、
−時的に吸収波長がソフトされたもの、さらにテトラゾ
リウム塩などの染料プレカーサーがあげられる。さらに
これらの染料は適当な金属とキレート染料を形成しても
よい。これらの染料に関しては、例えば米国特許筒３，
８８０゜６５８号；同第３．９３１．１４／Ｉ号−同第
３゜９３２．３８０号；同第３．９３２．３８１号およ
び同第３，９４２．９８７号、特開昭５９−２０１０５
７号、特開昭６１−９５３４６号、特開昭６１−９５３
４７号に記載されている。

染料および染料プレカーサーとして好ましくはアゾ染料
、アゾメチン染料、インドアニリン系染料およびそれら
の染料プレカーサーである、好ましい染料及び染料プレ
カーサーの具体例を以下に示す。

／ ／ ／ ／ ／′ −Ｉ Ｄ−５ ｎ ｖｊ″ｌ Ｄ−１３ Ｄ−１４ ゛　　　　　　ｎ Ｄ−２３ Ｄ−２４ Ｈ Ｖ Ｄ−４２ Ｄ−４３ Ｕｒ′Ｉ しＬ ｒ１ Ｄ−５１ 冒 戸 ＰしＧかハロゲン化銀溶剤である場合の例としては、特
開昭６０〜１６３０４２号、米国特許４゜００３．９１
０号、米国特許４，３７８．４２４号等に記載されたメ
ソイオン化合物、特開昭５７−２０２５３１号等に記載
されたアミノ基を置換基として有するメルカプトアゾー
ル類もしくはアゾールチオン類などがあり、より具体的
には特願昭６０−７１７６８号に記載されているものを
挙げることができる。

ＰＵＧが造核剤である場合の例としては特開昭５９−１
７０８４０号に記載のあるカプラーより放出される継脱
基の部分が挙げられる。

その他ＰＵＧについては特願昭６０−７１７６８号、米
国特許第４．２４８，９６２号等の記載を参考にできる
。

以下に本発明の化合物の具体例を列記するが、本発明は
これに限られるものではない。

−−へ ｏ　　　　　　　　　　　　　　　　　ＣＣ−〇　　　
　− １３　　　　　　ｏ。

Ｎ（ｈ Ｈ 二（（ 次に本発明の内容をさらに詳細に説明するために以下に
本発明の化合物の代表的な合成例を示す。

（合成例） 化合物２１の合成 エチルアミン（１，０ｇ）、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミド（１００ｍｌ）の混合物に水冷下、クロロギＨｐ−
ニトロフェニル（２，０ｇ）のテトラヒドロフラン（１
０ｍｌ）溶液を３０分かけて滴下した。水冷下５時間撹
拌したのち、 ｇ）を加え、次いでトリエチルアミンＮ、Ｏｇ）を加え
た。そのまま２時間撹拌後、室温に戻して一昼夜撹拌を
つづけた。水を加え、油状物質を酢酸エチルで抽出し、
食塩水で洗浄した。揮発分を減圧上留去し、残さをカラ
ムクロマトグラフィーで精製することにより目的物を得
た。収！２，１ｇ、、化学構造はｎｍｒスペクトル、ｉ
ｎスペクトルにより確認した。

本発明の化合物は写真的にを用な基を逆画像様に（すな
わちハロゲン化銀の現像に逆対応して）すばやく、タイ
ミングよく、かつ効率よく放出するので限りない用途が
考えられるが、例えば、現像抑制物質を放出すれば、逆
画像様に現像を抑制し、感度低下が小さい範囲でカブリ
を有効に低下させる作用、画像の調子の調節、色再現の
向上等のＤＩＲ効果を示す。また拡散性あるいは非拡散
性色素を放出すればカラー画像の形成も行なうことが出
来る。

本発明の化合物は、ハロゲン化銀乳剤層中、該乳剤層の
上方、もしくは下方に設けられる親水性コロイド層中、
またはその両層中に添加され所期の目的を達成する。本
発明の一般式〔Ｉ〕の化合物を上記諸口的に使用する場
合、それぞれの目的に対応して適当なＰＵＧを選択する
必要があるが、さらにその添加量は、写真感光材料の種
類や選択するＰＵＧの性質によって異なってくる。一般
に添加量はハロゲン化銀１モル当りｌＸｌ０−’モル−
ｌＸｌ０”モルの範囲が好ましい。

本発明の化合物は広範囲の量で使用できる。

好ましい使用量はＰＵＧの種類によって異る。

例えばＰＵＧが拡散性色素である場合には色素の眼光係
数にもよるが、０．０５ミリモル／ｍ　Ｚ〜５ミリモル
／１Ｉ１２、好ましくは０．１ミリモル／　ｍ　２〜３
ミリモル／１ｌｌｚで使用される。現像抑制剤である場
合にはハロゲン化銀１モル当りＩ　Ｘ　１０−’モル〜
］　Ｘ　１０−’モル使用することが好ましく、特に好
ましくはＩ　Ｘ　１　（１”モル〜ｌＸｌ０−”モルの
範囲で使用することが好ましい。またＰＵＧが現像促進
剤ならびに造核剤の場合には上記現像抑制剤と同様の添
加量が好ましい。ＰＵＧがハロゲン化銀溶剤である場合
にはハロゲン化銀１モル当り工×１０４モル〜ｌＸＩＯ
２モルの範囲で使用することが好ましく、特に好ましく
はｌＸｌ０−’〜ｌＸ　１０−’モルの範囲である。

本発明の化合物は、ハロゲン化銀乳剤層、保護層、中間
層、その他のいずれの層に添加してもよい。

本発明の化合物は、塩基性雰囲気下で写真的↓二有用な
基もしくはその前駆体を放出する。

しかしながら酸化剤により酸化され１こ本発明の化合物
は塩基性雰囲気下別経路を至る分解反応が進行し、実質
的に写真的な有用基は放出されない。

従って還元性物質を画像状に酸化体に変えれば、その酸
化体により、本発明の化合物がクロス酸化されて先述の
ように写真的有用基は実質的に放出されず、クロス酸化
の起こらなかった部分すなわち逆面像状に写真的に有用
な基もしくはその前駆体を放出させることができる。

この様に本発明の化合物の酸化体への変換は、還元性物
質のハロゲン化銀との直接反応により生成する酸化体と
のクロス酸化により行なうこともできるが、露光された
ハロゲン化銀との直接反応も可能である。

本発明における還元性物質としては、露光されたハロゲ
ン化銀を還元し、本発明の化合物とクロス酸化するもの
であればどのようなものでも使用できるが好ましくはハ
イドロキノン類、３−ビラプリトン類、アミノフェノー
ル類、カテコール類、ｐ−フェニレンジアミン類、アミ
ノナフトール類、カテコール類、Ｐ−フェニレンジアミ
ン類、アミノナフトール類、レダクトン類等があげられ
る。

また、アルカリ条件下で加水分解し、上記のような還元
性化合物を生成するプレカーサーを用いることもできる
。

例えば、特開昭５５−５２０５５号、特公昭５４−３９
７２７号、特開昭５７−１３５９４９号などに開示され
ている。

より好ましい還元性化合物として具体的には下記の化合
物をあげることができる。

３−ピラゾリドン類、例えば　１−フェニル−３−ビラ
プリトン、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラ
ゾリドン、４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フ
ェニル−３−ピラゾリドン、ｌ−ｍ−トリル−３−ビラ
プリトン、１−Ｐ−トリル−３−ビラプリトン、１−フ
ェニル−４−メチル−３−ビラプリトン、１−フェニル
−５−メチル−３−ビラプリトン、１−フェニル４．４
−ビス−（ヒドロキンメチル）−３−ビラプリトン、１
．４−ジ−メチル−３−ピラゾリドン、４−メチル−３
−ビラプリトン、４，４−ツメチル−３−ビラプリトン
、１−（３−クロロフェニル）−′４−メチルー３−ビ
ラプリトン、１−（４−クロロフェニル）−４−メチル
−３〜ビラプリトン、１−（４−トリル）−４−メチル
−３−ビラプリトン、１（２−）リル）−４−メチル−
３−ビラプリトン、１−（４−４リル）−３−ビラプリ
トン、１−（ｌ）リル）−３〜ピラゾリドン、１−（３
−トリル１４．４−ジメチル−３−ビラプリトン、１−
（２−）リフルオロエチル）−４，４−ツメチル−３−
ビラプリトン、５−メチルー−３−ビラプリトン、１．
５−ジフェニル−３−ビラプリトン、１−フェニル−４
−メチル−４−ステアロイルオキソメチル−３−ピラゾ
リドン、１−フェニル−４−メチル−４−ラウロイルオ
キシメチル−３−ビラヅリ）′ン、１−フェニル−４，
４−ビス−（ラウロイルオキンメチル）−３−ビラプリ
トン、１−フェニル−２−７セチルー３−ピラゾリドン
、１−フェニル−３−アセトキシピラゾリドン；ハイド
ロキノン類、例えばハイドロキノン、トルハイドロキノ
ン、２．６−シメチルハイドロキノン、ｔ−ブチルハイ
ドロキノン、２．５−ジ−ｔ−ブチル−ハイドロキノン
、ｔ−オクチルハイドロキノン、２，５−ジーＬ−オク
チルハイドロキノン、ペンタデシルハイドロキノン、５
−ペンタデシルハイドロキノン−２−スルホン酸ナトリ
ウム、ｐ−ヘンゾイルオキノフェノール、２−メチル−
４−ペンゾイルオキンフェノール、２−ｔ−ブチル−４
−（４−クロロペンヅイルオキシ）フェノールなどニ アミノフェノール類、例えば４−アミノ−２゜６−ジク
ロロフェノール、４−アミノ−２，６−ジブロモフェノ
ール、４−アミノ−２−メチルフェノールサルフェート
、４−アミノ−３−メチルフェノールサルフェート、４
−アミノ−２，６−ジクロロフェノールハイ１゛ロクロ
ライド、Ｐ−アミノフェノール、ｐ−メチルアミノフェ
ノール、Ｐ−ジメチルアミノフェノール、ｐ−ジメチル
アミノフェノール、Ｐ−ジブチルアミノフェノール、Ｐ
−ピペリジノアミノフェノール、４−ジメチルアミノ−
２，６−シメトキシフエノールなど；フェニレンジアミ
ン類例えばＮ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、
Ｎ−ジメチル−Ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジエ
チル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’
　−テトラメチル−Ｐ−フェニレンジアミン、４−ジエ
チルアミノ−２，６−シメトキシアニリンなど；レダク
トン類、例えばピペリジノヘキソースレダクトン、ピロ
ジノヘキソースレダクトンなど。

さらにリサーチ・ディスクロージャー誌１５１号Ｎα１
５１０Ｂ、米国特許筒４，０２１，２４０号には、２．
６−ジクロロ−４−置換スルホンアミドフェノール、２
，６−ジプロモー４−置換スルホンアミドフェノール、
特開昭５９−１１６７４０号にはｐ−（Ｎ、Ｎ−ジアル
キルアミノフェノール）スルファミンなどが記載され、
有用である。上記のフェノール系還元剤に加え、ナフト
ール系還元剤、たとえば、４−アミノ−ナフトール誘導
体および４−置換スルホンアミドナフトール誘導体も有
用である。

これらの還元性物質もしくはその前駆体は、単独でも２
種類以上組合わセても用いることができる。

本発明の一般式（１）の化合物は、常温付近で現像液を
使用して現像されるいわゆるコンベンションナルなハロ
ゲン化銀感光材料（例えばＸレイフィルム、リスフィル
ムその他の白ｘｉ光材ｔｑ、カラーネガフィルム、カラ
ーペーパー、カラーリハーサルその他のカラー感光材料
、カラー拡散転写感光材料等）に用いることもできるし
、また熱現像感光材料に用いることもできる。

コンベンンヨナルなハロゲン化銀感光材料に応用する場
合、本発明の化合物を感光材料に内蔵し、必要に応して
、還元性化合物を現像液の形で供給する方式が好ましい
、内蔵の場合は本発明の化合物１モルに対し還元性物質
を液中濃度として０゜００１モル／ｌ〜５モル／ｌ用い
るのが好ましい。

一方、熱現像感光材料に応用する場合は、本発明の化合
物および還元性物質は、好ましくは熱現像感光材料中に
内蔵さセられる。この場合の好ましい使用量は、本発明
の化合物１モルに対し還元性物質が０．　１モル〜１０
モルである。

／ ／ ／ ／ ／／ ／ ／ ５８，７′ 〆′＼ ／　＼１、 ／ ／ ／ ／′ ／ ／ 緑惑色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なく
とも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層
および非感光性層の層数および層順に特に制限はない、
典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同
しであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層か
ら成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写
真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、およ
び赤色光の何れかに感色性を有する厳位忍光性層であり
、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一
般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性
層、緑Ｓ色性層、青感色性の順に設置される。しかし、
目的に応して上記設置順が逆であっても、また同−感色
性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順をもと
り得る。

上記、ハロゲン化［１９光性層の間および最上層、最下
層には各種の中間Ｎ停の非感光性層を設けてもよい。

酸中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３７号明細曹に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１．１２１．４７０号あるいは英国特許第
９２３，０４５号に記載されるようにｉ感度乳剤層、低
怒度乳剤層の２ＪＷ構成を好ましく用いることができる
１通常は、支持体に向かって順次怒光度が低くなる様に
配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には
非Ｓ光性層が設けられていてもよい、また、特開昭５７
−１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−
２０６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されて
いるように支持体より離れた側に低怒度乳剤層、支持体
に近い側に高怒度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低怒度青感光
性層（ＢＬ）　／直感度青悪光性層（１１＋１ン／高怒
度緑感光性層（ＧＨ）　／低怒度緑感光性層（ＧＬ）／
高域度赤怒光性層（Ｒ１＋）／低怒度赤怒光性層（ＲＬ
）の順、または［１１１／ＣＬ／ＧＬ／Ｇｌｌ／Ｒ１１
／ＲＬの順、またはＢ　ＩＩ　／　Ｂ　Ｌ　／　Ｇ　Ｉ
Ｉ　／　Ｇ　Ｌ　／　ＲＬ　／　ＲＩＩの順等に設置す
ることができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も違い側から青感光性層／Ｇｌｌ／
Ｒ１１／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また
特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明ｍ
ｌに記載されているように、支持体から最も遠い側から
青感光性層／　［；　Ｌ　／　ＲＬ　／　Ｇ　ＩＩ　／
　ＲＩＩの順に配列することもできる。

また特公昭４９〜１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明ｗＪＷに記載されているように
、同−感色性層中において支持体より離れた側から中想
度乳剤層／高域度乳剤層／低怒度乳剤層の順に配置され
てもよい。

その他、高感度乳剤層／低怨度乳剤層／中怒慶乳剤層、
あるいは低想度乳剤ＪＷ／中恣度乳剤層／高Ｃ度乳剤層
などの順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。

色再現性を改良するために、米国特許第４　、６６３　
。

２７１号、同第４，７０５，７４４号、同第４．７０７
，４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、同６３−８
９８５０号の明細書に記載の、［ｌＬ、ＧＬ、ＲＬなと
の土盛光層と分光５度分布が異なる重層効果のドナー層
（ＣＬ）を王５光層に隣接もしくは近接して配置するこ
とが好ましい。

上記のように、それぞれの恣光材料の目的に応してＭｈ
の層構成・配列を選択することができる。

オ発明の写真感光材料が、カラーネガフィルム又はカラ
ー反転フィルムの場合には、その写真乳剤層に含有され
る好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化銀
を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、モジ（はヨウ塩臭化
銀である。詩に好酸しいのは約２モル％から約２５モル
％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化
銀である。

本発明の写真感光材料が、カラー印画紙の場合には、そ
の写真乳剤層に含有されるハロゲン化銀としては、実質
的にヨウ化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりな
るものを好ましく用いることができる。ここで実質的に
ヨウ化銀を金談ないとは、ヨウ化銀含臀率が１モル％以
下、好ましくは０．２モル％以下のことをいう、これら
の塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の臭化銀
／塩化銀のものを用いることができる。この比率は目的
に応して広い範囲をとりうるが、塩化銀比率が２モル％
以上のものを好ましく用いることができる。迅速処理に
通した感光材料には塩化銀含有率の高い所謂高塩化銀乳
剤が好ましく用いられる。これらの高塩化銀乳剤の塩化
銀含を率は、９０モル％以上が好ましく、９５モル％以
上がさらに好ましい、現像処理液の補充量を低減する目
的で、塩化銀含有率が９８〜９９．９モル％であるよう
なほぼ純塩化銀の乳剤も好ましく用いられる。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶ををするもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を存するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎ［１１７６４３
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁１“１．乳剤製造
（Ｅ＋ｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎ
ｄ　ｔｙｐｅｓ）″・および同Ｎα１８７１６　（１９
７９年１１月）　、　６４Ｂ頁、グラフィック「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉ
ｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈ−ｉｑｕｅ、　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔ
ｅｌ、　１９６７）、グフィン著「写真乳剤化学」、フ
ォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｇ＋ｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈ
ｅＩｌｉｓＬｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋１９６
６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎｅ
Ｌ　ａｌ、、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ
　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｊｃ　Ｅｓｕｌ−ｓｉｏｎ、　
Ｆｏｃａｌ　Ｐｒａｓｓ、　１９６４）などに記載され
た方法を用いて調製することができる。

米国特許第３，５７４．６２８号、同３．６５５．３９
４号および英国特許第１，４１３．７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド、エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆ（、ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅ
ｎｃｅ　　ａｎｄ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　　）　
　、　１１４　Ｓ　２４８〜２５７頁（１９７０年）；
米国特許第４，４３４，２２６号、同４．４１４．３１
０号、同４，４３３，０４８号、同４，４３９，５２０
号および英国特許第２，１１２．１５７号などに記載の
方法により簡単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていでもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい、また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーｋ　１
７６４３および同Ｈａ　１８７］６に記載されており、
そのｇ亥当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明には、非怒光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい、非怒光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像Ｉｉｎ光時においては感光せずに、
その現像処理においで実質的に現像されないハロゲン化
銀微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが
好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が０〜１００モ
ルにであり、必要に応して塩化銀および／または沃化銀
を含有してもよい、好ましくは沃化銀を０．５〜１０モ
ル％含有するものである。

微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直
径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好ましく、０．
０２〜０．２μｍがより好ましい。

微粒子ハロゲン化ｊｌＷは、１ｆｆｌ常の感光性ハロゲ
ン化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン
化銀粒子の表面は、光学的に増悪される必要はなく、ま
た分光増悪も不要である。ただし、これを塗布液に添加
するのに先立ち、あらかしめトリアゾール系、アザイン
デン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系
化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加して
おくことが好ましい。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

を皿工且且　　　肛坦ムＬ　紗上ｌル １　化学増感剤　　　２３頁　　　６４８頁右欄２　感
度上昇剤　　　　　　　　同　上３　分光増悪剤、　　
２３〜２４頁　６４８頁右欄〜強色１ｖｉ怒剤　　　　
　　　　６４９頁右欄４　増白剤　　　　　２４頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　６４９頁右１聞〜
および安定剤 ６　光吸収荊、　　　２５〜２６頁　６４９頁右欄〜フ
ィルター染料、　　　　　６５０頁左欄紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右樹６５０頁左〜右（資）
８　色素画像安定剤　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　２６頁　　　６５１頁左欄１０　
　バインダー　　　２６頁　　　同　上１１　　可塑剤
、潤滑剤　２７頁　　　６５０頁右欄１２　　塗布助剤
、　　　２６〜２７頁　６５０頁右憫表面活性剤 １３　　スタチフク　　　２７頁　　　同　上貼止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１．９８７号や同ｍ　
４，４３５，５０３号に記載されたボルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を５光材料に添加するこ
とが好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージ＋　−
（ＲＤンＮａ１７６４３、■−Ｃ−ＣＣ記載された特許
に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許筒３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６．０２４号、同第４，４０１，７５２号、同第４．
２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１，４２５，０２０号、同第１，４７６．７６Ｃ１
号、米国特許筒３．９７３．９６８号、同第４．３１４
．０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許第２
４９．４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒４，３１
０，６１９号、同第４□３５１．８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許筒３，０６１，４３２号、同
第３゜７２５．０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ー胤２４２２０　（１９８４年６月〕り特開昭６０−３
３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮα２４２
３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号
、同６１−７−２２３８号、同６０−３５７３０号、同
５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国
特許筒４゜５００．６３０号、同第４，５４０，６５４
号、同第４．５５６．６３０号、国際公開ＷＯ３８１０
イア９５号等に記載のものが特に好ましい。

ノアンカブラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒４，０５２．２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４．２２Ｂ、２３
３号、同第４，２９６，２００号、同第２，３６９．９
２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２．７７２，
１６２号、同第２．８９５．８２６号、同第３．７７２
．００２号、同第３．７５１１１．３０８号、同第４，
３３４．０１１号、同第４．３２７．１７３号、西独特
許公開第３゜３２９．７２９号、欧州特許第１２１．３
６５Ａ号、同第２４９゜４５３八号、米国特許筒３．４
４６，６２２号、同第４，３３３．９９９号、同第４．
ｎｓ、Ｇｏｉ号、同第４，４５１．５５９号、同第４．
４２７，７６７号、同第４．６９０，８８９号、同第４
　、２５４　。

２１２号、同第４，２９６，１９９号、特開昭６１−４
２６５８号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮα１７６４３の
■−Ｃ項、米国特許筒４．１６３，６７０号、特公昭５
７−３９４１３号、米国特許筒４，００４，９２９号、
同第４．１３８．２５８号、英国特許第１，１４６．３
６８号に記載のものが好ましい、また、米国特許第４，
７７４．１８１号に記載のカンブリング時に放出された
蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラー
や、米国時ｔ′Ｆ第４，７７７．１２０号に記載の現像
主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を
離脱基として有するカプラーを用いることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
、５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同第４．０８０，２１１号
、同第４，３６７．２８２号、同第４．４’０９，３２
０号、同第４，５７６゜９１０号、英国特許２．１０２
．１３７号等に記載されている。

カンプリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　１７６４３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−２５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米
国特許４，２４８、９６２号、同４，７８２．０１２号
に記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．０９７．１４０号、
同第２．１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるイし金
物としては、米国特許第４，１３０．４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４．２１３３．４７２号、
同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０．６１８号
等に記載の長当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０
号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドッ
クス化合物放出カプラー、ＤＩ［カプラー放出カプラー
、ＤＩＲカプラー放出放出ノド７クス化 ドンクス放出レドしクス化合物、欧州特許第１７３、３
０２Ａ号、同第３１３．３０８Ａ号に記載の離脱後後色
する色素を放出するカプラー、Ｒ．Ｄ．Ｎα１１４４９
、同２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等に記載
の漂白促進剤放圧カプラー、米国特許第４，５５５，４
７７号等に記載のリガント′放出カプラー、特開昭６３
−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー
、米国特許第４。

７７４、　１８１号に記載の蛍光色素を放出するカプラ
ー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，　３２２，　０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５°Ｃ
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジ−２２エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス（２．４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタ
レート、ビス（２．４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソ
フタレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレ
ートなど）、リン酸またはオスホン酸のエステル類（ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシク
ロへキシルフタレート、トリー２−エチルへキシルホス
フェート、トリドデンルホスフェート、トリブトキ７エ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、
ジー２−エチルへキシルフェニルホスホ２−トなど）、
安息香酸エステル類（２−エチルへキシルフタレート、
ドデンルヘンプユート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒド
ロキシベンヅエートなど）、アミド１　（Ｎ．Ｎ−ジエ
チルドデカンアミド、Ｎ，　Ｎ−ジエチルラウリルアミ
ド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなと°ン、７ルコール （インステアリルアルコール、２．４−ジーＬｅｒｔー
アミルフ　エノールなど）、脂肪族カルボン酸エステル
Ｉ！！（ビス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオ
クチルアゼレート、グリセロールトリブチレート、イソ
ステアリルラクテート、トリオクチルシトレートなど）
、アニリン誘導体（ｌｌ，Ｎ−ジブチル−２−）′トキ
シー５ーｔｅｒｔーオクチルアニリンなとン、炭化水素
類（パラフィン、ドデンルベンゼン、ノイソブロビルナ
フクレンなど）などがψげられる。

また補助溶剤としては、沸点が約３０°Ｃ以上、好まし
くはｓｏ’ｃ以上約１６０°Ｃ以下の＊ｍ溶剤などが使
用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、２−エトキンエチルアセテート、ジメチルホルムア
ミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、°効果および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西
独特許出願（ＯＬＳ）第２．５４１，２７４号および同
第２゜５４１　、２３０号などに記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下または不存在下でローダプルラテックスポリマー（例
えば米国特許第４，２０３．７１６号）に含浸させて、
または水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かし
て親水性コロイド水溶液に乳化分散させることができる
６ 好ましくは、国際公開番号−０８８１００７２３号明細
書の第１２〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体
が用いられる。特にアクリルアミド系ポリマーの使用が
色像安定化等の上で好ましい。

本発明のカラー感光材料中には、特開昭６３−２５７７
４７号、同６２−２７２２４８号、および特開平１−８
０９４１号に記載の１．２−ベンズイソチアゾリン−３
−オン、ｎ−ブチル　ｐ−ヒドロキンベンゾエート、フ
ェノール、４−クロル−３，５−ジメチルフェノール、
２〜フエノキシエタノール、２−（４−チアゾリル〕ベ
ンズイミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添
加することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーベ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、　Ｎ［ｌ　１７６４３の２８頁、および同麹ｌ８７
１６の６４７頁右１から６４８頁左欄に記載されている
。

本発明の感光材料は、乳剤層ををする側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μを以下であることが好まし
く、２３μｍ以下がより好ましく、１８μｍ以下が更に
好ましく、１６μ園以下が特に好ましい、また膜膨潤速
度ＴＩ／！は３０秒以下が好ましく、２０秒以下がより
好ましい、膜厚は、２５°Ｃ相対温度５５％調湿下（２
日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度ＴＩ７□は、
当該技術分野において公知の手法に従って測定すること
ができる０例えば、ニー・グリーン（Ａ、Ｇｒｅｅｎ）
らによりフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、）
　＋　１９巻、２号、１２４〜１２９真に記載の型のス
エロメーター（膨潤膜）を使用することにより、測定で
き、Ｔ１／！は発色現像液で３０゛Ｃ１３分１５秒処理
した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし
、飽和Ｉｌ！厚の１／２に到達するまでの時間と定義す
る。

膜膨潤速度Ｔ１７．は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大１１潤膜厚から、式：　（最大膨潤膜
厚−膜厚）／ＩＩ！厚　に従って計夏できる。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ｎ
α１７６４３の２８〜２９頁、および同漱１８７１６の
６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像
処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色ＪＪ像玉薬を主成分
とするアルカリ性水溶液である。この発色現像玉藁とし
ては、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−
フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その
代表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル、Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｈ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｈ−エチル−β
−メトキシエチルアニリン及びこれらのｆＬ酸塩、塩酸
塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる
。これらの中で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｈ−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好
ましい、これらの化合物は目的に応じ２１以上併用する
こともできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ！ｉ衝剤、塩化物塩、臭化物塩
、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール
類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤または
カブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に
応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルア
ミン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラ
ジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き
各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレ
ングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような
現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、■、フ
ェニルー３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性
付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸
、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表され
るような各種牛レート剤、例えば、エチレンジアミン四
酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミ
ノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−テトラメチレ
ンホスホン酸、エチレングリコ−ル（０−ヒドロキシフ
ェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げること
ができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ビ
ラプリトンなどの３．ビラプリトン頚またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像７夜の補充
量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に
感光材料１平方メートル当たり３２以下であり、補充液
中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５０
０１以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによりて
液の７宛、空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。

即ち、 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において通用することが好ましい、また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
ょう補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の闇で設定される
が、高温高ρ１１とし、かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、更に処理時間の短縮を図ることもで
きる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種のｉＩ続した潔白定着浴で処理する
こと、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白
定着処理後漂白処理することも目的に応し任意に実施で
きる。漂白剤としては、例えば鉄Ｃｍ）などの多価金属
の化合物、ｉｌ！ｌ酸頚、キノン類、ニトロ化合物等が
用いられる８代表的漂白剤としては鉄ｃｍ＞のをａ！錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シフＣへ牛すンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
などを用いることができる。これらのうちエチレンジア
ミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩、及び１．３−ジアミノプ
ロパン四酢酸鉄（ｌＩ［）錯塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄（［［ｌ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止
の観点から好ましい６さらにアミノポリカルボン酸鉄（
Ｉ［ｌ）を甘塩は漂白液においても、漂白定着液におい
ても特にを用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄
（Ｉ［ｌ）錯塩を用いた漂白液又は潔白定着液のｐ＋＋
は通常４．０〜８であるが、処理の迅速化のためにさら
に低いｐＨで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応し
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細番に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
．２９０．８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮＣＬ１７１２９号（１９７８年７月）などに記載の
メルカプトａまたはジスルフィド基を育する化合物；特
開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジンｖ、導
体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２
号、同５３−３２７３５号、米国特許第３．７０６．５
６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２７
．７１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃化
物塩Ｉ西独特許第９６６．４１０号、同２，７４８，４
３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４
５−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭
４９−４０，９４３号、同４９−５９，６４４号、同５
３−９４，９２７号、同５４−３５．７２７号、同５５
−２６．５０６号、同５８−１６３．９４０号記載の化
合物；臭化物イオン等が使用′できる。なかでもメルカ
プト基またはジスルフィド基を存する化合物が促道効果
が大きい観点で好ましく、特に米国特許第３．８９３．
８５８号、西独特許第１．２９０．８１２号、特開昭５
３−９５，６３０号に記載の化合物が好ましい、更に、
米国特許第４，５５２．８３４号に記載の化合物も好ま
しい、これらの漂白促進剤は怒材中に添加してもよい、
撮影用のカラー感光材料を潔白定着するときにこれらの
漂白促進剤は特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、潔白ステ
ィンを防止する目的でｆ！Ｍを音響させることが好まし
い、特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐＫａ）が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定ｉ荊としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
ｇ酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や育機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。

脱線工程の時間の合計は、脱銀不良が注しない範囲で短
い方が好ましい、好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５℃〜５
０℃、好ましくは３５°Ｃ〜４５°Ｃである。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
スティン発生が有効に防止される。

脱銀工程においては、ｆｆ拌ができるだけ強化されてい
ることが好ましい、攪拌強化の具体的な方法としては、
特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面
に処理液のｊｉ￥流を衝突させる方法や、特開昭６２−
１８３４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方
法、更には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面
を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流
化することによってより攪拌効果を向上させる方法、処
理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。こ
のような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定ｆＦ
液のいずれにおいても有効である。！ＩＲ拌の向上は乳
剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果とじて脱
銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の撹拌向
上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効であり
、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤による定着
阻害作用を解消させることができる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０
−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい、前記の特開昭６０−１９１２５７号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い、このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎ−ａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　
Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅ−ｖ
ｉｓｉｏｎ　ＥｎｇＩｎｅｅｒｓ第６４Ｓ、　Ｐ、　２
４８〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、
求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水星を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮′ｉｉ物が
感光材料に付着する等の問題が生しる１本発明のカラー
感光材料の処理において、このような問題が解決策とし
て、特開昭６２−２８８．８３８号に記載のカルシウム
イオン、マグネンウムイオンを低減させる方法を極めて
を効に用いることができる。また、特開昭５７−８，５
４２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾ
ール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系
殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌
防黴剤の化学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛住技術
会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２
年）工業技術台、日本防菌防黴学会線「防菌防黴剤事典
」（１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる
。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で１正々設定し得るが、
一般には、１５〜４５°Ｃで２０秒〜１０分、好ましく
は２５〜４０°Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。

更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定
液によって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５Ｂ−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に絃いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる０色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、Ｈ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。

この安定浴にも各穏キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えてｇｉ補正
することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許筒３．３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許筒３
，７１９．４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５Ｂ−１１５４３８号等に記
載されている。

本発明における各種処理液は１０゛Ｃ〜５０’Ｃにおい
て使用される０通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。

／′ ／′ ７、′ 本発明の化合物は熱現像感光材に用いることができる。

熱現像感光材料については、米国特許第１Ａ、４Ｌｔ３
，０７９号、同ｉ’＆、４４７４’、ｆ４７号、ｒｆｌ
第４１，４ｔ７ｒ、９２７号、同第１１．６０７゜３１
０号、同第μ、よｏｏ、ｔλ乙号、同第μ。

４４Ｊ’ｊ、？／！号、特開昭６１−／１ｔ９ＯｕＡ号
、同！！−／≠り０４ｔ７号、同！ター／！二μ弘Ｏ号
、同！ター／よｑμ４ｔｊ号、同！ター／Ａ６０ｊμ号
、同！ター／１０６μを号、同！ター／１１１１３５’
号、同！？−／７４＃Ｊ−号、同！ター／７４Ｌｒ３Ｊ
号、同！ター７７≠ざ３≠号、同ｊター／７４＃３！号
、同ｔ／−２３２１Ａ！／号、同Ａ２−６！０３１号、
同１２−２！３／！Ｙ号、同Ａｊ−Ｊ／１．ｒ４ｔ１号
、同ｔｔＡ−／Ｊ！ＩＩ−Ａ号、欧州特許公開コ１０．
ｔｔＯＡコ号、同コ；０゜７ｔａｌＡ２号等に開示され
ている。

上記熱現像感光材料は、基本的には支持体上に感光性ハ
ロゲノ化銀、・τインダー、色素供与性化合物、還元剤
（色素供与性物質が還元剤を兼ねる場合もある）を有す
るものであり、更に必要に応じて有機銀塩その他の添加
剤を含有させることができる。

上記熱現像感光材料は露光に対しネガの画像を与えるも
のでも、ポジの画像を与えるものでもよい。ポジの画像
を与える方式にはノ・ロゲン化銀乳剤として直接ポジ乳
剤（造核剤を用いる方式、光かぶらせ方式の２８１があ
る）を用いる方式、ポジ状に拡散性の色素像を数比する
色素供与性化合物を用いる方式のいずれもが採用できる
。

拡散性色素を転写する方式には穏々らり１例えば水など
の画像形成溶媒により色素固定層に転写する方法、高沸
点有機溶剤により色素固定層に転写する方法、親水性熱
溶剤により色素固定層に転写する方法、拡散性の色素の
熱拡散性又は昇華性を利用して色素受容性のポリマーを
有する色素固定層に転写する方式が提案されており、そ
のどれであってもよい。

また、上記画像形成溶媒とじては、例えば水があり、こ
の水は、いわゆる純水に限らず、広く慣習的に使われる
意味での水を含む。また、純水とメタノール、Ｄ？ｖｌ
Ｆ、アセトン、ジイソプチルケトノなどの低沸点溶媒と
の混合溶媒でもよめ。さらに、画像形成促進剤、カプリ
防止剤、現像停止剤、親水性熱溶剤等を含有きせた溶液
でもよい。

〔実施例〕

以下、本発明に具体的実施例を示し、本発明の効果を詳
細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。

実施例１ 透明なポリエチレンテレフタレート支持体上に下記の層
（１）および（１１）を順次塗布し、試験要素を調製し
た。

層（＋） ａ）本発明の化合物ｌ　（色素供与物り（０，３０ミリ
モル／ｍ２）とトリクレジルフォスフェート（０，４ｇ
／ｍ”　　のゼラチン分散物 ｂ）グアニジントリクロロ酢酸（０，２２ｇ／蒙２）Ｃ
）次に示す化合物（０，１ｇ／顧２）上記のａ）〜Ｃ）
を含み、ゼラチン（上記ａ）の分散物中のゼラチンも含
めて１．２ｇ／ｓｔ）を含む色材層 層（１■） ａ）′グアニジントリクロロ酢酸（０，３７ｇ／１Ｉ２
）および硬膜側「１，２−ビス（ビニルスルホニルアセ
トアミド）エタン３　　（０，０５ｇ／ｍ”）とゼラチ
ン（１ｇ／釦２）を含む保護層 これを試験要素ｌとし、同様にして層（１）の色素供与
物質１を本文中記載の化合物２，３．４゜５．６に置き
換えた試験要素２〜６を調製した。

次に色素固定層を有する受像シートの形成方法について
述べる。

ポリ　（アクリル酸メチルーコーＮ、Ｎ、Ｎ−トリメチ
ル−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド）（ア
クリル酸メチルとビニルベンジルアンモニウムクロライ
ドの比率は１：１）１０ｇを２００１の水に熔解し、１
０％石灰処理ゼラチン１００ｇと均一に混合した。この
混合液に１．４−ビス（２’、３’　−エポキシプロポ
キシ）ブタン０．３ｇを加え酸化チタンを分散したポリ
エチレンでラミネートした紙支持体上に２０μｍのウェ
ット膜厚に均一に塗布し、受像ノートと巳だ。

上記１〜６の要素を１４０°Ｃに加熱したヒートブロッ
ク上で所定時間加熱した後、水をｌｏｍｌ／−２供給し
た受像シートと塗布面が向き合うように密着させ９０″
Ｃで２０秒間加熱により色素転写を行なった後受像シー
トを剥し取った。

本発明の色素放出化合物から色素が離脱し、高い転写色
素濃度が得られた。

表１には、色素供与物質の半分が色素をＭＢするに要す
る加熱時間（１５０％）を最高到達濃度（反射）ととも
に示した。

表　　　１ 試験要素　例示化合物　７５０％（ｓｅｃ）　　最高濃
度１　　　　　　１　　　　　２４　　　２．４２（シ
アン　）２　　　　　　２　　　　　３５　　　２．１
２（マゼンタ）３　　　　　　３　　　　　２８　　　
１．８８（イエロー）４　　　　　　４　　　　３２　
　　２．４８（シアン　）５　　　　　　５　　　　　
３８　　　２．１３（マゼンタ）６　　　　　　６　　
　　　３５　　　１．９０（イエロー）本発明になる色
素供与化合物は十分短かい時間内に色素を放出し得るこ
と、また置換基構造により放出速度が容易にコントロー
ルできるという特徴をもっていることがわかる。

実施例２ 透明なポリエチレンテレフタレート支持体上に下記の層
を順次塗布し、感光要素Ａを調製した。

層（１） ａ）感光性ヨウ臭化銀孔側（０，３６ｇＡｇ／ｓ”）ｂ
）ベンゾトリアゾール銀乳剤（０，１８ｇＡｇ／Ｉｌｌ
り Ｃ）本発明による化合物１　（０，３０ミリモル／ｍ”
）と下記構造の電子供与体（０，６０ミリモル／ｍＪお
よびトリクレジルフォスフェート（０，６ｇ／ｍ２）の
ゼラチン分散物ｄ）１−フェニル−４−メチル−４−ス
ジロイルオキシメチル−３−ピラゾリドン（０，３０　
ｍｍｏｌ　）とトリクレジルフォスフェ−１（０゜２ｇ
／閣２）のゼラチン分散物 ｅ）下記構造の塩基プレカーサー（０，４４ε／−２） ｒ）下記構造の化合物（０，１ｇ／＃Ｉ”）ＣＪ＋＊　
’：５゛”０（ＣＨｚＣＨｚ　０）６Ｈ℃−／ 上記のａ）〜ｆ）およびゼラチン（上記ａ）〜ｄ）に含
まれるゼラチンも含めて１．２ｇ／ｍ”）を含む感光層 層（ＩＩ） ａ）′上記塩基プレカーサー（０，７４ε／ｍ”）、硬
１１１ＨＦｌ［１，２−ビス（ビニルスルホニルアセト
アミド）エタン］　（０，０５ε／ｍ２）およびゼラチ
ン（Ｉｇ／ｍ”）を含む保ｔＩＮ同様にして１１　（１
）の化合物１を化合′！！７１２．３゜７．８あるいは
９と置き換えた感光要素Ｂ−Ｆも調製した。これらの試
験要素を露光後１５０°ＣＬこ加熱εた熱板上で３０秒
間均一に加熱した。次いで、実施例１と同し受像ノート
に水を１０ｍ１／ｖ２供給した後上記要素と密着させ９
０°Ｃで２０秒間加熱した後受像ソートを剥し取ったと
ころ、ポジの色像が得られた。

センノドメトリーにより得られた写真性能を表２に示し
た。

表　　　２ Ａ　　１　２．】２０．５２ Ｂ　　２　２．０５０．５２ Ｃ３１，８３０，３４ Ｄ　　１　２．０Ｂ　０．５９ Ｅ　　８　２．０００．４９ Ｆ　　９　１．．９５０．３８ 実施例３ 透明なポリエチレンテレフタレート支持体上に下記の層
を順次塗布し、感光要素を調製した。

赤感層：下記成分ａ）〜ｅ）より成る感光層ａ）赤感性
の感光性ヨウ臭化銀乳剤 （０，３６ｇＡｇ／ｍ”） ｂ）ヘンヅトリアゾール銀乳剤（０，１８ｇＡｇ／ｓ”
） Ｃ）本発明による化合物４　（０，３０ミリモル／ｍ”
）、下記構造の電子供与体化合物Ｃ（０，６ミリモル／
＋ｗＪおよびトリクレジルフォスフェート （０，４０ｇ／ｍ”）のゼラチン分散物化合ｄ〕ゼラナ
ン（上記ａ）〜Ｃ）のゼラチンも含めて１．　２４　ｇ
／ｍ２） 中間層：２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ペンタデシル〕ヒドロ
キノン（０，８１ｇ／ｌ）、ポリ酢酸ビニル（０，７９
ε／ｍ”）およびゼラチン（０，３８ｇ・７１１ｇ　）
より成る層緑怒層：ａ）が緑感性乳剤であり、Ｃ）が化
合物５である以外は赤感層と同′−怒光層 中間層　上記中間層に同し 青感層、ａ）が青感性乳剤であり、Ｃ）が化合物６であ
る以外は赤感層と同し感光層 保護層、ゼラチン０．　４　ｇ／ｍ２．；９よび硬膜剤
］１゜２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタ
ン］　　（０，ｌ　Ｏｇ／ｍ２）を含む層上記感光要素
を露光後、ＩＭ−に、ＰＯ，溶液に２ｉ　Ｌだ実施例１
の受像ノートと＠　ｉＱ合わせ９５°Ｃで２５秒間加熱
した後、受像ノートを剥し取った。

センノドメトリーにより得られた写真特性を表３に示し
た。

表　　　３ ８　１．８８　０．３２ Ｇ　　２．１１　０．３５ 最高濃度の高い、かつ最低濃度の低い、良好なポジ画像
が迅速に得られることがわかる。

実施例４ 透明なポリエチレンテレフタレート支持体上に下記の層
を順次す布し感光要素Ａを調製じ−０（１）ａ）コホリ
［スチレン−Ｎ−ビニルヘンツル−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リヘ
キノルアニ／モニウム〕　（４，０ｇ／１２） ｂ）ゼラチン（４，０ｇ／ｍ２） を含む色素受像層 （ＩＩ）ａ）二酸化チタン（２２ｇ／ｍ２）ｂ）ゼラチ
ン（２，２８／ｍ２） を含む白色反射層 （ｌｉｔ）　ａ　）カーボンブラック（２、Ｔ　ｇ　７
’ｍ２．＞ｂ）ゼラチン（２，７ｇ／ｌｌ２） を含む不透明層 （Ｉν）ａ）本発明によるシアン色素供与化合物１（０
，３０ミリモル／　ｍ　”　）とト１１タレジルホスフ
ェ−ｈ　（０，４０ｇ／ｍ２）ゼラチン分散物 ｂ）ゼラチン（上記ａ）のゼラチンも含めて１．１ｇ／
＋ｎ”） を含むノアン色素供与層 （Ｖ）ａ）赤感性ヨウ臭化銀乳剤（０，５ｇＡｇ１０Ｉ
２） ｂ）ゼラチン（上記ａ）のゼラチンも含めて１、Ｉｇ／
鉛２） を含む赤怒層 （Ｖｌ）　　ａ）　２．　５−′；（Ｌ−ヘア９デノル
）ノ＼イトロキノン（０，８２ｇ／ｍ２） ｂ）酢酸ビニル（０，８ｇ／ｍ２） Ｃ）ゼラチン（０，４ｇ／ｍ２） を含む中間層 （ｖｍａ）本発明によるアセ゛ンタ色素供与化合物２　
（０，３ミリモル／ｍ２）とトリクレジルホスフェート
（０，４０ｇ／ｍ２）のゼラチン分散物 ｂ）ゼラチン（上記ａ）のゼラチンを含めて１．１ｇ／
＋ｅ”） を含むアゼンタ色素供与層 （Ｖｌｌｌ）　ａ　）緑感性ヨウ臭化銀乳剤（０，５ｇ
Ａｇ／ｍ　Ｚ　） ｂ）セラチン（上記ａ）のゼラチンを含めて１　、１　
ｇ　／ｉ”） を含め緑感層 （ＩＸ）　　（ｖｌ）と同し中間層 （Ｘ）ａ）本発明によるイエロー色素供与化合物３　（
０，５ミリモル／、”）とトリクレジルホスフェート（
０，６０８／ｍ２）のゼラチン分散物 ｂ）ゼラチン（上記ａ）のゼラチンも含めて１．１ｇ７
ｍ２） を含むイエロー色素供与層 （ＸＩ）ａ）青感性ヨウ臭化銀乳剤（０，５ｇ／ｍ”）
ｂ）ゼラチン（上記ａ）のゼラチンも含めで１．１ｇ／
閉２） を含む青怒層 （Ｘｌｌ）　ａ　）ポリエチレンアクリレートのラテッ
クス（０，９ｇ／ｍＪ ｂ）チヌビ７　（０，５ｇ／ｍ”） Ｃ）硬膜剤トリアクリロイルパーヒドロトリアジン（０
，０２６ｇ／ｍ”） ｄ）ゼラチン（１、３ｇ　／ｍ２） を含む保護層 またシアン色素供与性化合物１を化合物４に、マゼンタ
色素供与性化合物２を化合物５に、イエロー色素供与性
化合物３を化合物６に各々変える以外は同様にして感光
要素Ｂを作った。

次に透明なポリエチレンテレフタレートフィルム上に下
記の層を順次塗布し、カバーノートを調製した。

（１）ａ）ポリアクリル酸（１７ｇ　／ｍＪｂ）Ｎ−ヒ
ドロキンサクソンイミドヘンゼンスルフォ不一ト（０，
０６ｇ／ｍ”）Ｃ）エチレングリコール（０，５ｇ／屈
２）を含む酸中和層 （ＩＩ）酢酸セルロース（サク化度　５４％）を厚さ２
ミクロン塗布したタイミング層 （ＩＩＩ）塩化ビニリデンとアクリル酸の共重合ラテッ
クスを厚さ４ミクロンに塗布したタイミング層 また下記組成の処理液を調製した。

水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　４８ｇ４−ヒ
ドロキシメチル−４−メチル −１−Ｐ−トリル−３ピラゾリジ ノン　　　　　　　　　　　　　　１０ｇ５−メチルベ
ンゾトリアゾール　　　２．５！亜ｇ酸ナトリウム　　
　　　　　　　　１．５ｇ臭化カリウｊ、　　　　　　
　　　　　　　　　１ｇベンジルアルコール カルボキシメチルセルロース　　　　６．１ｇカーボン
ブランク　　　　　　　　　１５０ｇ水　　　　　　　
　　　　全量を１１にする量感光要素をウェッジを通し
て露光後、カハーンートと重ね合わせ、一対の並置ロー
ラーを用いて処理液をその間に８０μの厚さで均一に展
開した。

処理１時間後にセンシトメトリーを行なった結果を表４
に示す。白地部のにごりの小さな、かつ転写色素濃度の
高い良好な色像が得られることがわかる。

表　　　４ 実施例５ 黒色支持体上に順次、以下０層（１）〜（１１）を塗布
した感光要素を調製した。

（１）下記のシアンＤＲＲ化合物（０．　　３６ｍｍｏ
ｌ／ｍ２）、トリンクロへキノルホスフェート）（０。

、　　０９ｇ／ｍ２）、２．５−ジ（ｔ−ペンタデシル
）・　　ヒドロキノン（０．　　０　１　ｇ／ｍ”）お
よびゼラチン（０．　　４　４　８層ｍ”）を含有する
層。

ｔｃａＨッ （２）赤感性の内部潜像型直接反転臭化銀乳剤（銀の量
で０．　　５　ｇ／ｍ”）　、ゼラチン（０．７８ｇ／
閣２）、下記の造核剤（２７μｇ／＋＋’）およびペン
タデシルヒドロキノンスルホン酸ナトリウム（０．　　
０　６　ｇ／−２）を含有する層。

（３）２．５〜ジ（ｔｅｒｔ−ペンタデシル）ヒドロキ
ノン（０．　　７　１　ｇ／＊”）　、ビニルピロリド
ンと酢酸ビニルの共重合体（モル比７：３）（０．２４
ｇ／ｍＪおよびゼラチ７　（０．　　４　ｇ／ｍ”）　
＠含有する層。

（４）ゼラチン（０。３ｇ／ｍ”）を含をする層。

（　５　）　下記（Ｄ　７ゼンタＤＲＲ化合物（０．４
９ｇ／ｍ”）、トリノクロヘキシルホスフェート（０．
０８　ｇ／＋＋１）　、２．　　５−ジ（ｔｅｒｔ−ペ
ンタデシル）ヒドロキノン（０．　　０　１　ｇ／ｍ’
）およびゼラチン（０．５ｇ／ｍ’）を含有する層。

Ｈ ″Ｓｏ，ＮＨ　　　Ｏ）ｌ （６）緑感性の内部潜像型直接反転臭化銀乳剤（銀の量
で０．３４ｇ／蒙ｚ）、ゼラチン（０．６６ｇ／−２）
、７！（２）と同じ造核剤（１２．９μｇ／ｍＪおよび
ベンタデノルヒドロキノンスルホン酸ナトリウム（０，
０４ｇ／＋ｎ２）を含有する層。

（τ）２，５−ジ（ｔｅｒ　ｔ−ペンタデシル）ヒドロ
キノン（０，７１ｇ／＋”）　、ビニルピロリドンと酢
酸ビニルの共重合体（モル比７：３）　　（０，２４ｇ
／Ｆ２）およびゼラチン（０，４ｇ／釦２）を含有する
層。

（８）ゼラチン（０，２５ｇ／餠２）を含有する層。

（９）下記のイエローＤＲＲ化合物（０，４８ｇ／′、
　！　）、トリノクロヘキジルホスフエート（０゜０３
　ｇ／ｍ２）　、２．５−ジ（ｔｅｒｔ−ペンタデシル
）ヒドロキノン（０，ＯＯ４ｇ／ｎ２）およびゼラチン
（０，４３ｇ／ｓ２）を含有する層。

Ｃ（ＣＨＪｓ （１０）青感性の内部潜像型直接反転臭化銀乳剤（銀の
量で０．８４　ｇ／ｍ”）　、ゼラチン（０，９ｇ／ｉ
！　、層（５）と同じ造核剤（２９μｇ／ｍ”）および
ベンタデノルヒドロキノンスルホン酸ナトリウム（０，
０５ｇ／ｍ’）を含有する層。

（１１）ゼラチン（１，０ｇ／ｍ’）を含有する層。

上記感光要素を感光要素■とし、 上記赤感性乳剤層、緑感性乳剤層、青感性乳剤層中に下
記組成の分散物を含有せしめた感光要素■を調製した。

ａ）本特許によるカブリ防止剤放出化合物２１（０，１
ｓｎ＋ｏｌ／ｖ”） ｂ）トリへキンルフォスフェート（０，０１ｇ／ｍ２） また、上記カブリ防止剤放出化合物２１を２２に変える
以外は感光要素■と同様にして感光要素■を作った。

また裏面にカーボンブラック層、チタン白層を順次塗布
した白色支持体の上方に下記の層（１）〜（５）を順次
塗布した色素受像シートを調製した。

（１）アクリル酸とアクリル酸ブチルの８０対２０（重
量比）の共重合体（２２ｇ　７ｍ２）および１．４−ビ
ス（２，３−エポキシプロポキン）−ブクン（０，４４
ｇ／＊”）を含有する層。

（２）アセチルセルロース（１００ｇのアセチルセルロ
ースを加水分解して、３９．４ｇのアセチル基を生成す
る。）　　（３，８ｇ／ｍ”）およびスチレンと無水マ
レイン酸の６０対４０（重量比）の共重合体（分子量約
５万）（０，２ｇ／＊Ｊおよび５−（β−ノアノエチル
チオ）−１−フェニルテトラヅール（０，１１５ｇ／ｍ
りを含有する層。

（３）塩化ビニリデンとメチルアクリレートとアクリル
酸の８５対１２対３（重量比）の共重合体ラテックス（
２，５ｇ／ｍＪおよびポリメチルメタアクリレートラテ
ックス（粒径１〜３ミクロン）（０，０５ｇ／諭２）を
含有する層。

（４）下記の媒染剤（３，０ｇ／ｍ２）とゼラチン（３
，０ｇ／ｍｔ）を含有する媒染層。

（Ｃ）＋！　　（ＣＨ）ＴＴ−イＣＨｚ　　Ｃ１１ｌ”
ｓ。

Ｈ＋ｓＣｉ　　Ｎ　　Ｃ６Ｈ１３ １Φ Ｊ１３ （５）フタル化ゼラチン（Ｉｇ／ｍ”）を含有する層。

次に下記組成の処理液を０．８ｇ破裂可能な容器に充填
した。

処理液 ヘンシルアルコール　　　　　　　０．２０ｍ１１−フ
ェニル−４−ヒドロキン メチル−４−メチル−３−ビ ラブリジノン　　　　　　　　　　　０．３ｇメチル−
ハイドロキノン　　　　０．０１２ｇ５−メチルベンゾ
トリアゾール　　　０，６ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　
　　　　　０．１８ｇヒドロキシメチルセルロース　　
　　　　４ｇ水酸化カリウム（２８％水溶液）２２．４
ｓｌＨ！０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　６７ｍｌ感光要素■、■および■をウェ
ッジを通して露光後、感光要素と色素受像シートとの間
に処理液を６０μｍの厚さで均一に展開し、２５°Ｃで
２分後に色素受像ソートを剥離することで転写像を得た
。

センソトメトリーの結果を表５に示す。これから明らか
なように、比較用の感光要素■に比較し、本発明による
カブリ防止剤放出化合物を含む感光要素■および■で白
地部のカブリの少ない良好な画像が得られることがわか
る。

表　　　５ 実施例６ 次表のような多層構成の力う一感光要素（６Ａ）を調製
した。

またカラー感光要素〔６Ａ）の第１層、第３層および第
５層に本発明の化合物２４をそれぞれ４３ｔｇｇ／ｆｆ
１ｇ、４３ａｈｇ／ｍ”、５４ｍｇ／ｓ”添加した以外
は全く同様の組成をもつカラー感光要素（６Ｂ）を調製
した。

＼ぐ ２パ、 ／′ ／ ／ ／ ／ ／ ／ ／′ 色素供与性物質 （Ａ） ＱＣ＋ａ　Ｈ：ｌ　ｓ（ｎ） ＱＣＩ−Ｈｓ　ｓ　（ｎ　） （Ｄ”　　　　ＣｚＨｓ　　　　　　　ＣｚＨｓ３°”
ゝ”’”　””　　　（ＣＨｚ　）！−ｓＯ農３゜（Ｄ
−２） ＳＯ３ＮＨ（ＣｚＨｓ）＊　　　　’　　ｅ０ｖ （Ｄ−３） 次コニ媒染層を有する受像材料の形成方法Ｃ二ついで述
べる。

まず、下記構造のポリマー１５ｇを水２００ｍ１に熔解
し、１０％石灰処理ゼラチン１００ｇ、ピコ１）ン酸グ
アニジン９，４ｇを均−コニ混合した。

この混合液を、酸化チタンを分散じたポリエチレンでラ
ミネートした、紙支持体上に８５μｍのウェット膜とな
るよう均一に塗布した後、乾燥した。

次りこゼラチン硬膜剤Ｈ−１，０，７５ｇ、Ｈ−２，０
，２５ｇおよび水１６（１＋１および１０％石灰処理ゼ
ラチン１００ｇを均一に混合巳た。この混合液を上記の
塗布物上に６０μｍのウェット膜厚となるよう均一に塗
布し乾燥して受像材料とじた。

ポリマー （ＣＨｚ　　Ｃ）ｌ）−ｒ５−（ＣＨｚ　　Ｃ）ｌｈ−
ｒ−（ｃＬ　　ＣＨ）Ｔ６ゼラチン硬膜剤Ｈ−１ ＣＨ，・ＣＨ３０ｚ　ＣＨｚＣＯＮ）ＩＣＨｚＣＨＪＩ
ＩＣＯＣ）ｌｘ・５ＯｚＣＨ＝ＣＨｔゼラチン硬膜剤Ｈ
−２ ＣＩ（、工ＣＨ３０ｚ　ＣＪＩｚＣＯＮ）１（ＣＩ（ｚ
）ＪＨＣＯＣＩ（ｚｓＯｚ（ＪＩ＝Ｃ）ｌｚ上記重層構
成のカラー感光材料に、タングステン電球を用い、連続
的に濃度が変化しているＧ、Ｒ，ＩＲ三色分解フィルタ
ー（Ｇは５００〜６００ｎｍ、　Ｒは６００〜７００ｎ
ｓのバンドパスフィルター、ＩＲは７００ｒｖ以上透過
のフィルターを用い構成した）を通して、５００ルツク
スで１秒露光した。

この露光済みの感光材料の乳剤面に１５ａｌ／＋＋＋”
の水をワイヤーバーで供給し、その後色素固定材料と膜
面が接するように重ね合せた。

吸水した膜の温度が９５°Ｃとなるように温度調整した
ヒートローラーを用い２０秒間あるいは３０秒間加熱し
た後、色素固定材料を感光材料からひきはがすと、固定
材料上にＧ、ＲｌＩＲの三色分解フィルターに対応して
イエロー、マゼンタ、シアンの鮮明な像が得られた。各
色の最高濃度（Ｄ＊ａｘ　）と最低濃度（Ｉ）＋ｉｎ　
）をマクベス反射濃度計（ＲＤ５１９）を用いて測定し
た。その結果を以下に示す。

６　Ａ　　　　１．９８　　　０．１８　　　２．０５
　　　０．３４（比較）　　　２．１４　　　０．１６
　　　２．２６　　　０．３３２．２０　　　０．１８
　　　２．４０　　　０．３５６　Ｂ　　　　１．９３
　　　０．１２　　　１．９４　　　０．１８（本発明
）　　２．０８　　　０．１２　　　２．０６　　　０
．１９また、化合物２４を第２層、第４層、第６層にの
みそれぞれ４３１ｍｇ／＊”、４３蒙ｇ　／　ｍ　２．
５４ｍｇ／腸：添加する以外は前記と同様にして作った
カラー感光材料を用いてもほぼ同様の効果が得られた。

以上の結果より本発明の化合物は高い現像停止効果を持
つことがわかる。

特許出願人　冨士フィルム株式会社

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層
   を有するハロゲン化銀写真感光材料において該乳剤層又
   はその他の親水性コロイド層に一般式〔 I 〕で表わさ
   れる化合物を少なくとも一種含有することを特徴とする
   ハロゲン化銀写真感光材料 一般式〔 I 〕 Ｒｅｄｏｘ−Ｐｒｏｔｅｃｔ−ＰＵＧ 式中、Ｒｅｄｏｘはレドックス基を表わし、酸化される
   ことにより、Ｐｒｏｔｅｃｔ−ＰＵＧの部分を放出する
   ことができる。Ｐｒｏｔｅｃｔは保護基であり、Ｒｅｄ
   ｏｘと結合している状態では現像処理時にＰＵＧを放出
   することが可能であり、また、Ｒｅｄｏｘから開裂した
   状態では現像処理時に実質的にＰＵＧを放出しない基で
   ある、ＰＵＧはヘテロ原子を介してＰｒｏｔｅｃｔに結
   合している写真有用基を表わす。
2. （２）ＰＵＣが現像抑制剤残基を表わすことを特徴とす
   る請求項（１）のハロゲン化銀写真感光材料。
3. （３）ＰＵＧが写真用染料残基を表わすことを特徴とす
   る請求項（１）のハロゲン化銀写真感光材料。