JPH04185676A - 印刷インキ用バインダー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】

本発明は印刷インキ用バインダーに関する。さらに詳し
くはプラスチックフィルム、プラスチックシート又は合
成樹脂成形品用の被覆剤として特に有用な印刷インキ用
バインダーに関する。

【従来の技術】

近年、被包装物の多様化、包装技術の高度化に伴ない、
包装材料として各種のプラスチックフィルムが開発され
、被包装物に適したものが適宜選択して使用されるよう
になってきている。また、プラスチックフィルムを包装
材料に使用するにあたってはプラスチックフィルムの装
飾または表面保護のために印刷が施されるが、かかる印
刷のための印刷インキには、これら種々のプラスチック
フィルムに対する高度な性能、品質が要求されるように
なってきている。 とりわけ、印刷インキに関しては包装容器の美粧化、高
級化のために各種複合フィルムに対する幅広い接着性、
更にはラミネート加工適性、ボイル適性、レトルト適性
等の各種後加工通性が必要になってきている。 一般に、プラスチックフィルム等にはグラビア印刷、フ
レキソ印刷１等の方式が用いられるが包装材料としての
フィルム印刷の場合には多（が巻き取り方式であるため
、印刷インキに速乾性が要求される。また、食品用の包
装として使用する場合は特に残留瀉剤の少ないことが要
求される。 また、包装材料の高性能化のため、印刷後にドライラミ
ネート加工、エクストルージョンラミネート加工を施す
ことがある。特にポリエステルやナイロン等のフィルム
はその強度や気水性が他のフィルムに優っていることを
利用して、ポリエチレンフィルムやポリプロピレンフィ
ルム等でラミネート加工するが、この場合ドライラミネ
ート加工にはウレタン系等の接着剤を使用し、エクスト
ルージョンラミネート加工の場合はアンカーコート剤を
使用する。さらに中間にアルミニウム箔を介在させるこ
ともあり、ボイル、レトルト加工が可能な包装材料とす
ることもある。また、レトルト加工までの強度は要求さ
れないが透明基材をベースとした包装材分野においては
延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）を基材フィルムとし、ア
ンカーコート剤は用いずに、直接、溶融ポリプロピレン
で被覆するラミネート加工方法（ＰＰダイレクトラミネ
ート）も行われている。 かかる後加工を行うためにはその前段階で用いる印刷イ
ンキに対し、種々の基材フィルムに対する接着性、印刷
適性はもとより、それぞれの後加工に対する適性を具備
していることが要求され、このような各種適性は印刷イ
ンキに使用するバインダーによって主に決定される。 従来、ポリエステルフィルムに用いる印刷インキとして
は熱可塑性ポリエステル樹脂をバインダーとするものが
用いられ、ナイロンフィルムおよびポリエステルフィル
ムを対象する場合には水酸基を有するポリエステル樹脂
とインシアネート化合物との２液タイプの反応型インキ
が用いられている。また、最近ではナイロン、ポリエス
テルその伯の基材フィルムに対して広い適性を有するも
のとしてポリウレタンをバインダーとした印刷インキも
使用されている。 一方、ＰＰダイレクトラミネートが施されるポリオレフ
ィンに対しては塩素化ポリプロピレン等の比較的低塩素
化度の塩素化ポリオレフィンをバインダーとした印刷イ
ンキが使用されている。 しかしながら、熱可塑性ポリエステル樹脂を用いた印刷
インキは基材フィルムが限定されるばかりか、乾燥性が
充分でなく、ブロッキング発生等作業性に問題があり、
２液型インキは反応型であるためポットライフが短く１
作業上に種々の制約を受け、未使用インキの廃棄等の経
済的損失がある。 また、ポリウレタンをバインダーとする印刷インキはポ
リエステルフィルムやナイロンフィルムに対しては単独
で優れた接着力を有するが、汎用フィルムであるポリエ
チレンフィルムやポリプロピレンフィルム等のポリオレ
フィンフィルムに対しては充分な接着力がなく、またラ
ミネート加工適性、特にＰＰダイレクトラミネートが不
充分であるという問題がある。 一方、塩素化ポリオレフィンをバインダーとした印刷イ
ンキはポリオレフィンフィルムに対しては良好な接着力
を示すが、ポリエステルフィルムやナイロンフィルムに
対しては充分な接着力がないため基材フィルムが制限さ
れ、またＰＰダイレクトラミネート適性は有するものの
ボイル適性、レトルト適性がなく、用途が制限されてい
る。 また、近時、塩素化ポリオレフィンあるいはヒドロキシ
ル基やカルボキシル基が付与された変性塩素化ポリオレ
フィンとポリウレタンとの混合物をバインダーとする印
刷インキが知られているものの、併用樹脂成分の相溶性
が充分でな（、インキ性能も改良の余地がある。

【発明が解決しようとする課題］ 本発明は、ポリウレタン樹脂の特長である被印刷物としてのポリエステル、ナイロン、ポリエチレン、ポリプロピレンなとの各種プラスチックフィルムに対する優れた接着性、ラミネート加工通性、ボイル加工適性、レトルト加工適性と、塩素化ポリプロピレンの特長であるダイレクト・ラミネート適正とを同時に有する印刷インキ用バインダーを提供することを目的とした。 【課題を解決するための手段】

本発明者は前記従来技術の課題を解決すべく鋭意検討を
重ねた結果、分子中に特定の極性基を付与してなる変性
塩素化ポリプロピレンと、ポリウレタン樹脂からなる混
合物を主成分とする印刷インキ用バインダーが前記従来
技術の課題をことごと（解決しうることを見出し本発明
を完成するに至った。 すなわち本発明は。 ■ラジカル発生剤の存在下に、１個のエチレン性不飽和
結合と少なくとも１個の３級アミノ基または４級アンモ
ニウム塩基とを分子中に有する千ツマ−（ａ−１）、そ
の他のエチレン性不飽和モノマー（ａ−２）および塩素
化ポリプロピレンを反応せしめてなる変性塩素化ポリプ
ロピレン（ｂ−１）、ならびにポリウレタン樹脂からな
る混合物を主成分として含有することを特徴とする印刷
インキ用バインダー、 ■ラジカル発生剤の存在下に、１個のエチレン性不飽和
結合と少なくとも１個の３級アミン基とを分子中に有す
るモノマー（ａ−３）、その他のエチレン性不飽和モノ
マー（ａ−２）および塩素化ポリプロピレンを反応させ
、ついで４級化せしめてなる変性塩素化ポリプロピレン
（ｂ−２）、ならびにポリウレタン樹脂からなる混合物
を主成分として含有することを特徴とする印刷インキ用
バインダーに関する。 本発明バインダー中の構成成分である前記変性塩素化ポ
リプロピレン（以下、変性塩素化ＰＰという）（ｂ−１
１は、ラジカル発生剤の存在下に、塩素化ポリプロピレ
ン（以下、塩素化ＰＰという）と前記千ツマ−（ａ−１
）および（ａ−２）とを公知の方法で反応させることに
より製造しつる。前記変性塩素化ＰＰ　（ｂ−２）は、
ラジカル発生剤の存在下に、塩素化ＰＰと前記モノマー
（ａ−３）および（ａ−２）とを公知の方法で反応させ
、更に４級化剤により４級化せしめることにより製造し
つる。 ここに、原料である塩素化ＰＰの塩素化度は通常２０〜
６０であるのがよく、特に好ましくは２５〜４５である
。２０未満では有機溶剤に対する渚解度が低下し、６０
を越えると変性塩素化ＰＰとしたばあいにポリオレフィ
ンや他の合成樹脂に対する密着性が低下する。また原料
塩素化ＰＰの数平均分子量は通常３０００〜３００００
０程度とされる。 前記モノマー（ａ−１）、すなわち１個のエチレン性不
飽和結合と少なくともｌｉの３級アミノ基または４級ア
ンモニウム塩基とを分子中に有するモノマーとしては、
特に制限はされず各種公知の含窒素アクリレートもしく
は該メタクリレート類を使用でき、その具体例としては
Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノメチルアクリレート、Ｎ、Ｎ−
ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメチル
アミンプロピルアクリレート、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
メチルアクリレート、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチルア
クリレート、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノプロビルアクリレ
ート、アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウ
ムクロライド、アクリロイルオキシエチルトリエチルア
ンモニウムクロライド、アクリロイルオキシエチルジメ
チルモノベンジルアンモニウムクロライド、２−ヒドロ
キシ−３−アクリロイルオキシプロピルトリメチルアン
モニウムクロライド、これらに対応する各種メタクリレ
ートなどを挙げることができる。また、１個のエチレン
性不飽和結合と少なくとも１個の３級アミノ基とを分子
中に有する千ツマ−（ａ−３）としては、前記モノマー
（ａ−１）のうちの３級アミノ基含有モノマーがそのま
ま該当する。 その他のモノマー（ａ−２＞としては、炭素数１〜■８
のアルキルアクツレート、２−とドロキシエチルアクリ
レート、２−ヒドロキシプロピルアクリレートなどの水
酸基含有モノマー、これらに対応する各種メタクリレー
ト、アクリロニトリル、スチレンなどの各種エチレン性
不飽和千ツマ−が該当する。 変性塩素化ＰＰ　（ｂ−２）の製造に使用する４級化剤
としては、特に制限はされず各種公知の４級化剤をその
まま便用でき、その具体例としては塩化メチル、ヨウ化
メチル、臭化エチルなどのアルキルハライド、塩化ベン
ジルなどのアラルキルハライド、ジメチル硫酸、ジエチ
ル硫酸などのジアルキル硫酸、エピクロルヒドリンなど
のエポキシ化合物などを例示できる。 前記変性塩素化ＰＰ　（ｂ−１）の構成成分である塩素
化ＰＰとモノマー（ａ〜１）およびモノマー（ａ−２）
との仕込重量比率は次式１および式２を同時に満足する
のが好ましい。 Ｅ以下余白］ Ｗゎ−１ （Ｗ、、□ｌ　＋Ｗ、、、２　） 同様にｉ１１記変性塩素化ＰＰ　（ｂ−２）の構成成分
である塩素化ＰＰとモノマー（ａ−２）およびモノマ〜
１ａ−３）との仕込重量比率は下式３および式４を同時
に満足するのがよい。 Ｗ、、　Ｘ１００ ＝ロー５へ９９　　　　式４ ％式％） 上記式】または式３の値が０．１未満の場合や上記式２
または式４の値が０．５未満の場合には、いずれも得ら
れる変性塩素化ＰＰのポリウレタン樹脂に対する相溶性
が低下する傾向がある。 また、上記式１または式３の値が７０を超人る場合には
ダイレクトラミネート適性が低下する傾向がある。 上記変性時の反応温度は通常３０〜１５０℃程度、反応
時間は通常１〜２０時間とされる。 こうして得られる変性塩素化ＰＰの数平均分子量は通常
３１００〜３０００００、好ましくは３５００〜Ｊ　０
００００である。３１００未満では耐ブロッキング性が
低下する傾向にあり、また３０００００を越えるとポリ
ウレタンとの相溶性が十分でなくなるため好ましくない
。 本発明バインダーの他の構成成分であるポリウレタン樹
脂としては、特に制限はなく各種公知のポリウレタン樹
脂をそのまま使用しつる。 該ポリウレタン樹脂中の高分子ポリオール成分としては
、例えば、酸化エチレン、酸化プロピレン、テトラヒド
ロフラン等の重合体もしくは共重合体等のポリエーテル
ポリオール類：エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、１，２−プロパンジオ
ール、１．３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオ
ール、１．４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、ベンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンクン
ジオール、１．６−ヘキサンジオール、オクタンジオー
ル、１，４−ブチンジオール、ジプロピレングリコール
等の飽和および不飽和の各種公知の低分子グリコール類
またはｎ−ブチルグリシジルエーテル、２−エチルへキ
シルグリシジルエーテル等のアルキルグリシジルエーテ
ル類、パーサティック酸グリシジルエステル等のモノカ
ルボン酸グリシジルエステル類、ダイマー酸を還元して
得られるグイマージオールと、アジピン酸、マレイン酸
、フマル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、コハク酸、しゅう酸、マロン酸、グルタル酸、ピメ
リン酸、アゼライン酸、セバシン酸、スペリン酸等の二
塩基酸またはこれらに対応する酸無水物やタイマー酸な
どとを脱水縮合せしめてえられるポリエステルポリオー
ル類；環状エステル化合物を開環重合してえもれるポリ
エステルポリオール類：その他ポリカーボネートポリオ
ール頚、ポリブタジェングリコール頚、ビスフェノール
Ａに酸化エチレンもしくは酸化プロピレンを付加してえ
られたグリコール類等の一般にポリウレタンの製造に用
いられる各種公知の高分子ポリオールがあげられる。 なお、前記高分子ポリオール成分のうちグリコール類と
二塩基酸とから得られる高分子ポリオールの場合には、
該グリコール類のうち５モル％までは以下の各種ポリオ
ールに置換することができる。たとえばグリセリン、ト
リメチロールプロパン、トリメチロールエタン、］、２
．６−ヘキサンドリオール、１，２．４−ブタントリオ
ール、ソルビトール、ペンタエリスリトール等があげら
れる。 前記高分子ポリオール成分の数平均分子量は、得られる
ポリウレタンの渚解性、乾燥性、耐ブロッキング性等を
考廖して適宜決定され１通常は７００〜１００００程度
、好ましくは］　０００〜６０００の範囲内とするのが
よい。数平均分子量が７００未満になると瀉解性の低下
に伴ない印刷適性が低下する傾向があり、また１　００
００を越えると乾燥性及び耐ブロッキング性が低下する
傾向がある。 前記ポリウレタン樹脂の製造に用いるジイソシアネート
化合物としては芳香族、脂肪族または脂環族の各種公知
のジイソシアネート類を使用することができる。たとえ
ば、１，５−ナフチレンジイソシアネート、４．４“−
ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４゛−ジフェ
ニルジメチルメタンジイソシアネート、４，４°−ジベ
ンジルイソシアネート、ジアルキルジフェニルメタンジ
イソシアネート、テトラアルキルジフェニルメタンジイ
ソシアネート、１．３−フェニレンジイソシアネート、
１，４−フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソ
シアネート、ブタン−１，４−ジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、イソプロピレンジイソシ
アネート、メチレンジイソシアネート、２．２．４−ト
リメチルへキサメチレンジイソシアネート、２．４．４
−トリメチルへキサメチレンジイソシアネート、シクロ
ヘキサン−１，４−ジイソシアネート、キシリレンジイ
ソシアネート、インホロンジイソシアネート、リジンジ
イソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４°−
ジイソシアネート、１．３−ビス（インシアネートメチ
ル）シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンジイソシア
ネート、ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート
やダイマー酸のカルボキシル基をインシアネート基に転
化したダイマージイソシアネート等がその代表例として
あげられる。 鎖伸長剤成分としては、各種公知のものを使用すること
ができる。たとえばエチレンジアミン、プロピレンジア
ミン、ヘキサメチレンジアミン、トリエチレンテトラミ
ン、ジエチレントリアミ゛ン、イソホロンジアミン、ジ
シクロヘキシルメタン−４，４゛−ジアミンなどがあげ
られる。その他、２−ヒドロキシエチルエチレンジアミ
ン、２−ヒドロキシエチルプロピレンジアミン、ジー２
−ヒドロキシエチルエチレンジアミン、ジー２−ヒドロ
キシエチルプロピレンジアミン。 ２−ヒドロキシプロピルエチレンジアミン、ジー２−ヒ
ドロキシプロピルエチレンジアミン等の分子内に水酸基
を有するジアミン印および前記したポリエステルジオー
ルの項で説明した低分子グリコールやダイマー酸のカル
ボキシル基をアミン基に転化したダイマージアミン等も
その代表例としてあげられる。 更には鎖長停止剤を用いることもできる。かかる鎖長停
止剤としては、たとえば、ジ−ローブチルアミン等のジ
アルキルアミン類やエタノール、イソプロピルアルコー
ル等のアルコール類があげられる。 １ｉ７ｉ記ポリウレタン樹脂を製造する方法としては、
まず高分子ポリオール成分とジイソシアネート化合物と
を、インシアネート基通剰の条件で反応させ、高分子ポ
リオールの末端にインシアネート基を有するプレポリマ
ーを調製し、次いでこれを適当な溶媒中で鎖伸長剤及び
／または鎖長停止剤と反応させる二段法ならびに高分子
ポリオール成分、ジイソシアネート化合物、鎖伸長剤及
び／または鎖長停止剤を、適当な溶媒中で一度に反応さ
せる一段法のいずれの方（去をも採用しつるが、均一な
ポリマー溶液をうる目的には前者方法が好ましい。これ
ら製造法において、使用される溶剤とし、では通常、印
刷インキ用の溶剤としてよく知られているベンゼン、ト
ルエン、キシレン等の芳香族系溶剤：酢酸エチル、酢酸
ブチル等のエステル系溶剤；メタノール、エタノール、
インプロパツール、ｎ−ブタノール等のアルコール系溶
剤。 アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン等のケトン系溶剤を単独または混合して使用できる。 ポリウレタン樹脂を二段法で製造する場合、プレポリマ
ーと鎖伸長剤および必要に応じて鎖長停止剤とを反応さ
せる際の条件については特にσＲ定はされないが、プレ
ポリマーの末端に有する遊離のイソシアネート基を１当
量とした場合に、鎖伸長剤中のイソシアネート基と反応
しつる活性水素の合計当量が０．５〜２．０当量の範囲
内であるのがよく、特に活性水素含有基がアミノ基の場
合には０．５〜１．３当量の範囲であるのが好ましい。 前記活性水素が０．５当量未満の場合、乾燥性、耐ブロ
ッキング性、皮膜強度が充分でなく、前記活性水素が２
．０当量より過剰になった場合には、鎖伸長剤が未反応
のまま残存する可能性があり好ましくない。 かかるポリウレタン樹脂の数平均分子量は、得られる印
刷インキの乾燥性、耐ブロッキング性、皮膜強度、耐油
性、粘度等を考慮して適宜決定されるが、通常は５００
０〜１０００００の範囲とするのがよい。 本発明のバインダーにおいて、前記変性塩素化ＰＰとポ
リウレタン樹脂との使用割合は、順に５／９５〜６０／
４０程度、好ましくは１０／９０〜５０１５０の範囲内
とされる。変性塩素化ＰＰ成分の含有量が５重量％未満
であると、ダイレクト・ラミネート適性が低下し、また
７０重量％を越えるとポリエステル、ナイロンなどに対
する密着性、ボイル、レトルト適性が低下する。 また、本発明のバインダー樹脂温液の樹脂固形分濃度は
特に制限はされないが、印刷時の作業性等を考慮して適
宜決定すればよく、通常は１５〜６０重量％、粘度は５
０〜１０００００ｃＰ／２５℃の範囲に調整するのが実
用上好適である。 また、本発明バインダーの性能を逸脱しない限り、硝化
綿、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、塩素
化エチレン／プロピレン等の塩素化ポリオレフィン、ク
ロルスルホン化ポリオレフィン、エチレン／酢酸ビニル
共重合体もしくはその塩化物もしくはクロルスルホン化
物またはマレイン酸樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重
合体等の樹脂を併用することもできる。 かくして得られた本発明のバインダーは着色剤、溶剤、
さらに必要に応じてインキ流動性およびインキ表面皮膜
を改良するための界面活性剤、ワックス、その他添加剤
を適宜配合しボールミル、アトライター、サンドミル等
の通常のインキ製造装置を用いて混練することにより印
刷インキ組成物を製造することができる。なお、印刷イ
ンキ組成物中の本発明のバインダーの配合量は印刷イン
キ組成物中、その樹脂固形分が３〜２０重量％になるよ
うに配合するのが好ましい。

【発明の効果】

本発明によれば被印刷物としてのポリエステル、ナイロ
ン、ポリエチレン、ポリプロピレンなとの各種プラスチ
ックフィルムのいずれに対しても優れた接着性、ラミネ
ート加工適性、ダイレクト・ラミネート加工適性、ボイ
ル加工適性、レトルト加工適性を有する印刷インキ用バ
インダーを提供することができる。

【実施例】

以下に製造例、実施例および比較例をあげて本発明の詳
細な説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。尚、部および％は重量基準である。 製造例１　（変性塩素化ＰＰの合成） 攪拌機、温度計、還流冷却器および窒素ガス導入管を備
えた四ツロフラスコに、塩素化ポリプロピレン（数平均
分子量２００００．塩素化度３０％）の５０％トルエン
湾液ｉ　ｏｏｏ部、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミンエチルメタ
クリＬ−１−１部、メチルメタクリレート５部、過酸化
ベンゾイル２部を仕込み、８０℃で５時間反応させ、樹
脂固形分濃度は５１％の変性塩素化ＰＰの樹脂消液Ａを
得た。 製造例２ 製造例１と同様の反応装置に、塩素化ポリプロピレン（
数平均分子ｊｉ１００００、塩素化度３５％）の５０％
トルエン消液１０００部、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチ
ルメタクリレート１０部、ブチルアクリレート５００部
、過酸化ベンゾイル１部を仕込み、８０℃で５時間反応
させた後、塩化ベンジル５部およびトルエン４９０部を
ンｆ加し、更に２時間反応させ、樹脂固形分濃度５０．
５％の変性塩素化ＰＰの樹脂滴液Ｂを得た。 製造例３ 製造例１と同様の反応装置に、塩素化ポリプロピレン（
数平均分子量１００００、塩素化度３０％）の５０％ト
ルエン溶液１０００部、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミンエチル
メタクリレート５０部、スチレン２部、過酸化ベンゾイ
ル２部を仕込み、８０℃で５時間反応させ、樹脂固形分
濃度は５２％の変性塩素化ＰＰの樹脂溶液Ｃを得た。 製造例４ 製造例１において、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミンエチルメタ
クリレートに代え、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
トを使用した他は同様に反応を行い、ＦＩ４Ｉ４形分濃
度５１％の変性塩素化ＰＰの樹脂滴液りを得た。 製造例５ 製造例２において、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチルメタ
クリレートに代え無水マレイン酸を使用したこと、およ
び４級化工程を除いたこと以外は同様に反応を行い、樹
脂固形分濃度５０．５％の変性塩素化ＰＰ樹樹脂液液を
得た。 製造例６（ポリウレタン樹脂の合成） 製造例１と同様の反応装置に、アジピン酸と１．６−ヘ
キサンジオールから得られた数平均分子量２０００のポ
リエステルジオールｉ　ｏｏｏ部とイソホロンジイソシ
アネート２２２部を仕込み、窒素気流下に１００℃で６
時間反応させ、遊離イソシアネート含量３．４３％のプ
レポリマーを製造した後、メチルエチルケトン８１５部
を加えてウレタンプレポリマーの均一溶液とした。次い
でイソホロンジアミン７４８部、ジ−ｎ−ブチルアミン
１５，２部、トルエン１０９３部、メチルエチルケトン
４９７部およびイソプロピルアルコール６５６部からな
る混合物に前記ウレタンプレポリマー’ｒ８　ｉＱ　２
０３７部を添加し、５０℃で３時間反応させ、樹脂固形
分濃度３０％、数平均分子１２２０００のポリウレタン
樹脂溶ＭＦを得た。 製造例７ 製造例１と同様の反応装置に、数平均分子量２０００の
ポリカプロラクトンジオール１０００部とインホロンジ
イソシアネート２００部を仕込み、窒素気流下に１００
℃で６時間反応させ、遊離インシアネート含１２．６３
％のプレポリマーを製造した後、メチルエチルケトン８
００部を加えてウレタンプレポリマーの均一溶液とした
。次いでイソホロンジアミン６３．０部、ジ−ｎ−ブチ
ルアミン５．７部、トルエン８００部、メチルエチルケ
トン３６０部およびイソプロピルアルコール９８０部か
らなる混合物に前記ウレタンプレポリマー溶Ｍ　２００
０部を瀞加し、５０℃で３時間反応させ、樹脂固形分濃
度３０％、数平均分子量３００００のポリウレタン樹脂
消液Ｇを得た。 実施例１〜４及び比較例１〜４ 下記第１表のように変性塩素化ＰＰ渚液とポリウレタン
樹脂消液を所定量使用し、更にトルエンを加え、不揮発
分３０％のバインダーを調整し、後述のインキ調製に供
した。 なお、比較例Ｊｉ３よび２は混合液の経口安定性が不良
で、樹脂温液の分離現象が生じたため、インキ化を行わ
なかった。 ［以下余白］ 第１表 （印刷インキの調製） チタン白（ルチル型）　　　　　　　３０部第１表記載
のバインダー樹脂溶液　　４０部トルエン　　　　　　
　　　　　　　１５部イソプロピルアルコール　　　　
　　１５部からなる組成の混合物をそれぞれペイントシ
エイカーで練肉して白色印刷インキを調製した。えられ
た混合物１００部に、トルエン３５部及びイソプロピル
アルコール１５部を加えて粘度を調整し第１表に示すよ
うな６点の白色印刷インキを調製した。 えられた６、屯の白色印刷インキを、版深３０ｕｍのグ
ラビア版を備えた簡易グラビア印刷機により厚さ１５部
ｍのコロナ放電処理ポリプロピレンフィルム（ＯＰＰ）
の放電処理面、厚さ１】１１　ｍのポリエチレンテレフ
タレートフィルム（ＰＥＴ）の片面、および厚さ】５μ
ｍのコロナ放電処理ナイロンフィルム（ＮＹ）の放電処
理面に印刷して、４０〜５０℃で乾燥し、印刷フィルム
を得た。 ■ＪＬＬ五 上記印刷物を１日放置後、印刷面にセロファンテープを
貼り付け、これを急速に剥したときの印刷皮膜の外観を
観察評価した。評価結果は第２表に示した。 ０−一一一全く剥れなかった。 〇−−−−印刷皮膜の８０％以上がフィルムに残った。 △−−−−印刷皮膜の５０〜８０％がフィルムに残った
。 ×−一一一印刷皮膜の５０％以下がフィルムに残った。 し出しラミネート　戸 上記各印刷物にＯＰＰについてはイミン系、ＰＥＴ、Ｎ
Ｙについてはインシアネート系のアンカーコート剤を使
用し、押し出しラミネート機によって、（８融ポリエチ
レンを積層し、３日後試料を］５ｍｍ幅に切断し、Ｔ型
剥離強度を測定した。評価結果は第２表に示した。 ■ＰＰダイレクトラミネート 上記各ＯＰＰ印刷物についで押し出しラミネート機によ
って、直接溶融ポリプロピレンを積層し、２日後、■と
同様の方法で剥離強度を測定した。評価結果は第２表に
示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ラジカル発生剤の存在下に、１個のエチレン性不飽
   和結合と少なくとも１個の３級アミノ基または４級アン
   モニウム塩基とを分子中に有するモノマー（ａ−１）、
   その他のエチレン性不飽和モノマー（ａ−２）および塩
   素化ポリプロピレンを反応せしめてなる変性塩素化ポリ
   プロピレン（ｂ−１）、ならびにポリウレタン樹脂から
   なる混合物を主成分として含有することを特徴とする印
   刷インキ用バインダー。 ２、ラジカル発生剤の存在下に、１個のエチレン性不飽
   和結合と少なくとも１個の３級アミノ基とを分子中に有
   するモノマー（ａ−３）、その他のエチレン性不飽和モ
   ノマー（ａ−２）および塩素化ポリプロピレンを反応さ
   せ、ついで４級化せしめてなる変性塩素化ポリプロピレ
   ン（ｂ−２）、ならびにポリウレタン樹脂からなる混合
   物を主成分として含有することを特徴とする印刷インキ
   用バインダー。 ３、前記変性塩素化ポリプロピレン（ｂ−１）において
   、塩素化ポリプロピレンとモノマー（ａ−１）およびモ
   ノマー（ａ−２）との仕込重量比率が下式１および式２
   を満足する請求項１記載の印刷インキ用バインダー。 ［（Ｗ＿ａ＿−＿１＋Ｗ＿ａ＿−＿２）×１００］／Ｗ
   ＿ｂ＿−＿１＝０．１〜７０式１［（Ｗ＿ａ＿−＿１）
   ×１００］／（Ｗ＿ａ＿−＿１＋Ｗ＿ａ＿−＿２）＝０
   ．５〜９９式２４、前記変性塩素化ポリプロピレン（ｂ
   −２）において、塩素化ポリプロピレンとモノマー（ａ
   −２）およびモノマー（ａ−３）との仕込重量比率が下
   式３および式４を満足する請求項２記載の印刷インキ用
   バインダー。 ［（Ｗ＿ａ＿−＿２＋Ｗ＿ａ＿−＿３）×１００］／Ｗ
   ＿ｂ＿−＿２＝０．１〜７０式３［（Ｗ＿ａ＿−＿３）
   ×１００］／（Ｗ＿ａ＿−＿２＋Ｗ＿ａ＿−＿３）＝０
   ．５〜９９式４５、前記変性塩素化ポリプロピレンの数
   平均分子量が３１００〜３０００００である請求項１ま
   たは２記載の印刷インキ用バインダー。