JPH04169278A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、感熱記録材料に関し、更に詳しくは常温にお
いて無色又は淡色のロイコ染料と該ロイコ染料に対する
顕色剤との発色反応を利用した感熱記録材料の改良に関
する。

〔従来の技術〕

最近、情報の多様化並びに増大、省資源、無公害化等の
社会の要請に伴って情報記録分野においても種々の記録
材料が研究・開発され実用に供されているが、中でも感
熱記録材料は、（１）単に加熱するだけで発色画像が記
録され煩雑な現像工程が不要であること、（２）比較的
簡単でコンパクトな装置を用いて製造できること、更に
得られた記録材料の取扱いが容易で維持費が安価である
こと、（３）支持体として紙が用いられる場合が多く、
この際には支持体コストが安価であるのみでなく、得ら
れた記録物の感触も普通紙に近いこと等の利点故に、コ
ンピューターのアウトプット、電卓等のプリンター分野
、医療計測用のレコーダー分野、低並びに高速ファクシ
ミリ分野、自動券売機分野、感熱複写分野等において広
く用いられている。

上記感熱記録材料は、通常紙、合成紙又は合成樹脂フィ
ルム等の支持体上に、加熱によって発色反応を起し得る
発色成分含有の感熱発色層形成用塗液を塗布・乾燥する
ことにより製造されており、このようにして得られた感
熱記録材料は熱ペン又は熱ヘツドで加熱することにより
発色画像が記録される。このような感熱記録材料の従来
例としては、例えば特公昭４３−４１６０号公報又は特
公昭４５−１４０３９号公報開示の感熱記録材料が挙げ
られるが、このような従来の感熱記録材料は、例えば熱
応答性が低く、高速記録の際充分な発色濃度が得られな
かった。

かかる欠点を改善する方法として、ロイコ染料として、
３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオランを用いる（特開昭４９−４
０９１２０号公報）、３−ジブチルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオランを用いる（特開昭５９−１９
０８９１号公報）などの高感度染料の開発がなされ、ま
た顕色剤として、発色性のよい物質１，７−ビス（４−
ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオキサへブタン
（特開昭５９−１０６４５６号公報）、１．５−ビス（
４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オキサペンタン（
特開昭５９−１１６２６２号公報）を用いることにより
高速化、高感度化を図る技術が開示されている。更に、
特開昭６１−１２３５８４号公報、特開昭６１−２１５
０８７号公報、特開昭６１−２４２８８９号公報などに
も、前記で挙げた物質を組合せての高速化・高感度化の
試みがなされている。

また、カス付着防止、スティッキング防止などの目的で
、無機充填剤として、吸油量５０ｍＱ／１ｏｏｔ以上の
ものを用いる（特開昭５８−１１８０５９号公報）、微
粉ケイ酸を用いる（特開昭５９−２６２９２号公報）、
あるいは非晶質シリカと他の金属とを組み合わせて使用
する（特開昭５９−１３３０９３８公報）ことが提案さ
れている。更に、ドツト再現性を向上させる目的で、ア
ンダー層中にシリカ等を含有させる（特開昭６１−４４
６１１３号、特開昭６１−９８５１１４号公報）、ある
いは炭酸カルシウムを含有させる（特開昭６１−９８５
８５号公報）ことなどが提案されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

ところが、これらの特定の無機充填剤を含有する感熱記
録材料は、地肌カブリや画像褪色を生じる場合があり、
地肌白色性や画像保存性の面で未だ満足されるものでは
なかった。

従って、本発明の目的は、上記した従来の欠点を改善し
た感熱記録材料を提供すること、すなわちカス付着やス
ティッキングの防止性あるいはドツト再現性に優れ、し
かも地肌白色性や画像保存性にも優れた高感度感熱記録
材料を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、鋭意検討した結果、異形粒子を核とした
炭酸カルシウムを含有させることによって、上記目的が
達成されることを知見し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明によれば、支持体上にロイコ染料及び
顕色剤を主成分とする感熱発色層を設けてなる感熱記録
材料において、該感熱発色層中に異形粒子を核とした炭
酸カルシウムを含有させたことを特徴とする感熱記録材
料が提供される。

また、本発明によれば、支持体上にアンダー層とロイコ
染料及び顕色剤を主成分とする感熱発色層とをその順に
積層してなる感熱記録材料において、該アンダー層中に
異形粒子を核とした炭酸カルシウムを含有させたことを
特徴とする感熱記録材料が提供される。

本発明の感熱記録材料は、感熱発色層中に異形粒子を核
とした炭酸カルシウムを含有させたことにより、カス付
着が少なく且つスティッキングが良好で、しかも地肌が
白く且つ保存性の優れたものとなるし、またアンダー層
中に異形粒子を核とした炭酸カルシウムを含有させたこ
とにより、ドツト再現性に優れ、しかも地肌白色度が高
く且つ画像保存性の優れたものとなる。

本発明で用いられる異形粒子を核とする炭酸カルシウム
とは、有機又は無機の粒子を核として炭酸カルシウムを
核粒子表面に析出生成させたものである。従って、該炭
酸カルシウムは、例えば次のようにして製造される。す
なわち、有機又は無機の粒子の水懸濁液に、１０−５０
℃の塩化カルシウム又は硫酸カルシウム等の可溶性カル
シウムを加え、１０〜５０℃で５−２０％のアンモニア
水を撹拌しながら投入後、直ちに１０〜３０％、１０−
５０℃の炭酸ガスを、水酸化カルシウム換算】ｇに対し
て］−３０ａ＋　Ｑ　／分の速度で導入することにより
得られる。

この場合、核となる粒子としては、災酸カルシウムに具
備したい特性により種々選択可能であるが、感熱発色層
に用いる場合には、吸油性が比較的多く、粒子径として
は５ｐｍ以下であることが好ましい。具体的には、焼成
カオリン、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アル
ミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク
などが挙げられる。一方、アンダー層に用いる場合には
、カオリン、クレー、タルク等の天然物の他に、合成シ
リカ、アルミナ等が挙げられ、また有機物としてはポリ
スチレン、アクリル樹脂等が一般的である。もちろん、
核となる粒子としては、以上の例に限られるものではな
い。

本発明において用いられるロイコ染料は単独又は２種以
上混合して適用されるが、このようなロイコ染料として
は、この種の感熱材料に適用されているものが任意に適
用され、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系
、フェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、
インドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好まし
く用いられる。このようなロイコ染料の具体例としては
、例えば、以下に示すようなものが挙げられる。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
ブチルアミノフェニル、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 ３．３−ビス（Ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
、 ３−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン、３
−Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチル−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−りロａフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−クロルフルオラン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−二チルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、 ２−　（Ｎ−（３’　−）リフルオルメチルフェニル）
アミン）−６−ジニチルアミノフルオラン。

２−　（３，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−
クロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２’、４’−
ジメチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、ベンゾイルロ
イコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ビ
リロスビラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ビ
リロスビラン、 ３−（Ｚ’　−ヒドロキシ−４′〜ジメチルアミノフエ
ニル）−３−（２’　−メトキシ−５′−クロルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’　−ヒドロキシ−４′〜ジメチルアミノフエ
ニル）−３−（２’　−メトキシ−５′−二トロフェニ
ル）フタリド、 ３−Ｃ２’　−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２’−メトキシ−５′−メチルフェニル
）フタリド、 ３−（２’　−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’　−ヒドロキシ−４′−クロル−５′
−メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロとルートリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−（ジーＰ−クロルフェニル）メチルアミノ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル〜Ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−
クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−ｎ
−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアミン）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３．６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（９
゜３’）−６’−ジメチルアミノフタリド、３−（Ｎ−
ベンジル−Ｎ−シクロへキシルアミノ）＝５．６−ペン
ゾー７−α−ナフチルアミノ−４−一プロモフルオラン
、 ３−ジエチルアミノ−６−クロル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−）１−エチル−Ｎ−（２−エトキシプロピル）アミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−メシチジノー４＝、５＝−ベン
ゾフルオラン等。

また、本発明で用いる顕色剤としては、前記ロイコ染料
を接触特発色させる電子受容性の穐々の化合物、例えば
フェノール性化合物、チオフェノール性化合物、チオ尿
素誘導体、有機酸及びその金属塩等が好ましく適用され
、その具体例としては以下に示すようなものが挙げられ
る。

４．４′　−イソプロピリデンビスフェノール、４．４
′　−イソプロピリデンビス（０−メチルフェノール）
、 ４．４′　−セカンダリ−ブチリデンビスフェノール ４．４′　−イソプロピリデンビス（２−ターシャリ−
ブチルフェノール）、 ４．４′　−シクロへキシリデンジフェノール、４．４
′　−インプロピリデンビス（２−クロロフェノール）
、 ２．２′　−メチレンビス（４−メチル−６−ターシャ
リ−ブチルフェノール）、 ２．２′　−メチレンビス（４−エチル−６−ターシャ
リ−ブチルフェノール）、 ４．４′　−ブチリデンビス（６−ターシャリ−ブチル
−２−メチルフェノール）、 １．１．３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−ターシャリブチルフェニル）ブタン、１．１．３−１
−リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロへキ
シルフェニル）ブタン、 ４．４′　−チオビス（６−ターシャリ−ブチル−２−
メチルフェノール）、 ４．４′　−ジフェノールスルホン、 ４−イソプロポキシ−４１−ヒドロキシジフェニルスル
ホン、 ４−ベンジロキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホ
ン、 ４．４′　−ジフェノールスルホキシド、Ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸イソプロピル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジル、 プロトカテキュ酸ベンジル。

没食子酸ステアリル、 没食子酸ラウリル、 没食子酸オクチル、 １．７−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５
＝ジオキサへブタン、 １．５−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オ
キサペンタン、 １．３−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−プロパ
ン、 １．３−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−２−ヒ
ドロキシプロパン、 Ｎ、　Ｎ’　−ジフェニルチオ尿素、 Ｎ、　Ｎ’　−ジ（ｍ−クロロフェニル）チオ尿素、サ
リチルアニリド、 ５−クロロ−サリチルアニリド、 サリチル−〇−クロロアニリド、 ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、 ２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、 １−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、 ヒドロキシナフトエ酸の亜鉛、アルミニウム、カルシウ
ム等の金属塩、 ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチルエステル
、 ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジルエステ
ル、 １．３−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、１．
４−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、２．４′
−ジフェノールスルホン、 ３．３′−ジアリル−４，４′−ジフェノールスルホン
、３．４−ジヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスル
ホン、 α、α−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−〇−メチル
トルエン、 チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、テトラブロモビ
スフェノールＡ、 テトラブロモビスフェノールＳ等。

本発明においては、ロイコ染料及び顕色剤を支持体上に
結合支持させる場合、慣用の種々の結合剤を適宜用いる
ことができ、その具体例としては、例えば、以下のもの
が挙げられる。

ポリビニルアルコール、澱粉及びその誘導体、ヒドロキ
シメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチル
セルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソー
ダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド／アクリル
酸エステル共重合体、アクリルアミド／アクリル酸エス
テル／メタクリル酸三元共重合体、スチレン／無水マレ
イン酸共重合体アルカリ塩、インブチレン／無水マレイ
ン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギ
ン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他
、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸、ポ
リアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、塩
化ビニル／酢酸ビニル共重合体、エチレン／酢酸ビニル
共重合体等のエマルジョンやスチレン／ブタジェン共重
合体、スチレン／ブタジェン／アクリル系共重合体等の
ラテックス等。

また、本発明においては、ロイコ染料及び顕色剤と共に
、必要に応じ、この種の感熱記録材料に慣用される補助
添加成分、例えば、界面活性剤、熱可融性物質（又は滑
剤）等を併用することができる。この場合、熱可融性物
質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエステル、ア
ミド若しくは金属塩の他、各種ワックス類、芳香族カル
ボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フェニルエステル
、高級直鎖グリコール、３，４−エポキシ−へキサヒド
ロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、Ｐ−トルエンスル
ホン酸フェニルエステル、１，２−ビス（３−メチルフ
ェノキシ）エタン、Ｐ−ベンジルビフェニル、ｌ。

４−ビス（ビニルオキシエチルオキシ）ベンゼン、その
他の熱可融性有機化合物等が挙げられる。

なお、本発明においては、感熱発色層又はアンダー層中
で、前記の異形粒子を核とした炭酸カルシウムとは別に
、通常この種の感熱記録材料で慣用されている充填剤を
使用（併用）することができる。その具体例としては、
例えば、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタ
ン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、
クレー、タルク、表面処理されたカルシウムやシリカ等
の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチシン
／メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系
の微粉末を挙げることができる。

本発明の感熱記録材料は、例えば、ロイコ染料、顕色剤
、異形粒子を核とした炭酸カルシウム、結合剤及び必要
に応じ補助成分を含む感熱発色層形成用塗液を、紙、合
成紙、プラスチックフィルム等の適当な支持体上に塗布
・乾燥し、キャレンダー処理することにより得られる。

この場合、感熱発色層の下にアンダー層を、また上に保
護層を設けることもできる。この場合、異形粒子を核と
した炭酸カルシウムの感熱発色層中の添加量は、０゜５
！／　ｒｒ１以上が好ましい。

また、アンダー層に異形粒子を核とした炭酸カルシウム
を含有する本発明の感熱記録材料は、例えば異形粒子を
核とした炭酸カルシウムを含有したアンダー液を支持体
上に塗布・乾燥した後、その上にロイコ染料、顕色剤、
結合剤及び必要に応じ補助成分を含む感熱発色層形成用
塗液を塗布・乾燥し、キャレンダー処理することにより
得られる。もちろん、この場合も、感熱発色層の上に保
護層を設けることができる。この場合、異形粒子を核と
した炭酸ｐルシウムは、他の充填剤と同時に用いること
ができるが、少なくとも全充填剤の３０重量％以上含有
させることが望ましい。

〔発明の効果〕

請求項（１）の感熱記録材料は、感熱発色層中に異形粒
子を核とした炭酸カルシウムを含有するという構成とし
てことから、カス付着がなく且つスティッキング現象も
極めて良好で、しかも地肌が白く且つ保存性にも優れた
極めて実用性の高いものである。

また、請求項（２）の感熱記録材料は、アンダー層中に
異形粒子を核とした炭酸カルシウムを含有するという構
成としたことから、ドツト再現性に優れ、しかも地肌が
白く且つ画像保存性の良い極めて実用性の高いものであ
る。

〔実施例〕

次に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本
発明がこれらの例に限定されるものではない。なお、以
下において示す部及び％は何れも重量基準である。

実施例１ 下記組成の混合物を、それぞれサンドミルを用いて２−
５時間粉砕分散して、〔Ａ液〕及び〔Ｂ液〕を調製した
。

〔Ａ液〕

ポリビニルアルコール１０％水溶液　　　　　２０部水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
０部〔Ｂ液〕 ポリビニルアルコール１０％水溶液　　　　２５部水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０部
次に、異形粒子を核とした炭酸カルシウムを含有する〔
Ｃ液〕を、粒子の形状を破壊しないように撹拌により調
製した。

〔Ｃ液〕

非晶質シリカを核とした炭酸カルシウム　４０部ポリビ
ニルアルコール１０％水溶液　　　　２０部へキサメタ
リン酸ナトリウム１％水溶液　　４部次に、〔Ａ液〕＝
〔Ｂ液〕：〔Ｃ液］＝］：４：２の割合で感熱発色層形
成用塗液を調整し、この塗液を坪量４７ｇ／イの上質紙
に、乾燥塗布量が５．０ｇ／ｒｄになるように塗布・乾
燥した後、キャレンダー処理して本発明の感熱記録紙を
得た。

実施例２ 実施例１の〔Ｃ液〕の非晶質シリカの代わりに、焼成カ
オリンを核とした炭酸カルシウムを用いた以外は、実施
例１と同様にして本発明の感熱記録紙を得た。

比較例１ 実施例１の〔Ｃ液〕の非晶質シリカを核とした炭酸カル
シウムの代わりに、非晶質シリカ（水沢化学社製：Ｐ−
５２７）を用いた以外は、実施例１と同様にして比較用
の感熱記録紙を得た。

比較例２ 実施例１の〔Ｃ液〕の非晶質シリカを核とした炭酸カル
シウムの代わりに、炭酸カルシウム（白石工業社製：カ
ルライト−ＫＴ）を用いた以外は、実施例１と同様にし
て比較用の感熱記録紙を得た。

以上のようにして得た本発明の感熱記録紙及び比較用の
感熱記録紙を用いて、下記の品質評価を実施した。それ
らの結果を表−１及び表−２に示す。

（１）動的発色性 松下電子部品■製の薄膜ヘッドを有する感熱印字実験装
置にて、ヘッド電力０．４５Ｗ／ドツト、ｌライン記録
時間２０ｍ５ｅｃ／１ｉｎｅ、走査線密度８　Ｘ　３．
８５ドツト／ｍｒｎの条件で、パルス幅を０．２．０．
４．０．６．０．８及び］、００ｍ５ｅで印字し、その
印字濃度をマクベス濃度計ＲＤ−９１４で測定した。

（２）地肌濃度 マクベス濃度計ＲＤ−９１４で、感熱記録紙の未印字部
の濃度を測定した。

（３）カス付着 上記感熱印字実験装置にて、パルス幅１．０ｍ５ｅｃで
約５ｍ連続印字し、カス付着の状況を目視により判定し
た。

Ｏ：カス付着なし。

△：カス付着がやや認められるが、発熱体には異常なし
。

Ｘ：カス付着が著しく、濃度低下が認められた。

（４）スティッキング 上記感熱印字実験装置にて、パルス幅１．０ｍ５ｅｃで
ベタ印字５ｃｍ、停止５００ｍ５ｅｃを５回繰り返し、
停止から印字開始における部分の横曲スジの発生状態を
観察した。

○：横自白スジ発生なし。

△：薄い白スジの発生が認められた。

Ｘ：０．５ｍｍ以上の太い白スジの発生が認められた。

（５）保存性 耐熱性・・６０℃、Ｄｒｙで２４時間保存後の画像褪色
率（％）と地肌濃度を測定した。

耐湿性・・４０℃、９０％ＲＨで２４時間保存後の画像
褪色率（％）と地肌濃度を測定した。

表−２ 表−１、表−２から、本発明の感熱記録材料は、比較用
の感熱記録紙に比べて、カス付着、スティッキング、地
肌濃度及び保存性の改良された極めて実用性の高い感熱
記録材料であることが分かる。

実施例３ アンダーコート紙の　製 下記組成の混合物を撹拌し、〔Ｄ液〕を調製した。

〔Ｄ液〕

非晶質シリカを核とした炭酸カルシウム　８０部スチレ
ンブタジェンラテックス４７％液　　２０部パラフィン
ワックスエマルジョン３０％液　２０部水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１６０部〔Ｄ液
〕を坪量４７ｇ／ｒｒｒの上質紙に乾燥塗布量が５ｇ／
ｄとなるよう塗布・乾燥してアンダーコート紙を作成し
た。

感熱発色　形　用塗液の作成・塗布 下記組成の混合物をサンドミルを用いて２−５時間粉砕
して、〔Ｅ液〕を調整した。

〔Ｅ液〕

バラベンジルビフェニル　　　　　　　　１０部炭酸カ
ルシウム　　　　　　　　　　　　１０部ポリビニルア
ルコール１０％水溶液　　　　３０部水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　４０部次に、〔Ａ
液〕：〔Ｅ液）＝Ｃ６の割合で感熱発色層形成用塗液を
調整し、前記アンダーコート紙上に乾燥塗布量が５．０
ｇ／ｌｄになるように塗布乾燥した後、キャレンダー処
理して本発明の感熱記録紙を得た。

実施例４ 実施例３における〔Ｄ液〕の非晶質シリカを核とした炭
酸カルシウムの代わりに、焼成カオリンを核とした炭酸
カルシウムを用いた以外は、実施例３と同様にして本発
明の感熱記録紙を得た。

実施例５ 実施例３における〔Ｄ液〕の非晶質シリカを核とした炭
酸カルシウムの代わりに、スチレンアクリル共重合体の
中空粒子を核とした炭酸カルシウムを用いた以外は、実
施例３と同様にして本発明の感熱記録紙を得た。

比較例３ 実施例３における〔Ｄ液〕の非晶質シリカを核とした炭
酸カルシウムの代わりに、焼成カオリン（エンゲルハル
ト社製：アンシレソクス９３）を用いた以外は、実施例
３と同様にして比較用の感熱記録紙を得た。

比較例４ 実施例３における（ｒ）ＨＮ３の非晶質シリカを核とし
た炭酸カルシウムの代わりに、炭酸カルシウム（白石中
央研究所製：カルライトー）［Ｔ）を用いた以外は、実
施例３と同様にして比較用の感熱記録紙を得た。

実施例３〜５及び比較例３−４で得た感熱記録紙を用い
て、下記の品質評価を実施した。それらの結果を表−３
に示す。

（１）動的発色性 実施例１及び２で得た感熱記録紙についてと同様の方法
で測定した。ただ、パルス幅は、０，２．０．６及び］
、００ｍ５ｅについてのみ印字した。

（２）地肌濃度 実施例】及び２で得た感熱記録紙についてと同様の方法
で測定した。

（３）ドツト再現性 リファクス１３０を用いＣＣＩＴＴ　Ｎｏ、３チヤート
をコピーし、その印字画像をルーペ（１，５倍）にて観
察し、ドツトのうまりを５段階（１：悪い−５：良い）
で評価した。

（４）耐湿性 ４０℃、９０％ＲＨで２４時間保存後の両像褪色率（％
）を測定した。

表−３ 表−３より、本発明の感熱記録紙は、比較用の感熱記録
紙に比べて、発色性が充分で、且つ地肌も白くしかもド
ツト再現性も良く、画像保存性も良く、高感度、感熱紙
にも適用できる極めて有用なものであることが分かる。

特許出願人　株式会社　リ　コ　−

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上にロイコ染料及び顕色剤を主成分とする
   感熱発色層を設けてなる感熱記録材料において、該感熱
   発色層中に異形粒子を核とした炭酸カルシウムを含有さ
   せたことを特徴とする感熱記録材料。
2. （２）支持体上にアンダー層とロイコ染料及び顕色剤を
   主成分とする感熱発色層とをその順に積層してなる感熱
   記録材料において、該アンダー層中に異形粒子を核とし
   た炭酸カルシウムを含有させたことを特徴とする感熱記
   録材料。