JPH04142537A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、新規なシアン色素形成カプラー（以下シアン
カプラーという）を含有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀感光材料に露光を与えたあと、発色現像処
理することにより、ハロゲン化銀ニヨリ酸化された芳香
族第一級アミンなどの現像主薬と色素形成カプラーとが
反応して色画像が形成される。一般にこの方法において
、減色法による色再現法がよく使われ、青、緑および赤
色を再現するために、それぞれ補色の関係にあるイエロ
ー、マゼンタおよびシアンの色画像が形成される。

シアン色画像形成カプラーとしては、フェノール類ある
いはナフトール類が多く用いられている。ところが、従
来用いられているフェノール類およびナフトール類から
得られる色画像の保存性にはいくつかの問題が残されて
いた。例えば、米国特許第２，３６７．５３１号、第２
．３６９９２９号、第２，４２３，７３０号および第２
８０１．１７１号明細書などに記載の２−アシルアミノ
フェノールシアンカプラーより得られる色画像は、一般
に熱堅牢性が劣り、米国特許第２゜７７２．１６２号お
よび２，８９５．８２６号に記載の２．５−ジアンルア
ミノフェノールシアンカプラーより得られる色画像は、
一般に光堅牢性が劣り、１−ヒドロキシ−２−ナフタミ
ドノアンカブラーは、一般に、光および熱（特に温熱）
堅牢性の両面で不十分である。

さらに、これらのカプラーから得られるシアン色素は、
青色、緑色の領域において、好ましくない吸収を持って
いるために、色再現性を著しく低下させるという大きな
問題をもっており、これを解決することが望まれている
。

この問題を解決するための手段として、ＥＰ（欧州特許
）第２４９．４５３Ａ号、同第３０４８５６Ａ号、同第
３２０．７７８Ａ号及び同第３５４　５４９Ａ号などに
はイミダゾール型シアンカプラーが、米国特許第４．８
７３．１８３号及び同第４，９１６，０５１号などには
ピラゾロアゾール型シアンカプラーが、ＥＰ第３０４．
００１Ａ号にはピラゾロピリミジン−５−オレ及びピラ
ゾロピリミジン−７−オン型シアンカプラーが、ＥＰ第
３２９．０３６Ａ号及び特開平２−１６６４４６号など
にはピラゾロキナゾロン型シアンカプラーが、特開昭　
　　　　　号には３−ヒドロキシピリジン型シアンカプ
ラーがそれぞれ開示されている。しかし、これらのカプ
ラーは現像玉薬の酸化体とのカップリング反応性が劣っ
ていたり、得られるシアン色画像の分光吸収特性に劣っ
ていたり（例えば最大吸収波長が短波長過ぎたり、青色
または緑色領域に一定以上の不要吸収を有していたり、
長波長側に十分に有効な吸光係数を有していないなど）
、シアン色画像の熱、湿度または光に対する安定性に劣
っていたりするなど、前記の問題店を根本的に解決する
ものではなかった。

ところで、好ましい分光吸収特性のシアン色画像を得る
もう一つの方法として色素の会合、凝集ないし結晶化の
現象を利用する方法がある。例えば米国特許第３，００
２，８３６号には下記に示すアルカリ可溶性の特定の構
造を有する１−ナフトール型シアンカプラーを含有する
現像液を用いて露光されたハロゲン化銀写真感光材料を
現像することによりシアン現像を得る画像形成方法が開
示されている。

この画像形成プロセスにおいて、生成したインドアニリ
ン色素は、ゼラチン膜中で会合、凝集ないし結晶化する
ことにより固定され、さらに青色及び緑色領域の不要吸
収の極めて小さい色再現上価れた分光吸収特性のシアン
色画像を与える。この方法はいわゆる外型（外式）現像
を利用するコダクロームに通用され、堅牢で色相に優れ
たシアン色画像を与えている。しかし、この方法はカラ
ーネガフィルム、カラー反転フィルム、カラーペーパー
など現在主流の内型（内式）現像方式には適用できない
欠点があった。

（発明が解決しようとする課題） ところで、この欠点を克服する方法として、特開昭５５
−１０８６６２号には１−ナフトールの４位の離脱基に
カプラーに耐拡散性を与え得る離脱基を選択することに
より怒光材料中へのカブラ−の固定化を図ることが開示
され、さらに米国特許第４．９６０．６８５号にはこれ
を特定のマゼンタカプラー及びイエローカプラーと組み
合わせたハロゲン化銀カラー写真感光材料が開示されて
いる。しかし、この様なシアンカプラーから得られるシ
アン画像は色相の経時変化を起こし易いという欠点を有
し、改良が望まれていた。

従って本発明の第１の目的は、現像により生成するシア
ン色画像の色相に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材
料を提供することにある。

本発明の第２の目的は、シアン色画像の色相の経時変化
の小さいハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するこ
とにある。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、上記課題を達成するため鋭意検討を行な
ったところ、全く驚くべきことに、以下の（１）及び（
２）で示されるハロゲン化銀カラー写真感光材料によっ
て課題が達成されることを見出した。

（１）支持体上に、少なくとも一種のシアン色素形成カ
プラーを含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層、少なくと
も一種のマゼンタ色素形成カプラーを含有する緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層、及び少なくとも一種のイエロー色素
形成カプラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層を有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記シ
アン色素形成カプラーが、２位に下記一般式（１）で表
わされる基を有し、かつバラスト基が４位以外の位置で
結合する１−ナフトール型シアン色素形成カプラーであ
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

〔式中、Ｒ１は水素原子、アルキル基、アルケニル基、
アルキニル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アル
コキシ基、アミノ基またはアリール基を、Ｒ８はベンゼ
ン環に置換可能な基を、Ｒ３及びＲ４は水素原子、アル
キル基、アリール基、ハロゲン原子、アルコキシ基また
はアリールオキシ基を、２は０〜４の整数を、ｍはＯ〜
４の整数をそれぞれ表わす。〕 （２）赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀
乳剤層及び青感性ハロゲン化銀乳剤層に含有されるハロ
ゲン化銀剤がそれぞれ塩化銀を９０モル％以上含有する
ことを特徴とする請求項（１）記載のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。

以下に本発明のシアンカプラーについて詳しく説明する
。

本発明において用いられる前記シアンカプラーは好まし
くは下記一般式（ｎ）または（ＩＩＩ）により表わされ
る。

〔式中、Ｒ１は水素原子、アルキル基、アルケニル基、
アルキニル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アル
コキシ基、アミノ基またはアリール基を、Ｒ１はベンゼ
ン環に置換可能な基を、Ｒ３及びＲ４は水素原子、アル
キル基、アリール基、ハロゲン原子、アルコキシ基また
はアリールオキシ基を、Ｒ５はナフタレン環上に置換可
能な基を、Ｂａｌ＋はバラスト基を、Ｘは水素原子また
はカップリング離脱基を、ｌはＯ〜４の整数を、ｍは０
〜４の整数をそれぞれ表わす、〕 〔式中、Ｒ’　、Ｒ”、Ｒ”、Ｒ’、Ｒ’、Ｂａ１ｌ。

！及びＸは一般式（Ｉ［）における定義に同義であり、
０〜３の整数を、ｐはＯ〜５の整数をそれぞれ表わす、
］ 一般式（ｎ）及び（ＩＩＩ）において、Ｒ１は好ましく
は水素原子、炭素原子数（以下Ｃ数という）１〜８（よ
り好ましくは１〜３）のアルキル基（例えばメチル、エ
チル、イソプロビルクロロメチル、フルオロメチル、ジ
フルオロメチルメト牛ジメチル、ｎ−ブチル）、Ｃ数２
〜８（より好ましくは２〜４）のアルケニル基（例えば
ビニル、プロペニル、アリル）、Ｃ数２〜８（より好ま
しくは２〜４）のアルキニル基（例えばエチニル、プロ
パルギル）、Ｃ数３〜８（より好ましくは３〜５）のシ
クロアルキル基（例えばシクロプロピル、２−メチル−
１−メチルシクロプロピル、１−フルオロシクロプロピ
ル、シクロブチル）、Ｃ数７〜１２（好ましくは７〜１
０）Ｑアラルキル基（例えばベンジル、フェネチル）、
Ｃ数１〜８（好ましくは１〜４）のアルコキシ基（例え
ばメトキシ、エトキシ）またはＣ数Ｏ〜８（好ましくは
０〜４）のアミノ基（例えばアミノ、メチルアミノ、エ
チルアミノ、ジメチルアミノ、ピロリジル）またはＣ数
６〜１２（好ましくは６〜１０）のアリール基（例えば
フェニル、Ｐ　−トＩＪル、ｐ−メトキシフェニル、０
−トリル）であり、特に好ましくはアルキル基またはシ
クロアルキル基である。

一般式（Ｉｔ）及び（ＩＩＩ）においてＲ３及びＲ４は
それぞれ独立に水素原子、アルキル基、了り−ル基、ハ
ロゲン原子、アルコキシ基またはアリールオキシ基を表
わし、好ましくは水素原子、Ｃ数１〜２４（好ましくは
１〜１６）のアルキル基（例えばメチル、エチル、イソ
プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキサデシル）、Ｃ数６〜
２４（好ましくは６〜１２）のアリール基（例えばフェ
ニル基）、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃ１，Ｂｒ、Ｉ）、Ｃ数
１〜２４（好ましくは１〜１２）のアルコキシ基（例え
ばメトキシ）またはＣ数６〜２４（好ましくは６〜１２
）のアリールオキシ基（例えばフェノキシ）であり、特
に好ましくは水素原子またはアルキル基である。！が複
数のとき、（Ｃ）は同じでも異なっていてもよい。

一般式（ＩＩ）及び（Ｉ［［）においてＲｚ及びＲ５は
好ましくはハロゲン原子（Ｆ、Ｃ１，、Ｂｒ、Ｉ）Ｃ数
１〜１２（好ましくは１〜６）のアルキル基（例えばメ
チル、イソプロピル、Ｌ−ブチル）、Ｃ数３〜１２（好
ましくは３〜６）のシクロアルキル基（例えばシクロプ
ロピル、シクロヘキシル）、Ｃ数１〜１２（好ましくは
１〜６）のアルコキシ基（例えばメトキシ、ｎ−ブトキ
シ）、Ｃ数１〜１２（好ましくは１〜６）のアルキルチ
オ基（例えばメチルチオ、ｎ−ドデシルチオ）、Ｃ数１
〜１２（好ましくは１〜１０）のアリールオキシ基（例
えばフェノキシ、ｐ−ｔ−ブチルフェノ牛シＬＣ数１〜
１２（好ましくは１〜１０）の了り−ルチオ基（例えば
フェニルチオ）、Ｃ数１〜１２（好ましくは１〜６）の
アルキルスルホニル基（例えばメチルスルホニル）、Ｃ
数６〜１２（好ましくは６〜１０）のアリールスルホニ
ル基（例えばｐ−トリルスルホニル）、Ｃ数１〜１２（
好ましくは１〜８）のカルボンアミド基（例えばアセト
アミド、ベンズアミド）、Ｃ数１−１２（好ましくは１
〜８）のスルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミ
ド、Ｐ−）ルエンスルホンアミド）、Ｃ数１〜１２　（
好ましくは１〜８）のアシル基（例えばアセトキシ、ヘ
ンジイルオキシ）、Ｃ数１〜１２（好ましくは１〜８）
のアシルオキシ基（例えばアセトキシ）、Ｃ数２〜１２
（好ましくは２〜１０）のアルコキシカルボニル基（例
えばエトキシカルボニル）、Ｃ数ｌ〜１２（好ましくは
１〜７）のカルバモイル基（例えばＮ−メチルカルバモ
イル）、Ｃ数０〜１２（好ましくはＯ〜８）のスルファ
モイル基（例えばＮ−エチルスルファモイル）、Ｃ数１
〜１２（好ましくは１〜８）のウレイド基（例えば３−
メチルウレイド、３−フェニルウレイド）、Ｃ数２〜１
２（好ましくは２〜１０）のアルコキシカルボニルアミ
ノ基（例えばエトキシカルボニルアミノ）、シアノ基ま
たはニトロ基であり、特に好ましくはハロゲン原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、アシル基、カルボンアミド基
、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル
基またはシアノ基である。ここでｍまたは０が複数のと
き、Ｒ１は同じでも異なっていてもよ（、ｎまたはｐが
複数のとき、Ｒ５は同じでも異なっていてもよい。Ｒｔ
は一般式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）における２’、３’
４’、５’のいずれの位置で置換してもよいが３′４′
または５′の位置が好ましい。Ｒ５は一般式％式％ のいずれの位置で置換してもよいが、５．６または７の
位置が好ましい。

一般式（Ｉｆ）及び（Ｉ［ｌ）において、Ｂａ１ｌは一
般式（ＩＩ）または（Ｉ［［）で表わされるカプラーに
耐拡散性を与えるに十分な大きさと形状の基を表わし、
好ましくはＣ数６〜３６（より好ましくは８〜２４）の
アルキル基、了り−ル基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基、カルボンアミド基、
スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基
、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アシル
基、アシルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基また
はアルコキシカルボニル基であり、特に好ましくはアル
キル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチ
オ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、ウレイド基またはアルコキ
シカルボニル基である。

Ｂａ１ｌは一般式（ｎ）における３、５．６．７．８の
位置及び一般式（ｌ［）における２′、３′４’、５’
のいずれかの位置で置換してもよいが、好ましくは一般
式（ｎ）における５、６．７の位置及び一般式（Ｉｌｌ
）における３’、４’、５’の位置である。

一般式（ＩＩ）及び（Ｉ［［）において、Ｘは水素原子
または芳香族第一級アミン現像薬の酸化体とのカップリ
ング反応により離脱可能なカップリング離脱基を表わし
、好ましくは水素原子、ハロゲン原子（Ｆ、　Ｃｊｌ！
、Ｂｒ、Ｉ）、スルホ基、チオシアナト基、Ｃ数１〜１
６（好ましくは１〜８）のアルコキシ基、Ｃ数６〜１０
（好ましくは６〜１０）のアリールオキシ基、Ｃ数１〜
１６（好ましくは１〜８）のアルキルチオ基、Ｃ数６〜
３６（好ましくは６〜２４）のアリールチオ基、Ｃ数２
〜１６（好ましくは２〜１２）のへテロ環オキシ基、Ｃ
数２〜３６（好ましくは２〜２４）のヘテロ環チオ基、
Ｃ数１〜２４・（好ましくは１〜１２）のアシルオキシ
基、Ｃ数１〜２４（好ましくは１〜１２）のスルホニル
オキシ基、Ｃ数２〜２４（好ましくは２〜１２）のカル
バモイルオキン基、Ｃ数１〜３６（好ましくは１〜２４
）のアゾリル基、Ｃ数４〜３６（好ましくは４〜２４）
のイミド基またはＣ数３〜３６（好ましくは３〜１６）
のヒダントイニル基である。

Ｘとしてはハロゲン原子、スルホ基、チオシアナト基、
ヘテロ環子オ基、アゾリル基またはイミド基など比較的
電子吸引性の基が、光または熱によるスティン（白地の
汚れ）の発生が小さい点で特に好ましい。

一般式（ＩＩ）または（Ｉ［［）において、ｌは好まし
くは１または２であり、ｍ、ｎ、ｏ、ｐは好ましくは０
または１である。ｌは特に好ましくはｌであり、ｍ、ｎ
、ｏ、ｐは特に好ましい０である。

以下に一般式（Ｉ［）及び（ＩＩＩ）における各置換基
の具体例を示す。

−ＮＨＣＯＲ’の例 ＮＨＣＯＲ ＮＨＣＯＣＨｆｆ −ＮＨＣＯＣＺＨ５ −Ｎ）ＩＣＯＣ，Ｈ。

ＮＨＣＯＣＲｌＣＩ！。

ＮＨＣＯＣＨ！Ｆ ＣＨ２ （ＣＨｚ）ｚ− （ＣＨｚ）ｉ＝ ＣＨ３ ＣＨ２ （ＣＨｚ）ａ− ＣＨ２ＣＨ ＣＨｔ　ＣＣＨ２ Ｃｌ１！ 及びＲ８ の例 Ｂｒ ■ ＣＩ。

ＯＣＨ。

−ＮＨＣＯＣＲ３ ＮＨ５ＯｚＧＨｚ ＣＨｓ ０ｔＣＨｘ −ＣＯＮＨオ ＳＯＪＨＣＪｓ ＮＨＣＯＮＨＣＨｉ ＣＦ。

ＣＮ Ｃ０Ｃ）Ｉ　。

ａｌｌ の例 ｔＨ５ Ｃ Ｌｓ ＯＣＨｚＣＨＣｓＨ＋。

０ＣＨｚＣＨｚＯＣ１ｚＨｚ。

５Ｃ１ｚＨｚ。

一３Ｏ□Ｃ１ｈＨ３ｘ ＣＯＯＣ＋□Ｈ２Ｓ ５ＣＨｚＣＨｚＣＯＯＣ＋Ｊｚｓ ｌ２Ｈ２Ｓ Ｃ＋ｓＨｉ ＮＨＣＯＣ＋５）Ｉｓ＋ −ＮＨ５Ｏ□Ｃ Ｈ２５ ＣＯＮＨＣ，□Ｈ２ｓ ＳＯ□ＮＨＣ Ｈｆｆ３ ＮＨＣＯＮ）ＩＣ＋Ｊｚｓ Ｘの例 ｉ ｒ ■ 一３Ｏ，Ｈ ５ＣＮ ＯＣＨｚＣＯＯＨ ＯＣＨｚＣＯＯＣＨｓ ＯＣＲＣＯＯＣｚＨｓ ＣＨ□ ０Ｃ１ｈＧＨｚＣ１ ＯＣＨｚＣＨｚＳＣＨｚＣＯＯＨ Ｃ１，ＣＯＯ［１ Ｏ５（ｈｃＨｓ ＯＣＯＯＣＪｓ ＯＣＯＮＨＣＪｓ 以下に本発明のシアンカプラーの具体例を示すが、本発
明の化合物はこれの化合物に限定されるものではない。

Ｃ００Ｈ Ｃｏｏｌ ０ＯＨ ＯＰ（ＯＣ，Ｈ ＯＣＨｚＣＯＯＣ＋Ｊｚｓ ＣＯＯ）Ｉ 本発明のシアンカプラーは特開昭５５−１０８６６２号
明細書に記載の合成方法をはしめ従来公知の合成方法に
よって合成することができる。以下に合成例を示す。

合成例１ 例示カプラー（１）の合成 Ｃ！ ５−ヒドロキソ−２−二トロベンズアルデヒド１５．０
ｇを、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド１００−１に溶解
し、炭酸ナトリウム２１．２ｇを加え、８０°Ｃにて攪
拌し、そこに臭化ドデシル２２゜５ｇを３０分かけて滴
下し、さらに１時間攪拌した。冷却後、水を加え、酢酸
エチルで抽出し、水で３回洗浄し、′ａｖＭした。アセ
トニトリから再結晶して、化合物ａ１４．９ｇを得た。

化合物ａ１４．９ｇ及び塩酸ヒドロキシルアミン３．９
６ｇをギ酸１０（１＋Ｉに溶解して４時間還流した。冷
却後水を加えて、結晶を析出させ濾別し、水で３回洗浄
した。アセトニトリルから再結晶し、化合物ｂ１１．２
ｇを得た。

鉄１４．０ｇ、水３０１、酢ｆＩＩｌ＊Ｉを還元下にて
１０分間攪拌した後、２−プロパツール２００ｍ１を加
えて還流した。化合物ｂ１１．２ｇを徐々に加え、さら
に３０分攪拌した後、セライト上に熱時濾過し、酢酸エ
チルで洗浄した。濾液を濃縮後、２−プロパツールから
再結晶して、化合物Ｃ７，７ｇを得た。

化合＠！Ｊｃ７．７ｇを、２−プロパツール５０ｍ１及
びアンモニア水３０１に溶解させ、う不一二。

ケル１ｇを触媒として加えて、オートクレーブにて、８
０°ＣＣ１３０ａｔの条件で８時間反応させ、ラネーニ
ッケルをセライト上で濾別し、酢酸エチルで洗浄し、濾
液をａ縮した後、アセトニトリルから再結晶し、化合物
ｄ７．５ｇを得た。

化合物ｄ７．５及び化合物ｅ６．ｏｇをアセトニトリル
１００ｍ１に溶解して、６時間還流した。

冷却後、析出した結晶を濾別して、水、アセトニトリル
で洗浄した。アセトニトリルから再結晶して、化合物ｆ
ｌＯ，３ｇを得た。

化合物ｆ２．５６ｇ及びピリジン０１５ｇをＮＮ−ジメ
チルアセトアミド５０ｍ１に溶解して室温で攪拌し、そ
こに塩化アセチル０．４７ｇを１０分間かけて滴下し、
さらに３０分間攪拌した。水を加えた後、酢エチで抽出
し、水で３回洗浄し濃縮した。アセト二トルから再結晶
して、目的の例示カプラー（１）を２．２１ｇ得た。こ
の化合物の融点は１０４〜１１５°Ｃであり、構造は’
Ｉｔ　ＮＭＲスペクトル、マススペクトル、及び元素分
析により確認した。

合成例２　例示カプラー（４）の合成 合成例１の塩化アセチルのかわりに、塩化クロロアセチ
ル０．６８ｇを用いた他は合成例１と同様にして目的と
する例示カプラー１を２．１１ｇ得た。この化合物の融
点は１２８〜ｌ　２９　”Ｃであり、構ｉｔｔハ’ＨＮ
ＭＲスペクトル、マススペクトル、及び元素分析により
ｆｉ認した。

例示化合物３　例示カプラーＯｆ）の合成１．６−シヒ
ドロキシナフタレン５１ｇをＤＭＡ５０ｍ１に溶解し、
窒素気流下室温で攪拌を行ないながら６０％水素化ナト
リウム１３ｇを少しずつ加えた９次いで５０°Ｃで加熱
攪拌しながらラウリルブロマイド３９．４ｇを滴下し、
さらに２時間撹拌した。反応液を冷却後、希塩酸２１に
加え１ｉの酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル溶液を乾
燥・濃縮し、次いでシリカゲルを充填剤とし酢酸エチル
／ｎ−ヘキサンを混合溶媒とするカラムクロマトグラフ
ィーにより分離精製することにより油状（放置により結
晶化）のｂを３４ｇ得た。

ｂ３４ｇをＤＭＡ５０ｍ１に溶解し、窒素気流下６０％
水素化ナトリウムを４．５ｇ加えた。次に１５０°Ｃに
加熱攪拌し乾燥した炭酸ガスを３時間吹き込んだ６反応
液を冷却後、希塩酸１Ｎに加え、酢酸エチル５００１で
抽出した。酢酸エチル溶液を乾燥・濃縮後アセトニトリ
ルより晶析することによりＣの結晶を３１ｇ得た。

Ｃ３０，６ｇ、フェノール９．３ｇ、ＤＭＦ５１をアセ
トニトリル３００ｙｘＩに溶解し、加熱還流上塩化チオ
ニル６．４ｍｌを滴下した。２時間加熱還流の後冷却す
ることにより析出した結晶を濾別することによりｄの結
晶を２４ｇ得た。

ｄ６．３ｇ、ｏ−アミノベンジルアミン２．６ｇにアセ
トニトリル１００＋ｌを加え５時間加熱還流した。反応
液を冷却し、析出した結晶を濾別っすることによりｅの
結晶を６．２ｇ得た。

ｅ３，３ｇをＤＭＡ５０ｍ１に溶解し、室温で攪拌上無
水酢酸０．８ｇを滴下した。５時間攪拌の後１晩放置し
た０反応液は水２０（１＋１を加え５０ｍ１の酢酸エチ
ルで抽出した。酢酸エチル溶液を乾燥・−ａ縮の後、ア
セトニトリルを加えて溶解、晶析することにより、目的
とする例示カプラー０１）を３．１ｇ得た。

カプラーの構造は’ＨＮＭＥスペクトル、ＭＡＳＳスペ
クトル及び元素分析により確認した。尚、融点は１２７
〜１２９℃であった。

例示化合物４　例示カプラー０８）の合成米国特許第４
．６９０．８８９号に記載の合成方法により合成したａ
５．５ｇ及び０−アミノベンジルアミン１．５ｇにアセ
トニトリル１００＠１を加え３時間加熱攪拌した０反応
液を法令し、析出した結晶を濾別することによりｂを５
．６ｇ得ｂ５，６ｇをＤＭＡ５０ｍ１に溶解し、無水酢
酸１．５ｇを滴下した。５時間攪拌の後３００１ＩＩの
水、１００ｍ１の酢酸エチルを加えて抽出した。酢酸エ
チル溶液を乾燥・濃縮後アセトニトリルを加えて晶析す
ることにより、目的とする例示カプラー側を５．４ｇ得
た。カプラーの構造は’ＨＮＭＲスペクトル、ＭＡＳＳ
スペクトル及び元素分析により確認した。尚、融点は１
７４〜１７８°Ｃであった。

本発明において前記シアンカプラーは感光性ハロゲン化
銀１モルあたり、通常０．００２ないし０．３モル使用
し、好ましくは０．０１ないし０゜２モル使用する。ま
た１平方メートルあたりの塗布量は、０．０１ないし５
ミリモルであり、好ましくは０．１ないし２ミリモルで
ある。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いられる
イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３，９３
３，５０１号、同第４．　０２２゜６２０号、同第４，
３２６．０２４号、同第４゜４０１．７５２号、同第４
．２４８．９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国
特許第１，４２５０２０号、同第１．４７６．７６０号
、米国特許第３，９７３．９６８号、同第４．３１４０
２３号、同第４，５１Ｌ　　６４９号、欧州特許第２４
９．４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

そのうち、アシルアセトアニリド型カプラーがより好ま
しいが、色再現の点で、以下の■または■のイエローカ
プラーが特に好ましい。

■　アニリノ基のオルト位にアルコキシ基、アルキル基
、アルキル基、アリールオキシまたはジアルキルアミノ
基を有するアシルアセトアニリド型カプラー イエロー色画像の最大吸収波長が従来のオルト位に塩素
原子を持つカプラーに比べて短波長である分緑色領域の
不要吸収が小さく色純度が高い。

ｚＨｓ Ｈ３ ■　アシル基が１−メチルシクロプロパンカルボニル基
、１−メチルシクロブタンカルボニル基または１−メチ
ルシクロペンタンカルボニル基の中から選ばれるアシル
アセトアニリド型カプラーイエロー色画像の最大吸収波
長が短波長でかつ長波長側にシャープな分光眼収特性を
有するため、緑色領域の不要吸収が小さく色純度が高い
。

例 マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物か好ましく、米国特許第４．３１
０．６１９号、同第４．３５１．８９７号、欧州特許第
７３．６３６号、米国特許第３．０６１．４３２号、同
第３゜７２５、０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ー魔２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０−３
３５５２号、リサーチ・ディスクロージャー隘２４２３
０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号、
同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同５５
−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国特許
第４゜５００、６３９号、同第４．５４０．６５４号、
同第４．５５６．６３０号、国際公開ＷＯ３８１０４７
９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、本発明のものを含めフェノー
ル系及びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第
４．０５２．２１２号、同第４．１４６．３９６号、同
第４．２２８．２３３号、同第４．２９６．２００号、
同第２，３６９、９２９号、同第２．８０１．１７１号
、同第２．７７２．１６２号、同第２．８９５．８２６
号、同第３．７７２．００２号、同第３，７５８、３０
８号、同第４．３３４．０１１号、同第４．３２７．１
７３号、西独特許公開第３．３２９．７２９号、欧州特
許第１２１．３６５Ａ号、同第２４９．４５３Ａ号、米
国特許第３．４４６．６２２号、同第４．３３３．９９
９号、同第４．７７５．６１６号、同第４、４５１．５
５９号、同第４．、４２７．７６７号、同第４．６９０
．８８９号、同第４．２５４．　２１２号、同第４．２
９６．１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載の
ものか好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３．４５１．８２０号、同第４，０８０．２１１号
、同第４．３６７、２８２号・、同第４．４０９．３２
０号、同第４．５７６゜９１０号、英国特許２．１０２
．１３７号、欧州特許第３４１゜１８８Ａ号等に記載さ
れている。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４．３６６、２３７号、英国特許第２．１２５
、５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（公
開）第３．２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮα１７６４３の
■−Ｇ項、同ＮｃＬ３０７１０５の■−Ｇ項、米国特許
第４．１６３．６７０号、特公昭５７−３９４１３号、
米国特許第４．００４．９２９号、同第４．１３８．２
５８号、英国特許第１．１４６．３６８号に記載のもの
が好ましい。また、米国特許第４．７７４．１８１号に
記載のカップリング時に放出された蛍光色素により発色
色素の不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第４．
７７７、１２０号に記載の現像主薬と反応して色素を形
成しつる色素プレカーサー基を離脱基として育するカプ
ラーを用いることも好ましい。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　１７６４３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米
国特許４，２４８、９６２号、同４．７８２．０１２号
に記載されたものか好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．０９７．１４０号、
同第２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものか好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許第４．１３０．４２７号等に記載の
競争カプラー、米国特許第４．２８３．４７２号、同第
４．３３８．３９３号、同第４．３１０．６１８号等に
記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、
特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤｌｌ？、レドッ
クス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー
、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲ
レドックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３３
０２Ａ号、同第３１３．３０８Ａ号に記載の離脱後後色
する色素を放出するカプラー、Ｒ，Ｄ、１１ｈ　１１４
４９、同２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等に
記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第４．５５５
．４７７号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭６
３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラ
ー、米国特許第４７７４、１８１号に記載の蛍光色素を
放出するカプラー等か挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２．３２２．０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点か１７５°Ｃ
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタ
レート、ビス（２，４〜ジーｔ−アミルフェニル）イソ
フタレート、ビス（ｌ、１−ジエチルプロピル）フタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシク
ロヘキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホ
スフェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシ
エチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート
、ジー２−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）
、安息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−
ヒドロキシベンゾエートなと）、アミド類（Ｎ、Ｎ−ジ
エチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎジエチルラウリルアミド
、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類ま
たはフェノール類（イソステアリルアルコール、２．４
−ジーｔｅｒｔ−アミルフ　エノールなと）、脂肪族カ
ルボン酸エステル類　（ビス（２−エチルヘキシル）セ
バケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブ
チレート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシ
トレートなと）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル−
２−ブトキシ−３−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）
、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソ
プロピルナフタレンなど）などが挙げられる。

また補助溶剤としては、沸点か約３０°Ｃ以上、好まし
くは５０°Ｃ以上約１６０°Ｃ以下の有機溶剤などが使
用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、２−二トキシエチルアセテート、ジメチルホルムア
ミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４．１９９．３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２．５４１．２７４号および同第
２５４１、２３０号などに記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下または不存在下でローダプルラテックスポリマー（例
えば米国特許第４．２０３．７１６号）に含浸させて、
または水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かし
て親水性コロイド水溶液に乳化分散させることかできる
。

好ましくは、国際公開番号ＷＯ３８１００７２３号明細
畜の第１２〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体
か用いられる。特にアクリルアミド系ポリマーの使用が
色像安定化等の上で好ましい。

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のノ＼ロゲン化銀乳剤層の少なくとも１
層が設けられていればよく、ノ１０ゲン化銀乳剤層およ
び非感光性層の暦数および層順に特に制限はない。典型
的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じで
あるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成
る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感
光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤
色光の何れかに感色性を育する単位感光性層であり、多
層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に
単位感光性層の配列か、支持体側から順に赤感色性層、
緑感色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的
に応じて上記設置順か逆であっても、また同一感色性層
中に異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得
る。

上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよ（、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数の）１０ゲン化銀乳剤層
は、西独特許第１．１２１．４７０号あるいは英国特許
第９２３．０４５号に記載されるように高感度乳剤層、
低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる
。通常は、支持体に向かって順次感光度が低（なる様に
配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には
非感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭５７
−１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−
２０６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されて
いるように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体
に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）　／高感度青感光性層（ＢＨ）　／高感度
緑感光性層（ＧＨ）　／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高
感度赤感光性層（ＲＨ）　／低感度赤感光性層（ＲＬ）
の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの順
、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順等に
設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／Ｒ
Ｈ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもてきる。また特開
昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列することも
できる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度か順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。

その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層な
との順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。

色再現性を改良するために、米国特許第４．６６３゜２
７１号、同第４．７０５．７４４号、同第４．７０７．
４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、同６３−８９
８５０号の明細書に記載の、ＢＬ、　ＧＬ、　ＲＬなど
の主感光層と分光感度分布か異なる重層効果のトナー層
（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接して配置するこ
とか好ましい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明の写真感光材料か、カラーネガフィルム又はカラ
ー反転フィルムの場合には、その写真乳剤層に含有され
る好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化銀
を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化
銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モル
％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化
銀である。

本発明の写真感光材料が、カラー印画紙の場合には、そ
の写真乳剤層に含有されるハロゲン化銀としては、実質
的にヨウ化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりな
るものを好ましく用いることができる。ここで実質的に
ヨウ化銀を含まないとは、ヨウ化銀含有率が１モル％以
下、好ましくは０２モル％以下のことをいう。これらの
塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の臭化銀／
塩化銀のものを用いることかできる。この比率はゴ的に
応して広い範囲をとりつるか、塩化銀比率か２モル％以
上のものを好ましく用いることかできる。迅速処理に適
した感光材料には塩化銀含有率の高い所謂高塩化銀乳剤
が好ましく用いられる。これらの高塩化銀乳剤の塩化銀
含有率は、９０モル％以上か好ましく、９５モル％以上
かさらに好ましい。現像処理液の補充量を低減する目的
で、塩化銀含有率が９８〜９９．９モル％であるような
ほぼ純塩化銀の乳剤も好ましく用いられる。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）　ＮｃＬ１７６４
３　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“工、乳剤
製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａ
ｎｄ　ｔｙｐｅｓ）　”　、同魔１８７１６　（１９７
９年１１月）　、　６４８頁、同Ｎα３０７１０５（１
９８９年１１月）、８６３〜８６５頁、およびグラフィ
ック「写真の物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ、
Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓ
ｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ、　Ｐａｕｌ
　Ｍｏｎｔｅｌ、　１９６７）、ダフィン著「写真乳剤
化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉ
ｎＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ１９６６）
）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォー
カルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎｅｔａ
ｌ、、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕト５ｉｏｎ、　Ｆｏｃａ
ｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４）などに記載された方法を
用いて調製することができる。

米国特許第３．５７４．６２８号、同３．６５５．３９
４号および英国特許第１，４１３．７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第
１４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）、米国特許第４
．４３４．２２６号、同４．４１４、３１０号、同４．
４３３．０４８号、同４．４３９．５２０号および英国
特許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とか異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀か接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー隘１７
６４３、同弘１８７１６、および同ｋ　３０７１０５に
記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とか好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが好
ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含育率が０〜１００モ
ル％であり、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀
を含有してもよい。好ましくは沃化銀を０．５〜１０モ
ル％含有するものである。

微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直
径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好ましく、０．
０２〜０．２μｍがより好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベ
ンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物なとの公知の安定剤を添加しておくことか
好ましい。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の３つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

哀 ！ また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４．４１１．９８７号や同第４
．４３５．５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
か好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することかでき
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー魚
１７６４３、■−Ｃ−Ｇ、および同Ｎα３０７１０５　
、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に記載されている。

本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭６３−２５７７４７号、同６２−２７２２４８
号、および特開平１−８０９４１号に記載の１．２−ベ
ンズイソチアプリン−３−オン、ｎ−ブチル　ｐ−ヒド
ロキシベンゾエート、フェノール、４−クロル−３５−
ツメチルフェノール、２−フェノキシエタノール、２−
　（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール等の各種の防
腐剤もしくは防黴剤を添加することか好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することかできる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることかできる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ｎα１７６４３の２８頁、開気１８７１６の６４７
頁右欄から６４８頁左欄、および同Ｎ［１３０７１０５
の８７９頁に記載されている。

本発明の感光材料は、乳剤層を育する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であることが好まし
く、２３μ−以下がより好ましく、１８μｍ以下か更に
好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。また膜膨潤速
度Ｔ、７．は３０秒以下か好ましく、２０秒以下がより
好ましい。膜厚は、２５°Ｃ相対湿度５５％調湿下（２
日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ１７．は、
当該技術分野において公知の手法に従って測定すること
かできる。例えば、ニー・グリーン（Ａ、　Ｇｒｅｅｎ
）らによりフォトグラフィック・サイエンス・アンド・
エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、
）、　１９巻、２号、　１２４〜１２９頁に記載の型の
スエロメーター（膨潤膜）を使用することにより、測定
でき、ＴＩ／□は発色現像液で３０°Ｃ１３分１５秒処
理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚と
し、飽和膜厚の１／２に到達するまでの時間と定義する
。

膜膨潤速度Ｔ１７２は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することかできる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式＝　（最大膨潤膜厚
−膜厚）／膜厚　に従って計算できる。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ　　
魔１７６４３の２８〜２９頁、同狙１８７１６の６５１
左欄〜右欄、および同陽３０７１０５の８８０〜８８１
頁に記載された通常の方法によって現像処理することが
できる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も官用であるか、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物か好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。こ
れらの中で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎβ−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩か好ましい
。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することも
できる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール票、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビス力ルホキンメチルヒドラジ
ンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、ト
リエタノールアミン、カテコールスルポン酸類の如き各
種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール
のような育機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレン
グリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現
像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１−フェ
ニル−３−ビラプリトンのような補助現像主薬、粘性付
与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、
アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表される
ような各種牛レート剤、例えば、エチレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ
ジ酢酸、■−ヒドロキシエチリデンー１．１−ジホスホ
ン酸、ニトリロ−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−）リメチレンホスホ
ン酸、エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−テト
ラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル（０−ヒド
ロキシエチル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げ
ることかできる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
なとのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなとの３−ピラプリトン履またはＮ−メチル
−ρ−アミンフェノールなどのアミノフェノール類なと
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることか一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３Ｉ！以下であり、補充液
中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５０
０ｒｎ１以下にすることもできる。補充量を低減する場
合には処理槽の空気との接触面積を小さくすることによ
って液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。

即ち、 処理液と空気との接触面積（ｃｍ２） 上記の開口率は、０．１以下であることか好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することか好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもてきる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（Ｉ［）などの多価金属
の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いら
れる。代表的漂白剤としては鉄（Ｉ［［）の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
ニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、゛酒石酸、リンゴ酸なとの錯塩な
とを用いることができる。これらのうちエチレンジアミ
ン四酢酸鉄（Ｉ［）錯塩、及び１．３−ジアミノプロパ
ン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノポリカル
ボン酸鉄（Ｉ［Ｉ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観
点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ［
Ｉ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特
に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ）
錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常４．０
〜８であるか、処理の迅速化のためにさらに低いｐＨで
処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．８９３．８５８号、西独特許第１
．２９０．８１２号、同２．０５９．９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ー？ｂ　１７１２９号（１９７８年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物、特
開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体
、特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号
、同５３−３２７３５号、米国特許第３．７０６．５６
１号に記載の千オ尿素誘導体、西独特許第１．１２７．
７１５号、特開昭５８−１６．２３５号に記載の沃化物
塩、西独特許第９６６．４１０号、同２．７４８．４３
０号に記載のポリオキシエチレン化合物類、特公昭４５
−８８３６号記載のポリアミン化合物：その他特開昭４
９−４０．９４３号、同４９−５９．６４４号、同５３
−９４．９２７号、同５４−３５．７２７号、同５５−
２６．５０６号、同５８−１６３、９４０号記載の化合
物：臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を育する化合物が促進効果か大
きい観点で好ましく、特に米国特許１’３．８９３．８
５８号、西独特許第１、２９０．８１２号、特開昭５３
−９５．６３０号に記載の化合物か好ましい。更に、米
国特許第４．５５２．８３４号に記載の化合物も好まし
い。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮
影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂
白促進剤は特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い。特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐＫａ）か２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、千オシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用か一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムか最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素なとの併用
も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加か好ましい。

本発明において、定着液または漂白定着液には、ｐＨ調
整のためにｐＫａが６．０〜９．０の化合物、好ましく
は、イミダゾール、１−メチルイミダゾール、１−エチ
ルイミダゾール、２−メチルイミダゾールの如きイミダ
ゾール類を０．１〜１０モル／ｌ添加することが好まし
い。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良か生じない範囲で短
い方か好ましい。好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度４２５°Ｃ〜
５０°Ｃ１好ましくハ３５°ｃ〜４５°ｃである。好ま
しい温度範囲においては、脱銀速度か向上し、かつ処理
後のスティン発生が有効に防止される。

脱銀工程においては、攪拌かできるだけ強化されている
ことか好ましい。攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３
４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させなから感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよう
な攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂
白剤、定着剤の供給を速め、結果とじて脱銀速度を高め
るものと考えられる。また、前記の撹拌向上手段は、漂
白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を
著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解
消させることかできる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０
−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を存してい
ることか好ましい。前記の特開昭６０−１９１２５７号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い。このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのか一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎ−ａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　
Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅ−ｖ
ｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、　２４
８〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求
めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るか、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアか繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題か生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題か解決策として、
特開昭６２−２８８．８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることかできる。また、特開昭５７−８．５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術会纒
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２年）
工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」（
１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るか、一
般には、１５〜４５℃で２０秒〜ｌＯ分、好ましくは２
５〜４０°Ｃて３０秒〜５分の範囲か選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもてきる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることかできる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることかできる。色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなとのアルデヒド類
、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。

この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
てきる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３．３４２．５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２．
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー弘１４．８５
０及び同弘１５．１５９に記載のシップ塩基型化合物、
同１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第
３．７１９．４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−
１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記
載されている。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される。通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することかできる。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許環４．
５００．６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０．６６０Ａ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

（実施例） 以下に、実施例により更に詳細に説明するが、本発明は
これらに限定されるものではない。

実施例１ （試料１０１の作成） ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルヘンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗相を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画
紙を作製した。塗布液は下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐ　ｄ−
７）　０．　７　ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶
媒（Ｓｏｖｌ−３）および（Ｓｏｖｌ−７）それぞれ４
．１ｇを加え溶解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン水
溶液１８５ｃｃに乳化分散させて乳化分散物Ａを調製し
た。一方、塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ０
．８８μｍの大サイズ乳剤Ａと０，７０μｍの小サイズ
乳剤Ａとの３ニア混合物（銀モル比）０粒子サイズ分布
の変動係数はそれぞれ０．０８と０．１０、各サイズ乳
剤とも臭化銀０．３モル％を粒子表面の一部に局在含有
）が調製され た。この乳剤には下記に示す前悪性増感色素ＡＢが銀１
モル当たり大サイズ乳剤Ａに対しては、それぞれ２．０
Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤Ａに対しては、それ
ぞれ２．９Ｘ１０−’モル添加されている。また、この
乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増官剤が添加して行わ
れた。前記の乳化分散物Ａとこの塩臭化銀乳剤Ａとを混
合溶解し、以下に示す組成となるように第−層塗布液を
調製した。

第二層から第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オ
キシ−３，５−ジクロロ−３−トリアジンナトリウム塩
を用いた。

また、各層にＣｐｄ−１０とＣｐｄ−１１をそれぞれ全
量が２５．０…ｇ／ボと５０．０　ｍｇ／ポとなるよう
に添加した。

各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増悪色素
をそれぞれ用いた。

青惑性乳剤層用増悪色素人 ５（ｈｅ　　　　　５ＯＪ−Ｎ（Ｃ２Ｈ４）３前悪性乳
剤層用増感色素Ｂ （ＣＨｚ）　ａ　　　　（ＣＨｚ）　ａＳＯｚｅ　　　
　　５ＯＪ−Ｎ（Ｃ２Ｈｓ）ｘ（ハロゲン化銀１モル当
たり、大サイズ乳剤Ａに対しては各々２．ＯＸ　１０−
’モル、また小サイズ乳剤Ａに対しては各々２．５Ｘ１
０−’モル）緑感性緑感性乳剤層色素Ｃ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤層に対して
は４．０Ｘ１０−’モル、小サイズ乳剤Ｂに対巳ては５
．６Ｘ１０−’モル） および、緑感性乳剤層用増感色素Ｄ ５Ｃｈｅ　　　　　　　　５Ｏ３Ｈ−Ｎ（ＣＪｓ）３（
ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤層に対しては
７．０Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤Ｂに対ては１
．ＯＸ　１０−’モル） 赤悪性乳剤層用増怒色素Ｅ ＣｚＨｓ　　　　ｌｅ　　　ＣｓＨ口 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｃに対して
は０．９Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤Ｃに対して
は１．Ｉ　Ｘ　１０−’モル）赤感性乳剤層に対しては
、下記の化合物をハロゲン化銀１モル当たり２．６Ｘ１
０−’モル添加した。

また青怒性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）５−メルカプト
テトラゾールをそれぞれハロゲン化ｉ艮１モル当たり８
．５Ｘ１０−’モル、７．７Ｘ１０−’モル、２．５Ｘ
１０−’モル添加した。

また、青怒性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロ
キン−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデ
ンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、ｌＸｌ０−’
モルと２Ｘ１０−’モル添加した。

また、イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染
料（カッコ内は塗布量を表す）を添加したー （１０ｍｇ／ｍ”） （１０畢ｇ／ｍ”） （層構成） 以下に各１の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｒｒｒ）
を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第−石側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯｚ）と青
味染料（群青）を含む］ 第−層（青感性乳剤層） 前記の塩臭化銀乳剤Ａ　　　　　　　　　０．３ケゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　１−２１イエローカ
プラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　　　（７，ｌ？７色
像安定剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　　０．１
９溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　　　　　　０
．１８を容媒（Ｓ０１シー７）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．１８色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−７）　　　　　　　　　　　０．０６第五層（混色
防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０８ン
容媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．１６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　
　　　　　　　　　　　０．０８第五層（緑恣性乳剤層
） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５ｍの大
サイズ乳剤Ｂと、０．３！ｂ＋ｍの小サイズ乳剤Ｂとの
１：３混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変動係
数はそれぞれ０．１０と０．０８、各サイズ乳剤ともＡ
ｇＢｒ　０．８モル％を粒子表面の一部に局在含有させ
た）　　　　　　　　０．１２ゼラチン　　　　　　　
　　　　　　　１．２４マゼンタカプラー（ＥｘＭ）　
　　　　　　　　０．２Ｑ色像安定剤（Ｃｐｄ−２）　
　　　　　　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ−３
）　　　　　　　　　　　０．１ｇ色像安定剤（Ｃｐｄ
−４）　　　　　　　　　　　０．０２色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−９）　　　　　　　　　　　０．０２ン容媒（Ｓ
ｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．４０第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線
吸収剤（ＩＩＶ−１）　　　　　　　　　　　０．４７
混色防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．
０５溶媒（Ｓｏｌシー５）　　　　　　　　　　　　　
０．２４第五層（赤怒性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８−の大
サイズ乳剤Ｃと、０．４５虜の小サイズ乳剤Ｃとの１＝
４混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変動係数は
０．０９と０．１１、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ　０．
６モル％を粒子表面の一部に局在含有させた）　　　　
　　　　　　　　０．２３ゼラチン　　　　　　　　　
　　　　　１．３４シアンカプラー（ＥｘＣ）　　　　
　　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐｄ−２）　　　
　　　　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　
’　　　　　　　　　　０．０２色像安定剤（Ｃｐｄ−
６）　　　　　　　　　　　０．１８色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−７）　　　　　　　　　　　０．４０色像安定剤（
Ｃｐｄ−８）　　　　　　　　　　　０．０５溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−６）　　　　　　　　　　　　　０．１４第六
層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　　０．１６混
色防止荊（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０
２７容媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．０８第七Ｎ（保護層） ゼラチン １．３３ ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％） 流動パラフィン （ＥｘＹ） イエローカプラー との１ １混合吻（モル比） （Ｅｘハ） マゼンタカプラー （ＲｘＣ） ンアンカプラー との１＝ １の混合物（モル比） （Ｃｐｄ 色像安定剤 （Ｃｐｄ−２） 色像安定剤 ０ＯＣＪｓ （Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 Ｈ Ｈ （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 Ｃ４Ｌ（ｔ） ｃｏｌｔ） の２：４：４混合物（ｊｌ量比） （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 一＋ＣＩ＋２−ＣＩ（）τ− ＣＯＮＨＣ４１’ｌｌ　（ｋ） 平均分子量６０，０００ （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 との１ １混合吻（！量比） （Ｃｐｄ−９） 色像安定剤 ＣＨ。

Ｃ［１３ （Ｃｐｄ−１０） 防腐剤 （Ｃｐｄ−１１） ＩＩ８腐剤 （ＵＶ １）紫外線吸収剤 ＣｓＬ＋（ｔ） ｃ４Ｈｔ（ｔ） の４ ：　２ ：４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ４）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶 媒 との１： １混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−３）／８ 媒 （Ｓ０１シー４）ン４晶１ 媒 （Ｓｏｌｖ−５）溶 媒 Ｃ００ＣｓＨ＋ｔ （ＣＨｚ）ａ ０ＯＣＩＨ （Ｓｏｌｖ−６）ン容 媒 Ｃ，Ｈ ｙｃＩ（ＣＨ（ＣＨｚ）ｔｃＯＯｃｅＨ＼１ との８０　：　２０混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−７）溶 媒 ５Ｈ ｖｃＨｃＨ（ＣＨｚ）ｔｃＯＯｃｓＨ＋ｑ＼１ （試料１０２〜１１０の作成） 試料１０１において、第５層のシアンカプラーＥｘＣを
等モルの第１表に示すカプラーに置き換えた以外、試料
１０１と同様に作成した。

これらの試料を自動現像機により、−船釣な被写体を撮
影したネガをプリントし現像処理を行なった。色再現評
価の試験のための現像処理に先立ち、試料１０１を用い
カラー現像のタンク容量の２倍補充するまでランニング
テストを行なった。

処理工程および処理液処方は下記の通りである。

この様にして得られた画像を色評価光源下で観察し、色
再現を評価した。

次に、各試料に感光計（富士写真フィルム株式会社製、
ＦＷＨ型、光源の色温度３２００″Ｋ）を使用し、セン
シトメトリー用の３色分解フィルターの階調露光を与え
た。この時の露光は０．１秒の露光時間で２５０　ＣＭ
Ｓの露光量になるように行った。これらの試料を色再現
を評価した時と同様に処理した。処理済の試料を７０℃
７０％ＲＨ中に１日間放置し、シアン色像の保存性試験
を行なった。試験前のシアン濃度が１．５０のところの
試験後の濃度変化分で評価した。

処理〔ランニングテス日を実施した。

処理方法 処理工程　　　温度　　時間　補充量”　タン’）容量
カラー現像　　　３５°Ｃ４５秒　１６１ａｄ　　　１
７Ｎ漂白定着　３０〜３５°Ｃ４５秒　２１５ｄ　　１
７　Ｎリンス　■　　３０〜３５°Ｃ２０秒　　−１０
２リンス　■　　３０〜３５°Ｃ２０秒　　−１０２リ
ンス　■　　３０〜３５°Ｃ２０秒　３５０ｄ　　　１
０ｆｆｉ乾　　　　燥　　７０〜８０’Ｃ６０秒１補充
量は感光材料１ｍ”あたり （リンス■→■への３タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

左立二現１１　　　　　　　　叉ｌ叉丘　葺り撒水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｄ　　　８０
（ｌｄエチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ Ｎ、　Ｎ−テトラメチレン ホスホン酸　　　　　　　　１．５ｇ　　２．０ｇ臭化
カリウム　　　　　　　　０．０１５　ｇトリエタノー
ルアミン　　　　　８．０　ｇ　　１２．０　ｇ塩化ナ
トリウム　　　　　　　　１．４ｇ炭酸ナトリウム　　
　　　　　　２５ｇ　　　２５ｇＮ−エチル−Ｎ−（β
−メ タンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４ アミノアニリン硫酸塩　　　５．０ｇ　　７．０ｇＮ、
Ｎ−ビス（カルボキシ メチル）ヒドラジン　　　　４．０ｇ　　５．０ｇＮ、
Ｎ−ジ（スルホエチル） ヒドロキシルアミン・ＩＮａ　　　４．Ｏｇ　　５．０
ｇ蛍光増白剤（ＷＲＩＴＥＸ　４Ｂ 水を加えて　　　　　　　　　１０００ｄ　　１０００
ｄｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　　　１０．０５　　
１０．４５漂白定着液（タンク液と補充液は同じ）水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００ｄ
チオ硫酸アンモニウム（７０％＞　　　　１００ｄｌ亜
硫酸アンモニウム　　　　　　　　　１７ｇエチレンジ
アミン四酢酸鉄（Ｉ［ｌ） アンモニウム　　　　　　　　　　　５５ｇエチレンジ
アミン四酢酸　　　　　　　　５ｇアンモニウム　　　
　　　　　　　４０ｇ水を加えて　　　　　　　　　　
　１０００ｄｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　５．５に
調整した。

−男！」（欣（タンク液と補充液は同じ）イオン交換水
（カルシウム、マグネシウムは各々ａｐｌ）−以下） ＋は増色を表わす。

比較カプラー （Ａ） ＯＣＨＣＯＯＨ ＩＪＺ３ 本発明の試料は、 色再現に優れ、 かつ、 シアン 色像の経時変化（増色）が小さいことがわかる。

実施例 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
怒光材料である試料１０１を作製した。

（感光Ｎ組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｒｒｆ単位で表した塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
示す、ただし増悪色素については、同一層のハロゲン化
銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　銀　　ｏ、１日ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．４０第２層（中間
層ン ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　　　０．１８Ｅ　Ｘ
　−１０，０７０ Ｅχ−３０，０２０ Ｘ−１２ Ｊ−１ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第３層（第１赤悪乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増悪色素■ 増悪色素■ 増悪色素■ Ｘ−２ Ｘ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン ２．０ＸＩＯ−コ ０．０６０ ０．０８０ ０．１０ ０．１０ ０．０２０ １．０４ 銀　　０．２５ 銀　　　０．２５ ６．９Ｘ１０づ １．８Ｘ１０−’ ３、ｌＸ１０−’ ０．３４ ０．０２０ ０．０７０ ｏ、ｏｓ。

Ｏ，０７０ ０，０６０ ０，８７ 第４屡（第２赤怒乳剤ＦＪ） 乳剤Ｇ 増悪色素■ 増悪色素■ 増悪色素■ Ｘ−２ Ｘ−３ Ｘ−１０ ゼラチン 第５層（第３赤感乳剤層） 乳剤り 増悪色素■ 増悪色素■ 増悪色素■ Ｅχ−２ Ｘ−３ Ｘ−４ 銀　　　ｌ、００ ５、ｌＸ１０−’ １．４Ｘ１０−５ ２．３ＸＩＯ−’ ０．４０ ０．０５０ ０．０１５ ０．０７０ ｏ、ｏｓ。

Ｏ，０７０ １，３０ 銀　　１，６０ ５．４Ｘ１０−’ １．４Ｘ１０−’ ２．４Ｘ１０−’ ０．０９７ ０．０１０ ０．０８０ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第６層（中間層） Ｘ−５ Ｂ５−１ ゼラチン 第７層（第１緑怒乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増悪色素■ 増悪色素■ 増悪色素■ Ｘ−１ Ｘ−６ Ｅχ−７ Ｘ−８ Ｂ５−１ Ｂ５−３ ゼラチン ０．２２ ０．１０ １．６３ ０．０４０ ０．０２０ ０．８０ 銀　　　０．１５ ＠　　　０．１５ ３、ＯＸ　１０−’ １．０Ｘ１０−’ ３．８Ｘ１０−’ ０．０２１ ０．２６ ０．０３０ ０．０２５ ０．１０ ０．０１０ ０．６３ 第８ＦＪ（第２緑惑乳剤層） 乳剤Ｃ 増感色素■ 増悪色素Ｖ 増感色素■ Ｅχ−６ Ｘ−７ Ｘ−８ Ｂ５−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第９層（第３緑怒乳剤層） 乳剤Ｅ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−１ Ｘ−１１ Ｘ−１３ Ｂ５−１ 限　　　０．４５ ２、ｌＸｌ０−５ ７．０　Ｘ　１０−５ ２．６ＸＩＯ−’ ０．０９４ ０．０２６ ０．０１８ ０．１６ ８．０Ｘ１０−’ ０．５０ ！！　　　　１．２０ ３．５Ｘ１０−’ ８．０Ｘ１０−’ ３゜０Ｘ１０−’ ０．０２５ ０．１０ ０．０１５ ０．２５ Ｂ５−２ ゼラチン 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 Ｘ−５ Ｂ５−１ ゼラチン 第１１層（第１青怒乳荊層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 乳剤Ｆ 増悪色素■ Ｘ−８ Ｘ−９ ）（ＢＳ−１ ゼラチン 第１２層（第２青惑乳剤層） 乳剤Ｇ 増悪色素■ Ｘ−９ ０，１０ １，５４ 銀 ０．０５０ ｏ、ｏｓ。

Ｏ，０３０ ０，９５ 銀　　　０．０８０ 銀　　　０．０７０ 銀　　　０．０７０ ３．５ＸＩＦ’ ０．０４２ ０．７２ ０．２８ １．１０ ｉ艮 ０．４５ ２、　ｌ　Ｘ　１０−　’ ０．１５ Ｘ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン 第１３層（第３青感乳剤層） 乳剤Ｈ 増感色素■ Ｘ−９ Ｂ５−１ ゼラチン 第１４層（第１保護層） 乳剤Ｉ Ｊ−５ Ｂ５−１ ゼラチン 第１５層（第２保護層） Ｂ−ｌ　（直径　１．７　μｍ） Ｂ−２（直径　１．７　μｍ〕 ７，０Ｘ１０−” ｏ、ｏｓ。

０．７８ を艮　　　　０．７７ ２．２Ｘ１０−’ ０．２０ ０．０７０ ０．６９ 銀　　　０．２０ ０．１１ ０．１７ ５．０Ｘ１０−” １．００ ０．４０ ５．０Ｘ１０−” ０．１０ ０．１０ Ｓ　−１０，２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．２０更に、
全層に保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電
防止性及び塗布性をよくするために、Ｗ−１、ｗ−２、
Ｗ−３、Ｂ−４、Ｂ−５、Ｆｌ、Ｆ−２、Ｆ−３、Ｆ−
４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ−１
０、Ｆ−１１、Ｆ−１２、Ｆ−１３及び、鉄塩、鉛塩、
金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。

ＥＸ−１ ＥＸ−２ ＥＸ−３ ＣＨ ＣＨ しＩ ＥＸ ＣＨ ＥＸ−５ ＥＸ−６ ＥＸ−７ ＥＸ−８ ＣＨ。

ＥＸ しｌ Ｈ３ ＥＸ−１０ ｎ）Ｉ しｌ ＥＸ−１２ ｚＨｓ ｚＨｓ Ｃ，Ｈ１Ｏ３Ｏ−、Ｏ ＥＸ−１３ しｌ ｘ　：　ｙ＝７０　：３０　（ｗｔ％）Ｂ５−１ トリクレジルホスフェート Ｂ５−２ ジ−ｎ−ブチルフタレート 増悪色素■ 増感色素■ 増悪色素■ 増悪色素■ 増悪色素■ 増感色素■ 増悪色素゛Ｊ ＣＨ。

ＣＨｚ＜Ｈ５Ｏｚ−ＣＨｚ　　Ｃ０ＮＨ−ＣＨｚＣ）ｌ
ｚ−ｃ）ｌ　　ＳＯｚ　−ＣＨｚ　　Ｃｏ聞−ＣＨ。

ｎ＝２〜４ 試料２０１において、第３層のＥｘ−２、第４層のＥｘ
−２、第５層のＥｘ−５をそれぞれ等モルの例示カプラ
ー０敷（１）、０８］置き換えた以外、試料２１０と同
様に作成した。このようにして作成した試料２０２を０
光にてウェッジ露光し、下記の処理工程により現像処理
を行なった。現像処理済の試料のシアン色像の経時変化
を評価するため実施例１と同様の試験を行なったところ
本発明のカプラーを用いた感材のシアン色像の経時変化
は非常に小さいことがわかった。

試料２０２において、第９ＨのＥｘ−１１，１３のかわ
りに、下記カプラー（Ｂ）をＥｘ−１１とＥｘ−１３の
モル数の和に等しくなるように添加した以外、試料２０
２と同様の試験を行なった。

その結果、試料２０２と同様の結果が得られた。

カプラー （Ｂ） ＣＪ　Ｉ　３　（ｎ） ｃａｎｔｊ（ｎ） モル比二４： １の混合物 以上の如くカラー写真感光材料を露光したのち、以下に
記載の方法で処理した。

表１　処理方法 工程　　　　処理時間 発色現像　　　３分１５秒 漂　　　白　　　　　６分３０秒 水　　　洗　　　　２分１０秒 定　　　着　　　　４分２０秒 水洗　（１）１分０５秒 水洗　（２）１分００秒 安　　定　　　　１分０５秒 乾　　燥　　　　４分２０秒 次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液） ジエチレントリアミン五酢酸 １−ヒドロキシエチリデン−１ １−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム 沃化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 処理温度 ３８°Ｃ ３８°Ｃ ２４°Ｃ ３８℃ ２４“Ｃ ２４゛Ｃ ３８°Ｃ ５５°Ｃ （単位ｇ） １．０ ３．０ ４．０ ３０．０ １．４ １．５１ｇ ２．４ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド ロキシエチルアミノ〕−２−メ チルアニリン硫酸塩 水を加えて Ｈ （漂　白　液） エチレンジアミン四酢酸第二鉄ナ トリウム三水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナトリ ウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム アンモニア水（２７％） 水を加えて Ｈ （定　着　液） エチレンジアミン四酢酸ニナトリ ウム塩 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム ４．５ １．０！ １０．０５ （単位ｇ） １００．０ １０．０ １４０．０ ３０．０ ６．５ｄ １．０ｆｆｉ ６．０ （単位ｇ） ０．５ ７．０ ５．０ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７０％）水を加えて Ｈ （安　定　液） ホルマリン（３７％） ポリオキシエチレン−Ｐ−モノノ ニルフェニルエーテル（平均型 合皮１０） エチレンジアミン四酢酸二ナトリ ウム塩 水を加えて Ｈ １７０，０＋ｄ １．０　ｆｆ１ ６．７ （単位ｇ） ２．０ｄ ０．３ ０．０５ １、Ｏｌ ５．０−８．０

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に、少なくとも一種のシアン色素形成カ
   プラーを含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層、少なくと
   も一種のマゼンタ色素形成カプラーを含有する緑感性ハ
   ロゲン化銀乳剤層、及び少なくとも一種のイエロー色素
   形成カプラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層を有
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記シ
   アン色素形成カプラーが、２位に下記一般式（ I ）で
   表わされる基を有し、かつバラスト基が４位以外の位置
   で結合する１−ナフトール型シアン色素形成カプラーで
   あることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
   。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１は水素原子、アルキル基、アルケニル基
   、アルキニル基、シクロアルキル基、アラルキル基、ア
   ルコキシ基、アミノ基またはアリール基を、Ｒ＾２はベ
   ンゼン環に置換可能な基を、Ｒ＾３及びＲ＾４は水素原
   子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アルコキ
   シ基またはアリールオキシ基を、ｌは０〜４の整数を、
   ｍは０〜４の整数をそれぞれ表わす。〕
2. （２）赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀
   乳剤層及び青感性ハロゲン化銀乳剤層に含有されるハロ
   ゲン化銀剤がそれぞれ塩化銀を９０モル％以上含有する
   ことを特徴とする請求項（１）記載のハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。